JP3526490B2 - 排ガス脱硝装置および脱硝方法 - Google Patents
排ガス脱硝装置および脱硝方法Info
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Description
脱硝方法に関わり、特に発電プラント用ボイラ、ガスタ
ービン、ゴミ焼却炉などの各種燃焼炉から排出される排
ガス中の窒素酸化物(NOx)を、低温から効率良くア
ンモニア(NH3)で接触還元できることが可能な排ガス
脱硝装置および脱硝方法に関する。
た後、触媒と接触させることにより窒素酸化物を窒素に
還元除去する接触アンモニア還元脱硝法において、排ガ
スにあらかじめ酸化剤を注入して含有する一酸化窒素
(NO)の一部を二酸化窒素(NO2)にすることによ
り、NH3 との反応性を向上させ、より低温から脱硝で
きるようにする試みは数多く知られている(例えば、特
開昭52−94863号公報、特公昭56−50613
号公報、特開昭54−23068号公報など)。
1モルおよびNO2 1モルとNH3 2モルの反応
が、(2)式で示される通常の脱硝反応に比べ極めて速
いため、あらかじめNO2 源を注入するか、オゾン(O
3)、過酸化水素(H2 O2)、硝酸(HNO3)などの酸化
剤を注入してNOの一部をNO2 に酸化((3)〜
(5)式)して脱硝装置の運転温度の低温化を図ろうと
するものである。
℃でその効果が顕著であるため、古くから各種焼却炉排
ガス、排熱回収ボイラ、ガスタービンなどの燃焼器を始
めとする低温脱硝への応用が試みられてきたが、広く実
用されるには至っていない。
の妨げになっている原因としては、脱硝率の制御が難し
いことがあげられる。すなわち、図6は、NO単独、N
O2 単独、およびNOとNO2 とを等モルで含む排ガス
をTi−W−V系触媒を用いて脱硝する場合の温度特性
を示したものであるが、NOとNO2 とが等モルの場合
には効率良くNOxが除去されるが、NOまたはNO2
単独では除去性能が著しく低下する。そのため、NOx
の変動に対し酸化剤の注入量とNH3 の注入量を個別に
制御する従来技術では、次のような多くの問題点があっ
た。 (a)酸化剤が不足し、排ガス中のNO2 の含有割合が
小さいと、脱硝反応速度が低下し、さらに、多量の未反
応アンモニアの流出が生じる。 (b)排ガス中のNO2 濃度がNO濃度を越えると、下
記(6)式に示すようなNO2 とNH3 とが反応するよ
うになり、NH3 の注入量制御が困難となる。
2 とNH3 から硝安が生成して触媒が除々に劣化すると
共に、N2 Oを副生するようになる。 (c)NH3 がNO2 含有比率にみあわないと、NOよ
りさらに公害を引き起こしやすいNO2 が煙突から排出
され、煙色が黄変する。 (d)HNO3 、H2 O2 等の薬品を使用することにな
り、その保管や取扱いには厳重な処理、管理が必要とな
る。
鑑み、現在広く実用化されているNOを主体とする排ガ
スのアンモニア接触還元法脱硝装置と同様の装置構成、
取扱いで高い脱硝性能が可能な脱硝装置およびその運転
方法を提供するものである。
本願で特許請求する発明は以下のとおりである。 (1)排気管により排ガスを脱硝装置に送給するととも
に、脱硝装置上流域の排気管内にアンモニアを注入して
排ガス中の窒素酸化物を還元除去する排ガス脱硝方法に
おいて、脱硝装置上流域の排ガス中のNOおよびNO2
濃度と排ガス流量を検出する工程と、この検出値に基づ
き算出された所定量の燃料とNO2 発生促進材と燃焼用
空気および火炎冷却材をNO2 発生用燃焼バーナに供給
して必要な量のNO2 ガスを発生させる工程と、発生し
たNO2 ガスを脱硝装置上流域の排気管内に供給して排
ガス中のNO/NO2 比をほぼ1に近くする工程と、上
記NO2 ガス供給後の排ガス中NO2 とNOの濃度およ
び排ガス量に基づき必要な量のアンモニアを脱硝装置上
流域の排ガス中に注入する工程とを備えたことを特徴と
する排ガス脱硝方法。 (2)請求項1において、NO2 発生用燃焼バーナに供
給する空気量と燃料量の比(空焼比)が0.8より小さ
く1.2よりも大きくなるように調整することを特徴と
する排ガスの脱硝方法。 (3)排ガスにアンモニアを注入した後、脱硝装置の触
媒と接触させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する排
ガス脱硝装置において、燃料とNO2 発生促進材と燃焼
用空気の供給手段および火炎の急冷手段を備えたNO2
発生用燃焼バーナと、該バーナで発生したNO2 含有ガ
スを前記脱硝装置上流域の前記排ガス中に供給する手段
