JP3527359B2 - 歯の表面改質剤 - Google Patents
歯の表面改質剤Info
- Publication number
- JP3527359B2 JP3527359B2 JP15631696A JP15631696A JP3527359B2 JP 3527359 B2 JP3527359 B2 JP 3527359B2 JP 15631696 A JP15631696 A JP 15631696A JP 15631696 A JP15631696 A JP 15631696A JP 3527359 B2 JP3527359 B2 JP 3527359B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silane coupling
- coupling agent
- group
- nco
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は歯または義歯（以
下、これらを総称して「歯」という）の表面に塗布して
歯表面を処理し、歯の撥水撥油性、耐酸化性、耐酸性、
潤滑性等を向上するのみならず、処理速度を極端に短縮
改善する、特定のシランカップリング剤を有効成分とし
て含有する歯の表面改質剤に関する。
下、これらを総称して「歯」という）の表面に塗布して
歯表面を処理し、歯の撥水撥油性、耐酸化性、耐酸性、
潤滑性等を向上するのみならず、処理速度を極端に短縮
改善する、特定のシランカップリング剤を有効成分とし
て含有する歯の表面改質剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】シランカップリング剤は通常、種々の用
途、例えば、ガラス繊維強化プラスチックスの製造、歯
科治療等の用途に供されている。
途、例えば、ガラス繊維強化プラスチックスの製造、歯
科治療等の用途に供されている。
【０００３】ガラス繊維強化プラスチックス（ＧＦＲ
Ｐ）製造に際しては、ガラス繊維表面を改質し、ベース
ポリマーとの接着強度を向上することに用いられてい
る。この場合、ガラス繊維表面とベースレジンとの接着
性を向上するために、ガラス繊維の処理表面に重合性基
を付与することに重点が置かれる。
Ｐ）製造に際しては、ガラス繊維表面を改質し、ベース
ポリマーとの接着強度を向上することに用いられてい
る。この場合、ガラス繊維表面とベースレジンとの接着
性を向上するために、ガラス繊維の処理表面に重合性基
を付与することに重点が置かれる。
【０００４】ここで使用されるシランカップリング剤と
しては、例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ−、あるいはＮＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −のような反応性基を有する次の
化合物が挙げられる。
しては、例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ−、あるいはＮＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −のような反応性基を有する次の
化合物が挙げられる。
【０００５】
【化３】ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＣＨ3)3
【０００６】
【化４】
ＮＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3
【０００７】
【化５】
ＣｌＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】ＮＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3
−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3
【００１０】これらのシランカップリング剤で改質され
たガラス繊維表面には重合性基あるいは反応性基が付与
されるため、ベースレジンとの接着性が向上することに
なる。
たガラス繊維表面には重合性基あるいは反応性基が付与
されるため、ベースレジンとの接着性が向上することに
なる。
【００１１】一方、ＣＨ3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 、ＣＨ3
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 等の不活性なアル
キル基を有するシランカップリング剤で改質されたガラ
ス、金属等の表面は、撥水性、潤滑性、光沢保持等の性
質を付与されることになる。
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 等の不活性なアル
キル基を有するシランカップリング剤で改質されたガラ
ス、金属等の表面は、撥水性、潤滑性、光沢保持等の性
質を付与されることになる。
【００１２】しかし、上述の炭化水素系シランカップリ
ング剤で改質された表面は耐酸化性を有せず、さらに、
耐酸性、耐水性等も低い。これは処理層内のシロキサン
ネットワークが加水分解を受けることに起因している。
ング剤で改質された表面は耐酸化性を有せず、さらに、
耐酸性、耐水性等も低い。これは処理層内のシロキサン
ネットワークが加水分解を受けることに起因している。
【００１３】また、炭化水素基で覆われた表面では、そ
の表面自由エネルギーが大きく、撥油性を発現すること
は不可能であって、油性の汚れを防止することはでき
ず、このため、この種のシランカップリング剤は歯科治
療、とりわけ、歯の表面改質剤としての使用には不適で
ある。
の表面自由エネルギーが大きく、撥油性を発現すること
は不可能であって、油性の汚れを防止することはでき
ず、このため、この種のシランカップリング剤は歯科治
療、とりわけ、歯の表面改質剤としての使用には不適で
ある。
【００１４】歯科治療用のシランカップリング剤として
は、従来、主としてＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)ＣＯＯ（ＣＨ2)
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3(３−ＭＰＳと略称される）で表され
るものが用いられている。
は、従来、主としてＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)ＣＯＯ（ＣＨ2)
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3(３−ＭＰＳと略称される）で表され
るものが用いられている。
【００１５】例えば、虫歯部分の削除後に詰めるコンポ
