JP3502949B2 - 上塗り塗料用組成物から得られる硬化物 - Google Patents
上塗り塗料用組成物から得られる硬化物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属、セラミックス、
ガラス、セメント、窯業系成形物、プラスチック、木
材、紙、繊維、建築外装、家電用品、産業機器等に使用
される上塗り塗料用組成物より得られてなる硬化物に関
する。
ガラス、セメント、窯業系成形物、プラスチック、木
材、紙、繊維、建築外装、家電用品、産業機器等に使用
される上塗り塗料用組成物より得られてなる硬化物に関
する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、窯業系素材、鉄鋼、建築あるいは建材等の産業製品
の表面に合成樹脂を塗布して硬化させ、前記製品を樹脂
の硬化物により覆って意匠効果を付与したり、耐候性、
耐食性等を向上させることが行なわれている。中でも、
フッ素樹脂、アクリルウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
クリルシリコン樹脂などの架橋構造を持つ樹脂は、その
硬化物（塗膜）が優れた耐候性を呈することから、高耐
候性樹脂として用いられている。
り、窯業系素材、鉄鋼、建築あるいは建材等の産業製品
の表面に合成樹脂を塗布して硬化させ、前記製品を樹脂
の硬化物により覆って意匠効果を付与したり、耐候性、
耐食性等を向上させることが行なわれている。中でも、
フッ素樹脂、アクリルウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
クリルシリコン樹脂などの架橋構造を持つ樹脂は、その
硬化物（塗膜）が優れた耐候性を呈することから、高耐
候性樹脂として用いられている。
【０００３】ところで、近年、都市部を中心に構造物の
汚れが問題視され、耐汚染性の改善要求がある。特に、
高耐候性樹脂から得られた硬化物は、長期間にわたる屋
外での曝露に耐え得る性能を有することから、優れた耐
汚染性をも併わせて有するものでなければならない。
汚れが問題視され、耐汚染性の改善要求がある。特に、
高耐候性樹脂から得られた硬化物は、長期間にわたる屋
外での曝露に耐え得る性能を有することから、優れた耐
汚染性をも併わせて有するものでなければならない。
【０００４】その点、アクリルシリコン樹脂から得られ
た塗膜は、その他の樹脂、すなわちフッ素樹脂やアクリ
ルウレタン樹脂から得られた塗膜と比べ、表面硬度や帯
電特性の点から耐汚染性に優れているとはいうものの、
まだまだ充分満足いく程度ではなく、より高機能化した
上塗り塗料用樹脂の開発が待たれていた。
た塗膜は、その他の樹脂、すなわちフッ素樹脂やアクリ
ルウレタン樹脂から得られた塗膜と比べ、表面硬度や帯
電特性の点から耐汚染性に優れているとはいうものの、
まだまだ充分満足いく程度ではなく、より高機能化した
上塗り塗料用樹脂の開発が待たれていた。
【０００５】本発明は、上記の実情に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、合成樹脂塗料から得られてなる
硬化物の特徴である耐候性、耐蝕性、意匠性等の物性は
維持されながらも表面の硬度が向上されてなり、また、
親水性が付与されることにより長期屋外曝露での高耐候
性と耐汚染性にも優れてなる硬化物を提供するところに
ある。
のであり、その目的は、合成樹脂塗料から得られてなる
硬化物の特徴である耐候性、耐蝕性、意匠性等の物性は
維持されながらも表面の硬度が向上されてなり、また、
親水性が付与されることにより長期屋外曝露での高耐候
性と耐汚染性にも優れてなる硬化物を提供するところに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上塗り塗料用組
成物から得られる硬化物は、 （Ａ）塗料用合成樹脂１００重量部（以下、単に「部」
という）、 （Ｂ）一般式
成物から得られる硬化物は、 （Ａ）塗料用合成樹脂１００重量部（以下、単に「部」
という）、 （Ｂ）一般式
【化２】
あるいはその部分加水分解縮合物５〜５０部、及び
（Ｃ）硬化触媒からなる上塗り塗料用組成物から得られ
る硬化物であって、表面から深さ５０ｎｍまでの最大ケ
イ素濃度が、深さ１５０〜３００ｎｍにおける平均ケイ
素濃度の３倍以上であることを特徴とするものである。
る硬化物であって、表面から深さ５０ｎｍまでの最大ケ
イ素濃度が、深さ１５０〜３００ｎｍにおける平均ケイ
素濃度の３倍以上であることを特徴とするものである。
【０００７】本発明に使用される（Ａ）成分の塗料用合
成樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン
系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、アク
リルシリコン系樹脂等、塗料として使用可能なものであ
れば、どのような樹脂であっても構わない。これらは、
一般に市販されている樹脂を使用することもできる。中
でも特にアクリルシリコン樹脂は、後述する（Ｂ）成分
との硬化反応の点で最も望ましい。なお、（Ａ）成分が
硬化剤を必要とする樹脂である場合は、該硬化剤を含ん
だものが（Ａ）成分となる。
成樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン
系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、アク
リルシリコン系樹脂等、塗料として使用可能なものであ
れば、どのような樹脂であっても構わない。これらは、
一般に市販されている樹脂を使用することもできる。中
でも特にアクリルシリコン樹脂は、後述する（Ｂ）成分
との硬化反応の点で最も望ましい。なお、（Ａ）成分が
硬化剤を必要とする樹脂である場合は、該硬化剤を含ん
だものが（Ａ）成分となる。
【０００８】本発明に使用される（Ｂ）成分は、組成物
を塗装して得られる塗膜の親水性と硬度を向上させると
ともに、塗膜と基材、下塗り材（プライマーを含む）と
の密着性を向上させる。
を塗装して得られる塗膜の親水性と硬度を向上させると
ともに、塗膜と基材、下塗り材（プライマーを含む）と
の密着性を向上させる。
【０００９】前記（Ｂ）の具体例としては、テトラメチ
ルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−
プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケー
ト、テトラ−ｎ−ブチルシリケート等のテトラアルキル
シリケート（テトラアルコキシシラン）およびこれらの
縮合物を挙げることができる。
ルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−
プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケー
ト、テトラ−ｎ−ブチルシリケート等のテトラアルキル
シリケート（テトラアルコキシシラン）およびこれらの
縮合物を挙げることができる。
【００１０】上記テトラアルキルシリケートを加水分解
条件下に縮合させて得られる部分縮合物の生成反応は、
既知の製造方法による。すなわち、テトラアルキルシリ
ケートに水を添加し、縮合せしめることにより行なうこ
とができる。また、テトラアルキルシリケート縮合物
は、市販品を用いることもできる。このような縮合物と
しては、ＭＳＩ５１，ＥＳＩ２８，ＥＳＩ４０（いずれ
もコルコート（株）製）等がある。
条件下に縮合させて得られる部分縮合物の生成反応は、
既知の製造方法による。すなわち、テトラアルキルシリ
ケートに水を添加し、縮合せしめることにより行なうこ
とができる。また、テトラアルキルシリケート縮合物
は、市販品を用いることもできる。このような縮合物と
しては、ＭＳＩ５１，ＥＳＩ２８，ＥＳＩ４０（いずれ
もコルコート（株）製）等がある。
【００１１】さらに（Ｂ）成分として、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタ
デシルトリエトキシシラン、３グリシドキシプロピルメ
トキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシシラ
ン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリイソプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等のトリアル
コキシシランおよびこれらの縮合物を使用することもで
きる。これらの縮合物は、市販品を用いることもでき
る。このような縮合物は、ＡＦＰ−１等（信越化学
（株）製）がある。なお、上に挙げた（Ｂ）成分は、単
独で使用してもよく、２種以上を混合して用いることも
できる。
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタ
デシルトリエトキシシラン、３グリシドキシプロピルメ
トキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシシラ
ン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリイソプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等のトリアル
コキシシランおよびこれらの縮合物を使用することもで
きる。これらの縮合物は、市販品を用いることもでき
る。このような縮合物は、ＡＦＰ−１等（信越化学
（株）製）がある。なお、上に挙げた（Ｂ）成分は、単
独で使用してもよく、２種以上を混合して用いることも
できる。
【００１２】上記した（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）
成分の樹脂分１００部に対し、５〜５０部である。
（Ｂ）成分の配合割合が５部未満の場合、得られる塗膜
の硬度および親水性が充分でなくなり、５０部を超える
場合、塗膜外観の悪化やクラックの発生等の問題が発生
する。
成分の樹脂分１００部に対し、５〜５０部である。
（Ｂ）成分の配合割合が５部未満の場合、得られる塗膜
の硬度および親水性が充分でなくなり、５０部を超える
場合、塗膜外観の悪化やクラックの発生等の問題が発生
する。
【００１３】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる樹脂
が、ガラス転移温度が１０〜６０℃の範囲内にある加水
分解性シリル基含有アクリル樹脂重合体であることが好
適である。
が、ガラス転移温度が１０〜６０℃の範囲内にある加水
分解性シリル基含有アクリル樹脂重合体であることが好
適である。
【００１４】本発明の（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分を硬化
させる硬化触媒であり、具体例として、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジオク
チルスズマレエートのポリマー、オクチル酸スズなどの
有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モ
ノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノ
オクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメ
チルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホ
スフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフ
ェートなどのリン酸またはリン酸エステル；プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキ
サイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、ア
クリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、
させる硬化触媒であり、具体例として、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジオク
チルスズマレエートのポリマー、オクチル酸スズなどの
有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モ
ノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノ
オクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメ
チルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホ
スフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフ
ェートなどのリン酸またはリン酸エステル；プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキ
サイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、ア
クリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、
【化３】
油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラＥ、油化シェ
ルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート１
００１などのエポキシ化合物とリン酸および／またはモ
ノ酸性リン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート
化合物；トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムの
ような有機アルミニウム化合物；テトラブチルジルコネ
ート、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウ
ム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス
（アセチルアセトナート）ジルコニウムのような有機ジ
ルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの
酸無水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；
ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのア
ミン類；これらアミンと酸性リン酸エステルとの混合物
または反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ性化合物などマレイン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これ
らの酸無水物、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸などの酸性化合物が挙げられる。また、
これらの酸性触媒とアミンとの混合物または反応物も含
まれる。例えば、ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン、ドデシルアミン等のアミン類が挙げられ
る。なお、上記硬化触媒（Ｃ）のうち、酸性リン酸エス
テルあるいは酸性リン酸エステルとアミンとの混合物も
しくは反応物を使用することが、活性が高い、親水性も
好ましい、という点で好ましい。
ルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート１
００１などのエポキシ化合物とリン酸および／またはモ
ノ酸性リン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート
化合物；トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムの
ような有機アルミニウム化合物；テトラブチルジルコネ
ート、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウ
ム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス
（アセチルアセトナート）ジルコニウムのような有機ジ
ルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの
酸無水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；
ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのア
ミン類；これらアミンと酸性リン酸エステルとの混合物
または反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ性化合物などマレイン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これ
らの酸無水物、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸などの酸性化合物が挙げられる。また、
これらの酸性触媒とアミンとの混合物または反応物も含
まれる。例えば、ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン、ドデシルアミン等のアミン類が挙げられ
る。なお、上記硬化触媒（Ｃ）のうち、酸性リン酸エス
テルあるいは酸性リン酸エステルとアミンとの混合物も
しくは反応物を使用することが、活性が高い、親水性も
好ましい、という点で好ましい。
【００１５】上記硬化触媒（Ｃ）は単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。
く、２種以上を併用してもよい。
【００１６】（Ｃ）成分の使用割合には特に限定はない
が、（Ｂ）成分１００部に対して、０．１〜２０部が好
ましく、０．１〜１０部がさらに好ましい。（Ｃ）成分
の使用割合が０．１部未満の場合、硬化性が低下する傾
向があり、２０部を超えると塗膜の外観性が低下する傾
向がある。
が、（Ｂ）成分１００部に対して、０．１〜２０部が好
ましく、０．１〜１０部がさらに好ましい。（Ｃ）成分
の使用割合が０．１部未満の場合、硬化性が低下する傾
向があり、２０部を超えると塗膜の外観性が低下する傾
向がある。
【００１７】本発明の耐汚染性の付与効果は、（Ｂ）成
分が架橋反応の際において塗膜表面に移行し、表層にケ
イ素高濃度分布を持つ硬化物が得られる。塗膜表面は、
加水分解したシラノール基で親水性が発現し、汚染物質
を雨水等での洗浄効果を上げる。これにより、硬化物
（塗膜）は耐汚染性に優れたものとなる。なお、本発明
の硬化物は、表面から深さ５０ｎｍまでの最大ケイ素濃
度（Ｃ１）が、深さ１５０〜３００ｎｍにおける平均ケ
イ素濃度（Ｃ２）の３倍以上であり、２０倍以上である
ことが好ましい。
分が架橋反応の際において塗膜表面に移行し、表層にケ
イ素高濃度分布を持つ硬化物が得られる。塗膜表面は、
加水分解したシラノール基で親水性が発現し、汚染物質
