JP3490854B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ホール注入電極
と電子注入電極との間に、有機材料を用いたキャリア輸
送層や発光層からなる有機層が設けられた有機エレクト
ロルミネッセンス素子に係り、特に、これらのキャリア
輸送層や発光層からなる有機層において有機材料が結晶
化することが少なく、安定した発光が行なえる有機エレ
クトロルミネッセンス素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報機器の多様化等にともなっ
て、従来より一般に使用されているＣＲＴに比べて消費
電力が少なく容積の小さい平面表示素子のニーズが高ま
り、このような平面表示素子の一つとしてエレクトロル
ミネッセンス素子（以下、ＥＬ素子と略す。）が注目さ
れている。
【０００３】そして、このようなＥＬ素子は、使用する
材料によって無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とに大別され
る。
【０００４】ここで、無機ＥＬ素子は、一般に発光部に
高電界を作用させ、電子をこの高電界中で加速して発光
中心に衝突させ、これにより発光中心を励起させて発光
させるようになっている。これに対し、有機ＥＬ素子
は、電子注入電極とホール注入電極とからそれぞれ電子
とホールとを発光部内に注入し、このように注入された
電子とホールとを発光中心で再結合させて、有機分子を
励起状態にし、この有機分子が励起状態から基底状態に
戻るときに蛍光を発光するようになっている。
【０００５】そして、無機ＥＬ素子の場合には、上記の
ように高電界を作用させるために、その駆動電圧として
１００〜２００Ｖと高い電圧を必要とするのに対して、
有機ＥＬ素子の場合には、５〜２０Ｖ程度の低い電圧で
駆動できるという利点があった。
【０００６】また、上記の有機ＥＬ素子の場合には、発
光材料である螢光物質を選択することによって適当な色
彩に発光する発光素子を得ることができ、マルチカラー
やフルカラーの表示装置等としても利用できるという期
待があり、さらに低電圧で面発光できるために、近年、
このような有機ＥＬ素子について様々な研究が行なわれ
るようになった。
【０００７】そして、近年においては、このような有機
ＥＬ素子として、ホール注入電極と電子注入電極との間
にホール輸送層と発光層と電子輸送層とを積層させたＤ
Ｈ構造と称される三層構造のものや、ホール注入電極と
電子注入電極との間にホール輸送層と電子輸送性に富む
発光層とが積層されたＳＨ−Ａ構造と称される二層構造
のものや、ホール注入電極と電子注入電極との間にホー
ル輸送性に富む発光層と電子輸送層とが積層されたＳＨ
−Ｂ構造と称される二層構造のものが開発されている。
【０００８】ここで、このような有機ＥＬ素子において
は、発光層及びホール輸送層や電子輸送層のキャリア輸
送層を形成するにあたり、真空蒸着法等によって均一な
これらの有機層を形成するようにしているが、この発光
層やキャリア輸送層に使用されている従来の有機材料は
一般に安定性が十分ではなく、時間が経過するに連れ
て、これらの有機材料が次第に結晶化して、発光層やキ
ャリア輸送層に結晶が析出し、これにより有機ＥＬ素子
に短絡等が生じ、有機ＥＬ素子全体において均一で十分
な輝度の光が得られなくなる等の問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、ホール注
入電極と電子注入電極との間に、有機材料を用いたキャ
リア輸送層や発光層からなる有機層が形成された有機Ｅ
Ｌ素子における上記のような問題を解決することを課題
とするものであり、発光層やキャリア輸送層からなる有
機層において、これらの有機層に使用した有機材料が、
時間が経過するに連れて次第に結晶化して、これらの有
機層に結晶が析出するのを抑制し、長期に渡って均一で
十分な輝度の光が安定して得られるようにすることを課
題とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この発明における有機エ
レクトロルミネッセンス素子においては、上記のような
課題を解決するため、ホール注入電極と電子注入電極と
の間に、有機材料を用いた微結晶膜からなる有機層を設
け、上記有機層として、Ｚｎ（Ｏｃ−ＢＴＡＺ） 2 を用
いた微結晶膜からなるホール輸送層とこのホール輸送層
上に形成したキレート化合物からなる微結晶膜からなる
発光層を備えるようにしたのである。
【００１１】そして、ホール注入電極と電子注入電極と
の間に、有機材料を用いたキャリア輸送層と発光層とが
設けられた有機エレクトロルミネッセンス素子において
は、上記のキャリア輸送層と発光層との少なくとも一つ
を微結晶膜で構成するようにしたのである。
【００１２】ここで、この発明における有機ＥＬ素子に
おいて、上記のキャリア輸送層や発光層からなる有機層
を微結晶膜で構成するということは、これらの有機層を
アモルファス膜で構成した場合のように、時間の経過に
