JP3518613B2 - カチオン性トリアザトリメチン染料 - Google Patents
カチオン性トリアザトリメチン染料Info
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- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
【０００１】本発明は新規カチオン性トリアザトリメチ
ン染料、その製造法ならびに天然及び合成材料、特にポ
リアクリロニトリル及び酸−修飾ポリエステル及びポリ
アミドの繊維の染色及び印刷のためのその利用に関す
る。
ン染料、その製造法ならびに天然及び合成材料、特にポ
リアクリロニトリル及び酸−修飾ポリエステル及びポリ
アミドの繊維の染色及び印刷のためのその利用に関す
る。
【０００２】新規トリアザトリメチン染料は、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００３】
【化１０】
【０００４】〔式中、Ｚは式
【０００５】
【化１１】
【０００６】の基であり、ここでＲ3は、水素又はアル
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
【０００７】
【化１２】
の基であり、ここでＲは、水素又はアルキル、アルケニ
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンであり、環状及び非環状基は非−
イオン性置換基及び／又はカルボキシル基を含むことが
できる〕に対応する。
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンであり、環状及び非環状基は非−
イオン性置換基及び／又はカルボキシル基を含むことが
できる〕に対応する。
【０００８】本発明の意味において非−イオン性置換基
は、染料の化学において通常の非−解離性置換基、例え
ばシアノ、ヒドロキシル、フッ素、塩素又は臭素などの
ハロゲン、ニトロ、アルキル、モノ−及びジアルキルア
ミノ、フェニル、アルコキシ、アシルオキシ、アルコキ
シカルボニル及びアルコキシカルボニルオキシであり、
アルキル及びアルコキシは炭素数が１−４であることが
好ましく、アシルは特にＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニル
であることが好ましい。
は、染料の化学において通常の非−解離性置換基、例え
ばシアノ、ヒドロキシル、フッ素、塩素又は臭素などの
ハロゲン、ニトロ、アルキル、モノ−及びジアルキルア
ミノ、フェニル、アルコキシ、アシルオキシ、アルコキ
シカルボニル及びアルコキシカルボニルオキシであり、
アルキル及びアルコキシは炭素数が１−４であることが
好ましく、アシルは特にＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニル
であることが好ましい。
【０００９】本発明の意味においてアルキルアミノなど
の複合語を含むアルキル基は、例えば炭素数が１−８、
特に１−４のアルキル基である。
の複合語を含むアルキル基は、例えば炭素数が１−８、
特に１−４のアルキル基である。
【００１０】アルキル基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の置換基は、
例えばハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ、フェニルオキシ、ベンジルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシカルボニル、カルボキシル、アミドカルボニル又
はシアノであり、ハロゲンはフッ素、塩素及び臭素であ
ることが好ましい。アルケニル及びアルキニル基は、特
に炭素数が２−５のものを意味すると理解される。
例えばハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ、フェニルオキシ、ベンジルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシカルボニル、カルボキシル、アミドカルボニル又
はシアノであり、ハロゲンはフッ素、塩素及び臭素であ
ることが好ましい。アルケニル及びアルキニル基は、特
に炭素数が２−５のものを意味すると理解される。
【００１１】シクロアルキルは、例えばシクロペンチル
又はシクロヘキシルであり、場合によってＣ1−Ｃ4−ア
ルキルにより置換されている。適したアシル基は、例え
ばＣ1−Ｃ3−アルキルカルボニル、ベンゾイル、場合に
よりハロゲン又はＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された
ベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、モノ−
及びジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ベンジ
ルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、
フェニルスルホニル又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ
スルホニルである。
又はシクロヘキシルであり、場合によってＣ1−Ｃ4−ア
ルキルにより置換されている。適したアシル基は、例え
ばＣ1−Ｃ3−アルキルカルボニル、ベンゾイル、場合に
よりハロゲン又はＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された
ベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、モノ−
及びジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ベンジ
ルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、
フェニルスルホニル又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ
スルホニルである。
【００１２】アリールは一般にフェニル又はナフチルの
意味として理解され、アラルキルはベンジル及びβ−フ
ェニル−Ｃ2−Ｃ4−アルキルの意味として理解される。
フェニル基は例えば１−３個の非−イオン性基、例えば
ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、カルボキシル、
アミドカルボニル、シアノ、ニトロ、アミドスルホニ
ル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルカルボニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、ヘタリル又はアリールアゾにより置換されてい
ることができる。ここでヘタリルは例えば場合によりＣ
1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換
されたベンゾチアゾリルの意味として理解される。
意味として理解され、アラルキルはベンジル及びβ−フ
ェニル−Ｃ2−Ｃ4−アルキルの意味として理解される。
フェニル基は例えば１−３個の非−イオン性基、例えば
ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、カルボキシル、
アミドカルボニル、シアノ、ニトロ、アミドスルホニ
ル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルカルボニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、ヘタリル又はアリールアゾにより置換されてい
ることができる。ここでヘタリルは例えば場合によりＣ
1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換
されたベンゾチアゾリルの意味として理解される。
【００１３】基Ｒ及びＲ1は、それらが結合している窒
素原子と共に好ましくは５−又は６−員環、例えばピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン又はＮ−
メチルあるいはＮ−ヒドロキシエチルピペラジンを形成
することができる。
素原子と共に好ましくは５−又は６−員環、例えばピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン又はＮ−
メチルあるいはＮ−ヒドロキシエチルピペラジンを形成
することができる。
【００１４】可能なアニオン性基は、カチオン染料に普
通の有機及び無機アニオンである。無色のアニオンが好
ましい。アニオンは一般に製造法及び粗染料につき行わ
れる精製により決定される。染料は一般にハライド（特
にクロリド又はブロミド）の形態で、あるいはメトサル
フェート、エトサルフェート、サルフェート又はベンゼ
ン−あるいはトルエンスルホネートの形態で、あるいは
アセテートの形態で存在する。アニオンは既知の方法で
他のアニオンにより置換することができる。式（Ｉ）の
好ましいトリアザトリメチン染料は、Ｚが式
通の有機及び無機アニオンである。無色のアニオンが好
ましい。アニオンは一般に製造法及び粗染料につき行わ
れる精製により決定される。染料は一般にハライド（特
にクロリド又はブロミド）の形態で、あるいはメトサル
フェート、エトサルフェート、サルフェート又はベンゼ
ン−あるいはトルエンスルホネートの形態で、あるいは
アセテートの形態で存在する。アニオンは既知の方法で
他のアニオンにより置換することができる。式（Ｉ）の
好ましいトリアザトリメチン染料は、Ｚが式
【００１５】
【化１３】
【００１６】の基であり、ここでＲ3は水素、場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂが式
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂが式
【００１７】
【化１４】
