JP3534895B2 - ラベル用ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ラベル用ホットメルト接着剤組成物Info
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- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
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Description
【０００１】ブロック共重合体は、凝着強さが高く、化
学的硬化を行なわずに架橋し得るために、接着剤組成物
に益々広く使用されている。これらのブロック共重合体
は、ＵＳ−Ａ−３，２３９，４７８に記載されている共
重合体と同様に、ほとんどが線状または放射状のスチレ
ン−ブタジエンまたはスチレン−イソプレンブロック共
重合体である。上記の線状共重合体は、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンまたはスチレン−イソプレン−スチレ
ン構造を有する。これらのスチレン−ジエンブロック共
重合体の高い凝着強さは主としてそれらの分域(domain)
形成により絡み合った網目状構造に帰せられる。しか
し、高い凝着強さは、ある種の用途には好ましくない特
性であることが多い。例えば、天然ゴムまたはＳＢＲ−
系接着剤では、タック（粘着力）は凝着強さに逆比例す
ることが良く知られている。つまり、ゴムが架橋する
と、凝着強さは増加するが、タックは減少する。ＵＳ−
Ａ−４，０９６，２０３は、ブロック共重合体を基剤と
する接着剤組成物の凝着強さを制御する方法を記載して
いる。上記の方法は、カップリング剤を使用することに
より、２０〜８０％のカップリング効率で末端カップリ
ングを行なう。しかし、該方法により得られる共重合体
組成物には、熱安定性が乏しいという欠点がある。
学的硬化を行なわずに架橋し得るために、接着剤組成物
に益々広く使用されている。これらのブロック共重合体
は、ＵＳ−Ａ−３，２３９，４７８に記載されている共
重合体と同様に、ほとんどが線状または放射状のスチレ
ン−ブタジエンまたはスチレン−イソプレンブロック共
重合体である。上記の線状共重合体は、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンまたはスチレン−イソプレン−スチレ
ン構造を有する。これらのスチレン−ジエンブロック共
重合体の高い凝着強さは主としてそれらの分域(domain)
形成により絡み合った網目状構造に帰せられる。しか
し、高い凝着強さは、ある種の用途には好ましくない特
性であることが多い。例えば、天然ゴムまたはＳＢＲ−
系接着剤では、タック（粘着力）は凝着強さに逆比例す
ることが良く知られている。つまり、ゴムが架橋する
と、凝着強さは増加するが、タックは減少する。ＵＳ−
Ａ−４，０９６，２０３は、ブロック共重合体を基剤と
する接着剤組成物の凝着強さを制御する方法を記載して
いる。上記の方法は、カップリング剤を使用することに
より、２０〜８０％のカップリング効率で末端カップリ
ングを行なう。しかし、該方法により得られる共重合体
組成物には、熱安定性が乏しいという欠点がある。
【０００２】ここで、上記の欠点を克服する共重合体が
発見された。該組成物を製造する新規な方法も開発され
た。そこで、本発明は、モノアルケニル−アレーン(are
ne )および４〜５個の炭素原子を有する共役ジエンの共
重合から得られるブロック共重合体組成物であって、 − ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％の
カップリングしていない線状構造、 − ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の
カップリングした線状構造、および − ２０〜４０重量％、好ましくは２４〜３５重量％の
分枝鎖構造 を含んで成り、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％であることを特徴とする組成物に関する。
発見された。該組成物を製造する新規な方法も開発され
た。そこで、本発明は、モノアルケニル−アレーン(are
ne )および４〜５個の炭素原子を有する共役ジエンの共
重合から得られるブロック共重合体組成物であって、 − ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％の
カップリングしていない線状構造、 − ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の
カップリングした線状構造、および − ２０〜４０重量％、好ましくは２４〜３５重量％の
分枝鎖構造 を含んで成り、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％であることを特徴とする組成物に関する。
【０００３】“カップリングしていない線状構造”と
は、ＡＢ型の構造を意味する。“カップリングした線状
構造”とは、ｎ＝２である（ＡＢ）n −Ｘ、（Ｂ1 −Ａ
−Ｂ2 ）n −Ｘ、（Ｂ1 ＴＡ−Ｂ2 ）n −Ｘ型の構造を
意味する。“分枝鎖構造”とは、ｎ≧３である（ＡＢ）
n −Ｘ、（Ｂ1 −Ａ−Ｂ2 ）n −Ｘ、（Ｂ1 ＴＡ−
Ｂ2 ）n −Ｘ型のカップリングした構造を意味する。さ
らに、−Ａ−はポリ−モノアルケニル−アレーン性ブロ
ックを、−Ｂ−はポリジエン性ブロックを意味し、Ｂ1
およびＢ2 は互いに同一であるか、または異なってお
り、−Ｔ−はジエン性およびアルケニル−アレーン性モ
ノマー単位により形成されるランダム共重合体部分であ
る。−Ｔ−共重合体部分の組成および長さは、極性物
質、例えばエーテルおよびアミン、を反応系に加えるこ
とにより、変えることができる。最後に、−Ｘ−は原子
価“ｎ”を有するカップリング基を意味する。４〜５個
の炭素原子を含むジエン性モノマーは、ブタジエンおよ
びイソプレンから選択される。モノアルケニル−アレー
ンは好ましくはスチレンである。他のモノアルケニル−
アレーン性モノマーとしては、α−メチルスチレン、ｔ
−ブチル−スチレンおよび他の、様々にアルキル化され
たスチレンが含まれる。各ブロックの重量平均分子量
は、当業者には良く知られている技術により、所望によ
り変えることができる。モノアルケニル−アレーンによ
り構成されるブロック共重合体は、重量平均分子量が４
０００〜６０，０００、好ましくは５０００〜４０，０
００であり、モノアルケニル−アレーンの量は、ブロッ
ク共重合体の総重量に対して８〜４０重量％、好ましく
は１０〜２５重量％である。
は、ＡＢ型の構造を意味する。“カップリングした線状
構造”とは、ｎ＝２である（ＡＢ）n −Ｘ、（Ｂ1 −Ａ
−Ｂ2 ）n −Ｘ、（Ｂ1 ＴＡ−Ｂ2 ）n −Ｘ型の構造を
意味する。“分枝鎖構造”とは、ｎ≧３である（ＡＢ）
n −Ｘ、（Ｂ1 −Ａ−Ｂ2 ）n −Ｘ、（Ｂ1 ＴＡ−
Ｂ2 ）n −Ｘ型のカップリングした構造を意味する。さ
らに、−Ａ−はポリ−モノアルケニル−アレーン性ブロ
ックを、−Ｂ−はポリジエン性ブロックを意味し、Ｂ1
およびＢ2 は互いに同一であるか、または異なってお
り、−Ｔ−はジエン性およびアルケニル−アレーン性モ
ノマー単位により形成されるランダム共重合体部分であ
る。−Ｔ−共重合体部分の組成および長さは、極性物
質、例えばエーテルおよびアミン、を反応系に加えるこ
とにより、変えることができる。最後に、−Ｘ−は原子
価“ｎ”を有するカップリング基を意味する。４〜５個
の炭素原子を含むジエン性モノマーは、ブタジエンおよ
びイソプレンから選択される。モノアルケニル−アレー
ンは好ましくはスチレンである。他のモノアルケニル−
アレーン性モノマーとしては、α−メチルスチレン、ｔ
−ブチル−スチレンおよび他の、様々にアルキル化され
たスチレンが含まれる。各ブロックの重量平均分子量
は、当業者には良く知られている技術により、所望によ
り変えることができる。モノアルケニル−アレーンによ
り構成されるブロック共重合体は、重量平均分子量が４
０００〜６０，０００、好ましくは５０００〜４０，０
００であり、モノアルケニル−アレーンの量は、ブロッ
ク共重合体の総重量に対して８〜４０重量％、好ましく
は１０〜２５重量％である。
【０００４】本発明の別の目的は、上記共重合体組成物
の製造方法に関する。共重合体鎖のカップリングを行な
うために２官能性または多官能性カップリング剤が必要
であることは良く知られている。これらのカップリング
剤は、存在する重合体と相互作用し得る少なくとも２個
の官能基を含む。これらのカップリング剤の代表例は、
ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアルデヒ
ド、ポリイミン、ポリケトン、ポリエステル、ポリハロ
ゲン化物、等である。ＵＳ−Ａ−４，０９６，２０３の
記載によれば、カップリング効率は次の２通りの操作に
より減少させることができる。 （１）重合体の完全なカップリングに必要な化学量論的
な量よりも少ない量のカップリング剤を加え、続いて、
カップリングされていない活性箇所を不活性化するため
に、急冷剤（例えば水およびアルコール）を加える。 （２）急冷剤を部分的に加え、続いてカップリング剤を
加える。 ＵＳ−Ａ−４，０９６，２０３に開示されている方法に
は、２つの工程、すなわち２種類の異なった反応体であ
るカップリング剤および急冷剤を加える工程、を制御し
なければならない、という欠点がある。
の製造方法に関する。共重合体鎖のカップリングを行な
うために２官能性または多官能性カップリング剤が必要
であることは良く知られている。これらのカップリング
剤は、存在する重合体と相互作用し得る少なくとも２個
の官能基を含む。これらのカップリング剤の代表例は、
ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアルデヒ
ド、ポリイミン、ポリケトン、ポリエステル、ポリハロ
ゲン化物、等である。ＵＳ−Ａ−４，０９６，２０３の
記載によれば、カップリング効率は次の２通りの操作に
より減少させることができる。 （１）重合体の完全なカップリングに必要な化学量論的
な量よりも少ない量のカップリング剤を加え、続いて、