とを設けたことを特徴とする排ガス脱硝装置。 (4)請求項3において、前記排ガスは燃焼装置からの
燃焼排ガスであり、かつ、燃焼装置の燃焼室内下流域に
前記NO2 発生燃焼バーナを配置したことを特徴とする
排ガス脱硝装置。
とについてさらに詳細に説明する。通常の燃焼条件では
燃料と空気との比は1に近い値であるが、燃焼時に発生
するNOxを低減するため、その比を少し下げて燃焼す
ることが通常行なわれている。本発明で採用する燃焼条
件は、こうした燃焼条件とは異なり、NO2 を発生する
燃焼条件として、燃焼ガスを急冷し、さらに好ましくは
燃料と空気との比が0.8から1.2以外の希薄燃焼条
件または濃厚燃料燃焼条件にすることである。こうした
燃焼条件により、下記(7)式に示す反応メカニズムに
よりNO2が生成することが推定されている。炭化水素
などによるNO2 生成の促進はHO 2 の増加によると考
えられる。
O2 の発生が促進されることも明らかで、その理由は炭
化水素の分解・酸化に伴なうラジカル類がHO 2 生成を
促進し、結果としてNO2 の生成を促進しているといわ
れている。また、燃焼して生成するNOのNO2 への変
換は、ガスの冷却速度が大きく寄与していることも示さ
れており、燃焼の冷却過程で二次的に生じるHO2 が上
記(7)式にしたがいNOと反応してNO2 が生成する
といわれている。図2は、代表的な燃焼バーナの概念図
で、バーナ中心部に空気と燃料となる例えばプロパンを
その比が0.8から1.2までの範囲以外の条件となる
ように投入し、外周部に冷却用の空気または冷えた燃焼
ガスを流す構造にしている。こうした燃焼バーナ構造と
することで、NO2 の発生が容易にかつ濃度を制御する
ことができる。なお、発生するNO2 濃度の制御は、燃
焼してNOまたはNO2 になる物質であれば特に限定す
るものではなく、通常、有機窒素化合物、例えば、ピリ
ジン(C5 H6 N)等が良く使用される。
範囲以外でNO2 生成量が多いデータを図7に示す。上
述したように、NO2 の発生にはプロパンなどの炭化水
素の添加も有効であるから、上記有機窒素化合物と炭化
水素を添加してもよい。本発明のように、NOを含有す
る排ガス中に、燃焼により直接NO2 を生成して注入す
ることから、従来技術で問題となった排ガス中のNOま
たはNO2 いずれかが過多になった場合に生じる脱硝率
の低下や、NO2 のリーク、N2 Oの副生や触媒劣化を
引き起こす硝安の生成がない。
在するNO濃度および注入したNO 2 濃度を測定して、
その総和に対応したアンモニアを添加して脱硝を行なえ
ば良く、本発明においては、現在一般に行なわれている
運転方法と格別変わる点はなく、従来法と同様の簡便さ
で装置を運転できる。炭化水素種によるNO2 生成促進
のメカニズムについては次のように考えられている。炭
化水素が存在するときの基本的なNOの酸化反応は、大
気中のスモッグ生成の反応を参考にすると、次のように
考えられる。
ル類としては、RO、R′O、RO2 がある。すなわ
ち、NO2 は(10)式の直接生成や(11)式の反応
や(7)式の反応のHO2 メカニズムにより生じ、その
生成速度は炭化水素の分解や炭化水素ラジカルの濃度に
依存すると考えられている。
を急冷する燃焼バーナを用い、好ましくは空気と燃料と
の比が1/1以外、特に好ましくは0.8より小さく、
1.2より大きい燃料過多燃焼または希薄燃焼する燃焼
バーナを脱硝触媒装置の上流側に設置して、燃焼法によ
りNO2 を生成することを特徴とする。
炉の下流側に本発明になる燃焼バーナを配置し、排ガス
中のNO濃度をモニタし、そのNO濃度と等モルのNO
2を該燃焼バーナにより排ガスに注入する。この時、排
ガス中のNO濃度と等モルのNO2 濃度にするため、N
O2 の発生量の制御方法としては、燃焼した時にNO
(NO2)になる物質、例えばNを含有した有機化合物
や、従来の知見で明らかとなっている炭化水素を添加す
るなどいかなる制御手段をも含むものである。これによ
り、排ガス中には、NOとNO2 が等モルで存在するこ
とから、触媒での脱硝反応が前記(1)式に示すように
著しく速い反応速度で進行し、より低温から脱硝できる
ことになる。
図は、図1に示したとおりである。本発明になる燃焼バ
ーナ6を排ガス源(燃焼炉)1の下流側(図では上部)
に設置している。その燃焼バーナ6の構造は図2に示し
たとおりで、プロパン、軽油等の燃料とNO2 濃度制御
用の燃料(例えば、ピリジン)および空気を該バーナ6
の中心部から投入し、その外周から冷却用空気または排
ガス18を流す構造となっている。燃料の燃焼源である
燃焼炉1から出た排ガス流量およびNO濃度およびNO