ジットレジン（シリカ粒子等の無機微粒子をフイラーと
して含有する樹脂）では、フイラーの樹脂への接着強度
増強のために、フイラー表面にあらかじめ３−ＭＰＳを
コーテイングして表面に重合性官能基を付与することが
行われている。
ジットレジン（シリカ粒子等の無機微粒子をフイラーと
して含有する樹脂）では、フイラーの樹脂への接着強度
増強のために、フイラー表面にあらかじめ３−ＭＰＳを
コーテイングして表面に重合性官能基を付与することが
行われている。
【００１６】さらに、上述の３−ＭＰＳは破損した義歯
の修復にも用いられ例えば、これを義歯の破断面に塗布
して接着修復に供されている。また、これは義歯製造の
際にも、接着強度増強のために用いられている。
の修復にも用いられ例えば、これを義歯の破断面に塗布
して接着修復に供されている。また、これは義歯製造の
際にも、接着強度増強のために用いられている。
【００１７】しかし、口腔内は高湿度で温度変化があ
り、さらに摂食時の高い咬合圧や就寝時のブラキシズム
（歯ぎしり）等の応力が加わる過酷な環境にあるため、
コンポジットレジン修復物は長期にわたる装用中に機械
的強度が低下する。その原因は、処理した炭化水素系シ
ランカップリング剤がその処理界面および処理層内で加
水分解を起こし、シロキサンネットワークが切断される
ためである。したがって、耐用年数の長いシランカップ
リング剤の出現が待たれていた。
り、さらに摂食時の高い咬合圧や就寝時のブラキシズム
（歯ぎしり）等の応力が加わる過酷な環境にあるため、
コンポジットレジン修復物は長期にわたる装用中に機械
的強度が低下する。その原因は、処理した炭化水素系シ
ランカップリング剤がその処理界面および処理層内で加
水分解を起こし、シロキサンネットワークが切断される
ためである。したがって、耐用年数の長いシランカップ
リング剤の出現が待たれていた。
【００１８】そこで、本出願人はシランカップリング剤
として、一般式
として、一般式
【化８】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m Ｌm
〔式中、Ｘは（ＣＨ2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗ
は１〜５の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１〜20の整数、
ｍは１〜３の整数、Ｌはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基を示す。〕で示される化合物を
用いた歯用表面改質剤をすでに特許出願中である（特開
平６−１５７３１８号公報参照）。
は１〜５の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１〜20の整数、
ｍは１〜３の整数、Ｌはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基を示す。〕で示される化合物を
用いた歯用表面改質剤をすでに特許出願中である（特開
平６−１５７３１８号公報参照）。
【００１９】この表面改質剤は従来の炭化水素系シラン
カップリング剤の潤滑性、撥水性に加えて、耐酸化性、
耐酸性、耐水性、撥油性、付着防止性、耐摩擦摩耗性お
よび耐熱性が高く、上述の公知技術に存する欠点を大き
く改良したものである。
カップリング剤の潤滑性、撥水性に加えて、耐酸化性、
耐酸性、耐水性、撥油性、付着防止性、耐摩擦摩耗性お
よび耐熱性が高く、上述の公知技術に存する欠点を大き
く改良したものである。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の特開平
６−１５７３１８号公報に記載される表面改質剤は処理
時間が２時間も必要とするものである。このように長時
間を要する処理は口腔内での治療の場合には、患者にと
って体力的にも精神的にも困難を与えるものであり、治
療時間（処理時間）の短縮化が求められていた。
６−１５７３１８号公報に記載される表面改質剤は処理
時間が２時間も必要とするものである。このように長時
間を要する処理は口腔内での治療の場合には、患者にと
って体力的にも精神的にも困難を与えるものであり、治
療時間（処理時間）の短縮化が求められていた。
【００２１】そこで、本発明の目的は歯の治療、とりわ
け口腔内での治療に当たり、歯の撥水撥油性、耐酸化
性、耐酸性、潤滑性等を向上せしめることはもちろんの
こと、処理速度をも極端に短縮改善し、上述の公知技術
に存する欠点を改良した歯の表面改質剤を提供すること
にある。
け口腔内での治療に当たり、歯の撥水撥油性、耐酸化
性、耐酸性、潤滑性等を向上せしめることはもちろんの
こと、処理速度をも極端に短縮改善し、上述の公知技術
に存する欠点を改良した歯の表面改質剤を提供すること
にある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、歯表面と反応するＮＣＯ基を有す
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤を有効成分と
することを特徴とし、さらに、これによって得られる表
面改質剤を歯に塗布して表面処理することを特徴とす
る。
め、本発明によれば、歯表面と反応するＮＣＯ基を有す
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤を有効成分と
することを特徴とし、さらに、これによって得られる表
面改質剤を歯に塗布して表面処理することを特徴とす
る。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。
る。
【００２４】本発明で用いられる歯表面と反応するＮＣ
Ｏ基を有するフッ化基含有シランカップリング剤は例え
ば一般式
Ｏ基を有するフッ化基含有シランカップリング剤は例え
ば一般式
【化９】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m （ＮＣＯ) m
で示されるシランカップリング剤であって、Ｘは（ＣＨ
2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗは１〜４の整数、好
ましくは２であり、Ｒはアルキル基であって、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル基等であり、ｎは１
〜20、好ましくは３〜20の整数であり、ｍは１〜３の整
数のものである。
2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗは１〜４の整数、好
ましくは２であり、Ｒはアルキル基であって、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル基等であり、ｎは１