カップリングされていない活性箇所を不活性化するため
に、急冷剤（例えば水およびアルコール）を加える。 （２）急冷剤を部分的に加え、続いてカップリング剤を
加える。 ＵＳ−Ａ−４，０９６，２０３に開示されている方法に
は、２つの工程、すなわち２種類の異なった反応体であ
るカップリング剤および急冷剤を加える工程、を制御し
なければならない、という欠点がある。
【０００５】ここで本発明者は、単一の反応体を加える
ことにより、部分的カップリングおよび急冷を１工程で
実行できる、より有利な方法を見出だした。そこで本発
明は − ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％の
カップリングしていない線状構造、 − ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の
カップリングした線状構造、および − ２０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の
分枝鎖構造 を含んでなり、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％になる、ブロック共重合体を、（ａ）モノアルケニル
−アレーンを、一般式Ｒ−Ｌｉ（式中、Ｒは２〜２０個
の炭素原子を有する脂肪族および環状脂肪族基から選択
されるヒドロカルビル基である。）を有するリチウム誘
導体と反応させる工程、（ｂ）上記（ａ）工程から得ら
れた混合物を共役ジエンと反応させる工程、および
（ｃ）上記（ｂ）工程から得られた混合物を、リチウム
に対して実質的に化学量論的な量のカップリング剤と反
応させる工程により製造する方法であって、（ｃ）工程
のカップリング剤が、一般式Ｒ´−Ｂｒ（式中、Ｒ´は
アルキル、シクロアルキルおよびアリール基から選択さ
れる単官能性Ｃ1 〜Ｃ10ヒドロカルビル基である。）を
有するモノブロモ誘導体から選択されることを特徴とす
る方法に関する。好ましい実施態様では、Ｒ´はＣ1 〜
Ｃ3 アルキル基であり、より好ましくはＲ´はエチルで
ある。
ことにより、部分的カップリングおよび急冷を１工程で
実行できる、より有利な方法を見出だした。そこで本発
明は − ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％の
カップリングしていない線状構造、 − ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％の
カップリングした線状構造、および − ２０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の
分枝鎖構造 を含んでなり、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％になる、ブロック共重合体を、（ａ）モノアルケニル
−アレーンを、一般式Ｒ−Ｌｉ（式中、Ｒは２〜２０個
の炭素原子を有する脂肪族および環状脂肪族基から選択
されるヒドロカルビル基である。）を有するリチウム誘
導体と反応させる工程、（ｂ）上記（ａ）工程から得ら
れた混合物を共役ジエンと反応させる工程、および
（ｃ）上記（ｂ）工程から得られた混合物を、リチウム
に対して実質的に化学量論的な量のカップリング剤と反
応させる工程により製造する方法であって、（ｃ）工程
のカップリング剤が、一般式Ｒ´−Ｂｒ（式中、Ｒ´は
アルキル、シクロアルキルおよびアリール基から選択さ
れる単官能性Ｃ1 〜Ｃ10ヒドロカルビル基である。）を
有するモノブロモ誘導体から選択されることを特徴とす
る方法に関する。好ましい実施態様では、Ｒ´はＣ1 〜
Ｃ3 アルキル基であり、より好ましくはＲ´はエチルで
ある。
【０００６】本発明の方法には、一般式Ｒ´−Ｂｒを有
するブロモ誘導体がカップリング剤および急冷剤の両方
として作用し、したがって、水およびアルコール型の反
応体を使用する別の急冷工程がもはや必要ない、という
利点がある。上記の臭素化誘導体は、一方で、リチウム
と通常通りに反応してＬｉＢｒを形成し、他方、カップ
リングを行ない、その結果分子量を増加させることがで
きるラジカル種を形成する、という仮説（その様な仮説
は立証する必要があるが）を立てることができよう。本
発明の方法により製造されるブロック共重合体は、３０
％〜７０％、好ましくは４０％〜６５％のカップリング
効率を示す。“カップリング効率”とは、カップリング
された重合体分子の、カップリングされた、およびカッ
プリングされていない重合体分子の総数に対する比率で
ある。上記のカップリング効率は、理論的には、完全に
カップリングさせるのに必要な量と比較した、実際に使
用した多官能性薬剤の量から求められる。重合体画分の
種類および分子量を決定するには、ゲル透過クロマトグ
ラフィーの様な分析方法も使用できる。
するブロモ誘導体がカップリング剤および急冷剤の両方
として作用し、したがって、水およびアルコール型の反
応体を使用する別の急冷工程がもはや必要ない、という
利点がある。上記の臭素化誘導体は、一方で、リチウム
と通常通りに反応してＬｉＢｒを形成し、他方、カップ
リングを行ない、その結果分子量を増加させることがで
きるラジカル種を形成する、という仮説（その様な仮説
は立証する必要があるが）を立てることができよう。本
発明の方法により製造されるブロック共重合体は、３０
％〜７０％、好ましくは４０％〜６５％のカップリング
効率を示す。“カップリング効率”とは、カップリング
された重合体分子の、カップリングされた、およびカッ
プリングされていない重合体分子の総数に対する比率で
ある。上記のカップリング効率は、理論的には、完全に
カップリングさせるのに必要な量と比較した、実際に使
用した多官能性薬剤の量から求められる。重合体画分の
種類および分子量を決定するには、ゲル透過クロマトグ
ラフィーの様な分析方法も使用できる。
【０００７】本方法の（ａ）工程は、アルケニル−アレ
ーン、好ましくはスチレン、を不活性溶剤中で有機アル
キル−リチウム誘導体と反応させ、簡単な構造Ａ−Ｌｉ
の重合体を形成する。非エラストマー性熱可塑性ブロッ
ク“Ａ”の形成に使用できる他のアルケニル−アレーン
は、α−メチル−スチレン、ｔ−ブチルスチレン、さら
に他の環状アルキル化スチレンおよびそれらの混合物で
ある。不活性溶剤は、所望によりアルカンまたはアルケ
ン、例えばペンテンまたはペンタン、の存在により変性
された、芳香族またはナフテン性炭化水素、例えばベン
ゼンまたはシクロヘキサンでよい。好適な溶剤の例は、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロヘ
キサン、トルエン、ベンゼン、キシレン、等である。式
Ｒ−Ｌｉの有機リチウム誘導体の例は、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ｔ−オクチルリチウムおよびデシルリチウ
ムである。該有機リチウム誘導体は好ましくはｎ−ブチ
ルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウムから選択す
る。分子量を調整するために、アルキルリチウム開始剤
の濃度を変えることができる。上記開始剤の濃度は一般
的に０．２５〜５０mmol／モノマー１００ｇであるが、
より大きな量を使用する上での制限はない。上記製法の
（ａ）工程中の温度は、モノマーを液相に維持するため
に、０〜１００℃、一般的に２０〜６０℃である。
ーン、好ましくはスチレン、を不活性溶剤中で有機アル
キル−リチウム誘導体と反応させ、簡単な構造Ａ−Ｌｉ
の重合体を形成する。非エラストマー性熱可塑性ブロッ
ク“Ａ”の形成に使用できる他のアルケニル−アレーン
は、α−メチル−スチレン、ｔ−ブチルスチレン、さら
に他の環状アルキル化スチレンおよびそれらの混合物で
ある。不活性溶剤は、所望によりアルカンまたはアルケ
ン、例えばペンテンまたはペンタン、の存在により変性
された、芳香族またはナフテン性炭化水素、例えばベン
ゼンまたはシクロヘキサンでよい。好適な溶剤の例は、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロヘ
キサン、トルエン、ベンゼン、キシレン、等である。式
Ｒ−Ｌｉの有機リチウム誘導体の例は、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ｔ−オクチルリチウムおよびデシルリチウ
ムである。該有機リチウム誘導体は好ましくはｎ−ブチ
ルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウムから選択す
る。分子量を調整するために、アルキルリチウム開始剤
の濃度を変えることができる。上記開始剤の濃度は一般
的に０．２５〜５０mmol／モノマー１００ｇであるが、
より大きな量を使用する上での制限はない。上記製法の
（ａ）工程中の温度は、モノマーを液相に維持するため
に、０〜１００℃、一般的に２０〜６０℃である。
【０００８】ほとんどすべての芳香族ビニルモノマーが
消費されたら［その時存在する重合体はＡ−Ｌｉ構造
（式中、“Ａ”は重合したモノアルケニル−アレーンの
ブロックを表わす。）を有する］、（ａ）工程から得ら
れる溶液に、４〜５個の炭素原子を有する共役ジエンを
加える［（ｂ）工程］。該共役ジエンは、好ましくはイ
ソプレンまたはブタジエンである。この工程は、（ａ）
工程とほとんど同じ温度で行なう。ジエン型モノマーが
ほとんど完全に消費されたら［したがって（ｂ）工程の
最後に］、得られた重合体はＡ−Ｂ−Ｌｉ型（式中、
“Ｂ”は共役ポリジエンの重合に由来するブロックを表
わす）、またはＢ1 −Ａ−Ｂ2 −Ｌｉ、またはＢ1 ＴＡ
−Ｂ2 −Ｌｉ（式中、“Ｔ”は両モノマーのランダム重
合に由来する“先細りになった（tapered ）”重合体を
表わす）のブロック構造を有することができる。また、
（ｂ）工程が終了した時に、重合体溶液を、一般式Ｒ´
−Ｂｒを有するカップリング剤で、４０〜１２０℃、好
ましくは７０〜１１０℃の温度で処理する。本発明で使
用できる式Ｒ´−Ｂｒを有する化合物の例は、ブロモメ
タン、ブロモエタンおよびより高級の同族体、ブロモシ
クロヘキサン、ブロモベンゼンおよびそのアルキル誘導
体である。（ｃ）工程は実際には５〜３０分間で完了す