よって有機材料の結晶が成長してその表面に凹凸が生じ
ることが少なく、微細な結晶状態で維持されることを意
味する。
【００１３】そして、この発明における有機ＥＬ素子の
ように、キャリア輸送層や発光層からなる有機層を微結
晶膜で構成すると、時間の経過に伴ってこれらの有機層
における有機材料が結晶化して発光層やキャリア輸送層
に結晶が析出するということが少なくなり、有機ＥＬ素
子における短絡等が抑制され、長期に渡って均一で十分
な輝度の光を安定して発光できるようになる。
【００１４】ここで、この発明における有機ＥＬ素子の
素子構造は、前記のＤＨ構造、ＳＨ−Ａ構造、ＳＨ−Ｂ
構造の何れの構造のものであってもよく、ホール注入電
極と電子注入電極との間における少なくとも一つの有機
層が微結晶膜で構成されていればよいが、有機ＥＬ素子
がより長期に渡って均一で十分な輝度の光を安定して発
光できるようにするためには、ホール注入電極と電子注
入電極との間における有機層を全て微結晶膜で構成する
ことが好ましい。
【００１５】また、このようにホール注入電極と電子注
入電極との間における有機層を微結晶膜で構成するにあ
たっては、これらの有機層を構成する有機材料として、
微結晶膜が形成されやすいキレート化合物を用いること
が好ましい。
【００１６】
【実施例】以下、この発明の実施例に係る有機ＥＬ素子
を添付図面に基づいて具体的に説明する。なお、この発
明における有機ＥＬ素子は下記の実施例に示したものに
限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲に
おいて適宜変更して実施できるものである。
【００１７】（実施例１）この実施例における有機ＥＬ
素子においては、図１に示すように、ガラス基板１１上
に、インジウム−スズ酸化物ＩＴＯからなるホール注入
電極１２と、下記の化１に示すキレート化合物Ｚｎ（Ｏ
ｃ−ＢＴＡＺ）2 を用いた微結晶膜で構成され膜厚が約
５００Åになったホール輸送層１３と、下記の化２に示
す１０−ベンゾ［ｈ］キノリノール−亜鉛錯体ＺｎＢｑ
2 からなるキレート化合物を用いた微結晶膜で構成され
膜厚が約５００Åになった発光層１４と、マグネシウム
・インジウム合金（Ｍｇ：Ｉｎ＝１０：１）からなる膜
厚が約２０００Åになった電子注入電極１５とが順々に
形成され、前記のＳＨ−Ａ構造になっている。
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】ここで、この実施例１の有機ＥＬ素子を製
造する場合について具体的に説明する。
【００２１】先ず、ＩＴＯで構成されたホール注入電極
１２が表面に形成されたガラス基板１１を中性洗剤によ
り洗浄した後、これをアセトン中で２０分間、エタノー
ル中で２０分間それぞれ超音波洗浄し、さらに上記のガ
ラス基板１１を沸騰したエタノール中に約１分間入れて
取り出した後、このガラス基板１１をすぐに送風乾燥さ
せた。
【００２２】次いで、このガラス基板１１上に形成され
たホール注入電極１２の上に、前記のキレート化合物Ｚ
ｎ（Ｏｃ−ＢＴＡＺ）2 を真空蒸着させてホール輸送層
１３を形成した後、このホール輸送層１３上に前記のキ
レート化合物ＺｎＢｑ2 を真空蒸着させて発光層１４を
形成し、さらにこの発光層１４上にマグネシウム・イン
ジウム合金を真空蒸着させて電子注入電極１５を形成し
た。なお、これらの真空蒸着は、何れも真空度１×１０
-6Ｔｏｒｒで、基板温度を制御しないで行なった。
【００２３】（実施例２）この実施例２の有機ＥＬ素子
においては、上記の実施例１における有機ＥＬ素子にお
いて、発光層１４に使用する有機材料だけを変更させる
ようにし、この実施例では、下記の化３に示す１０−ベ
ンゾ［ｈ］キノリノール−ベリリウム錯体ＢｅＢｑ2 か
らなるキレート化合物の微結晶膜で構成された発光層１
４を設けるようにした。
【００２４】
【化３】
【００２５】（実施例３）この実施例３の有機ＥＬ素子
においても、上記の実施例１における有機ＥＬ素子にお
いて、発光層１４に使用する有機材料だけを変更させる
ようにし、この実施例では、下記の化４に示すキノリノ
ール−アルミニウム錯体Ａｌｑ3 からなるキレート化合
物の微結晶膜で構成された発光層１４を設けるようにし
た。
【００２６】
【化４】
【００２７】（実施例４）この実施例４の有機ＥＬ素子
においても、上記の実施例１における有機ＥＬ素子にお
いて、発光層１４に使用する有機材料だけを変更させる
ようにし、この実施例では、下記の化５に示すキノリノ
ール−亜鉛錯体Ｚｎｑ2 からなるキレート化合物の微結
晶膜で構成された発光層１４を設けるようにした。
【００２８】
【化５】【００２９】（参考例１）
この実施例５の有機ＥＬ素子においては、前記のホール
注入電極１２上に、下記の化６に示すトリフェニルアミ
ン誘導体ＭＴＤＡＴＡを用いたホール輸送層１３を形成
すると共に、このホール輸送層１３の上に、上記の実施
例４と同じキノリノール−亜鉛錯体Ｚｎｑ2 からなるキ
レート化合物の微結晶膜で構成された発光層１４を形成
するようにし、それ以外については、上記の実施例１と