〜20、好ましくは３〜20の整数であり、ｍは１〜３の整
数のものである。
【００２５】この化合物の具体例としては、例えば、Ｘ
＝（ＣＨ2)2 、Ｒ＝ＣＨ3 の場合を中心にして例示すれ
ば、次のものが挙げられる。
＝（ＣＨ2)2 、Ｒ＝ＣＨ3 の場合を中心にして例示すれ
ば、次のものが挙げられる。
【００２６】フッ化炭素鎖が直鎖型のもの。
【００２７】
【化１０】
ＣＦ3 （ＣＦ2)9 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3
【００２８】
【化１１】
ＣＦ3 （ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3
【００２９】
【化１２】
ＣＦ3 （ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3
【００３０】
【化１３】
ＣＦ3 （ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3
【００３１】
【化１４】
ＣＦ3 （ＣＦ2)9 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2
【００３２】
【化１５】
ＣＦ3 （ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2
【００３３】
【化１６】
ＣＦ3 （ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2
【００３４】
【化１７】
ＣＦ3 （ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2
【００３５】フッ化炭素鎖が末端分岐型のもの。
【００３６】
【化１８】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3
ｉ（ＮＣＯ)3
【００３７】
【化１９】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3
ｉ（ＮＣＯ)3
【００３８】
【化２０】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3
ｉ（ＮＣＯ)3
【００３９】
【化２１】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
【００４０】
【化２２】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
【００４１】
【化２３】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2
【００４２】上述のフッ化炭素基含有シランカップリン
グ剤は溶媒中に濃度0.0000１％〜１00％（重量）（溶媒
に溶かさず、そのまま）の範囲内で自在に溶解せしめ
て、本発明にかかる歯の表面改質剤を製造する。なお、
本発明ではこのシランカップリング剤は反応速度が高い
ので、従来のものと異なり、アンモニア、酢酸等の反応
促進剤を必要としない。
グ剤は溶媒中に濃度0.0000１％〜１00％（重量）（溶媒
に溶かさず、そのまま）の範囲内で自在に溶解せしめ
て、本発明にかかる歯の表面改質剤を製造する。なお、
本発明ではこのシランカップリング剤は反応速度が高い
ので、従来のものと異なり、アンモニア、酢酸等の反応
促進剤を必要としない。
【００４３】ここで用いられる溶媒としては、フッ化炭
素基含有シランカップリング剤を溶解せしめ得るもので
あれば、特に限定されないが、具体的には、例えば、ア
ルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化
水素類等を挙げることができる。
素基含有シランカップリング剤を溶解せしめ得るもので
あれば、特に限定されないが、具体的には、例えば、ア
ルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化
水素類等を挙げることができる。
【００４４】上述のようにして得られる本発明にかかる
歯の表面改質剤は歯の表面に塗布して表面処理し、歯表
面に該表面改質剤を結合せしめることにより、歯表面を
改質する。
歯の表面改質剤は歯の表面に塗布して表面処理し、歯表
面に該表面改質剤を結合せしめることにより、歯表面を
改質する。
【００４５】この塗布方法としては、歯の表面に上述表
面改質剤をハケで塗布し、あるいは歯が小さい場合に
は、これを上述表面改質剤中に数秒〜数分間浸漬する方
法が用いられ、重合してシロキサンネットワークを構築
して歯表面に塗膜を形成する。
面改質剤をハケで塗布し、あるいは歯が小さい場合に
は、これを上述表面改質剤中に数秒〜数分間浸漬する方
法が用いられ、重合してシロキサンネットワークを構築
して歯表面に塗膜を形成する。
【００４６】上述の本発明にかかる歯の表面改質剤はこ
れを歯の表面に塗布して表面処理を行う際、処理速度
（処理時間）が数秒〜数分と極めて短縮され、歯科治療
の際の治療時間が短縮される。
れを歯の表面に塗布して表面処理を行う際、処理速度
（処理時間）が数秒〜数分と極めて短縮され、歯科治療
の際の治療時間が短縮される。
【００４７】さらに、上述の表面改質剤は撥水撥油性、
耐酸化性、耐酸性、潤滑性をも極めて高く向上せしめ、
これにより食物、歯垢、食品中の色素の歯表面への付着
防止、歯表面への細菌の付着防止、酸による虫歯の抑制
を達成し、この結果、虫歯や歯周病の予防効果、汚濁防
止効果、酸化防止効果、潤滑効果を充分に達成する。
耐酸化性、耐酸性、潤滑性をも極めて高く向上せしめ、
これにより食物、歯垢、食品中の色素の歯表面への付着
防止、歯表面への細菌の付着防止、酸による虫歯の抑制
を達成し、この結果、虫歯や歯周病の予防効果、汚濁防
止効果、酸化防止効果、潤滑効果を充分に達成する。
【００４８】さらにまた、上述の表面改質剤は従来から
使用されている炭化水素系シランカップリング剤を用い
て製造したコンポジットレジンも、撥水撥油性の高いフ
ルオロアルキル基で覆うことになり、したがって、この
コンポジットレジンを加水分解から保護して表面への汚
濁抑制効果を維持する。
使用されている炭化水素系シランカップリング剤を用い
て製造したコンポジットレジンも、撥水撥油性の高いフ
ルオロアルキル基で覆うことになり、したがって、この
コンポジットレジンを加水分解から保護して表面への汚
濁抑制効果を維持する。
【００４９】また、一般に保険治療で用いられるプラス
チック製義歯は食べ物（例えば、チューインガム等）が
付着しやすい欠点があるが、義歯表面を本発明の歯の表
面改質剤で処理することにより、潤滑性が向上し、上述
の付着しやすい欠点を改良する。
チック製義歯は食べ物（例えば、チューインガム等）が