る。その様にして得られた本発明の重合体組成物は、平
均分子量が一般的に１００，０００〜３００，０００で
ある。カップリングされていない線状構造は通常、重量
平均分子量が４０，０００〜１５０，０００であり、カ
ップリングされた線状構造は８０，０００〜３００，０
００であり、分枝鎖構造は１２０，０００〜４５０，０
００である。本発明の方法により製造されたブロック共
重合体は、当業者には公知の技術で操作することにより
回収される。例えば、重合体を含む溶液を減圧下で蒸発
させるか、あるいは蒸気蒸留にかける。本発明の重合体
組成物は接着剤組成物、特に接着性ラベルに有用であ
る。
消費されたら［その時存在する重合体はＡ−Ｌｉ構造
（式中、“Ａ”は重合したモノアルケニル−アレーンの
ブロックを表わす。）を有する］、（ａ）工程から得ら
れる溶液に、４〜５個の炭素原子を有する共役ジエンを
加える［（ｂ）工程］。該共役ジエンは、好ましくはイ
ソプレンまたはブタジエンである。この工程は、（ａ）
工程とほとんど同じ温度で行なう。ジエン型モノマーが
ほとんど完全に消費されたら［したがって（ｂ）工程の
最後に］、得られた重合体はＡ−Ｂ−Ｌｉ型（式中、
“Ｂ”は共役ポリジエンの重合に由来するブロックを表
わす）、またはＢ1 −Ａ−Ｂ2 −Ｌｉ、またはＢ1 ＴＡ
−Ｂ2 −Ｌｉ（式中、“Ｔ”は両モノマーのランダム重
合に由来する“先細りになった（tapered ）”重合体を
表わす）のブロック構造を有することができる。また、
（ｂ）工程が終了した時に、重合体溶液を、一般式Ｒ´
−Ｂｒを有するカップリング剤で、４０〜１２０℃、好
ましくは７０〜１１０℃の温度で処理する。本発明で使
用できる式Ｒ´−Ｂｒを有する化合物の例は、ブロモメ
タン、ブロモエタンおよびより高級の同族体、ブロモシ
クロヘキサン、ブロモベンゼンおよびそのアルキル誘導
体である。（ｃ）工程は実際には５〜３０分間で完了す
る。その様にして得られた本発明の重合体組成物は、平
均分子量が一般的に１００，０００〜３００，０００で
ある。カップリングされていない線状構造は通常、重量
平均分子量が４０，０００〜１５０，０００であり、カ
ップリングされた線状構造は８０，０００〜３００，０
００であり、分枝鎖構造は１２０，０００〜４５０，０
００である。本発明の方法により製造されたブロック共
重合体は、当業者には公知の技術で操作することにより
回収される。例えば、重合体を含む溶液を減圧下で蒸発
させるか、あるいは蒸気蒸留にかける。本発明の重合体
組成物は接着剤組成物、特に接着性ラベルに有用であ
る。
【０００９】本発明の別の目的は、基本重合体、１種以
上の粘着付与樹脂、および所望により１種以上の酸化防
止剤および流動化剤樹脂および／または流動化剤オイル
を含んで成る、接着性テープおよびラベル製造用の接着
性組成物であって、該基本重合体が、モノアルケニル−
アレーンおよび４〜５個の炭素原子を有する共役ジエン
の共重合から得られるブロック共重合体組成物であり、
上記の組成物が実質的に ａ） ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％
の、線状構造のカップリングしていないブロック共重合
体、 ｂ） ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％
の、線状構造のカップリングしたブロック共重合体、お
よび ｃ） ２０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％
の、分枝鎖構造のブロック共重合体 を含んで成り、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％であることを特徴とする接着性組成物である。
上の粘着付与樹脂、および所望により１種以上の酸化防
止剤および流動化剤樹脂および／または流動化剤オイル
を含んで成る、接着性テープおよびラベル製造用の接着
性組成物であって、該基本重合体が、モノアルケニル−
アレーンおよび４〜５個の炭素原子を有する共役ジエン
の共重合から得られるブロック共重合体組成物であり、
上記の組成物が実質的に ａ） ３０〜５５重量％、好ましくは３４〜５０重量％
の、線状構造のカップリングしていないブロック共重合
体、 ｂ） ２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％
の、線状構造のカップリングしたブロック共重合体、お
よび ｃ） ２０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％
の、分枝鎖構造のブロック共重合体 を含んで成り、該３成分の含有量百分率の合計が１００
％であることを特徴とする接着性組成物である。
【００１０】通常、ブロック共重合体は単独で使用する
のに十分高い接着性を有していない。したがって、共役
ジエンのエラストマー性ブロックと相容性がある粘着付
与樹脂を加える必要がある。その様な配合に非常に広く
使用されている樹脂は、軟化点が約９５℃であるジエン
−オレフィンピペリレン：メチル−２−ブテン共重合体
である。上記の樹脂は“Wingtack 95 ”または“Piccot
ac 95 ”の商標で市販されている。同じ型の、樹脂共重
合体がピペリレン２０〜８０重量％、および２−メチル
−２−ブテン８０〜２０重量％を含んで成る他の樹脂も
使用できる。これらの樹脂は軟化点（ボール／リング
法）が約８０〜約１１５℃である。軟化点が高い、およ
び低い樹脂の混合物も使用できる。本発明の組成物で有
用な他の粘着付与樹脂には、水素化樹脂、樹脂エステ
ル、ポリテルペン、テルペン−フェノール樹脂および重
合した混合オレフィンが含まれる。本発明の配合物中に
含まれる粘着付与樹脂の量は、ゴム１００部あたり５０
〜２００部(phr) 、好ましくは５０〜１５０ phrであ
る。
のに十分高い接着性を有していない。したがって、共役
ジエンのエラストマー性ブロックと相容性がある粘着付
与樹脂を加える必要がある。その様な配合に非常に広く
使用されている樹脂は、軟化点が約９５℃であるジエン
−オレフィンピペリレン：メチル−２−ブテン共重合体
である。上記の樹脂は“Wingtack 95 ”または“Piccot
ac 95 ”の商標で市販されている。同じ型の、樹脂共重
合体がピペリレン２０〜８０重量％、および２−メチル
−２−ブテン８０〜２０重量％を含んで成る他の樹脂も
使用できる。これらの樹脂は軟化点（ボール／リング
法）が約８０〜約１１５℃である。軟化点が高い、およ
び低い樹脂の混合物も使用できる。本発明の組成物で有
用な他の粘着付与樹脂には、水素化樹脂、樹脂エステ
ル、ポリテルペン、テルペン−フェノール樹脂および重
合した混合オレフィンが含まれる。本発明の配合物中に
含まれる粘着付与樹脂の量は、ゴム１００部あたり５０
〜２００部(phr) 、好ましくは５０〜１５０ phrであ
る。
【００１１】本発明の接着剤配合物は、所望により流動
化物質も含むことができる。これらの中で、液体ポリテ
ルペン、例えば“Wingtack 10 ”の商標で市販されてい
る軟化点約１０℃の樹脂を挙げることができる。本発明
の接着剤配合物に有用な他の液体樹脂は、ロジンエステ
ルまたはトール油から得られる脂肪族樹脂および脂肪族
炭化水素樹脂である。これらの流動化樹脂は約１０〜約
１００ phr、好ましくは２０〜８０ phrで含まれる。本
発明の接着剤組成物はさらに可塑剤、例えばエクステン
ダー油を含むことができる。通常、該油は当業者には良
く知られており、大量の飽和物質を含む油および大量の
芳香族成分を含む油の両方、ナフテン性またはナフテン
性／パラフィン性油、ブテンテロマーを含む。上記のエ
クステンダー油は１０〜１００ phr（ゴム１００重量部
あたりの部数）、好ましくは２０〜６０ phrの量で含ま
れる。所望により、アレーンと相容性のブロック樹脂も
使用できる。相容性は、ＵＳ−Ａ−３，９１７，６０７
に記載されている方法により判定される。一般的に、こ
の樹脂は、ＡＳＴＭ Ｅ２８により測定して、約１００
℃より高い軟化点を示すべきである。また、高および低
軟化点を有するアレーン−相容性樹脂の混合物も使用で
きる。その様な樹脂の例はインデン−クマロン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、トルエン−α−メチルスチレン共重合
体およびポリインデン樹脂である。インデン−クマロン
樹脂がより好ましい。アレーン性ブロックと相容性があ
る樹脂の量は約１０〜約２００ phrである。
化物質も含むことができる。これらの中で、液体ポリテ
ルペン、例えば“Wingtack 10 ”の商標で市販されてい
る軟化点約１０℃の樹脂を挙げることができる。本発明
の接着剤配合物に有用な他の液体樹脂は、ロジンエステ
ルまたはトール油から得られる脂肪族樹脂および脂肪族
炭化水素樹脂である。これらの流動化樹脂は約１０〜約
１００ phr、好ましくは２０〜８０ phrで含まれる。本
発明の接着剤組成物はさらに可塑剤、例えばエクステン
ダー油を含むことができる。通常、該油は当業者には良
く知られており、大量の飽和物質を含む油および大量の
芳香族成分を含む油の両方、ナフテン性またはナフテン
性／パラフィン性油、ブテンテロマーを含む。上記のエ
クステンダー油は１０〜１００ phr（ゴム１００重量部
あたりの部数）、好ましくは２０〜６０ phrの量で含ま
れる。所望により、アレーンと相容性のブロック樹脂も
使用できる。相容性は、ＵＳ−Ａ−３，９１７，６０７
に記載されている方法により判定される。一般的に、こ
の樹脂は、ＡＳＴＭ Ｅ２８により測定して、約１００
℃より高い軟化点を示すべきである。また、高および低
軟化点を有するアレーン−相容性樹脂の混合物も使用で
きる。その様な樹脂の例はインデン−クマロン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、トルエン−α−メチルスチレン共重合
体およびポリインデン樹脂である。インデン−クマロン
樹脂がより好ましい。アレーン性ブロックと相容性があ
る樹脂の量は約１０〜約２００ phrである。
【００１２】本発明の接着剤組成物は、他の物質、特に
顔料、充填材、さらに安定剤および酸化防止剤、等によ
り変性できる。通常、安定剤および酸化防止剤は、接着
剤組成物の製造および使用の際に重合体が劣化するのを