の基であり、ここでＲは水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はＣ1−
Ｃ4−ジアルキルアミノ基であるか、あるいはフェニル
アミノ又はベンジルアミノ基であり、それぞれ場合によ
りＣ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより
置換されており、Ｒ1は水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基であるか、又はそれぞれ場合によ
りハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル、ベンジル又はフェニル
エチル基であり、Ｒ2が水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基であるか、又はそれぞれ場合によ
りハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたベンジル又はフェニルエチル基で
ある化合物である。
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はＣ1−
Ｃ4−ジアルキルアミノ基であるか、あるいはフェニル
アミノ又はベンジルアミノ基であり、それぞれ場合によ
りＣ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより
置換されており、Ｒ1は水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基であるか、又はそれぞれ場合によ
りハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル、ベンジル又はフェニル
エチル基であり、Ｒ2が水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基であるか、又はそれぞれ場合によ
りハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたベンジル又はフェニルエチル基で
ある化合物である。
【００１８】式（Ｉ）の特に好ましい染料は、Ｚが式
【００１９】
【化１５】
【００２０】の基であり、ここで
ここでＲ3は上記と同義であり、２個の置換基Ｒ3が存在
する場合これらは同一又は異なることができ、Ｒ4及び
Ｒ5は水素であるか、又は共に融合ベンゼン環の残りの
メンバーであり、Ｒ6はＣ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ6−Ｃ10−（ジ）アリールアミノ、ピペラジノ、
ピロリジノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルメルカプト又はＣ6−
Ｃ10−アリールメルカプトであり、Ｂは式
する場合これらは同一又は異なることができ、Ｒ4及び
Ｒ5は水素であるか、又は共に融合ベンゼン環の残りの
メンバーであり、Ｒ6はＣ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ6−Ｃ10−（ジ）アリールアミノ、ピペラジノ、
ピロリジノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルメルカプト又はＣ6−
Ｃ10−アリールメルカプトであり、Ｂは式
【００２１】
【化１６】
の基であり、ここでＲは水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
ニル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル基である
か、又はそれぞれ場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニ
ル、ベンジルあるいはフェニルエチル基であり、Ｒ1は
場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−
Ｃ4−アルキル基であるか、又はそれぞれ場合によりハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ
により置換されたベンジルあるいはフェニルエチル基で
あり、Ｒ2は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、ア
ミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルに
より置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基であるか、又はそ
れぞれ場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあるいは
フェニルエチル基である化合物である。
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
ニル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル基である
か、又はそれぞれ場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニ
ル、ベンジルあるいはフェニルエチル基であり、Ｒ1は
場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−
Ｃ4−アルキル基であるか、又はそれぞれ場合によりハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ
により置換されたベンジルあるいはフェニルエチル基で
あり、Ｒ2は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、ア
ミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルに
より置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基であるか、又はそ
れぞれ場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあるいは
フェニルエチル基である化合物である。
【００２２】Ｒ3、Ｒ6及びＸの定義においてＣ1−Ｃ4−
（ジ）−アルキルアミノは、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ
及びＣ1−Ｃ4−ジアルキルアミノを意味する。Ｒ6の定
義においてＣ6−Ｃ10−（ジ）−アリールアミノはＣ6−
Ｃ10−アリールアミノ及びＣ6−Ｃ10−ジアリールアミ
ノを意味する。
（ジ）−アルキルアミノは、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ
及びＣ1−Ｃ4−ジアルキルアミノを意味する。Ｒ6の定
義においてＣ6−Ｃ10−（ジ）−アリールアミノはＣ6−
Ｃ10−アリールアミノ及びＣ6−Ｃ10−ジアリールアミ
ノを意味する。
【００２３】式（Ｉ）の新規トリアザトリメチン染料
は、式（ＩＩ）
は、式（ＩＩ）
【００２４】
【化１７】
【００２５】〔式中、Ｂ及びＺは上記と同義である〕の
カラーベース（ｃｏｌｏｕｒ ｂａｓｅｓ）と、例えば
ＤＥ−Ａ ２ ８１１２５８の３４頁にも挙げられてい
るようなアルキルハライド、Ｍｉｃｈａｅｌ受容体又は
エポキシドを含む種類からのアルキル化剤との反応によ
り既知の方法で製造することができる。
カラーベース（ｃｏｌｏｕｒ ｂａｓｅｓ）と、例えば
ＤＥ−Ａ ２ ８１１２５８の３４頁にも挙げられてい
るようなアルキルハライド、Ｍｉｃｈａｅｌ受容体又は
エポキシドを含む種類からのアルキル化剤との反応によ
り既知の方法で製造することができる。
【００２６】式（ＩＩ）中の置換基Ｂが大きな立体障害
を起こさない場合、第４級化剤（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｓ
ｉｎｇ ａｇｅｎｔ）との反応の間にチアジアゾール環
の４−位における第４級化（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｓａｔ
ｉｏｎ）もあるパーセンテージで起こるこができ、それ
は通常１０％以下である。
を起こさない場合、第４級化剤（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｓ
ｉｎｇ ａｇｅｎｔ）との反応の間にチアジアゾール環
の４−位における第４級化（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｓａｔ
ｉｏｎ）もあるパーセンテージで起こるこができ、それ
は通常１０％以下である。
【００２７】式（ＩＩ）のカラーベースは同様に新規化
合物であり、本発明はそれに関している。式（ＩＩ）の
カラーベースは同様に染料であり、本発明はさらに非−
イオン性染料で染色するこができる材料、例えばポリエ
ステルの繊維及び布の染色、ならびにプラスチック、例
えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド又は
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーの
染色のためのその利用に関する。
合物であり、本発明はそれに関している。式（ＩＩ）の
カラーベースは同様に染料であり、本発明はさらに非−
イオン性染料で染色するこができる材料、例えばポリエ
ステルの繊維及び布の染色、ならびにプラスチック、例
えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド又は
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーの
染色のためのその利用に関する。
【００２８】式（ＩＩ）のカラーベースは例えばＤＥ−
Ａ １ ０６９ ５６３に記載の方法などの基本的に既
知の方法により、複素環状アミンのジアゾ化及び同一又