を雨水等での洗浄効果を上げる。これにより、硬化物
（塗膜）は耐汚染性に優れたものとなる。なお、本発明
の硬化物は、表面から深さ５０ｎｍまでの最大ケイ素濃
度（Ｃ１）が、深さ１５０〜３００ｎｍにおける平均ケ
イ素濃度（Ｃ２）の３倍以上であり、２０倍以上である
ことが好ましい。
【００１８】このように、上記（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分よりなる組成物を常法により被塗物に塗布し
た後、通常２０℃以上で養生させることで、被塗物の表
面に耐汚染性、耐候性、密着性、耐久性等の物性に優れ
た硬化物（塗膜）を形成することができる。
（Ｃ）成分よりなる組成物を常法により被塗物に塗布し
た後、通常２０℃以上で養生させることで、被塗物の表
面に耐汚染性、耐候性、密着性、耐久性等の物性に優れ
た硬化物（塗膜）を形成することができる。
【００１９】本発明の組成物に、必要に応じて、希釈
剤、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、レベ
リング剤等の添加剤や充填剤を添加してもよい。
剤、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、レベ
リング剤等の添加剤や充填剤を添加してもよい。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。実施例１ 市販の塗料用アクリル樹脂（商品名；アクリディックＡ
８０１、大日本インキ（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
する。実施例１ 市販の塗料用アクリル樹脂（商品名；アクリディックＡ
８０１、大日本インキ（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
【００２１】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００２２】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
【００２３】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、これによ
り、前記アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、これによ
り、前記アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００２４】得られた塗膜について、耐汚染性、親
水性、硬度、ケイ素濃度差、を以下の通り調べた。
結果を下記［表１］に記載する（実施例２〜６および比
較例１も同様）。
水性、硬度、ケイ素濃度差、を以下の通り調べた。
結果を下記［表１］に記載する（実施例２〜６および比
較例１も同様）。
【００２５】耐汚染性
大阪府摂津市々内に２か月間屋外曝露させたのち、色彩
色差計により△Ｌ値を測定。数値が大きいほど、耐汚染
性に優れていることを示す。親水性 水との接触角を測定。数値が小さい程親水性に優れてい
ることを示す。硬度 振子式硬度計によりペロゾス硬度を測定。数値が大きい
ほど高い硬度を有していることを示す。ケイ素濃度差 ＳＩＭＳ（２次イオン質量分析）ディップスプロファイ
ル測定により、塗膜の表面から深さ５０ｎｍまでの最大
ケイ素濃度（Ｃ１）と、深さ１５０〜３００ｎｍにおけ
る平均ケイ素濃度（Ｃ２）の比率を算出。数値が大きい
ほど、表面（０〜５０ｎｍ）における比濃度が高いこと
を示す。
色差計により△Ｌ値を測定。数値が大きいほど、耐汚染
性に優れていることを示す。親水性 水との接触角を測定。数値が小さい程親水性に優れてい
ることを示す。硬度 振子式硬度計によりペロゾス硬度を測定。数値が大きい
ほど高い硬度を有していることを示す。ケイ素濃度差 ＳＩＭＳ（２次イオン質量分析）ディップスプロファイ
ル測定により、塗膜の表面から深さ５０ｎｍまでの最大
ケイ素濃度（Ｃ１）と、深さ１５０〜３００ｎｍにおけ
る平均ケイ素濃度（Ｃ２）の比率を算出。数値が大きい
ほど、表面（０〜５０ｎｍ）における比濃度が高いこと
を示す。
【００２６】実施例２
市販の塗料用アクリル樹脂（商品名；アクリディックＡ
８０１、大日本インキ（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
８０１、大日本インキ（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
【００２７】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００２８】前記白エナメルに、硬化触媒として（商品
名；タケネートＤ１７０Ｎ、武田薬品工業（株）製、
（Ａ）成分の硬化剤）を、樹脂との配合比がＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１となるように添加し、さらに前記テトラメチルシ
リケート縮合物１００部に対し、ジオクチルホスフェー
トとドデシルアミンをそれぞれ０．２部加え、シンナー
で固形分濃度４５％になるよう希釈した。
名；タケネートＤ１７０Ｎ、武田薬品工業（株）製、
（Ａ）成分の硬化剤）を、樹脂との配合比がＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１となるように添加し、さらに前記テトラメチルシ
リケート縮合物１００部に対し、ジオクチルホスフェー
トとドデシルアミンをそれぞれ０．２部加え、シンナー
で固形分濃度４５％になるよう希釈した。
【００２９】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００３０】実施例３
市販アクリルシリコン樹脂（商品名；ゼムラックＹＣ３
６２３、鐘淵化学工業（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
６２３、鐘淵化学工業（株）製）１００部に対し、テト
ラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コル
コート（株）製）を３０部配合した（加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０〜
６０℃の範囲内にある）。
【００３１】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００３２】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