防止するために、重合体組成物に添加する。異なった重
合体は異なった劣化機構を示すので、単一の酸化防止剤
よりも、酸化防止剤を組み合わせる方がより効果的であ
ることが多い。公知のほとんどの酸化防止剤の中で、こ
こではヒンダードフェノール、有機金属化合物、芳香族
アミンおよび硫黄含有化合物を挙げておく。下記の物質
が特に有効である。（ａ）ベンゾチアゾール、例えば２
−（ジアルキル−ヒドロキシベンジル−チオ）ベンゾチ
アゾール、（ｂ）ヒドロキシベンジルアルコールのエス
テル、例えば３，５−ジアルキル−１−ヒドロキシベン
ジルアルコールの安息香酸エステル、フタル酸エステ
ル、ステアリン酸エステル、アジピン酸エステルまたは
アクリル酸エステル、（ｃ）スズフェニルカテコレー
ト、（ｄ）ジチオ炭酸ジアルキル亜鉛、（ｅ）アルキル
フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、（ｆ）ジラウロイルチオ−ジプロピオネ
ート。市販されている酸化防止剤の例は、 ＊“Ionox 220 ”、すなわち４，４−メチレン−ビス−
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、 ＊“Ionox 330 ”、すなわち３，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンジル）−１，
３，５−トリメチルベンゼン、 ＊“Dalpac 4C ”、すなわち２，６−ジ−（ｔ−ブチ
ル）−ｐ−クレゾール、 ＊“Naugawhite”、すなわちアルキル化ビス−フェノー
ル、 ＊“Butyl Zimate”、すなわちジチオカルバミン酸ジブ
チル亜鉛、 ＊“Agerite Geltrol ”、すなわちアルキル化−アリー
ル化ビスフェノールホスファイト、 ＊“Irganox 1010”、すなわちｔ−ブチルヒドロキシフ
ェニルプロピオネート、および ＊“Irganox 565 ”、すなわちチオトリアジン誘導体。 一般的に、ホットメルト接着剤組成物は、１種以上の酸
化防止剤を約０．０１〜約５．０重量％の量で含む。
顔料、充填材、さらに安定剤および酸化防止剤、等によ
り変性できる。通常、安定剤および酸化防止剤は、接着
剤組成物の製造および使用の際に重合体が劣化するのを
防止するために、重合体組成物に添加する。異なった重
合体は異なった劣化機構を示すので、単一の酸化防止剤
よりも、酸化防止剤を組み合わせる方がより効果的であ
ることが多い。公知のほとんどの酸化防止剤の中で、こ
こではヒンダードフェノール、有機金属化合物、芳香族
アミンおよび硫黄含有化合物を挙げておく。下記の物質
が特に有効である。（ａ）ベンゾチアゾール、例えば２
−（ジアルキル−ヒドロキシベンジル−チオ）ベンゾチ
アゾール、（ｂ）ヒドロキシベンジルアルコールのエス
テル、例えば３，５−ジアルキル−１−ヒドロキシベン
ジルアルコールの安息香酸エステル、フタル酸エステ
ル、ステアリン酸エステル、アジピン酸エステルまたは
アクリル酸エステル、（ｃ）スズフェニルカテコレー
ト、（ｄ）ジチオ炭酸ジアルキル亜鉛、（ｅ）アルキル
フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、（ｆ）ジラウロイルチオ−ジプロピオネ
ート。市販されている酸化防止剤の例は、 ＊“Ionox 220 ”、すなわち４，４−メチレン−ビス−
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、 ＊“Ionox 330 ”、すなわち３，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンジル）−１，
３，５−トリメチルベンゼン、 ＊“Dalpac 4C ”、すなわち２，６−ジ−（ｔ−ブチ
ル）−ｐ−クレゾール、 ＊“Naugawhite”、すなわちアルキル化ビス−フェノー
ル、 ＊“Butyl Zimate”、すなわちジチオカルバミン酸ジブ
チル亜鉛、 ＊“Agerite Geltrol ”、すなわちアルキル化−アリー
ル化ビスフェノールホスファイト、 ＊“Irganox 1010”、すなわちｔ−ブチルヒドロキシフ
ェニルプロピオネート、および ＊“Irganox 565 ”、すなわちチオトリアジン誘導体。 一般的に、ホットメルト接着剤組成物は、１種以上の酸
化防止剤を約０．０１〜約５．０重量％の量で含む。
【００１３】本発明の接着剤組成物は、溶剤（例えばト
ルエン）中で、ブロック共重合体、粘着付与樹脂および
流動化物質、例えば液体樹脂、を混合し、溶剤を除去す
ることにより、製造できるが、別の方法では、上記の組
成物は、各成分を単純に高温、例えば約１５０℃で、混
合（ホットメルト）することにより製造できる。本発明
の重合体組成物の好ましい用途は、技術文献から公知の
方法による、例えばＵＳ−Ａ−３，６７６，２０２に記
載されている方法による感圧接着性テープ（ＰＳＡ：
“感圧接着剤”）の製造、またはラベルの製造である。
感圧接着性テープおよびラベルは、たわみ性の支持体シ
ート、およびその支持体シートの片面に塗布した、本発
明の感圧接着剤組成物の層から構成される。支持体シー
トは、プラスチック材料、紙または他の適当な材料のウ
ェブでよく、テープは幾つかの他の層または被覆、例え
ばプライマー、剥離被覆、等を含むことができる。
ルエン）中で、ブロック共重合体、粘着付与樹脂および
流動化物質、例えば液体樹脂、を混合し、溶剤を除去す
ることにより、製造できるが、別の方法では、上記の組
成物は、各成分を単純に高温、例えば約１５０℃で、混
合（ホットメルト）することにより製造できる。本発明
の重合体組成物の好ましい用途は、技術文献から公知の
方法による、例えばＵＳ−Ａ−３，６７６，２０２に記
載されている方法による感圧接着性テープ（ＰＳＡ：
“感圧接着剤”）の製造、またはラベルの製造である。
感圧接着性テープおよびラベルは、たわみ性の支持体シ
ート、およびその支持体シートの片面に塗布した、本発
明の感圧接着剤組成物の層から構成される。支持体シー
トは、プラスチック材料、紙または他の適当な材料のウ
ェブでよく、テープは幾つかの他の層または被覆、例え
ばプライマー、剥離被覆、等を含むことができる。
【００１４】下記の実施例により本発明をより詳細に説
明する。実施例１ 温度調整ジャケットおよび各成分の導入に必要なすべて
の装置を備えた２リットルのステンレス鋼製反応器に、
テトラヒドロフラン１００ ppmおよびスチレン１７ｇを
含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。混合物を温度５
０℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中０．０４６ｇのｎ
−ブチルリチウムを加える。２５分間の反応後、温度を
５５℃に増加する。試料を採取してスチレンが完全に転
化されたことを確認し、次いでイソプレン８３ｇを加
え、第二のモノマーが完全に転化されるまで、反応をさ
らに２０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約９
０℃になる。こうして２種類のスチレン−イソプレンブ
ロック（Ｓ−Ｉ）からなるリビング重合体が得られるの
で、この重合体をモノブロモエタンでカップリング反応
させ、２つの対称的なアームを有する線状重合体、およ
び加えたモノブロモエタンの量により変化する、一般的
に３０〜６０％の、カップリングされていない重合体画
分を得る。この目的のために、ブロック共重合体を含む
溶液にモノブロモエタン０．０７８ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。重合体溶液を反応器から
取り出し、これに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５
ｇ）およびTNPP、すなわち亜リン酸トリノニル（０．５
ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により除去し、
残留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン中、
約６０℃で３時間乾燥させる。テトラヒドロフラン中、
２５℃でＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により
行なった分子量分析は、得られた生成物が、重量平均分
子量２５６，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１３７，０
００（Ｍピーク）の、カップリングしていないＳ−Ｉ画
分４５％、（ｂ）２６０，０００（Ｍピーク）の、カッ
プリングした（Ｓ−Ｉ）2 −Ｘ画分３０％、および
（ｃ）３８６，０００（Ｍピーク）の、（Ｓ−Ｉ）3 −
Ｘおよび微量の高級化合物からなる画分２５％で構成さ
れる共重合体であることを示している。ポリスチレン性
ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，
０００u.m.a.であった。線状ポリスチレン含有量は１７
重量％であった。その様な値は、フーリエ変換赤外分析
（ＦＴ−ＩＲ）により測定した。カップリング効率
（Ｃ．Ｅ．）は、式 ［（Ｓ−Ｉ）2 ＋（Ｓ−Ｉ）3 ＋（Ｓ−Ｉ）n ］／Ａ
tot. （式中、Ａtot.は全区域である。）により与えられる。
この場合、カップリング効率は約５３％である。
明する。実施例１ 温度調整ジャケットおよび各成分の導入に必要なすべて
の装置を備えた２リットルのステンレス鋼製反応器に、
テトラヒドロフラン１００ ppmおよびスチレン１７ｇを
含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。混合物を温度５
０℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中０．０４６ｇのｎ
−ブチルリチウムを加える。２５分間の反応後、温度を
５５℃に増加する。試料を採取してスチレンが完全に転
化されたことを確認し、次いでイソプレン８３ｇを加
え、第二のモノマーが完全に転化されるまで、反応をさ
らに２０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約９