は異なる複素環状アミンの第４級塩へのカップリングに
より製造することができる。ジアゾ化は無機酸水溶液又
は有機酸の水溶液中でアルカリ金属亜硝酸塩を用いて行
う。かくして得たジアゾニウム塩溶液をカップリング成
分の溶液と合わせ、生成物を例えば場合により緩衝した
後の濾過により単離する。
Ａ １ ０６９ ５６３に記載の方法などの基本的に既
知の方法により、複素環状アミンのジアゾ化及び同一又
は異なる複素環状アミンの第４級塩へのカップリングに
より製造することができる。ジアゾ化は無機酸水溶液又
は有機酸の水溶液中でアルカリ金属亜硝酸塩を用いて行
う。かくして得たジアゾニウム塩溶液をカップリング成
分の溶液と合わせ、生成物を例えば場合により緩衝した
後の濾過により単離する。
【００２９】別の場合式（ＩＩ）の新規染料は新規方法
により製造することができ、同様に本発明はその方法に
関する。式（ＩＩ）の染料の新規製造法は、式（ＩＶ）
により製造することができ、同様に本発明はその方法に
関する。式（ＩＩ）の染料の新規製造法は、式（ＩＶ）
【００３０】
【化１８】
【００３１】〔式中、Ｂは上記と同義である〕の化合物
及び式（Ｖ）
及び式（Ｖ）
【００３２】
【化１９】Ｈ−Ｚ1 （Ｖ）
〔式中、Ｚ1は式
【００３３】
【化２０】
【００３４】の基であり、ここでＲ3及びＡｎ-は上記と
同義であり、Ｘ1は酸素、硫黄及び窒素から成る群より
選ばれる１−３個の複素原子を含み、場合により置換さ
れ、場合により融合した第４級化５−員不飽和複素環の
残りのメンバーであり、好ましくは第４級化チアゾー
ル、イソチアゾール、ベンゾチアゾール、１，２，４−
トリアゾール、１，３，４−チアジアゾール、オキサゾ
ール、ベンゾオキサゾール、イミダゾール、ベンズイミ
ダゾール、ピラゾール又はベンゾピラゾール環の残りの
メンバーであり、これらはそれぞれ場合によりヒドロキ
シル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カル
ボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルキルスルホ
ニルにより置換された同一又は異なる１又は２個のＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されているか、又はＣ2−Ｃ
4−アルケニルであるか、又は場合によりハロゲン、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシに
より置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルである〕
の化合物を５−１００バールの圧力下及び０−１２５℃
の温度にてＣＯ2の存在下で亜硝酸を与える物質と共に
水性媒体中で反応させることを特徴とする。反応は一般
に１０分から２４時間後に終了する。
同義であり、Ｘ1は酸素、硫黄及び窒素から成る群より
選ばれる１−３個の複素原子を含み、場合により置換さ
れ、場合により融合した第４級化５−員不飽和複素環の
残りのメンバーであり、好ましくは第４級化チアゾー
ル、イソチアゾール、ベンゾチアゾール、１，２，４−
トリアゾール、１，３，４−チアジアゾール、オキサゾ
ール、ベンゾオキサゾール、イミダゾール、ベンズイミ
ダゾール、ピラゾール又はベンゾピラゾール環の残りの
メンバーであり、これらはそれぞれ場合によりヒドロキ
シル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カル
ボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルキルスルホ
ニルにより置換された同一又は異なる１又は２個のＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されているか、又はＣ2−Ｃ
4−アルケニルであるか、又は場合によりハロゲン、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシに
より置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルである〕
の化合物を５−１００バールの圧力下及び０−１２５℃
の温度にてＣＯ2の存在下で亜硝酸を与える物質と共に
水性媒体中で反応させることを特徴とする。反応は一般
に１０分から２４時間後に終了する。
【００３５】本発明の方法は０−１００℃の温度で行う
のが好ましく、０−７０℃の温度が特に好ましく、３０
−４０℃の温度が特別に好ましい。
のが好ましく、０−７０℃の温度が特に好ましく、３０
−４０℃の温度が特別に好ましい。
【００３６】完全に又は部分的に水と混和性の有機溶媒
と場合により混合された水が反応媒体として適してい
る。
と場合により混合された水が反応媒体として適してい
る。
【００３７】適した溶媒として可能なものは、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イ
ソアミルアルコール、エチレングリコール、メチルグリ
コール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、グリコールジアセテート、メチルグリコールアセテ
ート、エチルグリコールアセテート、ブチルグリコール
アセテート、プロピレングリコール、プロピレングコリ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールアセテート、トリアセチン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド及びＮ−メチルピロリドンである。
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イ
ソアミルアルコール、エチレングリコール、メチルグリ
コール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、グリコールジアセテート、メチルグリコールアセテ
ート、エチルグリコールアセテート、ブチルグリコール
アセテート、プロピレングリコール、プロピレングコリ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールアセテート、トリアセチン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド及びＮ−メチルピロリドンである。
【００３８】水の利用、あるいはメタノールに対する水
の比率が好ましくは１：０．２から１：１０、特に好ま
しくは１：１から１：５、特別に好ましくは１：２であ
る水とメタノールの混合物の利用が好ましい。
の比率が好ましくは１：０．２から１：１０、特に好ま
しくは１：１から１：５、特別に好ましくは１：２であ
る水とメタノールの混合物の利用が好ましい。
【００３９】常圧下ではＣＯ2との反応は起こらない。
反応は２５−６５バールの圧力下で行うのが好ましい。
反応は２５−６５バールの圧力下で行うのが好ましい。
【００４０】無機及び有機亜硝酸塩が特に適した亜硝酸
を与える物質である。
を与える物質である。
【００４１】好ましい無機亜硝酸塩は、周期律系の第
１、第２及び第３主族の元素ならびに遷移金属の亜硝酸
塩、例えば亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸
カリウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜
硝酸アルミニウム、亜硝酸鉄又は亜硝酸銅である。
１、第２及び第３主族の元素ならびに遷移金属の亜硝酸
塩、例えば亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸
カリウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜
硝酸アルミニウム、亜硝酸鉄又は亜硝酸銅である。
【００４２】好ましい有機亜硝酸塩は、式
【００４３】
【化２１】Ｅ−Ｏ−Ｎ＝Ｏ
〔式中、Ｅは場合によりＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アセ
チル又はＯＮＯにより置換されたＣ1−Ｃ10−アルキル
基である〕の亜硝酸エステルである。
チル又はＯＮＯにより置換されたＣ1−Ｃ10−アルキル
基である〕の亜硝酸エステルである。
【００４４】以下の有機亜硝酸塩を例として挙げること
ができる：亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸ｎ−プ
ロピル、亜硝酸ｉ−プロピル、亜硝酸ｎ−ブチル、亜硝
酸ｉ−ブチル、亜硝酸ｓ−ブチル、亜硝酸ｎ−ペンチ
ル、亜硝酸ｉ−ペンチル、亜硝酸ヘキシル、ヘプチル及
びオクチルのすべての異性体、亜硝酸２−メトキシエチ
ル、亜硝酸２−エトキシエチル、亜硝酸２−プロポキシ
エチル、亜硝酸２−ブトキシエチル及び亜硝酸１−メト
キシ−２−プロピル、ならびに１，２−エタンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、１−プロピル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール、１−プロピル−２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジ−１，２
−プロピレングリコール及びトリエチレングリコール及
びさらにジエチレングリコールのメチル、エチル、プロ
ピル及びブチル半エーテル、ジ−１，２−プロピレング
リコール及びトリエチレングリコールの亜硝酸モノ−及
びジエステル、ならびにペンタエリスリトール及びそれ
から誘導されるアルキルエーテルの亜硝酸エステル。
ができる：亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸ｎ−プ
ロピル、亜硝酸ｉ−プロピル、亜硝酸ｎ−ブチル、亜硝
酸ｉ−ブチル、亜硝酸ｓ−ブチル、亜硝酸ｎ−ペンチ
ル、亜硝酸ｉ−ペンチル、亜硝酸ヘキシル、ヘプチル及
びオクチルのすべての異性体、亜硝酸２−メトキシエチ