同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【００３０】
【化６】
【００３１】（比較例１）この比較例１の有機ＥＬ素子
おいては、ホール輸送層１３の有機材料として、下記の
化７に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’
−ジアミンＴＰＤを用いると共に、発光層１４における
有機材料として、下記の化８に示す１，１’，４，４’
−テトラフェニル−１，３−ブタジエンＴＰＢを用い、
前記のホール注入電極１２上にホール輸送層１３と発光
層１４を形成するようにし、それ以外については、上記
の実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】ここで、上記の実施例１〜５及び比較例１
の各有機ＥＬ素子において、そのホール輸送層１３や発
光層１４に使用した各有機材料の有機膜を清浄なガラス
基板上に真空蒸着させ、これらを１年間放置させた後、
これらの有機膜の表面における凹凸状態を原子間力顕微
鏡ＡＦＭによって測定し、その結果を下記の表１に示し
た。
【００３５】
【表１】
【００３６】この結果、Ｚｎ（Ｏｃ−ＢＴＡＺ）2 ，Ｚ
ｎＢｑ2 ，ＢｅＢｑ2 ，Ａｌｑ3 ，Ｚｎｑ2 等のキレー
ト化合物を用いた有機膜においては、１年間放置させた
後においてもその表面の凹凸が少なく、微結晶状態で結
晶の成長が抑制されたのに対して、ＭＴＤＡＴＡ，ＴＰ
Ｄ，ＴＰＢのような有機材料を用いた有機膜において
は、当初アモルファス状態で次第に結晶が成長し、１年
間放置させた後における表面の凹凸がキレート化合物を
用いたものに比べて大きくなっており、特に、ＴＰＤ，
ＴＰＢのような有機材料を用いた有機膜においては、そ
の結晶の成長が大きく、これらの表面の凹凸が大きくな
っていた。
【００３７】次に、上記の実施例１〜５及び比較例１の
各有機ＥＬ素子において、ホール注入電極１２をプラ
ス、電子注入電極１５をマイナスにして電圧を印加し、
各有機ＥＬ素子を発光させるようにした。
【００３８】ここで、これらの各有機ＥＬ素子を発光さ
せるにあたっては、下記の表２に示す電圧を印加し、発
光された光の色彩を調べると共に、そのピーク波長及び
輝度を測定し、その結果を下記の表２に示した。
【００３９】さらに、これらの各有機ＥＬ素子を室温で
１年間放置させた後、上記の場合と同じ電圧を各有機Ｅ
Ｌ素子に印加して発光させ、得られた光の輝度を測定
し、その結果を下記の表２に合わせて示した。
【００４０】
【表２】
【００４１】 この結果、ホール輸送層１３や発光層１
４のホール輸送層として、微結晶膜のＺｎ（Ｏｃ−ＢＴ
ＡＺ） 2 を用いると共に発光層１３に、ＺｎＢｑ 2 ，Ｂ
ｅＢｑ 2 ，Ａｌｑ 3 ，Ｚｎｑ 2 等の同じキレート化合物
を用いている。実施例１〜４の各有機ＥＬ素子は、１年
間放置した後においても十分な輝度の発光が得られたの
に対して、参考例１の場合は、１年後の輝度の低下の割
合が実施例１〜４より大きかった。これに対し、ホール
輸送層１３と発光層１４との何れもがアモルファス膜で
構成された比較例１の有機ＥＬ素子の場合、１年間放置
した後では発光しなかった。
【００４２】 また、実施例１〜４の有機ＥＬ素子を比
較した場合、ホール輸送層１３及び発光層１４の両方の
有機材料にキレート化合物を用い、ホール輸送層１３と
発光層１４との双方を微結晶膜で構成した実施例１〜４
の各有機ＥＬ素子は、発光層１４の有機材料にだけキレ
ート化合物を用い、発光層１４だけを微結晶膜で構成し
た参考例１の有機ＥＬ素子に比べて、１年間放置した後
における発光輝度の低下が少なくなっており、より安定
した発光が行なえるようになっていた。
【００４３】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
有機ＥＬ素子のように、キャリア輸送層や発光層からな
る有機層の少なくとも一層を微結晶膜で構成すると、時
間の経過に伴ってこれらの有機層における有機材料が結
晶化して、発光層やキャリア輸送層に結晶が析出すると
いうことが少なくなった。
【００４４】この結果、この発明における有機ＥＬ素子
の場合、長期の使用により発光層やキャリア輸送層に結
晶が析出して有機ＥＬ素子に短絡等が生じるのが抑制さ
れ、長期に渡って均一で十分な輝度の光を安定して発光