０℃になる。こうして２種類のスチレン−イソプレンブ
ロック（Ｓ−Ｉ）からなるリビング重合体が得られるの
で、この重合体をモノブロモエタンでカップリング反応
させ、２つの対称的なアームを有する線状重合体、およ
び加えたモノブロモエタンの量により変化する、一般的
に３０〜６０％の、カップリングされていない重合体画
分を得る。この目的のために、ブロック共重合体を含む
溶液にモノブロモエタン０．０７８ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。重合体溶液を反応器から
取り出し、これに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５
ｇ）およびTNPP、すなわち亜リン酸トリノニル（０．５
ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により除去し、
残留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン中、
約６０℃で３時間乾燥させる。テトラヒドロフラン中、
２５℃でＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により
行なった分子量分析は、得られた生成物が、重量平均分
子量２５６，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１３７，０
００（Ｍピーク）の、カップリングしていないＳ−Ｉ画
分４５％、（ｂ）２６０，０００（Ｍピーク）の、カッ
プリングした（Ｓ−Ｉ）2 −Ｘ画分３０％、および
（ｃ）３８６，０００（Ｍピーク）の、（Ｓ−Ｉ）3 −
Ｘおよび微量の高級化合物からなる画分２５％で構成さ
れる共重合体であることを示している。ポリスチレン性
ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，
０００u.m.a.であった。線状ポリスチレン含有量は１７
重量％であった。その様な値は、フーリエ変換赤外分析
（ＦＴ−ＩＲ）により測定した。カップリング効率
（Ｃ．Ｅ．）は、式 ［（Ｓ−Ｉ）2 ＋（Ｓ−Ｉ）3 ＋（Ｓ−Ｉ）n ］／Ａ
tot. （式中、Ａtot.は全区域である。）により与えられる。
この場合、カップリング効率は約５３％である。
【００１５】実施例２
実施例１に記載した手順と同じ手順を使用し、ｎ−ヘキ
サン中０．１１ｇのｎ−ブチルリチウムを使用してスチ
レン１６ｇを重合させ、続いてイソプレン８４ｇを加え
る。次いで、得られた重合体を、モノブロモエタン０．
１８ｇを加えてカップリングさせる。重合体は、５７，
０００（Ｍピーク）の、カップリングしていないＳ−Ｉ
画分３６％、１１５，０００（Ｍピーク）の、カップリ
ングした（Ｓ−Ｉ）2 −Ｘ画分３０％、および１６８，
０００（Ｍピーク）の、（Ｓ−Ｉ）3 −Ｘおよび高級ラ
ジカル種からなる画分３４％で構成される。流動性はＭ
Ｆ値＝６である。
サン中０．１１ｇのｎ−ブチルリチウムを使用してスチ
レン１６ｇを重合させ、続いてイソプレン８４ｇを加え
る。次いで、得られた重合体を、モノブロモエタン０．
１８ｇを加えてカップリングさせる。重合体は、５７，
０００（Ｍピーク）の、カップリングしていないＳ−Ｉ
画分３６％、１１５，０００（Ｍピーク）の、カップリ
ングした（Ｓ−Ｉ）2 −Ｘ画分３０％、および１６８，
０００（Ｍピーク）の、（Ｓ−Ｉ）3 −Ｘおよび高級ラ
ジカル種からなる画分３４％で構成される。流動性はＭ
Ｆ値＝６である。
【００１６】実施例３
重合手順は先行する実施例と同様であるが、この場合、
カップリング反応をイソプレン（上記の実施例に記載す
る様に）に対してではなく、ブタジエンに対して行な
う。スチレンモノマー１７ｇにｎ−ブチルリチウム０．
０４ｇを５０℃で加える。２５分間の反応後、同じ反応
の完了を確認してからブタジエン８３ｇを加え、反応が
完了するまで反応をさらに２５分間進行させる。最終温
度は約９０℃である。次いで、モノブロモエタン０．０
６５ｇを加え、さらに１５分間反応させる。試料の乾燥
および分析手順は上記と同様である。
カップリング反応をイソプレン（上記の実施例に記載す
る様に）に対してではなく、ブタジエンに対して行な
う。スチレンモノマー１７ｇにｎ−ブチルリチウム０．
０４ｇを５０℃で加える。２５分間の反応後、同じ反応
の完了を確認してからブタジエン８３ｇを加え、反応が
完了するまで反応をさらに２５分間進行させる。最終温
度は約９０℃である。次いで、モノブロモエタン０．０
６５ｇを加え、さらに１５分間反応させる。試料の乾燥
および分析手順は上記と同様である。
【００１７】実施例４
温度調整ジャケットおよび各成分の導入に必要なすべて
の装置を備えた２リットルのステンレス鋼製反応器に、
テトラヒドロフラン１００ ppmおよびイソプレン９ｇを
含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。得られた混合物
を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中０．０４
６ｇのｎ−ブチルリチウムを加える。２０分間の反応
後、温度を５８℃に増加する。試料を採取してイソプレ
ンが完全に転化されたことを確認し、次いでスチレン１
７ｇを加え、第二のモノマーも完全に転化されるまで、
反応をさらに２０分間進行させる。最終的な混合物の温
度は約６３℃になる。こうして２ブロックのイソプレン
−スチレンリビング重合体（Ｉ−Ｓ）が得られる。第三
の反応工程で、イソプレン７４ｇを加えることにより、
（Ｉ1 −Ｓ−Ｉ2 ）型の３ブロック共重合体が得られる
ので、この重合体をモノブロモエタンでカップリング反
応させる。この目的のために、ブロック共重合体を含む
溶液にモノブロモエタン０．０７８ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。得られた重合体溶液に酸
化防止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP（０．
５ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により除去
し、残留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン
中、約６０℃で３時間乾燥させる。テトラヒドロフラン
中、２５℃でＧＰＣにより行なった分子量分析は、得ら
れた生成物が、重量平均分子量２６０，０００（Ｍw ）
を有し、（ａ）１３７，０００（Ｍピーク）の、カップ
リングしていないＩ1 −Ｓ−Ｉ2画分４５％、（ｂ）２
７０，０００（Ｍピーク）の、カップリングした（Ｉ1
−Ｓ−Ｉ2 ）2−Ｘ画分３０％、および（ｃ）３８６，
０００（Ｍピーク）の、（Ｉ1 −Ｓ−Ｉ2 ）3 −Ｘおよ
び微量の高級化合物からなる画分２５％で構成される共
重合体であることを示している。ポリスチレン性ブロッ
クの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，０００
u.m.a.であった。線状共重合体中のポリスチレンの総量
は１７重量％であった。その様な値は、フーリエ変換赤
外分析により測定した。
の装置を備えた２リットルのステンレス鋼製反応器に、
テトラヒドロフラン１００ ppmおよびイソプレン９ｇを
含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。得られた混合物
を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中０．０４
６ｇのｎ−ブチルリチウムを加える。２０分間の反応
後、温度を５８℃に増加する。試料を採取してイソプレ
ンが完全に転化されたことを確認し、次いでスチレン１
７ｇを加え、第二のモノマーも完全に転化されるまで、
反応をさらに２０分間進行させる。最終的な混合物の温
度は約６３℃になる。こうして２ブロックのイソプレン
−スチレンリビング重合体（Ｉ−Ｓ）が得られる。第三
の反応工程で、イソプレン７４ｇを加えることにより、
（Ｉ1 −Ｓ−Ｉ2 ）型の３ブロック共重合体が得られる
ので、この重合体をモノブロモエタンでカップリング反
応させる。この目的のために、ブロック共重合体を含む
溶液にモノブロモエタン０．０７８ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。得られた重合体溶液に酸
化防止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP（０．
５ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により除去
し、残留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン
中、約６０℃で３時間乾燥させる。テトラヒドロフラン
中、２５℃でＧＰＣにより行なった分子量分析は、得ら
れた生成物が、重量平均分子量２６０，０００（Ｍw ）
を有し、（ａ）１３７，０００（Ｍピーク）の、カップ
リングしていないＩ1 −Ｓ−Ｉ2画分４５％、（ｂ）２
７０，０００（Ｍピーク）の、カップリングした（Ｉ1
−Ｓ−Ｉ2 ）2−Ｘ画分３０％、および（ｃ）３８６，
０００（Ｍピーク）の、（Ｉ1 −Ｓ−Ｉ2 ）3 −Ｘおよ
び微量の高級化合物からなる画分２５％で構成される共
重合体であることを示している。ポリスチレン性ブロッ
クの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，０００
u.m.a.であった。線状共重合体中のポリスチレンの総量
は１７重量％であった。その様な値は、フーリエ変換赤
外分析により測定した。
【００１８】実施例５
実施例４で使用したのと同じ反応器に、ＴＨＦ１００ p
pmおよびブタジエン９ｇを含むシクロヘキサン７００ｇ
をいれる。混合物を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘ
キサン中にｎ−ブチルリチウム０．０６ｇを溶解させた
溶液を加える。２０分間の反応後、温度を５８℃に増加
する。試料を採取してブタジエンモノマーが完全に転化
されたことを確認し、次いでスチレン１７ｇを加え、第