ル、亜硝酸２−エトキシエチル、亜硝酸２−プロポキシ
エチル、亜硝酸２−ブトキシエチル及び亜硝酸１−メト
キシ−２−プロピル、ならびに１，２−エタンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、１−プロピル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール、１−プロピル−２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジ−１，２
−プロピレングリコール及びトリエチレングリコール及
びさらにジエチレングリコールのメチル、エチル、プロ
ピル及びブチル半エーテル、ジ−１，２−プロピレング
リコール及びトリエチレングリコールの亜硝酸モノ−及
びジエステル、ならびにペンタエリスリトール及びそれ
から誘導されるアルキルエーテルの亜硝酸エステル。
【００４５】トリアザトリメチン染料の製造はこれま
で、無機酸溶液中の芳香族又は複素環状アミンのジアゾ
化、カップリング成分の溶液へのジアゾニウム塩溶液の
添加、及び酸結合剤の添加によるカップリングにより行
われてきた（例えばＤＥ−Ａ１ ０６９ ５６３を参
照）。
で、無機酸溶液中の芳香族又は複素環状アミンのジアゾ
化、カップリング成分の溶液へのジアゾニウム塩溶液の
添加、及び酸結合剤の添加によるカップリングにより行
われてきた（例えばＤＥ−Ａ１ ０６９ ５６３を参
照）。
【００４６】これまですべての場合にジアゾ化のために
無機又は有機酸が用いられ、続くカップリングの間に中
和しなければならなかった。ここで無機塩が形成され
る。これらの無機塩は染料の単離の間に廃水中に入り、
汚染を与える。製造された染料と混合されると、無機塩
は多くの場合溶解性に悪影響を与える。安定な染料溶液
を製造するためにこれらの塩は、例えば加圧透過又は逆
浸透などの高価な方法により除去しなければならない。
これらの欠点はすべて本発明の新規製造法により避ける
ことができる。
無機又は有機酸が用いられ、続くカップリングの間に中
和しなければならなかった。ここで無機塩が形成され
る。これらの無機塩は染料の単離の間に廃水中に入り、
汚染を与える。製造された染料と混合されると、無機塩
は多くの場合溶解性に悪影響を与える。安定な染料溶液
を製造するためにこれらの塩は、例えば加圧透過又は逆
浸透などの高価な方法により除去しなければならない。
これらの欠点はすべて本発明の新規製造法により避ける
ことができる。
【００４７】本発明の式（Ｉ）の染料は、天然及び合成
材料、特にポリアクリロニトリル、酸−修飾ポリエステ
ル及びポリアミドの繊維の染色及び印刷に特に適してい
る。染色は弱酸性液から行うことができ、便宜上４０−
６０℃で染浴に品物を導入し、その後沸点で染色を行
う。加圧下で１００℃以上の温度にて染色を行うことも
できる。さらに染料をポリアクリロニトリルを含む繊維
の製造の紡糸液に加えることができ、あるいは非−延伸
繊維に適用することもできる。
材料、特にポリアクリロニトリル、酸−修飾ポリエステ
ル及びポリアミドの繊維の染色及び印刷に特に適してい
る。染色は弱酸性液から行うことができ、便宜上４０−
６０℃で染浴に品物を導入し、その後沸点で染色を行
う。加圧下で１００℃以上の温度にて染色を行うことも
できる。さらに染料をポリアクリロニトリルを含む繊維
の製造の紡糸液に加えることができ、あるいは非−延伸
繊維に適用することもできる。
【００４８】本発明の式（Ｉ）の染料の、ポリアクリロ
ニトリル又は酸−修飾ポリエステル繊維あるいはポリア
ミド繊維の材料への染色は、光、湿式加工、摩擦及び昇
華に対する非常に優れた堅牢性、及び繊維に対する高い
親和性において卓越している。
ニトリル又は酸−修飾ポリエステル繊維あるいはポリア
ミド繊維の材料への染色は、光、湿式加工、摩擦及び昇
華に対する非常に優れた堅牢性、及び繊維に対する高い
親和性において卓越している。
【００４９】式（ＩＶ）の化合物の例は：２，５−ジア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−
（ジ）メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２
−アミノ−５−（ジ）エチルアミノ−１，３，４−チア
ジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−プロピルア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−
（ジ）−ｉ−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−アミノ−５−（ジ）ブチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）フェニル
アミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５
−フェニルメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−アミノ−５−（ジ）ベンジルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ベンジルメチル
アミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５
−フェニルメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−アミノ−５−モルホリノ−１，３，４−チアジ
アゾール、２−アミノ−５−ピペリジノ−１，３，４−
チアジアゾール、２−アミノ−５−ピロリジノ−１，
３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）シク
ロヘキシルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−
アミノ−５−シクロヘキシルメチルアミノ−１，３，４
−チアジアゾール、２−アミノ−５−ヒドロキシエチル
メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−（ジ）ヒドロキシエチルアミノ−１，３，４−
チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）ヒドロキシプ
ロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−シアノエチルメチルアミノ−１，３，４−チア
ジアゾール及び２−アミノ−５−ビスシアノエチルアミ
ノ−１，３，４−チアジアゾールである。
ミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−
（ジ）メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２
−アミノ−５−（ジ）エチルアミノ−１，３，４−チア
ジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−プロピルア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−
（ジ）−ｉ−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−アミノ−５−（ジ）ブチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）フェニル
アミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５
−フェニルメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−アミノ−５−（ジ）ベンジルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ベンジルメチル
アミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５
−フェニルメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−アミノ−５−モルホリノ−１，３，４−チアジ
アゾール、２−アミノ−５−ピペリジノ−１，３，４−
チアジアゾール、２−アミノ−５−ピロリジノ−１，
３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）シク
ロヘキシルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−
アミノ−５−シクロヘキシルメチルアミノ−１，３，４
−チアジアゾール、２−アミノ−５−ヒドロキシエチル
メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−（ジ）ヒドロキシエチルアミノ−１，３，４−
チアジアゾール、２−アミノ−５−（ジ）ヒドロキシプ
ロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−シアノエチルメチルアミノ−１，３，４−チア
ジアゾール及び２−アミノ−５−ビスシアノエチルアミ
ノ−１，３，４−チアジアゾールである。
【００５０】用いることができる式（Ｖ）の複素環状ア
ミンの第４級塩の例は：２−アミノ−３−メチルベンゾ
チアゾリウム、２−アミノ−３−エチルベンゾチアゾリ
ウム、２−アミノ−３−メチル−６−メチルベンゾチア
ゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−メトキシベン
ゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−ニトロ
ベンゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−エ
トキシベンゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−
１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−５−