【００３３】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００３４】実施例４
市販アクリル樹脂（商品名；アルマテックス、三井東圧
（株）製）７５部、市販メラミン樹脂（商品名；ユーバ
ン２０ＳＥ、三井東圧（株）製）２５部、市販エポキシ
樹脂（商品名；エピコート１００１、油化シェルエポキ
シ（株）製）１０部、これらの合計１１０部に対し、テ
トラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コ
ルコート（株）製）を２０部配合した（加水分解性シリ
ル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０
〜６０℃の範囲内にある）。
（株）製）７５部、市販メラミン樹脂（商品名；ユーバ
ン２０ＳＥ、三井東圧（株）製）２５部、市販エポキシ
樹脂（商品名；エピコート１００１、油化シェルエポキ
シ（株）製）１０部、これらの合計１１０部に対し、テ
トラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、コ
ルコート（株）製）を２０部配合した（加水分解性シリ
ル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０
〜６０℃の範囲内にある）。
【００３５】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００３６】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
【００３７】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。セッティング１５分後、１４０℃で２０分加熱し、
アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。セッティング１５分後、１４０℃で２０分加熱し、
アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００３８】実施例５
市販アクリルシリコン樹脂（鐘淵化学工業（株）製、商
品名；ゼムラックＹＣ３６２３）樹脂１００部に対し、
テトラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、
コルコート（株）製）を５部配合した（加水分解性シリ
ル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０
〜６０℃の範囲内にある）。
品名；ゼムラックＹＣ３６２３）樹脂１００部に対し、
テトラメチルシリケート縮合物（商品名；ＭＳＩ５１、
コルコート（株）製）を５部配合した（加水分解性シリ
ル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転移温度は１０
〜６０℃の範囲内にある）。
【００３９】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００４０】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを前記テトラメチル
シリケート縮合物１００部に対しそれぞれ０．２部加
え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう希釈した。
【００４１】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００４２】実施例６
市販アクリルシリコン樹脂（商品名；ゼムラックＹＣ３
６２３、鐘淵化学工業（株）製）樹脂１００部に対し、
トリアルコキシシランの部分加水分解縮合物（商品名；
ＡＦＰ−１、信越化学（株）製）を３０部配合した（加
水分解性シリル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転
移温度は１０〜６０℃の範囲内にある）。
６２３、鐘淵化学工業（株）製）樹脂１００部に対し、
トリアルコキシシランの部分加水分解縮合物（商品名；
ＡＦＰ−１、信越化学（株）製）を３０部配合した（加
水分解性シリル基含有アクリル樹脂共重合体、ガラス転
移温度は１０〜６０℃の範囲内にある）。
【００４３】この樹脂溶液を用いＰＷＣ（全固形分に対
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度６０％とな
るように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９０、石原産業
（株）製）を分散させ、白エナメルを調整した。分散
は、ガラスビーズを用いペイントコンディショナーで２
時間行なった。
【００４４】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを前記トリアルコキ
シシランの部分加水分解縮合物１００部に対しそれぞれ
０．２部加え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう
希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを前記トリアルコキ
シシランの部分加水分解縮合物１００部に対しそれぞれ
０．２部加え、シンナーで固形分濃度４５％になるよう
希釈した。
【００４５】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。セッティング１５分後、１４０℃で２０分加熱し、
アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。セッティング１５分後、１４０℃で２０分加熱し、
アルミ板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００４６】比較例１
市販アクリルシリコン樹脂（鐘淵化学工業（株）製、商
品名；ゼムラックＹＣ３６２３）１００部を用いＰＷＣ
（全固形分に対する顔料の重量％）４０％、塗料固形分
濃度６０％となるように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９
０、石原産業（株）製）を分散させ、白エナメルを調整
した。分散は、ガラスビーズを用いペイントコンディシ
ョナーで２時間行なった。