できるようになった。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for providing an organic layer comprising a carrier transport layer using an organic material and a light emitting layer between a hole injection electrode and an electron injection electrode. More particularly, the present invention relates to an organic electroluminescence device that is less likely to crystallize an organic material in an organic layer including such a carrier transport layer and a light emitting layer, and can perform stable light emission. 2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of information equipment and the like, the need for a flat display element which consumes less power and has a smaller volume than conventional CRTs has been increased. As one of the display elements, an electroluminescence element (hereinafter, abbreviated as EL element) has attracted attention. [0003] Such EL elements are roughly classified into inorganic EL elements and organic EL elements depending on the materials used. Here, in the inorganic EL element, generally, a high electric field is applied to a light emitting portion, and electrons are accelerated in the high electric field to collide with a light emitting center, thereby exciting the light emitting center to emit light. ing. On the other hand, the organic EL element injects electrons and holes into the light emitting portion from the electron injection electrode and the hole injection electrode, respectively, and recombines the injected electrons and holes at the emission center. The molecule is set in an excited state, and emits fluorescence when the organic molecule returns from the excited state to the ground state. [0005] In the case of an inorganic EL element, a high driving voltage of 100 to 200 V is required to apply a high electric field as described above.
In the case of the organic EL element, there is an advantage that it can be driven at a low voltage of about 5 to 20 V. In the case of the above-mentioned organic EL element, a light-emitting element which emits light of an appropriate color can be obtained by selecting a fluorescent substance which is a light-emitting material. Is expected to be able to be used, and because it can emit light at low voltage,
Various studies have been conducted on such organic EL devices. [0007] In recent years, such an organic EL device has a D-layer in which a hole transport layer, a light-emitting layer and an electron transport layer are laminated between a hole injection electrode and an electron injection electrode.