メチル−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチ
ル−５−エチル−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−
３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，３−チアゾリウム、
２−アミノ−３−メチル−５−フェニル−１，３−チア
ゾリウム、２−アミノ−３−メチル−４，５−ジメチル
−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−
４，５−ジフェニル−１，３−チアゾリウム、３−アミ
ノ−１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム、
３−アミノ−１，４−ジエチル−１，２，４−トリアゾ
リウム、３−アミノ−１，４−ジメチル−５−エチル−
１，２，４−トリアゾリウム、３−アミノ−１，４−ジ
メチル−５−シアノエチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム、３−アミノ−１，４−ジメチル−５−ブチル−１，
２，４−トリアゾリウム、３−アミノ−１，４−ジメチ
ル−５−フェニル−１，２，４−トリアゾリウム、３−
アミノ−１，４−ジメチル−５−ｐ−トリル−１，２，
４−トリアゾリウム、２−アミノ−５−（ジ）メチルア
ミノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５
−（ジ）エチルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウ
ム、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−プロピルアミノ−
１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）−ｉ−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
リウム、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−ブチルアミノ−
１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）−フェニルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウ
ム、２−アミノ−５−フェニルメチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ベンジルメチ
ルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ
−５−フェネチルメチルアミノ−１，３，４−チアジア
ゾリウム、２−アミノ−５−モルホリノ−１，３，４−
チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ピペリジノ−１，
３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ピロリジ
ノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）シクロヘキシルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
リウム、２−アミノ−５−シクロヘキシルメチルアミノ
−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）ヒドロキシエチルメチルアミノ−１，３，４−チ
アジアゾリウム及び２−アミノ−５−シアノエチルメチ
ルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウム塩である。
ミンの第４級塩の例は：２−アミノ−３−メチルベンゾ
チアゾリウム、２−アミノ−３−エチルベンゾチアゾリ
ウム、２−アミノ−３−メチル−６−メチルベンゾチア
ゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−メトキシベン
ゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−ニトロ
ベンゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−６−エ
トキシベンゾチアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−
１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−５−
メチル−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチ
ル−５−エチル−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−
３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，３−チアゾリウム、
２−アミノ−３−メチル−５−フェニル−１，３−チア
ゾリウム、２−アミノ−３−メチル−４，５−ジメチル
−１，３−チアゾリウム、２−アミノ−３−メチル−
４，５−ジフェニル−１，３−チアゾリウム、３−アミ
ノ−１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム、
３−アミノ−１，４−ジエチル−１，２，４−トリアゾ
リウム、３−アミノ−１，４−ジメチル−５−エチル−
１，２，４−トリアゾリウム、３−アミノ−１，４−ジ
メチル−５−シアノエチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム、３−アミノ−１，４−ジメチル−５−ブチル−１，
２，４−トリアゾリウム、３−アミノ−１，４−ジメチ
ル−５−フェニル−１，２，４−トリアゾリウム、３−
アミノ−１，４−ジメチル−５−ｐ−トリル−１，２，
４−トリアゾリウム、２−アミノ−５−（ジ）メチルア
ミノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５
−（ジ）エチルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウ
ム、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−プロピルアミノ−
１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）−ｉ−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
リウム、２−アミノ−５−（ジ）−ｎ−ブチルアミノ−
１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）−フェニルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウ
ム、２−アミノ−５−フェニルメチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ベンジルメチ
ルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ
−５−フェネチルメチルアミノ−１，３，４−チアジア
ゾリウム、２−アミノ−５−モルホリノ−１，３，４−
チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ピペリジノ−１，
３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−ピロリジ
ノ−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）シクロヘキシルアミノ−１，３，４−チアジアゾ
リウム、２−アミノ−５−シクロヘキシルメチルアミノ
−１，３，４−チアジアゾリウム、２−アミノ−５−
（ジ）ヒドロキシエチルメチルアミノ−１，３，４−チ
アジアゾリウム及び２−アミノ−５−シアノエチルメチ
ルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウム塩である。
【００５１】式（Ｖ）の第４級塩は、例えば式（ＩＶ）
の化合物と第４級化剤、例えばヨー化メタル、ヨー化エ
チル、ヨー化プロピル、ヨー化ブチル、硫酸ジメチル、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロニト
リル、アクリルアミド、アクリル酸及びそのエステル、
α−ハロゲノカルボン酸及びそれらのエステル又はエピ
クロロヒドリンとの反応により得ることができる。
の化合物と第４級化剤、例えばヨー化メタル、ヨー化エ
チル、ヨー化プロピル、ヨー化ブチル、硫酸ジメチル、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロニト
リル、アクリルアミド、アクリル酸及びそのエステル、
α−ハロゲノカルボン酸及びそれらのエステル又はエピ
クロロヒドリンとの反応により得ることができる。
【００５２】以下の実施例は本発明を例示するものであ
る。
る。
【００５３】
【実施例】実施例１
２０ｇの２−アミノ−５−ジイソプロピルアミノ−１，
３，４−チアジアゾール、２７．６ｇの２−アミノ−３
−メチル−１，３−ベンゾチアゾリウム メトサルフェ
ート、１２ｇの亜硝酸イソアミル、４０ｍｌの水及び８
０ｍｌのメタノールをオートクレーブ中で合わせ、混合
物を５０バールのＣＯ2圧下に置き、４０℃に加熱す
る。それを一定の圧力下のこの温度で３時間撹拌する。
その後オートクレーブを下げ、メタノールを蒸留し、式
３，４−チアジアゾール、２７．６ｇの２−アミノ−３
−メチル−１，３−ベンゾチアゾリウム メトサルフェ
ート、１２ｇの亜硝酸イソアミル、４０ｍｌの水及び８
０ｍｌのメタノールをオートクレーブ中で合わせ、混合