品名；ゼムラックＹＣ３６２３）１００部を用いＰＷＣ
（全固形分に対する顔料の重量％）４０％、塗料固形分
濃度６０％となるように酸化チタン（商品名；ＣＲ−９
０、石原産業（株）製）を分散させ、白エナメルを調整
した。分散は、ガラスビーズを用いペイントコンディシ
ョナーで２時間行なった。
【００４７】前記白エナメルに、硬化触媒としてジオク
チルホスフェートとドデシルアミンを樹脂固形分１００
部に対しそれぞれ０．２部加え、シンナーで固形分濃度
４５％になるよう希釈した。
チルホスフェートとドデシルアミンを樹脂固形分１００
部に対しそれぞれ０．２部加え、シンナーで固形分濃度
４５％になるよう希釈した。
【００４８】この塗料をアルミ板（Ａ５０５２Ｐ）に乾
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
燥膜厚が約３０μｍになるようエアースプレーで塗装し
た。その後、塗板を２３℃で７日間養生し、前記アルミ
板の表面に硬化物（塗膜）が得られた。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明の塗料用組成物より得られた硬化
物は、親水性が付与されてなり、屋外曝露における耐汚
染性に大変優れている。しかも、高い硬度を有してい
る。
物は、親水性が付与されてなり、屋外曝露における耐汚
染性に大変優れている。しかも、高い硬度を有してい
る。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−115479（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−38262（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−26627（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）塗料用合成樹脂１００重量部、 （Ｂ）一般式 【化１】 あるいはその部分加水分解縮合物５〜５０重量部、及び （Ｃ）硬化触媒からなる上塗り塗料用組成物から得られ
る硬化物であって、表面から深さ５０ｎｍまでの最大ケ
イ素濃度が、深さ１５０〜３００ｎｍにおける平均ケイ
素濃度の３倍以上であることを特徴とする硬化物。 - 【請求項２】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分よりなる樹脂
が、加水分解性シリル基含有アクリル樹脂重合体であ
り、かつガラス転移温度が１０〜６０℃であることを特
徴とする請求項１記載の硬化物。 - 【請求項３】前記（Ｂ）成分がテトラアルキルシリケー
トあるいはその縮合物であることを特徴とする請求項１
記載の硬化物。 - 【請求項４】前記（Ｂ）成分がトリアルコキシシランあ
るいはその縮合物である請求項１記載の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03684793A JP3502949B2 (ja) | 1993-02-25 | 1993-02-25 | 上塗り塗料用組成物から得られる硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03684793A JP3502949B2 (ja) | 1993-02-25 | 1993-02-25 | 上塗り塗料用組成物から得られる硬化物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4163398A Division JPH10204374A (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | 上塗り塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248237A JPH06248237A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3502949B2 true JP3502949B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=12481159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03684793A Expired - Fee Related JP3502949B2 (ja) | 1993-02-25 | 1993-02-25 | 上塗り塗料用組成物から得られる硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3502949B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2945949B2 (ja) * | 1994-06-28 | 1999-09-06 | 工業技術院長 | 常温硬化可能な塗布用ゾル組成物とそれを用いた含フッ素共重合体・シリカガラスハイブリッド体の製法 |
| US5684074A (en) * | 1994-10-25 | 1997-11-04 | Central Glass Company, Limited | Fluorine-containing coating composition |
| EP0921167A4 (en) * | 1996-08-22 | 2000-01-12 | Kaneka Corp | CURABLE COMPOSITION FOR EXTERIOR COATING AND ARTICLES THEREOF COVERED |
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| JPH10195381A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 被膜形成用組成物 |
| JP2008238711A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | 親水性部材及び下塗り組成物 |
-
1993
- 1993-02-25 JP JP03684793A patent/JP3502949B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06248237A (ja) | 1994-09-06 |
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