付着しやすい欠点があるが、義歯表面を本発明の歯の表
面改質剤で処理することにより、潤滑性が向上し、上述
の付着しやすい欠点を改良する。
【００５０】〔発明の実施例〕以下、本発明を実施例に
よって具体的に詳述するが、本発明はこれら実施例によ
って範囲が限定されるものではない。
よって具体的に詳述するが、本発明はこれら実施例によ
って範囲が限定されるものではない。
【００５１】実施例１
本発明にかかる表面改質剤について結合性ならびに撥水
撥油性試験を行った。
撥油性試験を行った。
【００５２】試験は次のようにして行った。顕微鏡用ス
ライドガラスをＣ１０Ｆ２１−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）３で示されるフッ化炭素基含有シランカップリン
グ剤の３ミリモル／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本
発明表面改質剤）に浸し、これを２分間、４７℃にて加
熱還流する。その後、表面改質されたスライドガラスを
取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分に洗浄する。
また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウエフ
アについても上述と同様にして改質処理を行った。
ライドガラスをＣ１０Ｆ２１−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）３で示されるフッ化炭素基含有シランカップリン
グ剤の３ミリモル／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本
発明表面改質剤）に浸し、これを２分間、４７℃にて加
熱還流する。その後、表面改質されたスライドガラスを
取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分に洗浄する。
また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウエフ
アについても上述と同様にして改質処理を行った。
【００５３】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
【００５４】また、上述の表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１14°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して82°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１14°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して82°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
【００５５】実施例２
Ｃ８Ｆ１７−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。
【００５６】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
【００５７】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１10°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して77°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１10°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して77°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
【００５８】実施例３
Ｃ６Ｆ１３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いてフッ化炭素基含有シランカップリング剤の結合
性ならびに撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡用ス
ライドガラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、４７℃
にて加熱還流する。その後、表面改質されたスライドガ
ラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分洗浄す
る。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウ
エフアについても上述と同様にして改質処理を行った。
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いてフッ化炭素基含有シランカップリング剤の結合
性ならびに撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡用ス
ライドガラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、４７℃
にて加熱還流する。その後、表面改質されたスライドガ
ラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分洗浄す
る。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウ
エフアについても上述と同様にして改質処理を行った。
【００５９】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
【００６０】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１08°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して73°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１08°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して73°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
【００６１】実施例４
Ｃ６Ｆ１３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。
【００６２】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。