物を５０バールのＣＯ2圧下に置き、４０℃に加熱す
る。それを一定の圧力下のこの温度で３時間撹拌する。
その後オートクレーブを下げ、メタノールを蒸留し、式
【００５４】
【化２２】
【００５５】のカラーベースを水上に排出し、吸引濾過
する。乾燥後、収量は２８．５ｇであり、融点は１９５
−１９８℃である。
する。乾燥後、収量は２８．５ｇであり、融点は１９５
−１９８℃である。
【００５６】硫酸ジメチルを用いたメチル化により式
【００５７】
【化２３】
【００５８】のカチオン染料を得、それはポリアクリロ
ニトリルを耐光堅牢性の赤色に染色する。
ニトリルを耐光堅牢性の赤色に染色する。
【００５９】２−アミノ−３−メチル−１，３−ベンゾ
チアゾリウム メトサルフェートの代わりに、３−アミ
ノトリアゾール、２−アミノトリアゾール又は２−アミ
ノ−ジイソプロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ルのメチル化第４級塩をカラーベースの合成に用いる
と、同様に有用な染料が得られる。
チアゾリウム メトサルフェートの代わりに、３−アミ
ノトリアゾール、２−アミノトリアゾール又は２−アミ
ノ−ジイソプロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾー
ルのメチル化第４級塩をカラーベースの合成に用いる
と、同様に有用な染料が得られる。
【００６０】表１に挙げる式（ＩＩ）のカラーベースは
実施例１と類似の方法で製造することができ、第４級化
の後に対応する式（Ｉ）の染料を与え、表１に示す吸収
波長を有する。
実施例１と類似の方法で製造することができ、第４級化
の後に対応する式（Ｉ）の染料を与え、表１に示す吸収
波長を有する。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６７】１．式（Ｉ）
【００６８】
【化２４】
【００６９】〔式中、Ｚは式
【００７０】
【化２５】
【００７１】の基であり、ここでＲ3は、水素又はアル
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
【００７２】
【化２６】
の基であり、ここでＲは、水素又はアルキル、アルケニ
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンであり、環状及び非環状基は非−
イオン性置換基及び／又はカルボキシル基を含むことが
できる〕のトリアザトリメチン染料。
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンであり、環状及び非環状基は非−
イオン性置換基及び／又はカルボキシル基を含むことが
できる〕のトリアザトリメチン染料。
【００７３】２．第１項に記載のトリアザトリメチン染
料において、Ｚが式
料において、Ｚが式
【００７４】
【化２７】
【００７５】の基であり、ここでＲ3は水素、場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂが式
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂが式
【００７６】
【化２８】
の基であり、ここでＲは水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はジ−
（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ基であるか、あるいはフ
ェニルアミノ又はベンジルアミノ基であり、それぞれ場
合によりＣ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ
により置換されており、Ｒ1は水素、場合によりヒドロ
キシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カ
ルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキ
シカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、
Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基、場合によりハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換さ
れたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル基であり、
Ｒ2は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シア
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、アミノカル
ボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換
されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基
又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1
−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジル又はフェ
ニルエチル基であることを特徴とするトリアザトリメチ
ン染料。
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はジ−
（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ基であるか、あるいはフ
ェニルアミノ又はベンジルアミノ基であり、それぞれ場
合によりＣ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ
により置換されており、Ｒ1は水素、場合によりヒドロ
キシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カ
ルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキ
シカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、
Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基、場合によりハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換さ
れたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル基であり、
Ｒ2は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シア
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、アミノカル
ボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換
されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基
又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1
−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジル又はフェ
ニルエチル基であることを特徴とするトリアザトリメチ
ン染料。
【００７７】３．第１項に記載の染料において、Ｚが式
【００７８】
【化２９】
【００７９】の基であり、ここで
ここでＲ3は上記と同義であり、２個の置換基Ｒ3が存在
する場合これらは同一又は異なることができ、Ｒ4及び
Ｒ5は水素であるか、又は共に融合ベンゼン環の残りの
メンバーであり、Ｒ6はＣ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ6−Ｃ10−（ジ）アリールアミノ、ピペラジノ、
ピロリジノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルメルカプト又はＣ6−
Ｃ10−アリールメルカプトであり、Ｂは式
する場合これらは同一又は異なることができ、Ｒ4及び
Ｒ5は水素であるか、又は共に融合ベンゼン環の残りの
メンバーであり、Ｒ6はＣ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ6−Ｃ10−（ジ）アリールアミノ、ピペラジノ、
ピロリジノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルメルカプト又はＣ6−
Ｃ10−アリールメルカプトであり、Ｂは式
【００８０】
【化３０】
の基であり、ここでＲは水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
ニル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル基である
か、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又は
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル、ベン
ジルあるいはフェニルエチル基であり、Ｒ1は場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アル
キル基、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあ
るいはフェニルエチル基であり、Ｒ2は水素、場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アル
キル基、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあ
るいはフェニルエチル基であることを特徴とする染料。