2 濃度をそれぞれ流量計7、NOx濃度測定装置8で測
定する。両者の信号に基づき、NO2 発生用燃焼バーナ
6により所定のNO2 濃度になるようNO2 発生物質を
燃焼バーナ部に注入し燃焼によりNO2 を発生させる。
これにより、NOとNO2 が等モルになることから、そ
の信号によりアンモニア注入装置9により所定量のアン
モニアを脱硝装置の上流側で注入する。
たは化学発光式などの通常のNOx濃度測定装置を用い
ればよく、排ガス中のNOx濃度に対応した信号を発生
する。また、排ガス流量は、流量計でもよいし、ピトー
管、オリフィスなど独自に計測するものでも良く、流量
信号として取出せるものであれば特に制限を加えるもの
ではない。図1において、20は制御装置であり、排気
管2内を流れる排ガス流量信号10、排ガス中のNOx
(NOおよびNO2 それぞれ)の濃度信号11を入力し
て、バーナ6に供給する軽油燃料、ピリジンなどのNO
2 発生促進材および空気、冷却用燃焼排ガスなどの量を
制御して所定量のNO2 がバーナ6により発生するよう
にするとともに、検出されたNO、NO2 各濃度と排ガ
ス量によるNOx量に相当するNH3 注入量信号12を
NH3 注入装置9に伝達する。燃焼炉1の下流側にNO
2 生成用の燃焼バーナ6を設けることにより、排ガス中
にはNOとNO2 が等モルで存在し、アンモニアが加え
られ脱硝装置3に導かれる。したがって、脱硝装置部で
は、非常に速い反応のみが選択的に進行する条件になる
ことから、脱硝装置での運転温度を著しく低下すること
が可能になり、100〜300℃、特に150〜250
℃での触媒量が大幅に低減できる。
配置は特に限定するものではなく、燃焼炉で発生するN
Oの濃度、および1本当たりのNO2 発生用燃焼バーナ
6の投入NO2 発生物質量から決定すればよい。また、
このNO2 発生用燃焼バーナ6については、従来低NO
x燃焼法としてよく使用されているアフタエア用バーナ
を利用しても良い。この場合、燃料と空気との比は、希
薄燃料条件で運用する方が便利である。
時に効果的であるが、装置構成材料の腐食等の理由か
ら、脱硝装置入口部を昇温して使用しても良い。また、
ガスタービン起動時の低温度での排ガス浄化に対して
も、本燃焼バーナを不定期に運用することで従来適用で
きなかった低温脱硝も可能となる。本発明の他の実施例
を図3に示す。NO2 生成用燃焼バーナ6によりNO2
を発生させ、そのNO2 含有ガスを脱硝装置3の上流側
に注入するようにしたものである。この場合、NO2 の
生成を促進し脱硝装置入口部での温度を一致させるた
め、燃焼バーナ出口配管を冷却するように冷却部17を
設けている。燃焼炉出口での排ガス流量およびNOx
(NO、NO2 各)濃度を測定し、その信号から燃焼バ
ーナでの燃料量、空気量およびNO2 生成用物質の投入
量を決定する。
示したもので、燃焼炉1と脱硝装置3の間に集塵装置1
4を設けたもので、ゴミ焼却炉排ガスなどの媒塵の多い
排ガスに好適である。また、図5は、排ガス系に熱交換
器または熱回収装置を設置した例である。いずれの場合
も、NO2 発生用燃焼バーナ6は燃焼炉下流側に設置し
た例で示しているが、図3のようにNO2 発生用燃焼バ
ーナ6を脱硝装置3の上流側に設置した場合でも有効で
ある。
NO2 発生バーナ6で発生するNO 2 濃度の制御方法に
ついてさらに具体的に説明する。燃焼炉1で発生して出
てくるNOxは通常NOであり、その濃度は100〜2
00 ppm程度である。本実施例では、これと等しい濃度
のNO2 をNO2 発生用燃焼バーナ6で生成させる。燃
焼バーナでNO2 を生成させる方法として、急冷および
燃料と空気との比を0.8〜1.2の範囲外にして、N
O2 の生成を促進させる。
について説明する。燃焼炉1として比較的小型のゴミ焼
却炉を例にとる。その燃焼排ガス量は10,000m3N
/h;NO=200 ppmである。燃焼炉1での燃料と空気
との比を1、本燃焼バーナ6を含めたTotal の空気と燃
料との比を1.2(本燃焼バーナ6を通常の2段燃焼バ
ーナと合わせる)を考慮し、燃焼炉1および本燃焼バー
ナ6それぞれのガス量は概略8,000m3N/hおよび
2,000m3N/hとなる。
よる燃焼でNOが発生する。すなわち、thermal NOx
の発生もあると考えられるが、本燃焼バーナ6のガス量
が燃焼炉の1/4であり、以下示すように、燃焼バーナ
6では高濃度のNO2 を主として発生させる必要がある
ので、以下の計算では計算を簡単にするため、thermal
NOxの生成をとりあえず無視する。ピリジン添加によ
り、NO2 を発生する場合、本実施例の燃焼バーナ6