【００６３】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１05°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して63°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１05°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して63°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。
【００６４】実施例５
試料として以下に示す各種歯科用材料を用いて本発明表
面改質剤の表面改質試験を行った。試験は以下の「処理
Ａ」および「処理Ｂ」により処理後の試料の接触角θ
（度）を測定することにより行った（１μｌの水および
オレイン酸により測定）。水に対する接触角θの測定結
果を表１に、また、オレイン酸に対する接触角θを表２
に示す。
面改質剤の表面改質試験を行った。試験は以下の「処理
Ａ」および「処理Ｂ」により処理後の試料の接触角θ
（度）を測定することにより行った（１μｌの水および
オレイン酸により測定）。水に対する接触角θの測定結
果を表１に、また、オレイン酸に対する接触角θを表２
に示す。
【００６５】使用する歯科用材料はいずれも1200番まで
研磨された平板であって、次のものである。 １．エンデュラ硬質部（色番Ｅ１）。 ２．エンデュラ硬質部（色番Ｅ２）。この材料のベース
レジンはウレタン系、フイラーはＳｉＯ2 である。 ３．床用レジン（松風アーバン＃Ｃ３）。 ４．ライトフィルＩＩ−Ａ（色番Ｅ１）。前歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ５．ライトフィルＩＩ−Ｐ（色番ＡＨ）。奥歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ６．ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）。この材料
は入れ歯の床用レジンとして用いられる。
研磨された平板であって、次のものである。 １．エンデュラ硬質部（色番Ｅ１）。 ２．エンデュラ硬質部（色番Ｅ２）。この材料のベース
レジンはウレタン系、フイラーはＳｉＯ2 である。 ３．床用レジン（松風アーバン＃Ｃ３）。 ４．ライトフィルＩＩ−Ａ（色番Ｅ１）。前歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ５．ライトフィルＩＩ−Ｐ（色番ＡＨ）。奥歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ６．ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）。この材料
は入れ歯の床用レジンとして用いられる。
【００６６】また、試験は次の「処理Ａ」および「処理
Ｂ」の試験方法に準じて行った。
Ｂ」の試験方法に準じて行った。
【００６７】〔処理Ａ〕Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −ＳｉＣ
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ室温で１時間浸漬し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2
で洗浄後、室温にて一晩自然乾燥する。
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ室温で１時間浸漬し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2
で洗浄後、室温にて一晩自然乾燥する。
【００６８】〔処理Ｂ〕Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −ＳｉＣ
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ47℃で２分加熱還流し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ
2 で洗浄後室温にて一晩自然乾燥する。
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ47℃で２分加熱還流し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ
2 で洗浄後室温にて一晩自然乾燥する。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【００７１】表１および表２より、改質される試料によ
り多少のバラツキはあるものの、水およびオレイン酸に
対する接触角はいずれも極端に増大しており、本発明表
面改質剤におけるフッ化炭素基含有シランカップリング
剤の高い表面改質効果が見られる。
り多少のバラツキはあるものの、水およびオレイン酸に
対する接触角はいずれも極端に増大しており、本発明表
面改質剤におけるフッ化炭素基含有シランカップリング
剤の高い表面改質効果が見られる。
【００７２】実施例６
フッ化炭素基含有シランカップリング剤としてＣＦ3(Ｃ
Ｆ2)n −ＣＨ2 ＣＨ2−Ｓｉ（ＮＣＯ)3（ｎ＝３、５、
７または９）を用い、このカップリング剤のＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦＣｌ2 溶媒中の濃度に対する改質表面の水およびオ
レイン酸の接触角変化を測定し、結果を図１に示した。
図１において、実線は水、鎖線はオレイン酸のそれぞれ
接触角変化である。
Ｆ2)n −ＣＨ2 ＣＨ2−Ｓｉ（ＮＣＯ)3（ｎ＝３、５、
７または９）を用い、このカップリング剤のＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦＣｌ2 溶媒中の濃度に対する改質表面の水およびオ
レイン酸の接触角変化を測定し、結果を図１に示した。
図１において、実線は水、鎖線はオレイン酸のそれぞれ
接触角変化である。
【００７３】図２は図１の低濃度領域の拡大図面であ
る。図１、２から従来のフッ化炭素基含有シランカップ
リング剤は30ミリモル/l溶液が好適であったが、本発明
にかかるフッ化炭素基含有シランカップリング剤では３
ミリモル/lという低濃度でも改質表面の接触角は十分に
高くなることがわかる。
る。図１、２から従来のフッ化炭素基含有シランカップ
リング剤は30ミリモル/l溶液が好適であったが、本発明
にかかるフッ化炭素基含有シランカップリング剤では３
ミリモル/lという低濃度でも改質表面の接触角は十分に
高くなることがわかる。
【００７４】実施例７
実施例１で表面処理されたガラス表面を熱濃硝酸に最大