A three-layer structure called an H structure, or a two-layer structure called an SH-A structure in which a hole transport layer and a light-emitting layer rich in electron transport properties are stacked between a hole injection electrode and an electron injection electrode. SH, in which a light emitting layer and an electron transport layer rich in hole transport properties are laminated between a hole injection electrode and an electron injection electrode.
A two-layer structure called a -B structure has been developed. Here, in such an organic EL device, when forming the light emitting layer and the carrier transporting layer such as the hole transporting layer and the electron transporting layer, these organic layers are uniformly formed by a vacuum evaporation method or the like. However, conventional organic materials used for the light emitting layer and the carrier transporting layer generally have insufficient stability, and as time passes, these organic materials gradually crystallize, and the light emitting layer and Crystals are deposited on the carrier transport layer, which causes a short circuit or the like in the organic EL element, and there is a problem that light of uniform and sufficient luminance cannot be obtained in the entire organic EL element. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an organic EL device in which an organic layer including a carrier transport layer using an organic material and a light emitting layer is formed between a hole injection electrode and an electron injection electrode.
It is an object of the present invention to solve the above-described problems in the L element, and in an organic layer including a light emitting layer and a carrier transport layer, an organic material used for these organic layers is
The object is to gradually crystallize as time elapses, to suppress precipitation of crystals in these organic layers, and to stably obtain light of uniform and sufficient luminance over a long period of time. Is what you do. [0010] In order to solve the above-mentioned problems, the organic electroluminescent device according to the present invention has a fine structure using an organic material between the hole injection electrode and the electron injection electrode. An organic layer made of a crystalline film is provided , and Zn (Oc-BTAZ) 2 is used as the organic layer .
Transport layer consisting of a microcrystalline film and the hole transport layer
Consists of a microcrystalline film consisting of a chelate compound formed on it
It had to so that a light-emitting layer. In an organic electroluminescence device in which a carrier transport layer using an organic material and a light emitting layer are provided between a hole injection electrode and an electron injection electrode, the above-mentioned carrier transport layer and light emitting layer are At least one is constituted by a microcrystalline film. Here, in the organic EL device according to the present invention, the fact that the organic layer comprising the carrier transport layer and the light emitting layer is constituted by a microcrystalline film means that these organic layers are constituted by an amorphous film. In addition, it means that the crystal of the organic material grows with the passage of time and unevenness is hardly generated on the surface thereof, which means that the crystal is maintained in a fine crystalline state. When the organic layer including the carrier transport layer and the light emitting layer is formed of a microcrystalline film as in the organic EL device of the present invention, the organic material in these organic layers crystallizes with the passage of time. Crystals are less likely to be deposited on the light emitting layer and the carrier transport layer, short-circuits and the like in the organic EL element are suppressed, and light of uniform and sufficient luminance can be stably emitted over a long period of time. Here, the device structure of the organic EL device according to the present invention includes the above-mentioned DH structure, SH-A structure, SH-B
Any structure may be used, as long as at least one organic layer between the hole injection electrode and the electron injection electrode is formed of a microcrystalline film. In order to stably emit light with uniform and sufficient luminance, it is preferable that the organic layer between the hole injection electrode and the electron injection electrode is entirely formed of a microcrystalline film. When the organic layer between the hole injection electrode and the electron injection electrode is formed of a microcrystalline film as described above, the organic material forming these organic layers is as follows.
It is preferable to use a chelate compound on which a microcrystalline film is easily formed. Hereinafter, an organic EL device according to an embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the accompanying drawings. The organic EL device of the present invention is not limited to those shown in the following examples, but can be implemented by appropriately changing the scope of the invention without changing its gist. (Embodiment 1) Organic EL in this embodiment
In the device, as shown in FIG. 1, a hole injection electrode 12 made of indium-tin oxide ITO and a chelate compound Zn (O
a hole transport layer 13 composed of a microcrystalline film using c-BTAZ) 2 and having a thickness of about 500 °, and a 10-benzo [h] quinolinol-zinc complex ZnBq shown in Chemical Formula 2 below.