二のモノマーも完全に転化されるまで、反応をさらに２
０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約６３℃に
なる。こうして２ブロックのブタジエン−スチレンリビ
ング重合体（Ｂ−Ｓ）が得られる。第三の反応工程で、
ブタジエン７４ｇを加えることにより、（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ
2 ）型の３ブロック共重合体が得られるので、この重合
体を、２つの対称的なアームを有する重合体、および加
えたモノブロモエタンの量により変化する、３０〜６０
％の、カップリングされない重合体画分を得るために、
モノブロモエタンでカップリング反応させる。この目的
のために、ブロック共重合体を含む溶液にモノブロモエ
タン０．１０ｇを６５℃で加え、反応を約１５分間進行
させる。得られた重合体溶液を反応器から取り出し、こ
れに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP
（０．５ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により
除去し、残留する線状共重合体を、塊として、真空オー
ブン中、約６０℃で３時間乾燥させる。ＴＨＦ中でＧＰ
Ｃにより行なった分子量分析は、得られた生成物が、重
量平均分子量１９４，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１
０７，０００（Ｍピーク）の、カップリングしていない
Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2画分４６％、（ｂ）２１０，０００（Ｍ
ピーク）の、カップリングした（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2 ）2−
Ｘ画分３０％、および（ｃ）３８６，０００（Ｍピー
ク）の、（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2 ）3 −Ｘおよび微量の高級化
合物からなる画分２４％で構成される共重合体であるこ
とを示している。ポリスチレン性ブロックの分子量は、
やはりＧＰＣで測定して、１８，０００u.m.a.であっ
た。線状共重合体中のポリスチレン総含有量は１７重量
％であった。その様な値は、フーリエ変換赤外分析（Ｆ
Ｔ−ＩＲ）により測定した。
pmおよびブタジエン９ｇを含むシクロヘキサン７００ｇ
をいれる。混合物を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘ
キサン中にｎ−ブチルリチウム０．０６ｇを溶解させた
溶液を加える。２０分間の反応後、温度を５８℃に増加
する。試料を採取してブタジエンモノマーが完全に転化
されたことを確認し、次いでスチレン１７ｇを加え、第
二のモノマーも完全に転化されるまで、反応をさらに２
０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約６３℃に
なる。こうして２ブロックのブタジエン−スチレンリビ
ング重合体（Ｂ−Ｓ）が得られる。第三の反応工程で、
ブタジエン７４ｇを加えることにより、（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ
2 ）型の３ブロック共重合体が得られるので、この重合
体を、２つの対称的なアームを有する重合体、および加
えたモノブロモエタンの量により変化する、３０〜６０
％の、カップリングされない重合体画分を得るために、
モノブロモエタンでカップリング反応させる。この目的
のために、ブロック共重合体を含む溶液にモノブロモエ
タン０．１０ｇを６５℃で加え、反応を約１５分間進行
させる。得られた重合体溶液を反応器から取り出し、こ
れに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP
（０．５ｇ）を加える。次いで溶剤を水蒸気蒸留により
除去し、残留する線状共重合体を、塊として、真空オー
ブン中、約６０℃で３時間乾燥させる。ＴＨＦ中でＧＰ
Ｃにより行なった分子量分析は、得られた生成物が、重
量平均分子量１９４，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１
０７，０００（Ｍピーク）の、カップリングしていない
Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2画分４６％、（ｂ）２１０，０００（Ｍ
ピーク）の、カップリングした（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2 ）2−
Ｘ画分３０％、および（ｃ）３８６，０００（Ｍピー
ク）の、（Ｂ1 −Ｓ−Ｂ2 ）3 −Ｘおよび微量の高級化
合物からなる画分２４％で構成される共重合体であるこ
とを示している。ポリスチレン性ブロックの分子量は、
やはりＧＰＣで測定して、１８，０００u.m.a.であっ
た。線状共重合体中のポリスチレン総含有量は１７重量
％であった。その様な値は、フーリエ変換赤外分析（Ｆ
Ｔ−ＩＲ）により測定した。
【００１９】実施例６
実施例４で使用したのと同じ反応器に、ＴＨＦ３０ ppm
およびイソプレン９ｇおよびスチレン１８ｇからなる混
合物を含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。混合物を
温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中にｎ−ブチ
ルリチウム０．０５３ｇを溶解させた溶液を加える。３
０分間の反応後、温度を６０℃に増加する。試料を採取
してすべてのモノマーが完全に転化されたことを確認
し、次いでイソプレン７３ｇを加え、第二のモノマーも
完全に転化されるまで、反応をさらに３０分間進行させ
る。最終的な混合物の温度は約８７℃になる。こうして
ポリイソプレン性ブロック、それに続く様々に分布した
イソプレン−スチレン区域、および（ＩＴＳ）型構造を
有する末端のポリスチレンブロックからなるリビング重
合体“Ａ”が得られる。第三の反応工程で、イソプレン
７３ｇを加えることにより、（Ｉ1 −ＴＳ−Ｉ2 ）型の
リビングブロック共重合体が得られるので、この重合体
を、（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ2 ）2 −Ｘ型の２つの対称的なアー
ムを有する線状重合体、およびモノブロモエタンの量に
より変化する、一般的に３０〜６０％の、カップリング
されない重合体画分を得るために、モノブロモエタンで
カップリング反応させる。
およびイソプレン９ｇおよびスチレン１８ｇからなる混
合物を含むシクロヘキサン７００ｇをいれる。混合物を
温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン中にｎ−ブチ
ルリチウム０．０５３ｇを溶解させた溶液を加える。３
０分間の反応後、温度を６０℃に増加する。試料を採取
してすべてのモノマーが完全に転化されたことを確認
し、次いでイソプレン７３ｇを加え、第二のモノマーも
完全に転化されるまで、反応をさらに３０分間進行させ
る。最終的な混合物の温度は約８７℃になる。こうして
ポリイソプレン性ブロック、それに続く様々に分布した
イソプレン−スチレン区域、および（ＩＴＳ）型構造を
有する末端のポリスチレンブロックからなるリビング重
合体“Ａ”が得られる。第三の反応工程で、イソプレン
７３ｇを加えることにより、（Ｉ1 −ＴＳ−Ｉ2 ）型の
リビングブロック共重合体が得られるので、この重合体
を、（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ2 ）2 −Ｘ型の２つの対称的なアー
ムを有する線状重合体、およびモノブロモエタンの量に
より変化する、一般的に３０〜６０％の、カップリング
されない重合体画分を得るために、モノブロモエタンで
カップリング反応させる。
【００２０】この目的のために、ブロック共重合体を含
む溶液にモノブロモエタン０．０９ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。重合体溶液を反応器から
取り出し、これに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５
ｇ）およびTNPP（０．５ｇ）を加える。次いで溶剤を蒸
気蒸留により除去し、残留する線状共重合体を、塊とし
て、真空オーブン中、約６０℃で３時間乾燥させる。テ
トラヒドロフラン中、２５℃でＧＰＣにより行なった分
子量分析は、得られた生成物が、重量平均分子量２２
５，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１２０，０００（Ｍ
ピーク）のカップリングしていないＩ1 ＴＳ−Ｉ2 画分
４５％、（ｂ）２３８，０００（Ｍピーク）のカップリ
ングした（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ2 ）2 −Ｘ画分３０％、および
（ｃ）３５８，０００（Ｍピーク）の、（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ
2 ）3 −Ｘおよび微量の高級化合物からなる画分２５％
で構成される共重合体であることを示している。ポリス
チレン性ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定し
て、２１，０００u.m.a.であった。線状共重合体中のポ
リスチレン総含有量は１８重量％で、ポリスチレンブロ
ックの含有量は約９〜１０％であった。その様な値は、
四酸化オスミウム（ＯｓＯ4 ）で熱劣化させて行なう分
析により測定した。
む溶液にモノブロモエタン０．０９ｇを９０℃で加え、
反応を約１５分間進行させる。重合体溶液を反応器から
取り出し、これに酸化防止剤Irganox 565 （０．０５
ｇ）およびTNPP（０．５ｇ）を加える。次いで溶剤を蒸
気蒸留により除去し、残留する線状共重合体を、塊とし
て、真空オーブン中、約６０℃で３時間乾燥させる。テ
トラヒドロフラン中、２５℃でＧＰＣにより行なった分