１20分浸漬した場合の表面接触角の変化を測定し、結果
を図３に示した。図３中、実線は水、鎖線はオレイン酸
に対する接触角を示す。図３から、熱濃硝酸に１20分浸
漬しても改質表面の接触角の低下はほとんど見られず、
極めて高い耐酸化性表面を構築することがわかる。
１20分浸漬した場合の表面接触角の変化を測定し、結果
を図３に示した。図３中、実線は水、鎖線はオレイン酸
に対する接触角を示す。図３から、熱濃硝酸に１20分浸
漬しても改質表面の接触角の低下はほとんど見られず、
極めて高い耐酸化性表面を構築することがわかる。
【００７５】実施例８
実施例１で表面処理されたガラス表面を熱濃塩酸に最大
１20分浸漬した場合の改質表面の接触角変化を測定し、
結果を図４に示した。図４中、実線は水、鎖線はオレイ
ン酸に対する接触角を示す。図４から、図３の硝酸に比
べて僅かに接触角の低下が見られるが、生活上、これほ
どの強酸性条件は存在しないので、耐酸性も十分に高い
ことがわかる。
１20分浸漬した場合の改質表面の接触角変化を測定し、
結果を図４に示した。図４中、実線は水、鎖線はオレイ
ン酸に対する接触角を示す。図４から、図３の硝酸に比
べて僅かに接触角の低下が見られるが、生活上、これほ
どの強酸性条件は存在しないので、耐酸性も十分に高い
ことがわかる。
【００７６】実施例９
入歯の汚れで悩んでいたヘビースモーカーの総入歯を用
いて汚濁抑制効果を検討した。入歯の右下４本の臼歯表
面をＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3の３ミリモ
ル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて１分間隔で２
回ハケ塗りすることにより改質した後、口腔内に装着
し、４ケ月間通常使用した。４ケ月後、未改質の左下４
本の臼歯と比較したところ、未改質臼歯は褐色に着色し
ていたが、改質臼歯は全く着色せず、本シランカップリ
ング剤の汚濁抑制効果と改質効果の長期持続性が確認さ
れた。
いて汚濁抑制効果を検討した。入歯の右下４本の臼歯表
面をＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3の３ミリモ
ル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて１分間隔で２
回ハケ塗りすることにより改質した後、口腔内に装着
し、４ケ月間通常使用した。４ケ月後、未改質の左下４
本の臼歯と比較したところ、未改質臼歯は褐色に着色し
ていたが、改質臼歯は全く着色せず、本シランカップリ
ング剤の汚濁抑制効果と改質効果の長期持続性が確認さ
れた。
【００７７】実施例１０
Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3の３ミリモル/l
ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて改質されたスライ
ドガラスをインクジェットプリンターヘッドに装着し、
クリーニング操作を10,000回行った。このクリーニング
操作はヘッドに乾燥固化したインクをクロロプレンゴム
にて剥ぎ取る操作で、10,000回の操作はこのプリンター
の寿命に相当する過酷な操作条件である。この過酷な操
作後もガラス表面のインクに濡れ易くなる部分（表面か
ら本表面改質剤が剥がれたことを意味する）は０％であ
った。このことは本発明処理剤で改質された表面は強固
な結合を形成し、かつ、高い潤滑性を発現していること
を示している。
ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて改質されたスライ
ドガラスをインクジェットプリンターヘッドに装着し、
クリーニング操作を10,000回行った。このクリーニング
操作はヘッドに乾燥固化したインクをクロロプレンゴム
にて剥ぎ取る操作で、10,000回の操作はこのプリンター
の寿命に相当する過酷な操作条件である。この過酷な操
作後もガラス表面のインクに濡れ易くなる部分（表面か
ら本表面改質剤が剥がれたことを意味する）は０％であ
った。このことは本発明処理剤で改質された表面は強固
な結合を形成し、かつ、高い潤滑性を発現していること
を示している。
【００７８】実施例１１
本発明表面改質剤の処理時間（改質時間）について、公
知の表面改質剤との比較の上、以下の実験を行った。本
発明の表面改質剤としてはＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ
（ＮＣＯ)3の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液
（本発明溶液）を用い、また、公知の表面改質剤として
は既述の特開平６−１５７３１８号公報に記載されるＣ
10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 の３ミリモル/l
ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（公知溶液）を用いた。
知の表面改質剤との比較の上、以下の実験を行った。本
発明の表面改質剤としてはＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ
（ＮＣＯ)3の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液
（本発明溶液）を用い、また、公知の表面改質剤として
は既述の特開平６−１５７３１８号公報に記載されるＣ
10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 の３ミリモル/l
ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（公知溶液）を用いた。
【００７９】まず、本発明溶液20mlに数滴の水を添加し
たところ、瞬時にして白色沈澱を生じた。次いで、これ
に対して、公知溶液20mlに、同様にして数滴の水を添加
したところ変化なく、本発明溶液のように白色沈澱は生
じなかった。このことは本発明溶液は物質表面の水酸基
あるいは吸着水と瞬時に反応するが、公知溶液ではこの
ような反応を起こさないことを示唆している。
たところ、瞬時にして白色沈澱を生じた。次いで、これ
に対して、公知溶液20mlに、同様にして数滴の水を添加
したところ変化なく、本発明溶液のように白色沈澱は生
じなかった。このことは本発明溶液は物質表面の水酸基
あるいは吸着水と瞬時に反応するが、公知溶液ではこの
ような反応を起こさないことを示唆している。
【００８０】このことを図５および図６を用いて詳述す
る。図５は本発明溶液についての処理時間（改質時間）
（分）とガラス表面の接触角（度）との関係を表したグ