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
ニル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル基である
か、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又は
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル、ベン
ジルあるいはフェニルエチル基であり、Ｒ1は場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アル
キル基、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあ
るいはフェニルエチル基であり、Ｒ2は水素、場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アル
キル基、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたベンジルあ
るいはフェニルエチル基であることを特徴とする染料。
【００８１】４．式
【００８２】
【化３１】
【００８３】〔式中、Ｚは、式
【００８４】
【化３２】
【００８５】の基であり、ここでＲ3は、水素又はアル
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
キル、アルケニル又はアラルキル基であり、Ｘは、酸
素、硫黄及び窒素から成る群からの１−３個の複素原子
を含み、場合により置換され、場合により融合した部分
的不飽和５員複素環の残りのメンバーであり、Ｂは、ア
ルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式
【００８６】
【化３３】
の基であり、ここでＲは、水素又はアルキル、アルケニ
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンである〕の染料。
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、Ｒ
1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル基
であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒素
原子と共に複素環を形成し、Ｒ2は、水素又はアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はアラルキル基であり、
Ａｎ(-)は、アニオンである〕の染料。
【００８７】５．第４項に記載の染料において、Ｚは式
【００８８】
【化３４】
【００８９】の基であり、ここでＲ3は水素、場合によ
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂは式
りヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル
であるか、又はＣ2−Ｃ4−アルケニルであるか、又は場
合によりハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ
1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル−Ｃ1−
Ｃ2−アルキルであり、Ｘはチアゾリン、イソチアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、１，２，４−トリアゾリン、
１，３，４−チアジアゾリン、オキサゾリン、ベンゾオ
キサゾリン、イミダゾリン、ベンズイミダゾリン、ピラ
ゾリン又はベンゾピラゾリン環の残りのメンバーであ
り、それぞれ場合により１−２個の同一又は異なるＣ1
−Ｃ8−アルキルにより置換されており、これは場合に
よりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又はＣ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルにより置換されているか、又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルであるか、あるいは場合によりハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルで
あり、Ｂは式
【００９０】
【化３５】
の基であり、ここでＲは水素、場合によりヒドロキシ
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はジ−
（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ基、あるいはフェニルア
ミノ又はベンジルアミノ基であり、場合によりＣ1−Ｃ4
−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されて
おり、Ｒ1は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、ア
ミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルに
より置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アル
ケニル基であるか、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4
−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換された
フェニル、ベンジル又はフェニルエチル基であり、Ｒ2
は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、アミノカルボニ
ル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換され
たＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基又は
場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4
−アルコキシにより置換されたベンジル又はフェニルエ
チル基であることを特徴とする染料。
ル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2
−Ｃ4−アルケニル基、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル
により置換されたシクロヘキシル基、場合によりハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによ
り置換されたフェニル、ベンジル又はフェニルエチル
基、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、モノ−又は
ジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、アミノカル
ボニル、モノ−又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノスル
ホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ又はジ−
（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ基、あるいはフェニルア
ミノ又はベンジルアミノ基であり、場合によりＣ1−Ｃ4
−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されて
おり、Ｒ1は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、ア
ミノカルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルに
より置換されたＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アル
ケニル基であるか、又は場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4
−アルキル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換された
フェニル、ベンジル又はフェニルエチル基であり、Ｒ2
は水素、場合によりヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、アミノカルボニ
ル又はＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換され
たＣ1−Ｃ8−アルキル基、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル基又は
場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ1−Ｃ4
−アルコキシにより置換されたベンジル又はフェニルエ
チル基であることを特徴とする染料。
【００９１】６．第４項に記載の染料の製造法におい
て、式（ＩＶ）
て、式（ＩＶ）
【００９２】
【化３６】
【００９３】〔式中、Ｂは第４項と同義である〕の化合
物及び式（Ｖ）
物及び式（Ｖ）
【００９４】
【化３７】Ｈ−Ｚ1 （Ｖ）
〔式中、Ｚ1は式
【００９５】
【化３８】
【００９６】の基であり、ここでＲ3は、水素又はアル
キル、アルケニルあるいはアラルキル基であり、Ａｎ-
はアニオンであり、Ｘ1は酸素、硫黄及び窒素から成る
群からの１−３個の複素原子を含み、場合により置換さ
れ、場合により融合した不飽和第４級化５員複素環の残
りのメンバーである〕の化合物を、５−１００バールの
圧力下、０−１２５℃の温度でＣＯ2の存在下で、亜硝
酸を与える物質と共に水性媒体中で反応させることを特
徴とする方法。７．第６項に記載の方法において、亜硝
酸を与える物質として有機又は無機亜硝酸塩を用いるこ