子量分析は、得られた生成物が、重量平均分子量２２
５，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１２０，０００（Ｍ
ピーク）のカップリングしていないＩ1 ＴＳ−Ｉ2 画分
４５％、（ｂ）２３８，０００（Ｍピーク）のカップリ
ングした（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ2 ）2 −Ｘ画分３０％、および
（ｃ）３５８，０００（Ｍピーク）の、（Ｉ1 ＴＳ−Ｉ
2 ）3 −Ｘおよび微量の高級化合物からなる画分２５％
で構成される共重合体であることを示している。ポリス
チレン性ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定し
て、２１，０００u.m.a.であった。線状共重合体中のポ
リスチレン総含有量は１８重量％で、ポリスチレンブロ
ックの含有量は約９〜１０％であった。その様な値は、
四酸化オスミウム（ＯｓＯ4 ）で熱劣化させて行なう分
析により測定した。
【００２１】実施例７
実施例４で使用したのと同じ反応器に、テトラヒドロフ
ラン３０ ppmおよびブタジエン９ｇおよびスチレン１８
ｇからなる混合物を含むシクロヘキサン７００ｇをいれ
る。混合物を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン
中にｎ−ブチルリチウム０．０５３ｇを溶解させた溶液
を加える。３０分間の反応後、温度を６０℃に増加す
る。試料を採取してスチレンおよびブタジエンが完全に
転化されたことを確認し、次いでブタジエン７３ｇを加
え、第二のモノマーも完全に転化されるまで、反応をさ
らに３０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約８
７℃になる。こうしてポリブタジエン性ブロック、それ
に続く様々に分布したブタジエン−スチレン区域、およ
び（ＢＴＳ）型構造を有する末端のポリスチレンブロッ
クからなるリビング重合体が得られる。第三の反応工程
で、ブタジエン７３ｇを加えることにより、（Ｂ1 ＴＳ
−Ｂ2 ）型のリビングブロック共重合体が得られるの
で、この重合体を、（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）2 −Ｘ型の２つ
の対称的なアームを有する線状重合体、およびモノブロ
モエタンの量により変化する、一般的に３０〜６０％
の、カップリングされない重合体画分を得るために、モ
ノブロモエタンでカップリング反応させる。この目的の
ために、ブロック共重合体を含む溶液にモノブロモエタ
ン０．０９ｇを９０℃で加え、反応を約１５分間進行さ
せる。重合体溶液を反応器から取り出し、これに酸化防
止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP（０．５
ｇ）を加える。次いで溶剤を蒸気蒸留により除去し、残
留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン中、約
６０℃で３時間乾燥させる。ＴＨＦ中、２５℃でＧＰＣ
により行なった分子量分析は、得られた生成物が、重量
平均分子量２２５，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１２
０，０００（Ｍピーク）のカップリングしていないＢ1
ＴＳ−Ｂ2 画分４５％、（ｂ）２３８，０００（Ｍピー
ク）のカップリングした（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）2 −Ｘ画分
３０％、および（ｃ）３５８，０００（Ｍピーク）の、
（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）3 −Ｘからなる画分２５％で構成さ
れる共重合体であることを示している。ポリスチレン性
ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，
０００u.m.a.であった。線状共重合体中のポリスチレン
総含有量は１８重量％で、ポリスチレンブロックの含有
量は約９〜１０％であった。その様な値は、四酸化オス
ミウムで熱劣化させて行なう分析により測定した。
ラン３０ ppmおよびブタジエン９ｇおよびスチレン１８
ｇからなる混合物を含むシクロヘキサン７００ｇをいれ
る。混合物を温度４５℃に加熱し、これにｎ−ヘキサン
中にｎ−ブチルリチウム０．０５３ｇを溶解させた溶液
を加える。３０分間の反応後、温度を６０℃に増加す
る。試料を採取してスチレンおよびブタジエンが完全に
転化されたことを確認し、次いでブタジエン７３ｇを加
え、第二のモノマーも完全に転化されるまで、反応をさ
らに３０分間進行させる。最終的な混合物の温度は約８
７℃になる。こうしてポリブタジエン性ブロック、それ
に続く様々に分布したブタジエン−スチレン区域、およ
び（ＢＴＳ）型構造を有する末端のポリスチレンブロッ
クからなるリビング重合体が得られる。第三の反応工程
で、ブタジエン７３ｇを加えることにより、（Ｂ1 ＴＳ
−Ｂ2 ）型のリビングブロック共重合体が得られるの
で、この重合体を、（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）2 −Ｘ型の２つ
の対称的なアームを有する線状重合体、およびモノブロ
モエタンの量により変化する、一般的に３０〜６０％
の、カップリングされない重合体画分を得るために、モ
ノブロモエタンでカップリング反応させる。この目的の
ために、ブロック共重合体を含む溶液にモノブロモエタ
ン０．０９ｇを９０℃で加え、反応を約１５分間進行さ
せる。重合体溶液を反応器から取り出し、これに酸化防
止剤Irganox 565 （０．０５ｇ）およびTNPP（０．５
ｇ）を加える。次いで溶剤を蒸気蒸留により除去し、残
留する線状共重合体を、塊として、真空オーブン中、約
６０℃で３時間乾燥させる。ＴＨＦ中、２５℃でＧＰＣ
により行なった分子量分析は、得られた生成物が、重量
平均分子量２２５，０００（Ｍw ）を有し、（ａ）１２
０，０００（Ｍピーク）のカップリングしていないＢ1
ＴＳ−Ｂ2 画分４５％、（ｂ）２３８，０００（Ｍピー
ク）のカップリングした（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）2 −Ｘ画分
３０％、および（ｃ）３５８，０００（Ｍピーク）の、
（Ｂ1 ＴＳ−Ｂ2 ）3 −Ｘからなる画分２５％で構成さ
れる共重合体であることを示している。ポリスチレン性
ブロックの分子量は、やはりＧＰＣで測定して、２３，
０００u.m.a.であった。線状共重合体中のポリスチレン
総含有量は１８重量％で、ポリスチレンブロックの含有
量は約９〜１０％であった。その様な値は、四酸化オス
ミウムで熱劣化させて行なう分析により測定した。
【００２２】重合体組成物の特性決定
上記実施例２、４および５に記載の重合体組成物を含ん
で成る幾つかの配合物を、ラベル用接着剤としての安定
性に関して特性決定する。比較目的に、ラベル製造の分
野で一般的に使用されている、（ＳＩ）2 −Ｘ型のカッ
プリングされた構造およびカップリングされていないＳ
Ｉ構造で構成される、カップリング効率６０％でポリス
チレン含有量１５％の、市販の重合体を含む配合物を製
造した。得られる全体的な平均分子量（Ｍw ）は１３
５，０００で、カップリングされていない画分の分子量
は８７，０００であった。幾つかの標準的な試験方法を
使用し、接着剤組成物の接着および凝着特性を測定し
た。これらの中で最も良く知られている試験方法は、
（ａ）ローリング ボール タック、Pressure Sensiti
ve Tape Council(PSTC)ＰＳＴＣ法No. ６、（ｂ）ポリ
ケン プローブ タック、ＡＳＴＭ Ｄ−２９７９、
（ｃ）１８０°剥離接着性、ＰＳＴＣ法No. １、（ｄ）
鋼に対する瞬間粘着、ＰＳＴＣ法No. ５、（ｅ）鋼に対
する保持力、ＰＳＴＣ法No. ７、である。本発明の重合
体組成物を、“ホットメルト”技術により、重合体組成
物を様々な量の粘着付与樹脂(Wingtack 95) および液体
樹脂(Wingtack 10) と混合することにより製造した。得
られた配合物を、Ciba-Geigy製のIrganox 565 およびIr
ganox 1010を加えて安定化させた。
で成る幾つかの配合物を、ラベル用接着剤としての安定
性に関して特性決定する。比較目的に、ラベル製造の分
野で一般的に使用されている、（ＳＩ）2 −Ｘ型のカッ
プリングされた構造およびカップリングされていないＳ
Ｉ構造で構成される、カップリング効率６０％でポリス
チレン含有量１５％の、市販の重合体を含む配合物を製
造した。得られる全体的な平均分子量（Ｍw ）は１３
５，０００で、カップリングされていない画分の分子量
は８７，０００であった。幾つかの標準的な試験方法を
使用し、接着剤組成物の接着および凝着特性を測定し
た。これらの中で最も良く知られている試験方法は、
（ａ）ローリング ボール タック、Pressure Sensiti
ve Tape Council(PSTC)ＰＳＴＣ法No. ６、（ｂ）ポリ
ケン プローブ タック、ＡＳＴＭ Ｄ−２９７９、
（ｃ）１８０°剥離接着性、ＰＳＴＣ法No. １、（ｄ）
鋼に対する瞬間粘着、ＰＳＴＣ法No. ５、（ｅ）鋼に対
する保持力、ＰＳＴＣ法No. ７、である。本発明の重合
体組成物を、“ホットメルト”技術により、重合体組成
物を様々な量の粘着付与樹脂(Wingtack 95) および液体
樹脂(Wingtack 10) と混合することにより製造した。得
られた配合物を、Ciba-Geigy製のIrganox 565 およびIr
ganox 1010を加えて安定化させた。
【００２３】接着性および凝着性を測定するために、下
記の標準的な試験方法を使用した。 − １８０°剥離接着性は、１８０°で剥離することに
より、鋼およびポリエチレンに対する接着能力を測定す
るために使用される。標準ＰＳＴＣ １により行なう該
測定の結果はN/2.5cm で表示する。 − ポリケン タックは、接着能力を測定する。ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２９７９／７１により行なう該測定の結果はｇ