ラフであり、図６は公知溶液についての処理時間（改質
時間）（分）と、ガラス表面の接触角（度）との関係を
表したグラフである。
る。図５は本発明溶液についての処理時間（改質時間）
（分）とガラス表面の接触角（度）との関係を表したグ
ラフであり、図６は公知溶液についての処理時間（改質
時間）（分）と、ガラス表面の接触角（度）との関係を
表したグラフである。
【００８１】本発明溶液では、図５に示されるように、
接触角が一定になる時間が非常に短く、ほとんど瞬時に
表面が改質されている。すなわち、本発明溶液は口腔内
の歯の治療を施す際に、ほとんど瞬時に反応が完結して
表面に結合し、シロキサンネットワークを形成する。
接触角が一定になる時間が非常に短く、ほとんど瞬時に
表面が改質されている。すなわち、本発明溶液は口腔内
の歯の治療を施す際に、ほとんど瞬時に反応が完結して
表面に結合し、シロキサンネットワークを形成する。
【００８２】なお、図５において、ｎはＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）ｎ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３中、ＣＦ２
の数を表す。ｎが大きいほど改質表面の接触角は高い。
Ｆ２）ｎ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３中、ＣＦ２
の数を表す。ｎが大きいほど改質表面の接触角は高い。
【００８３】一方、公知溶液では、図６に示されるよう
に、接触角が一定になるまでに約２時間を要している。
すなわち、公知溶液は口腔内の歯の治療を施す際に、反
応が完結して表面にシロキサンネットワークを形成する
までに２時間もの長時間を要することになる。
に、接触角が一定になるまでに約２時間を要している。
すなわち、公知溶液は口腔内の歯の治療を施す際に、反
応が完結して表面にシロキサンネットワークを形成する
までに２時間もの長時間を要することになる。
【００８４】
【発明の効果】本発明の表面改質剤は歯の表面処理に用
いられ、この処理により、撥水撥油性、耐酸化性、耐酸
性、潤滑性を極めて高く向上することが可能であり、食
物、歯垢、食品中の色素の付着防止、酸による虫歯発生
の抑制効果を発現する。さらに、本発明の表面改質剤は
処理速度が極めて速く、したがって、歯の治療、とりわ
け、口腔内での治療の場合、処理速度が短縮改善され
る。これらの効果は歯みがきのできない幼児や寝たきり
の高齢者等に対しても福音をもたらすことが可能とな
る。このように、本発明は口腔内全般の健康維持に極め
て有意義な表面改質剤を提供するものである。
いられ、この処理により、撥水撥油性、耐酸化性、耐酸
性、潤滑性を極めて高く向上することが可能であり、食
物、歯垢、食品中の色素の付着防止、酸による虫歯発生
の抑制効果を発現する。さらに、本発明の表面改質剤は
処理速度が極めて速く、したがって、歯の治療、とりわ
け、口腔内での治療の場合、処理速度が短縮改善され
る。これらの効果は歯みがきのできない幼児や寝たきり
の高齢者等に対しても福音をもたらすことが可能とな
る。このように、本発明は口腔内全般の健康維持に極め
て有意義な表面改質剤を提供するものである。
【図１】本発明表面改質剤のシランカップリング剤濃度
（ｍＭ）と接触角（度）との関係を表したグラフであ
る。
（ｍＭ）と接触角（度）との関係を表したグラフであ
る。
【図２】図１のグラフの低濃度領域の拡大グラフであ
る。
る。
【図３】本発明表面改質剤で表面処理されたガラスの熱
濃硝酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。
濃硝酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。
【図４】本発明表面改質剤で表面処理されたガラスの熱
濃塩酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。
濃塩酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。
【図５】本発明表面改質剤（本発明溶液）についての処
理時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）
との関係を表したグラフである。
理時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）
との関係を表したグラフである。
【図６】公知の表面改質剤（公知溶液）についての処理
時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）と
の関係を表したグラフである。
時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）と
の関係を表したグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 歯表面と反応するＮＣＯ基を有するフッ
化炭素基含有シランカップリング剤を有効成分とし、前
記シランカップリング剤が一般式 〔化１〕 ＣｎＦ２ｎ＋１−（Ｘ）−ＳｉＲ３−ｍ（ＮＣＯ）ｍ 〔式中、Ｘは（ＣＨ２）ＷまたはＣ６Ｈ４（Ｃ
Ｈ２）Ｗ、Ｗは１〜４の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１
〜２０の整数、ｍは１〜３の整数を示す〕で示されるフ
ッ化炭素鎖が直鎖型または末端分岐型のフッ化炭素基含
有シランカップリング剤であることを特徴とする歯の表
面改質剤。 - 【請求項２】 請求項１のシランカップリング剤が濃度
０．００００１〜１００％（重量）である請求項１に記
載される歯の表面改質剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15631696A JP3527359B2 (ja) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | 歯の表面改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15631696A JP3527359B2 (ja) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | 歯の表面改質剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09315923A JPH09315923A (ja) | 1997-12-09 |