The light-emitting layer 14 made of a microcrystalline film using a chelate compound made of 2 and having a thickness of about 500 ° and a film made of a magnesium-indium alloy (Mg: In = 10: 1) of about 2000 ° The electron injection electrodes 15 are sequentially formed to form the SH-A structure. ## STR1 ## Embedded image Here, the case of manufacturing the organic EL device of the first embodiment will be specifically described. First, the glass substrate 11 on which the hole injection electrode 12 made of ITO is formed is washed with a neutral detergent, and then this is ultrasonically washed in acetone for 20 minutes and in ethanol for 20 minutes. The glass substrate 11 was placed in boiling ethanol for about 1 minute and taken out. The glass substrate 11 was immediately blow-dried. Next, the above-mentioned chelate compound Z is placed on the hole injection electrode 12 formed on the glass substrate 11.
After n (Oc-BTAZ) 2 is vacuum-deposited to form a hole transport layer 13, the chelate compound ZnBq 2 is vacuum-deposited on the hole transport layer 13 to form a light-emitting layer 14. A magnesium-indium alloy was vacuum-deposited on 14 to form an electron injection electrode 15. In addition, all of these vacuum depositions have a degree of vacuum of 1 × 10
-6 Torr without controlling the substrate temperature. (Embodiment 2) In the organic EL device of Embodiment 2, only the organic material used for the light emitting layer 14 in the organic EL device of Embodiment 1 is changed. Light-emitting layer 1 composed of a microcrystalline film of a chelate compound comprising 10-benzo [h] quinolinol-beryllium complex BeBq 2 shown in Chemical Formula 3 below
4 was provided. Embedded image (Embodiment 3) In the organic EL device of Embodiment 3, only the organic material used for the light emitting layer 14 in the organic EL device of Embodiment 1 is changed. A light-emitting layer 14 composed of a microcrystalline film of a chelate compound comprising a quinolinol-aluminum complex Alq 3 shown in Chemical Formula 4 below was provided. Embedded image (Embodiment 4) In the organic EL device of Embodiment 4, only the organic material used for the light emitting layer 14 in the organic EL device of Embodiment 1 is changed. The light emitting layer 14 composed of a microcrystalline film of a chelate compound comprising a quinolinol-zinc complex Znq 2 shown in Chemical Formula 5 below was provided. Embedded image (Reference Example 1) In the organic EL device of Example 5, a hole transport layer 13 using a triphenylamine derivative MTDATA shown in Chemical Formula 6 below is formed on the hole injection electrode 12 described above. On the hole transport layer 13, a light emitting layer 14 composed of a microcrystalline film of a chelate compound composed of the same quinolinol-zinc complex Znq2 as in Example 4 is formed. An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1. Embedded image Comparative Example 1 In the organic EL device of Comparative Example 1, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3
-Methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4 '
Using diamine TPD and using 1,1 ′, 4,4 ′ shown in Chemical Formula 8 below as an organic material in the light emitting layer 14
Using tetraphenyl-1,3-butadiene TPB,
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that a hole transport layer 13 and a light emitting layer 14 were formed on the hole injection electrode 12 described above. Embedded image Embedded image Here, the above Examples 1 to 5 and Comparative Example 1
In each of the organic EL devices, the organic film of each organic material used for the hole transport layer 13 and the light emitting layer 14 is vacuum-deposited on a clean glass substrate, and these are left for one year.
The irregularities on the surface of these organic films were measured by an atomic force microscope AFM, and the results are shown in Table 1 below. [Table 1] As a result, Zn (Oc-BTAZ) 2 , Z
In an organic film using a chelate compound such as nBq 2 , BeBq 2 , Alq 3 , or Znq 2 , even after being left for one year, there was little unevenness on the surface, and the growth of crystals in a microcrystalline state was suppressed. , MTDATA, TP
In an organic film using an organic material such as D and TPB, crystals gradually grow in an amorphous state at first, and the surface irregularities after being left for one year are larger than those using a chelate compound. In particular, TPD,
In an organic film using an organic material such as TPB, the crystal growth was large, and the unevenness of these surfaces was large. Next, in each of the organic EL devices of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, a voltage was applied by setting the hole injection electrode 12 to plus and the electron injection electrode 15 to minus.