として表示する。 − 瞬間粘着は、９０°剥離することにより、鋼および
ポリエチレンに対する接着性を測定するために使用され
る。標準ＰＳＴＣ ５試験法により行なう該測定の結果
はN/2.5cm で表示する。 − 保持力は、鋼に対する凝着能力を測定する。標準Ｐ
ＳＴＣ ７試験法により行なう該測定の結果は時間で表
示する。 本発明の重合体組成物を評価するために、それぞれ
“Ａ”および“Ｂ”と呼ぶ２種類の配合物を製造した。
“Ａ”配合物は、重合体１００部、重合体１００部あた
り１３０重量部(phr)のWingtac 95、４０ phrのWingtac
10および１ phrの安定剤により構成される。“Ｂ”配
合物は、重合体１００部、１３０ phrのWingtac 95、６
０ phrのWingtac 10および１ phrの安定剤により構成さ
れる。上記配合物の特性をそれぞれ表１および２に示
す。上記の表中、１６０℃における溶融材料の粘度を、
配合物を製造してから、空気中、１８０℃で２４および
４８時間後に測定した。“保持力”に関しては、接触表
面積１平方インチ、荷重１kgで行なった。
記の標準的な試験方法を使用した。 − １８０°剥離接着性は、１８０°で剥離することに
より、鋼およびポリエチレンに対する接着能力を測定す
るために使用される。標準ＰＳＴＣ １により行なう該
測定の結果はN/2.5cm で表示する。 − ポリケン タックは、接着能力を測定する。ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２９７９／７１により行なう該測定の結果はｇ
として表示する。 − 瞬間粘着は、９０°剥離することにより、鋼および
ポリエチレンに対する接着性を測定するために使用され
る。標準ＰＳＴＣ ５試験法により行なう該測定の結果
はN/2.5cm で表示する。 − 保持力は、鋼に対する凝着能力を測定する。標準Ｐ
ＳＴＣ ７試験法により行なう該測定の結果は時間で表
示する。 本発明の重合体組成物を評価するために、それぞれ
“Ａ”および“Ｂ”と呼ぶ２種類の配合物を製造した。
“Ａ”配合物は、重合体１００部、重合体１００部あた
り１３０重量部(phr)のWingtac 95、４０ phrのWingtac
10および１ phrの安定剤により構成される。“Ｂ”配
合物は、重合体１００部、１３０ phrのWingtac 95、６
０ phrのWingtac 10および１ phrの安定剤により構成さ
れる。上記配合物の特性をそれぞれ表１および２に示
す。上記の表中、１６０℃における溶融材料の粘度を、
配合物を製造してから、空気中、１８０℃で２４および
４８時間後に測定した。“保持力”に関しては、接触表
面積１平方インチ、荷重１kgで行なった。
【００２４】
表１（“Ａ”配合物） 特性
実施例２ 実施例４ 実施例５ 比較例
溶融粘度(mPa.s):
１６０℃ 39.0 30.0 20.1 31.2
１８０℃で２４時間 23.4 17.9 12.4 9.4
１８０℃で４８時間 15.6 12.2 8.3 4.5
１８０°剥離接着性
(N/2.5cm):
鋼に対して 25.7* 27.2* 26.8* 25.6*
ＰＥに対して 16.2 16.8 21.4 16.3
瞬間接着(N/2.5cm):
鋼に対して 10.4 11.6 10.9 9.8
ＰＥに対して 7.2 7.9 9.1 6.2
ポリケンタック(g): 870 890 910 951
保持力（時間）: 鋼に対して、５０℃で 26 25 26 23
＊＝凝着破損
【００２５】
表２（“Ｂ”配合物） 特性
実施例２ 実施例４ 実施例５ 比較例
溶融粘度(mPa.s):
１６０℃ 30.0 23.0 17.8 24.0
１８０℃で２４時間 18.0 13.8 10.7 7.5
１８０℃で４８時間 12.0 9.2 7.2 3.4
１８０°剥離接着性
(N/2.5cm):
鋼に対して 26.8* 29.8* 28* 27.0*
ＰＥに対して 17.6 18.6 23.5 18.0
瞬間接着(N/2.5cm):
鋼に対して 12.8 13.5 12.9 12.6
ＰＥに対して 8.4 8.5 10.1 7.0
ポリケンタック(g): 922 940 980 969
保持力（時間）: 鋼に対して、５０℃で 24.0 23.0 24.0 22.0
＊＝凝着破損
表１および２に示すデータから、本発明の重合体組成物
を含む配合物（実施例２、４および５）は、比較重合体
から配合した組成物と同等の接着性および凝着性を示す
ことが分かる。比較重合体から配合した組成物と比較し
て、本発明の組成物には、対酸化性が高いという利点が
ある。この特性は溶融粘度によりこれらの表から立証さ
れる。１８０℃で２４および４８時間の促進エージング
後の粘度低下は、比較重合体を含む配合物と比較して、
本発明の重合体組成物を含む配合物の方がはるかに少な
い。粘度低下と、脱カップリングした重合体“ＡＢ”
（後者は凝着性が不足している）との相関関係により、
促進エージング後の粘度安定性が高いことから、凝着性
および接着性の値のバランスが改善されている。応用の
観点から、粘度値がより安定しているために、最終的な
技術的特性がより効果的に再現される。反対に、重合体
が、したがって配合物が劣化し易い場合、最終的な特性
が不釣合になり、タックが増加し、凝着性が損なわれ
る。その様なタックの増加により、ダイ切断作業の際、
完成製品（ラベル）処理の際に切断の問題が生じる。実
施例２、４、５の重合体組成物の、ならびに比較重合体
の耐酸化性は、空気オーブン中、１５０℃で４時間エー
ジングした後のイエローインデックスを測定することに
より評価した。この測定は、標準ＩＳＯ Ｒ ４５７試
験方法にしたがい、Datacolor Elephro 2000 Instrumen
t, Lighting Unit D65を使用し、１０°で行なった。結
果を下記の表３に示す。
を含む配合物（実施例２、４および５）は、比較重合体
から配合した組成物と同等の接着性および凝着性を示す
ことが分かる。比較重合体から配合した組成物と比較し
て、本発明の組成物には、対酸化性が高いという利点が
ある。この特性は溶融粘度によりこれらの表から立証さ
れる。１８０℃で２４および４８時間の促進エージング
後の粘度低下は、比較重合体を含む配合物と比較して、
本発明の重合体組成物を含む配合物の方がはるかに少な
い。粘度低下と、脱カップリングした重合体“ＡＢ”
（後者は凝着性が不足している）との相関関係により、
促進エージング後の粘度安定性が高いことから、凝着性
および接着性の値のバランスが改善されている。応用の
観点から、粘度値がより安定しているために、最終的な
技術的特性がより効果的に再現される。反対に、重合体
が、したがって配合物が劣化し易い場合、最終的な特性
が不釣合になり、タックが増加し、凝着性が損なわれ
る。その様なタックの増加により、ダイ切断作業の際、
完成製品（ラベル）処理の際に切断の問題が生じる。実
施例２、４、５の重合体組成物の、ならびに比較重合体
の耐酸化性は、空気オーブン中、１５０℃で４時間エー
ジングした後のイエローインデックスを測定することに
より評価した。この測定は、標準ＩＳＯ Ｒ ４５７試
験方法にしたがい、Datacolor Elephro 2000 Instrumen
t, Lighting Unit D65を使用し、１０°で行なった。結
果を下記の表３に示す。
【００２６】
表３ 特性
実施例２ 実施例４ 実施例５ 比較例 イエローインデックス 46.04 44.76 45.00 95.12
上記表３から、本発明の重合体組成物は比較重合体より
も黄変が少ないことは明らかである。
も黄変が少ないことは明らかである。
フロントページの続き
(72)発明者 ジアントマッソ、ビオラ
イタリー国セルビア、ビアレ、ピニョッ
キ、13
(56)参考文献 特開 平３−26747（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−81844（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−228522（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−279744（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 297/04
C08F 8/00
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ） モノアルケニル−アレーンを、一
般式Ｒ−Ｌｉ（式中、Ｒは２〜２０個の炭素原子を有す
る脂肪族および環状脂肪族基から選択されるヒドロカル
ビル基である。）を有するリチウム誘導体と反応させる
工程、 （ｂ） 前記（ａ）工程から得られた混合物を共役ジエ
ンと反応させる工程、および （ｃ） 前記（ｂ）工程から得られた混合物を、リチウ
ムに対して実質的に化学量論的な量のカップリング剤と
反応させる工程 を含んで成る、ブロック共重合体の製造方法であって、 前記ブロック共重合体が、モノアルケニル−アレーンお
よび４〜５個の炭素原子を有する共役ジエンの共重合か
ら得られるブロック共重合体組成物であって、（ａ）線
状構造の、カップリングしていないブロック共重合体３
０〜５５重量％、（ｂ）線状構造の、カップリングした
ブロック共重合体２５〜４０重量％、および（ｃ）分枝
鎖構造のブロック共重合体２０〜４０重量％を含んで成
り、前記３成分の含有量百分率の合計が１００％であ
り、 前記（ｃ）工程のカップリング剤が、一般式Ｒ´−Ｂｒ
（式中、Ｒ´は、アルキル、シクロアルキルおよびアリ
ール基から選択される単官能性Ｃ1 〜Ｃ10ヒドロカルビ
ル基である。）を有するモノブロモ誘導体から選択され
る、ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】Ｒ´がＣ1 〜Ｃ3 アルキル基から選択され
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ´がエチルである、請求項２に記載の
方法。 - 【請求項４】前記（ｃ）工程において、温度が７０〜１
００℃である、請求項１に記載の方法。
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