で、NO2 =200 ppmを発生させる必要があり、計算
上、ピリジンの最大添加量を求めることにする。燃焼炉
ガス8,000m3N/h中にNOが200 ppm存在するこ
とから、燃焼バーナで必要な生成NO量は、
NOが100%NO2 に変更できたとすると、2m3N/h
のNO2 になるに必要なピリジンの量は、PV=nRT
よりn≒82mol/h となり、約6.5kg/hとなる。な
お、燃焼バーナでの燃料用プロパンのガス量は、80m3
N/hである。したがって、脱硝装置3の入口のNOx濃
度測定計8でNO、NO2 を計測し、上記計算手法でピ
リジン等のNO2 生成物質の添加量を求めることにな
る。
O2 両者を測定する。通常NOx計はNOを測定する
が、NO2 についても高温のNOxコンバータを設置す
ることで NO2 → NO+1/2O2 の反応により、NO2 をNOに変換して測定できる。
適用すれば、従来の脱硝制御方法と大差ない簡便さで実
施でき高い効率の低温度での脱硝が可能となる。
図。
燃料と空気の関係を示す図。
図。
置、4…触媒、6…NO2 発生用燃焼バーナ、7…流量
計、8…NOx(NO、NO2)濃度測定計、9…アンモ
ニア注入装置、10…(排ガス)流量信号、11…NO
x(NO、NO 2)濃度信号、12…アンモニア注入量指
令信号、13…所定NO2 量発生のためのバーナへの指
令信号、14…集じん器、15…熱回収器(熱交換
器)、17…冷却部、18…燃料+空気+NO2 発生物
質、19…冷却用空気または排ガス、20…制御装置。
Claims (4)
- 【請求項1】 排気管により排ガスを脱硝装置に送給す
るとともに、脱硝装置上流域の排気管内にアンモニアを
注入して排ガス中の窒素酸化物を還元除去する排ガス脱
硝方法において、脱硝装置上流域の排ガス中のNOおよ
びNO2 濃度と排ガス流量を検出する工程と、この検出
値に基づき算出された所定量の燃料とNO2 発生促進材
と燃焼用空気および火炎冷却材をNO2 発生用燃焼バー
ナに供給して必要な量のNO2 ガスを発生させる工程
と、発生したNO2 ガスを脱硝装置上流域の排気管内に
供給して排ガス中のNO/NO2 比をほぼ1に近くする
工程と、上記NO2 ガス供給後の排ガス中NO2 とNO
の濃度および排ガス量に基づき必要な量のアンモニアを
脱硝装置上流域の排ガス中に注入する工程とを備えたこ
とを特徴とする排ガス脱硝方法。 - 【請求項2】 請求項1において、NO2 発生用燃焼バ
ーナに供給する空気量と燃料量の比(空焼比)が0.8
より小さく1.2よりも大きく調整することを特徴とす
る排ガスの脱硝方法。 - 【請求項3】 排ガスにアンモニアを注入した後、脱硝
装置の触媒と接触させて排ガス中の窒素酸化物を還元除
去する排ガス脱硝装置において、燃料とNO 2 発生促進
材と燃焼用空気の供給手段および火炎の急冷手段を備え
たNO2 発生用燃焼バーナと、該バーナで発生したNO
2 含有ガスを前記脱硝装置上流域の前記排ガス中に供給
する手段とを設けたことを特徴とする排ガス脱硝装置。 - 【請求項4】 請求項3において、前記排ガスは燃焼装
置からの燃焼排ガスであり、かつ、燃焼装置の燃焼室内
下流域に前記NO2 発生燃焼バーナを配置したことを特
徴とする排ガス脱硝装置。
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JP15640695A JP3526490B2 (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 排ガス脱硝装置および脱硝方法 |
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JPH09870A JPH09870A (ja) | 1997-01-07 |
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JP15640695A Expired - Fee Related JP3526490B2 (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 排ガス脱硝装置および脱硝方法 |
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1995
- 1995-06-22 JP JP15640695A patent/JP3526490B2/ja not_active Expired - Fee Related
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