Each organic EL element was caused to emit light. Here, in causing each of these organic EL elements to emit light, the voltages shown in Table 2 below were applied, the color of the emitted light was examined, and the peak wavelength and luminance thereof were measured. Are shown in Table 2 below. Further, after allowing each of these organic EL elements to stand at room temperature for one year, the same voltage as in the above case was applied to each of the organic EL elements.
The light was applied to the L element to emit light, and the luminance of the obtained light was measured. The result is shown in Table 2 below. [Table 2] As a result, the hole transport layer 13 and the light emitting layer 1
As a hole transport layer of No. 4, a microcrystalline film of Zn (Oc-BT
AZ) 2 and ZnBq 2 , B
Same chelate compounds such as eBq 2 , Alq 3 , Znq 2
Is used. Each organic EL element of Examples 1 to 4
Even after standing for a while, light emission of sufficient brightness was obtained
On the other hand, in the case of Reference Example 1, the rate of decrease in luminance after one year is compared.
The case was larger than Examples 1-4. In contrast, the hall
Both the transport layer 13 and the light emitting layer 14 are amorphous films
In the case of the configured organic EL device of Comparative Example 1, it is left for one year
After that, no light was emitted. The organic EL devices of Examples 1 to 4 were compared with each other.
When compared, both the hole transport layer 13 and the light emitting layer 14
Using a chelate compound as an organic material, the hole transport layer 13
Examples 1 to 4 in which both the light emitting layer 14 and the light emitting layer 14 are formed of a microcrystalline film
Each of the organic EL elements is clean only in the organic material of the light emitting layer 14.
The light emitting layer 14 is composed of a microcrystalline film using
After one year standing compared to the organic EL element of Reference Example 1
Less decrease in light emission brightness at
Light emission was performed. As described in detail above, when at least one of the organic layers including the carrier transport layer and the light-emitting layer is formed of a microcrystalline film as in the organic EL device of the present invention, the time elapses. Accompanying this, the organic materials in these organic layers are crystallized, and crystals are less likely to be precipitated in the light emitting layer and the carrier transport layer. As a result, in the case of the organic EL device according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of a short circuit or the like in the organic EL device due to the precipitation of crystals in the light emitting layer and the carrier transport layer due to long-term use. Light of sufficient luminance can be stably emitted.
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の実施例及び比較例における有機ＥＬ
素子の構造を示した概略説明図である。
【符号の説明】
１１ ガラス基板
１２ ホール注入電極
１３ ホール輸送層
１４ 発光層
１５ 電子注入電極BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an organic EL in Examples and Comparative Examples of the present invention.
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing the structure of an element. [Description of Signs] 11 Glass substrate 12 Hole injection electrode 13 Hole transport layer 14 Light emitting layer 15 Electron injection electrode
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−182764（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−315077（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−245955（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−173095（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H05B 33/00 - 33/28 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-5-182764 (JP, A) JP-A-5-315077 (JP, A) JP-A-8-245955 (JP, A) JP-A-3-3 173095 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) H05B 33/00-33/28
Claims (1)
に、有機層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子
において、上記有機層として、Ｚｎ（Ｏｃ−ＢＴＡＺ）
2 を用いた微結晶膜からなるホール輸送層とこのホール
輸送層上に形成したキレート化合物からなる微結晶膜か
らなる発光層を備えたことを特徴とする有機エレクトロ
ルミネッセンス素子。 (57) [Claims 1] Between a hole injection electrode and an electron injection electrode
, An organic electroluminescent element provided with an organic layer
In the above, as the organic layer, Zn (Oc-BTAZ)
The hole and the hole-transporting layer made of a microcrystalline film with 2
Is it a microcrystalline film composed of a chelate compound formed on the transport layer?
Organic electro-luminescence, comprising a light-emitting layer made of
Luminescent element.
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