とを特徴とする方法。
キル、アルケニルあるいはアラルキル基であり、Ａｎ-
はアニオンであり、Ｘ1は酸素、硫黄及び窒素から成る
群からの１−３個の複素原子を含み、場合により置換さ
れ、場合により融合した不飽和第４級化５員複素環の残
りのメンバーである〕の化合物を、５−１００バールの
圧力下、０−１２５℃の温度でＣＯ2の存在下で、亜硝
酸を与える物質と共に水性媒体中で反応させることを特
徴とする方法。７．第６項に記載の方法において、亜硝
酸を与える物質として有機又は無機亜硝酸塩を用いるこ
とを特徴とする方法。
【００９７】８．天然及び合成材料、特にポリアクリロ
ニトリル、酸−修飾ポリエステル及びポリアミドの繊維
を染色及び印刷する方法において、第１項の染料を用い
ることを特徴とする方法。
ニトリル、酸−修飾ポリエステル及びポリアミドの繊維
を染色及び印刷する方法において、第１項の染料を用い
ることを特徴とする方法。
【００９８】９．天然及び合成染料、特に非イオン性染
料を用いて染色することができる材料の繊維及び布を染
色及び印刷する方法において、第４項の染料を用いるこ
とを特徴とする方法。
料を用いて染色することができる材料の繊維及び布を染
色及び印刷する方法において、第４項の染料を用いるこ
とを特徴とする方法。
【００９９】１０．プラスチックのバルク染色の方法に
おいて、第４項の染料を用いることを特徴とする方法。
おいて、第４項の染料を用いることを特徴とする方法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｄ０６Ｐ 3/52 Ｄ０６Ｐ 3/52 Ｚ
(72)発明者 ロデリツヒ・ラウエ
ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク
ーゼン・ベルタフオンズツトナー−シユ
トラーセ48
(72)発明者 アルフレート・ブラク
ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター
ル・アウフデムクラービンケル７
(56)参考文献 特開 昭57−121056（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−137156（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−49375（ＪＰ，Ａ)
特公 昭35−16738（ＪＰ，Ｂ１)
特公 昭49−27332（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09B 56/00
C08K 5/46
D01F 1/06
D06P 1/00
D06P 3/24
D06P 3/52
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｚは式 【化２】 の基であり、ここでＲ3は、水素又はアルキル、アルケ
ニル又はアラルキル基であり、 Ｘは、チアゾリン、イソチアゾリン、ベンゾチアゾリ
ン、１，２，４−トリアゾリン、１，３，４−チアジア
ゾリン、オキサゾリン、ベンゾオキサゾリン、イミダゾ
リン、ベンズイミダゾリン、ピラゾリン又はベンゾピラ
ゾリン環の残りのメンバーであり、それぞれ場合により
１−２個の同一又は異なるＣ1−Ｃ8−アルキルにより置
換されており、これは場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ
1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
カルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置
換されている、 Ｂは、アルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式 【化３】 の基であり、ここでＲは、水素又はアルキル、アルケニ
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、 Ｒ1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル
基であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒
素原子と共に複素環を形成し、 Ｒ2は、水素又はアルキル、アルケニル、アルキニル又
はアラルキル基であり、 Ａｎ(-)は、アニオンであり、 環状及び非環状基は非−イオン性置換基及び／又はカル
ボキシル基を含むことができる〕のトリアザトリメチン
染料。 - 【請求項２】 式 【化４】 〔式中、 Ｚは、式 【化５】 の基であり、ここでＲ3は、水素又はアルキル、アルケ
ニル又はアラルキル基であり、 Ｘは、チアゾリン、イソチアゾリン、ベンゾチアゾリ
ン、１，２，４−トリアゾリン、１，３，４−チアジア
ゾリン、オキサゾリン、ベンゾオキサゾリン、イミダゾ
リン、ベンズイミダゾリン、ピラゾリン又はベンゾピラ
ゾリン環の残りのメンバーであり、それぞれ場合により
１−２個の同一又は異なるＣ1−Ｃ8−アルキルにより置
換されており、これは場合によりヒドロキシル、ハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ
1−Ｃ4−（ジ）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
カルボニル又はＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置
換されている、 Ｂは、アルキルメルカプト、アリールメルカプト又は式 【化６】 の基であり、ここでＲは、水素又はアルキル、アルケニ
ル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、
アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール
アミノ、アラルキルアミノ又は複素環基であり、 Ｒ1は、水素又はアルキル、アルケニル又はアラルキル
基であるか、又はＲ及びＲ1はそれらが結合している窒
素原子と共に複素環を形成する〕のカラーベース。 - 【請求項３】 天然及び合成材料、特にポリアクリロニ
トリル、酸−修飾ポリエステル及びポリアミドの繊維を
染色及び印刷する方法において、請求項１に記載の染料
を用いることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87467492A | 1992-04-27 | 1992-04-27 | |
| US874674 | 1992-04-27 | ||
| DE4242429.1 | 1992-12-15 | ||
| DE4242429A DE4242429A1 (de) | 1992-04-27 | 1992-12-15 | Kationische Triazatrimethinfarbstoffe |
| DE874674 | 1992-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688036A JPH0688036A (ja) | 1994-03-29 |
| JP3518613B2 true JP3518613B2 (ja) | 2004-04-12 |
Family
ID=25921379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11664893A Expired - Fee Related JP3518613B2 (ja) | 1992-04-27 | 1993-04-21 | カチオン性トリアザトリメチン染料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0567846B1 (ja) |
| JP (1) | JP3518613B2 (ja) |
| MX (1) | MX9302187A (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL233140A (ja) * | 1957-11-12 | |||
| DE2811258C2 (de) * | 1978-03-15 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische 1,3,4-Thiadiazol-Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Materialien |
| DE3045912A1 (de) * | 1980-12-05 | 1982-07-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische triazenfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
| DE4008263A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen |
-
1993
- 1993-04-14 EP EP19930106053 patent/EP0567846B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-15 MX MX9302187A patent/MX9302187A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 JP JP11664893A patent/JP3518613B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0688036A (ja) | 1994-03-29 |
| EP0567846B1 (de) | 1996-12-04 |
| MX9302187A (es) | 1995-01-31 |
| EP0567846A1 (de) | 1993-11-03 |
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