| JP3527359B2 true JP3527359B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=15625144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15631696A Expired - Fee Related JP3527359B2 (ja) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | 歯の表面改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3527359B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008108438A1 (ja) | 2007-03-06 | 2008-09-12 | Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization | 耐熱性、耐久性、離型性、及び防汚性シランカップリング剤、並びにそれらの化合物の製造方法 |
| JP5379563B2 (ja) * | 2009-06-01 | 2013-12-25 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯のコーティング用キット |
| JP2011184304A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-22 | Tokyo Univ Of Science | シランカップリング剤及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-05-29 JP JP15631696A patent/JP3527359B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09315923A (ja) | 1997-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2204626C (en) | Hydrocarbyl containing coatings, compositions and methods of use | |
| US6312668B2 (en) | Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use | |
| US5662887A (en) | Fluorocarbon containing coatings, compositions and methods of use | |
| US5876208A (en) | Optionally crosslinkable coatings for orthodontic devices | |
| Winchester | Direct orthodontic bonding to porcelain: an in vitro study | |
| US8617704B2 (en) | Surface modification for enhanced silanation of ceramic materials | |
| CH691653A5 (fr) | Composition de silicone pour prise d'empreinte dentaire. | |
| JPH06505278A (ja) | 金属に対する接着力を高める方法 | |
| JP3527359B2 (ja) | 歯の表面改質剤 | |
| Hotta et al. | Abrasion resistance of restorative glass-ionomer cements with a light-cured surface coating | |
| Yoshino et al. | Plaque-controlling surface modifier containing fluorocarbon chain | |
| EP0702546A1 (en) | Dental cleaning solutions | |
| JP2000086422A (ja) | 義歯床の辺縁処理材及び辺縁処理方法 | |
| JP5154428B2 (ja) | 歯科用部材およびその製造方法 | |
| JP2004168747A (ja) | プラーク付着抑制フィルム | |
| JPH06157318A (ja) | 歯用表面改質剤及びそれを用いた歯表面の改質法 | |
| Matinlinna et al. | of allyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane mixture | |
| AU724351B2 (en) | Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use | |
| JP4452477B2 (ja) | 歯科用金属部材の表面処理方法および表面処理された歯科用金属部材と歯科用レジンとの接着方法 | |
| JP2003286122A (ja) | 入れ歯コーティング剤組成物と、このコーティング剤を塗布した入れ歯 | |
| Mittal | JP MATINLINNA ¹,*, K. LAAJALEHTO², LVJ LASSILA', A. YLI-URPO¹ and PK VALLITTU¹ 1 Institute of Dentistry, Department of Prosthetic Dentistry and Biomaterials Research, University of Turku, FIN-20520 Turku, Finland 2 Laboratory of Materials Science, Department of Physics, University of Turku | |
| Matinlinna et al. | Novel Organofunctional Silane Coatings on Silica-Coated Ti | |
| JP2000026261A (ja) | 義歯ケア組成物 | |
| JP2000007543A (ja) | 義歯ケア組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20031216 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031217 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040127 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080227 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |