JP3490632B2 - 高着色力を有するバナジン酸ビスマス顔料 - Google Patents
高着色力を有するバナジン酸ビスマス顔料Info
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Description
【０００１】本発明はバナジン酸ビスマス顔料の改良製
造法ならびに高着色力および高隠蔽力を有する新規バナ
ジン酸ビスマス顔料に関するものである。
造法ならびに高着色力および高隠蔽力を有する新規バナ
ジン酸ビスマス顔料に関するものである。
【０００２】バナジン酸ビスマスは既知化合物であり、
これら化合物を顔料として高分子有機材料の着色に使用
することも既知である。例えば米国特許第４，１１５，
１４１号および第４，１１５，１４２号には、バナジン
酸ビスマスがプラスチックおよび塗料の着色のための顔
料様の鮮明なカウスリップイエロー化合物として記載さ
れている。これらの特許によれば、バナジン酸ビスマス
は単斜晶変態（β−フェルグソン石）で専ら存在してい
る。この化合物は、可溶性のビスマス化合物とバナジウ
ム化合物とから先ずゲル状の前駆体を沈殿させ、ついで
２００ないし５００℃で熱処理するか、特定の条件下で
行なう水性後処理するかのいずれかによって顔料様の結
晶に変換させる。
これら化合物を顔料として高分子有機材料の着色に使用
することも既知である。例えば米国特許第４，１１５，
１４１号および第４，１１５，１４２号には、バナジン
酸ビスマスがプラスチックおよび塗料の着色のための顔
料様の鮮明なカウスリップイエロー化合物として記載さ
れている。これらの特許によれば、バナジン酸ビスマス
は単斜晶変態（β−フェルグソン石）で専ら存在してい
る。この化合物は、可溶性のビスマス化合物とバナジウ
ム化合物とから先ずゲル状の前駆体を沈殿させ、ついで
２００ないし５００℃で熱処理するか、特定の条件下で
行なう水性後処理するかのいずれかによって顔料様の結
晶に変換させる。
【０００３】また米国特許第４，４５５，１７４号で
は、バナジン酸／モリブデン酸ビスマスおよびバナジン
酸／タングステン酸ビスマスを黄色顔料として提案して
いる。これらはバナジン酸ビスマス相ならびにモリブデ
ン酸ビスマスおよび／またはタングステン酸ビスマス相
からなる多相生成物である。
は、バナジン酸／モリブデン酸ビスマスおよびバナジン
酸／タングステン酸ビスマスを黄色顔料として提案して
いる。これらはバナジン酸ビスマス相ならびにモリブデ
ン酸ビスマスおよび／またはタングステン酸ビスマス相
からなる多相生成物である。
【０００４】さらに米国特許第４，３１６，７４６号に
おいては、バナジン酸／モリブデン酸ビスマスの場合に
は、正方晶系灰重石状構造を有する結晶相からなり、バ
ナジン酸／タングステン酸ビスマスの場合には二相生成
物が存在していると記載されている。
おいては、バナジン酸／モリブデン酸ビスマスの場合に
は、正方晶系灰重石状構造を有する結晶相からなり、バ
ナジン酸／タングステン酸ビスマスの場合には二相生成
物が存在していると記載されている。
【０００５】またさらに米国特許第４，７５２，４６０
号にバナジン酸ビスマス顔料が記載されており、一定量
のモリブデン酸塩および／またはタングステン酸塩を含
むバナジン酸ビスマスの固溶体が開示されている。
号にバナジン酸ビスマス顔料が記載されており、一定量
のモリブデン酸塩および／またはタングステン酸塩を含
むバナジン酸ビスマスの固溶体が開示されている。
【０００６】前記特許に記載されているバナジン酸ビス
マスは、２種類の異なった方法で製造することができ
る。そのうちの一方法は、所要の金属酸化物を出発原料
として、高温における固体反応による合成を行なうこと
からなる（例えば米国特許第４，０６３，９５６号およ
び第４，３１６，７４６号を参照のこと）。この方法で
は、所要の金属酸化物を乾燥しながら混合し、ついで得
られた混合物を３００〜７００℃で熱処理して結晶性顔
料様の形態とする。しかし、まずゲル状のバナジン酸ビ
スマス誘導体（しばしば前駆体と称せられる）を沈殿さ
せ、ついでこれを濾過して塩がなくなるまで洗浄し、乾
燥して、その後に前記のように引き続き熱処理しても製
造することができる。
マスは、２種類の異なった方法で製造することができ
る。そのうちの一方法は、所要の金属酸化物を出発原料
として、高温における固体反応による合成を行なうこと
からなる（例えば米国特許第４，０６３，９５６号およ
び第４，３１６，７４６号を参照のこと）。この方法で
は、所要の金属酸化物を乾燥しながら混合し、ついで得
られた混合物を３００〜７００℃で熱処理して結晶性顔
料様の形態とする。しかし、まずゲル状のバナジン酸ビ
スマス誘導体（しばしば前駆体と称せられる）を沈殿さ
せ、ついでこれを濾過して塩がなくなるまで洗浄し、乾
燥して、その後に前記のように引き続き熱処理しても製
造することができる。
【０００７】米国特許第４，７５２，４６０号に記載さ
れている第二の方法は、必要があればアルカリ土類金属
塩または亜鉛塩のような塩がさらに存在している状態に
おいてビスマス（ＩＩＩ）塩の水溶液と、必要があれば
モリブデン酸塩またはタングステン酸塩のような塩がさ
らに存在している状態において、バナジン酸塩の水溶液
とからバナジン酸ビスマス顔料を沈殿させることからな
っている。このようにして製造した前駆体を、焼成する
ことなく熟成および結晶化工程にかける。該特許はさら
に結晶化および形成した粒子の大きさを制御するのに適
した添加剤、例えば塩化物を熟成および結晶化工程の間
に加えることができると述べている（該特許第４欄、第
１０〜１２行を参照のこと）。
れている第二の方法は、必要があればアルカリ土類金属
塩または亜鉛塩のような塩がさらに存在している状態に
おいてビスマス（ＩＩＩ）塩の水溶液と、必要があれば
モリブデン酸塩またはタングステン酸塩のような塩がさ
らに存在している状態において、バナジン酸塩の水溶液
とからバナジン酸ビスマス顔料を沈殿させることからな
っている。このようにして製造した前駆体を、焼成する
ことなく熟成および結晶化工程にかける。該特許はさら
に結晶化および形成した粒子の大きさを制御するのに適
した添加剤、例えば塩化物を熟成および結晶化工程の間
に加えることができると述べている（該特許第４欄、第
１０〜１２行を参照のこと）。
【０００８】前記の沈殿および／または結晶化工程中に
ある種のイオンを使用すると、性質が改善された特に高
着色力を有しかつ隠蔽力が改善された顔料が得られ、一
方前記の塩化物を使用してもかかる効果が得られないこ
とが今や見いだされた。
ある種のイオンを使用すると、性質が改善された特に高
着色力を有しかつ隠蔽力が改善された顔料が得られ、一
方前記の塩化物を使用してもかかる効果が得られないこ
とが今や見いだされた。
【０００９】すなわち本発明は、（ａ）必要があれば１
種類またはそれ以上の金属塩もしくはこれらの混合物を
含むビスマス（ＩＩＩ）塩の水溶液と、必要があればモ
リブデン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩もしくはこれ
らの混合物を含むバナジン酸塩の水溶液とを混合し、
（ｂ）得られた懸濁液を引き続き後処理して、最初に無
定形に沈殿した粒子を結晶性化合物に転換するバナジン
酸ビスマスを基材とするバナジン酸ビスマス顔料および
バナジン酸ビスマス固溶体を製造するための改良におい
て、混合工程の間および／または引き続き行なう後処理
工程の間にフッ化物イオンを使用する改良法に関するも
のである。
種類またはそれ以上の金属塩もしくはこれらの混合物を
含むビスマス（ＩＩＩ）塩の水溶液と、必要があればモ
リブデン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩もしくはこれ
らの混合物を含むバナジン酸塩の水溶液とを混合し、
（ｂ）得られた懸濁液を引き続き後処理して、最初に無
定形に沈殿した粒子を結晶性化合物に転換するバナジン
酸ビスマスを基材とするバナジン酸ビスマス顔料および
バナジン酸ビスマス固溶体を製造するための改良におい
て、混合工程の間および／または引き続き行なう後処理
工程の間にフッ化物イオンを使用する改良法に関するも
のである。
【００１０】金属塩を例示すればアルカリ土類金属塩お
よび亜鉛塩が挙げられる。
よび亜鉛塩が挙げられる。
【００１１】発明により製造されるバナジン酸ビスマス
の例としては、例えば米国特許第４，１１５，１４１号
および第４，１１５，１４２号による式ＢｉＶＯ4 を有
する単斜晶バナジン酸ビスマス、米国特許第４，３１
６，７４６号および４，４５５，１７４号によるモリブ
デン酸塩またはタングステン酸塩分を含有しているバナ
ジン酸塩、ならびにドイツ特許公開番号第３，００４，
０８３号によるある量のＢａＳＯ4 を含有しているバナ
ジン酸ビスマス顔料、もしくは特に、式（Ｉ）で表され
るバナジン酸ビスマス化合物（前記米国特許第４，７５
２，４６０号を参照のこと）が挙げられる。 （Ｂｉ，Ａ）（Ｖ，Ｄ）Ｏ4 （Ｉ）
の例としては、例えば米国特許第４，１１５，１４１号
および第４，１１５，１４２号による式ＢｉＶＯ4 を有
する単斜晶バナジン酸ビスマス、米国特許第４，３１
６，７４６号および４，４５５，１７４号によるモリブ
デン酸塩またはタングステン酸塩分を含有しているバナ
ジン酸塩、ならびにドイツ特許公開番号第３，００４，
０８３号によるある量のＢａＳＯ4 を含有しているバナ
ジン酸ビスマス顔料、もしくは特に、式（Ｉ）で表され
るバナジン酸ビスマス化合物（前記米国特許第４，７５
２，４６０号を参照のこと）が挙げられる。 （Ｂｉ，Ａ）（Ｖ，Ｄ）Ｏ4 （Ｉ）
【００１２】ただし式（Ｉ）において、Ａはアルカリ土
類金属、Ｚｎまたはこれらの混合物であり、ＤはＭｏ、
Ｗまたはこれらの混合物であり、Ａ対Ｂｉのモル比が
０．０１ならびに０．６であり、Ｄ対Ｖのモル比が０な
いし０．４であり、かつ前記の工程ａ）において、アル
カリ土類金属塩、亜鉛塩またはこれらの混合物を含むビ
スマス（ＩＩＩ）塩の溶液と、必要があればモリブデン
酸塩、タングステン酸塩またはこれらの混合物を含むバ
ナジン酸塩の水溶液とを前記のモル比で混合物するもの
とする。式（Ｉ）の化合物は固溶体であり、化学組成に
より異なった結晶変態を有することができる。
類金属、Ｚｎまたはこれらの混合物であり、ＤはＭｏ、
Ｗまたはこれらの混合物であり、Ａ対Ｂｉのモル比が
０．０１ならびに０．６であり、Ｄ対Ｖのモル比が０な
いし０．４であり、かつ前記の工程ａ）において、アル
カリ土類金属塩、亜鉛塩またはこれらの混合物を含むビ
スマス（ＩＩＩ）塩の溶液と、必要があればモリブデン
酸塩、タングステン酸塩またはこれらの混合物を含むバ
ナジン酸塩の水溶液とを前記のモル比で混合物するもの
とする。式（Ｉ）の化合物は固溶体であり、化学組成に
より異なった結晶変態を有することができる。
【００１３】前記式（Ｉ）において記号（Ｂｉ、Ａ）は
ビスマスがビスマス（ＩＩＩ）イオンとして存在してお
り、その一部が２価の金属陽イオンＡで置き換えられて
いることを意味している。これに対して、バナジウムは
バナジン酸塩イオンの形で５価のバナジウムイオンとし
て存在し、その一部がモリブデン酸塩またはタングステ
ン酸塩もしくはそれらの混合物の形の６価の金属陽イオ
ンＤで置き換えられていることを意味している。アルカ
リ土類金属Ａは、例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒおよび
Ｂａであるが、特にＣａおよびＳｒが好ましい。ＤはＭ
ｏが好ましい。
ビスマスがビスマス（ＩＩＩ）イオンとして存在してお
り、その一部が２価の金属陽イオンＡで置き換えられて
いることを意味している。これに対して、バナジウムは
バナジン酸塩イオンの形で５価のバナジウムイオンとし
て存在し、その一部がモリブデン酸塩またはタングステ
ン酸塩もしくはそれらの混合物の形の６価の金属陽イオ
ンＤで置き換えられていることを意味している。アルカ
リ土類金属Ａは、例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒおよび
Ｂａであるが、特にＣａおよびＳｒが好ましい。ＤはＭ
ｏが好ましい。
【００１４】本発明において好適な混合物は、少なくと
も１種類のアルカリ土類金属と亜鉛とからなる混合物、
もしくは異なるアルカリ土類金属からなる混合物、およ
びモリブデンとタングステンとが所要のモル比になって
いる混合物である。Ａ対Ｂｉのモル比は０．０２ないし
０．５が好ましく、Ｄ対Ｖのモル比は０．０１ないし
０．３が好ましい。
も１種類のアルカリ土類金属と亜鉛とからなる混合物、
もしくは異なるアルカリ土類金属からなる混合物、およ
びモリブデンとタングステンとが所要のモル比になって
いる混合物である。Ａ対Ｂｉのモル比は０．０２ないし
０．５が好ましく、Ｄ対Ｖのモル比は０．０１ないし
０．３が好ましい。
【００１５】本発明において式（Ｉ）で表される化合物
は、ＡがＣａまたはＳｒ、ＤがＭｏまたはＷであって、
Ａ対Ｂｉのモル比が０．０３ないし０．４であり、Ｄ対
Ｖのモル比が０．０１ないし０．３のときに好適に製造
される。
は、ＡがＣａまたはＳｒ、ＤがＭｏまたはＷであって、
Ａ対Ｂｉのモル比が０．０３ないし０．４であり、Ｄ対
Ｖのモル比が０．０１ないし０．３のときに好適に製造
される。
【００１６】式（Ｉ）で表される化合物を製造するにあ
たり、ＡがＣａ、ＤがＭｏであって、Ｃａ対Ｂｉのモル
比が０．０３ないし０．４、Ｍｏ対Ｖのモル比が０．０
１ないし０．３のときに特に好ましい。
たり、ＡがＣａ、ＤがＭｏであって、Ｃａ対Ｂｉのモル
比が０．０３ないし０．４、Ｍｏ対Ｖのモル比が０．０
１ないし０．３のときに特に好ましい。
【００１７】前記のように本発明による方法は、２工程
すなわち沈殿および後処理工程を含んでいる。沈殿工程
では所要の出発原料を、そのイオンの形となっている溶
液として混合する。沈殿した粒子（しばしば前駆体と称
せられる）はまだ全く顔料特性を持たず、Ｘ−線回折に
より無定形でしばしばゲル状をしている。後処理工程中
は沈殿物の懸濁液の撹拌が続けられ、粒子が結晶形状に
転換し、粒子が成長する。得られた粒子は沈殿工程後
（例えば濾過および洗浄により）に単離せず、直接次の
工程に使用するほうが有利である。
すなわち沈殿および後処理工程を含んでいる。沈殿工程
では所要の出発原料を、そのイオンの形となっている溶
液として混合する。沈殿した粒子（しばしば前駆体と称
せられる）はまだ全く顔料特性を持たず、Ｘ−線回折に
より無定形でしばしばゲル状をしている。後処理工程中
は沈殿物の懸濁液の撹拌が続けられ、粒子が結晶形状に
転換し、粒子が成長する。得られた粒子は沈殿工程後
（例えば濾過および洗浄により）に単離せず、直接次の
工程に使用するほうが有利である。
【００１８】必要があれば１種類またはそれ以上の金属
塩、例えばアルカリ土類金属塩または亜鉛塩もしくはそ
れらの混合物を含むビスマス（ＩＩＩ）塩の溶液、例え
ば硝酸または酢酸溶液を、必要があればモリブデン酸
塩、タングステン酸塩または硫酸塩もしくはこれらの混
合物を含むバナジン酸塩の水溶液と混合することにより
沈殿工程が行なわれる。
塩、例えばアルカリ土類金属塩または亜鉛塩もしくはそ
れらの混合物を含むビスマス（ＩＩＩ）塩の溶液、例え
ば硝酸または酢酸溶液を、必要があればモリブデン酸
塩、タングステン酸塩または硫酸塩もしくはこれらの混
合物を含むバナジン酸塩の水溶液と混合することにより
沈殿工程が行なわれる。
【００１９】本発明において使用する溶液としては等モ
ル混合が適しており、特にこの混合の制御を良好にする
には希薄溶液を使用するのが好ましいが、前記の反応溶
液の濃度の上限は使用する塩の溶解度により決まる。溶
液の混合は１０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃で
行なわれる。
ル混合が適しており、特にこの混合の制御を良好にする
には希薄溶液を使用するのが好ましいが、前記の反応溶
液の濃度の上限は使用する塩の溶解度により決まる。溶
液の混合は１０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃で
行なわれる。
【００２０】ビスマス（ＩＩＩ）塩溶液は、例えば硝酸
ビスマス〔例えばＢｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ〕を１．０
ないし４．０Ｎの硝酸または酢酸に溶解して調製するこ
とができる。バナジン酸塩水溶液は、例えばバナジン酸
アルカリ金属塩〔例えばバナジン酸ナトリウムまたはバ
ナジン酸カリウム、例えばＮａＶＯ3 （メタバナジン酸
塩）またはＮａ3ＶＯ4 （オルトバナジン酸塩）〕また
はバナジン酸アンモニウムから調製することができ、あ
るいは５価の酸化バナジンを塩基性溶液に溶解して調製
することができる。モリブデン酸塩、タングステン酸塩
または硫酸塩としては、例えばこれらに対応するナトリ
ウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩を用いて調製
することができ、もしくはこれらに対応する酸化物を塩
基性溶液に溶解して調製することができる。
ビスマス〔例えばＢｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ〕を１．０
ないし４．０Ｎの硝酸または酢酸に溶解して調製するこ
とができる。バナジン酸塩水溶液は、例えばバナジン酸
アルカリ金属塩〔例えばバナジン酸ナトリウムまたはバ
ナジン酸カリウム、例えばＮａＶＯ3 （メタバナジン酸
塩）またはＮａ3ＶＯ4 （オルトバナジン酸塩）〕また
はバナジン酸アンモニウムから調製することができ、あ
るいは５価の酸化バナジンを塩基性溶液に溶解して調製
することができる。モリブデン酸塩、タングステン酸塩
または硫酸塩としては、例えばこれらに対応するナトリ
ウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩を用いて調製
することができ、もしくはこれらに対応する酸化物を塩
基性溶液に溶解して調製することができる。
【００２１】アルカリ土類金属塩または亜鉛塩として適
しているものは、これらに対応する塩化物、酢酸塩、硝
酸塩もしくはこれらに対応する酸化物を酸溶液に調製す
ることができる。
しているものは、これらに対応する塩化物、酢酸塩、硝
酸塩もしくはこれらに対応する酸化物を酸溶液に調製す
ることができる。
【００２２】前駆体の沈殿反応は、バッチ式でも連続式
でも行なうことができる。溶液の混合は完全な撹拌下で
行なうのが好ましく、必要があれば高乱流下、例えば流
通反応装置や混合ノズルを用いて、必要があれば高温下
で行なったり、あるいは高性能撹拌機付きの装置内で行
なう。種々の反応溶液の混合は、これらを同時添加する
連続方法で行なうこともでき、あるいは最初に１種類の
溶液をいれて、つぎに他の溶液を計量添加するバッチ方
式でも行なうことができる。
でも行なうことができる。溶液の混合は完全な撹拌下で
行なうのが好ましく、必要があれば高乱流下、例えば流
通反応装置や混合ノズルを用いて、必要があれば高温下
で行なったり、あるいは高性能撹拌機付きの装置内で行
なう。種々の反応溶液の混合は、これらを同時添加する
連続方法で行なうこともでき、あるいは最初に１種類の
溶液をいれて、つぎに他の溶液を計量添加するバッチ方
式でも行なうことができる。
【００２３】前記の酸および塩基の規定度は、例えば混
合前に得られる反応溶液のｐＨが１ないし６好ましくは
３を超えないように調節する。
合前に得られる反応溶液のｐＨが１ないし６好ましくは
３を超えないように調節する。
【００２４】式（Ｉ）で表される化合物は、アルカリ土
類金属塩または亜鉛塩もしくはこれらの混合物の水溶液
を、モリブデン酸塩またはタングステン酸塩もしくはこ
れらの混合物の溶液と混合して式ＡＤＯ4 で表される化
合物を生成し、そして次にこの化合物を熟成した後に、
必要があれば高温下において、ビスマス（ＩＩＩ）塩の
水溶液をバナジン酸塩の水溶液と同時もしくは連続的に
混合して本発明による化合物を生成することによって前
駆体を調製することにより得られる。種々の出発原料の
ｐＨは、これらの溶液を添加する間は酸性領域、ただし
３を超えないように調節するのが好ましい。
類金属塩または亜鉛塩もしくはこれらの混合物の水溶液
を、モリブデン酸塩またはタングステン酸塩もしくはこ
れらの混合物の溶液と混合して式ＡＤＯ4 で表される化
合物を生成し、そして次にこの化合物を熟成した後に、
必要があれば高温下において、ビスマス（ＩＩＩ）塩の
水溶液をバナジン酸塩の水溶液と同時もしくは連続的に
混合して本発明による化合物を生成することによって前
駆体を調製することにより得られる。種々の出発原料の
ｐＨは、これらの溶液を添加する間は酸性領域、ただし
３を超えないように調節するのが好ましい。
【００２５】沈殿工程において、ビスマス（ＩＩＩ）塩
と必要があればさらに金属塩、例えばアルカリ土類金属
塩または亜鉛塩もしくはこれらの混合物との溶液と、バ
ナジン酸塩と必要があればモリブデン酸塩、タングステ
ン酸塩または硫酸塩もしくはこれらの混合物の水溶液と
を同時に水に添加することも可能である。沈殿工程後、
このようにして得られた前駆体を水相において結晶化お
よび熟成（＝後処理工程）する。
と必要があればさらに金属塩、例えばアルカリ土類金属
塩または亜鉛塩もしくはこれらの混合物との溶液と、バ
ナジン酸塩と必要があればモリブデン酸塩、タングステ
ン酸塩または硫酸塩もしくはこれらの混合物の水溶液と
を同時に水に添加することも可能である。沈殿工程後、
このようにして得られた前駆体を水相において結晶化お
よび熟成（＝後処理工程）する。
【００２６】このことは、沈殿後に得られた懸濁液を、
無機塩基を添加し連続的に撹拌しながら酸性領域のｐＨ
を４ないし８．５、好ましくは５ないし７に調節するこ
とによって行なわる。この工程において、ｐＨの上昇の
間または上昇後に、必要があれば懸濁液を段階的に例え
ば５０ないし１１０℃、好ましくは９０ないし９５℃に
加熱することが有利であることが立証されている。この
ｐＨの上昇を行なうのに際して、例えば先ずｐＨ３．５
で６０分間懸濁液を撹拌し、ついでｐＨをさらに上昇さ
せるように段階的に行なうこともできる。加熱方法とし
ては、例えば反応ボイラーを電気的に外部加熱すること
も、あるいは反応ボイラーに直接蒸気を導入することも
できる。
無機塩基を添加し連続的に撹拌しながら酸性領域のｐＨ
を４ないし８．５、好ましくは５ないし７に調節するこ
とによって行なわる。この工程において、ｐＨの上昇の
間または上昇後に、必要があれば懸濁液を段階的に例え
ば５０ないし１１０℃、好ましくは９０ないし９５℃に
加熱することが有利であることが立証されている。この
ｐＨの上昇を行なうのに際して、例えば先ずｐＨ３．５
で６０分間懸濁液を撹拌し、ついでｐＨをさらに上昇さ
せるように段階的に行なうこともできる。加熱方法とし
ては、例えば反応ボイラーを電気的に外部加熱すること
も、あるいは反応ボイラーに直接蒸気を導入することも
できる。
【００２７】無機塩基としては適当なものは、ＮａＯＨ
またはＫＯＨであり、好ましくは水溶液の形態である。
またはＫＯＨであり、好ましくは水溶液の形態である。
【００２８】後処理中に、ゲル状無定形前駆体は、結晶
した鮮明な黄色の化合物に転換する。この化合物の結晶
化度は、強力Ｘ線回折図により良好なものとして特徴づ
けられうる。後処理工程の全体の時間は、バッチの大き
さによって異なる。完全な結晶化のためには、一般に２
ないし５時間あれば十分である。
した鮮明な黄色の化合物に転換する。この化合物の結晶
化度は、強力Ｘ線回折図により良好なものとして特徴づ
けられうる。後処理工程の全体の時間は、バッチの大き
さによって異なる。完全な結晶化のためには、一般に２
ないし５時間あれば十分である。
【００２９】原則としてフッ化物イオンは別の水溶液と
して使用することができるが、あるいは別法としてフッ
化物イオンをビスマス（ＩＩＩ）塩溶液またはバナジン
酸塩溶液と混合し、ついでこれらを一緒にすることもで
きる。しかし好ましい方法は、フッ化物イオンをバナジ
ン酸塩に加える方法である。さらにビスマス（ＩＩＩ）
溶液とバナジン酸塩溶液との両方がフッ化物イオンを含
有することもできる。本発明方法によれば、後処理工程
が行なわれるまではフッ化物イオンを混合しないことも
できる。しかしながら、フッ化物イオンを両方の工程に
分けて添加することもできる。
して使用することができるが、あるいは別法としてフッ
化物イオンをビスマス（ＩＩＩ）塩溶液またはバナジン
酸塩溶液と混合し、ついでこれらを一緒にすることもで
きる。しかし好ましい方法は、フッ化物イオンをバナジ
ン酸塩に加える方法である。さらにビスマス（ＩＩＩ）
溶液とバナジン酸塩溶液との両方がフッ化物イオンを含
有することもできる。本発明方法によれば、後処理工程
が行なわれるまではフッ化物イオンを混合しないことも
できる。しかしながら、フッ化物イオンを両方の工程に
分けて添加することもできる。
【００３０】本発明によれば、フッ化物は後処理中に添
加するのが好ましい。
加するのが好ましい。
【００３１】フッ化物イオンの使用量に制限がないが、
有利にはビスマス１モルに対してフッ化物を０．１ない
し３モル、好ましくは０．８ないし１．２モル、そして
特に好ましくは１モル使用する。フッ化物としてはフッ
化アルカリ金属、フッ化アルカリ土類金属およびフッ化
アンモニウム、例えばＮａＦ、ＫＦ、ＮＨ4Ｆ が挙げら
れるが、とくにＮａＦおよびＫＦが好ましく水溶液とし
て使用するのが有利である。
有利にはビスマス１モルに対してフッ化物を０．１ない
し３モル、好ましくは０．８ないし１．２モル、そして
特に好ましくは１モル使用する。フッ化物としてはフッ
化アルカリ金属、フッ化アルカリ土類金属およびフッ化
アンモニウム、例えばＮａＦ、ＫＦ、ＮＨ4Ｆ が挙げら
れるが、とくにＮａＦおよびＫＦが好ましく水溶液とし
て使用するのが有利である。
【００３２】本発明によって得られた化合物の仕上げ方
法としては、通常の方法例えば製品を濾過し、フィルタ
ーケーキを水で洗浄して可溶性塩を除去し、乾燥、微粉
砕して仕上げられる。顔料特性、例えば熱安定性、耐光
性および耐薬品性を向上させるために、本発明で得られ
た化合物をその製造中（沈殿工程／後処理工程）、もし
くは好ましくはこれら工程に引き続いて、例えば米国特
許第３，３７０９７１号、第３，６３９，１３３号およ
び第４，０４６，５８８号に記載されているような既知
方法に従って、無機または有機保護膜によって処理する
のが好ましい。この目的のためには、例えば無機物質、
例示すればアルミニウム化合物、チタン化合物、アンチ
モン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、ケ
イ素化合物、またはリン酸亜鉛、あるいはこれらの混合
物をバナジン酸ビスマス顔料上に析出させる。この処理
は１工程またはそれ以上の工程で行なうことができる。
被覆剤の量は、化合物の全量に対して有利には２ないし
４０％、好ましくは２ないし２０％、とくに好ましくは
３ないし１０％である。
法としては、通常の方法例えば製品を濾過し、フィルタ
ーケーキを水で洗浄して可溶性塩を除去し、乾燥、微粉
砕して仕上げられる。顔料特性、例えば熱安定性、耐光
性および耐薬品性を向上させるために、本発明で得られ
た化合物をその製造中（沈殿工程／後処理工程）、もし
くは好ましくはこれら工程に引き続いて、例えば米国特
許第３，３７０９７１号、第３，６３９，１３３号およ
び第４，０４６，５８８号に記載されているような既知
方法に従って、無機または有機保護膜によって処理する
のが好ましい。この目的のためには、例えば無機物質、
例示すればアルミニウム化合物、チタン化合物、アンチ
モン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、ケ
イ素化合物、またはリン酸亜鉛、あるいはこれらの混合
物をバナジン酸ビスマス顔料上に析出させる。この処理
は１工程またはそれ以上の工程で行なうことができる。
被覆剤の量は、化合物の全量に対して有利には２ないし
４０％、好ましくは２ないし２０％、とくに好ましくは
３ないし１０％である。
【００３３】特定の顔料特性を改善するために、本発明
で得られた製品をさらに組織改善剤、例えば長鎖の脂肪
族アルコール類、エステル類、酸類またはそれらの塩
類、アミン類、ワックス類または樹脂状物質たとえばア
ビエチン酸、それの水素添加生成物、それのエステルま
たは塩、さらに非イオン、アニオン、またはカチオン界
面活性剤で処理することができる。
で得られた製品をさらに組織改善剤、例えば長鎖の脂肪
族アルコール類、エステル類、酸類またはそれらの塩
類、アミン類、ワックス類または樹脂状物質たとえばア
ビエチン酸、それの水素添加生成物、それのエステルま
たは塩、さらに非イオン、アニオン、またはカチオン界
面活性剤で処理することができる。
【００３４】本発明により得られた製品は、必要があれ
ば例えば米国特許第４，７６２，５２３号に記載されて
いるような通常の方法でダストフリーの顔料製剤に変え
ることができる。
ば例えば米国特許第４，７６２，５２３号に記載されて
いるような通常の方法でダストフリーの顔料製剤に変え
ることができる。
【００３５】本発明は、さらに前記式（Ｉ）において、
Ａがアルカリ土類金属、Ｚｎまたはこれらの混合物であ
り、ＤがＭｏ、Ｗまたはこれらの混合物であり、Ａ対Ｂ
ｉのモル比が０．０１ないし０．６であり、Ｄ対Ｖのモ
ル比が０ないし０．４であって、これらの化合物の着色
力がＤＩＮ５３２３５による１／２５の標準色濃度にお
いて０．０４５ないし０．１３０である極めて高着色力
を有する式（Ｉ）で表される新規なバナジン酸ビスマス
顔料に関するものである。
Ａがアルカリ土類金属、Ｚｎまたはこれらの混合物であ
り、ＤがＭｏ、Ｗまたはこれらの混合物であり、Ａ対Ｂ
ｉのモル比が０．０１ないし０．６であり、Ｄ対Ｖのモ
ル比が０ないし０．４であって、これらの化合物の着色
力がＤＩＮ５３２３５による１／２５の標準色濃度にお
いて０．０４５ないし０．１３０である極めて高着色力
を有する式（Ｉ）で表される新規なバナジン酸ビスマス
顔料に関するものである。
【００３６】置換基ＡおよびＡ対ＢｉおよびＤ対Ｖのモ
ル比に関する定義は、前記の通りである。
ル比に関する定義は、前記の通りである。
【００３７】Ａ対Ｂｉのモル比は０．０２ないし０．５
が好ましく、Ｄ対Ｖのモル比は０．０１ないし０．３が
好ましい。
が好ましく、Ｄ対Ｖのモル比は０．０１ないし０．３が
好ましい。
【００３８】式Ｉで表されるバナジン酸ビスマス顔料に
おいて、ＡがＣａであり、ＤがＭｏであって、Ｃａ対Ｂ
ｉモル比が０．０３ないし０．４であり、Ｍｏ対Ｖのモ
ル比が０．０１対０．３であることが好ましい。
おいて、ＡがＣａであり、ＤがＭｏであって、Ｃａ対Ｂ
ｉモル比が０．０３ないし０．４であり、Ｍｏ対Ｖのモ
ル比が０．０１対０．３であることが好ましい。
【００３９】高着色力を有し、本発明によって得られる
式（Ｉ）で表されるバナジン酸ビスマス顔料の色相は、
一つはＣａ対Ｂｉおよび／またはＭｏ対Ｖのモル比の変
化によって影響をうけ、もう一つは後処理中の加熱前ま
たは加熱間のｐＨの変化によって影響をうけるので、緑
黄色および赤黄色を適用時に得ることができる。式
（Ｉ）で表されるバナジン酸ビスマス顔料は、多くの場
合正方晶系灰重石状構造を有している。
式（Ｉ）で表されるバナジン酸ビスマス顔料の色相は、
一つはＣａ対Ｂｉおよび／またはＭｏ対Ｖのモル比の変
化によって影響をうけ、もう一つは後処理中の加熱前ま
たは加熱間のｐＨの変化によって影響をうけるので、緑
黄色および赤黄色を適用時に得ることができる。式
（Ｉ）で表されるバナジン酸ビスマス顔料は、多くの場
合正方晶系灰重石状構造を有している。
【００４０】正方晶系構造は強力Ｘ線回折図を記録する
ことによって特徴づけられる。評価するためには勿論全
体図を調べなければならないが、約２．６Åの面間隔に
ある領域が、特にその証拠である。単斜晶対照を有しβ
−フェルグソン石構造をしているＢｉＶＯ4 にあって
は、２．５４６Åおよび２．５９８Åのほぼ等しい強度
のｄ値を有する二つの線を生ずる。正方晶系灰重石状構
造では、この領域において約２．５Åのｄ値を有する。
ことによって特徴づけられる。評価するためには勿論全
体図を調べなければならないが、約２．６Åの面間隔に
ある領域が、特にその証拠である。単斜晶対照を有しβ
−フェルグソン石構造をしているＢｉＶＯ4 にあって
は、２．５４６Åおよび２．５９８Åのほぼ等しい強度
のｄ値を有する二つの線を生ずる。正方晶系灰重石状構
造では、この領域において約２．５Åのｄ値を有する。
【００４１】着色力は、ＤＩＮ５３２３５に従って１／
２５の標準色濃度となるようにした塗料において、使用
した有色顔料対白色顔料（ＴｉＯ2 ）の比で表される。
この比は規定量の白色顔料と混合した時、塗布した塗料
の色濃度が１／２５の標準色濃度で着色されることので
きる有色顔料（この場合本発明による式（Ｉ）で表され
る化合物）の量を表している。
２５の標準色濃度となるようにした塗料において、使用
した有色顔料対白色顔料（ＴｉＯ2 ）の比で表される。
この比は規定量の白色顔料と混合した時、塗布した塗料
の色濃度が１／２５の標準色濃度で着色されることので
きる有色顔料（この場合本発明による式（Ｉ）で表され
る化合物）の量を表している。
【００４２】前記の高着色力を有するバナジン酸ビスマ
ス顔料は、すでに述べた方法で製造することができる。
ス顔料は、すでに述べた方法で製造することができる。
【００４３】本発明によって得られたバナジン酸ビスマ
ス顔料は、優れた顔料特性を有し、高分子有機材料の顔
料着色に極めて適している。
ス顔料は、優れた顔料特性を有し、高分子有機材料の顔
料着色に極めて適している。
【００４４】本発明によって着色されるべき高分子有機
材料としては、天然または合成材料が含まれる。これら
材料としては、例えば天然樹脂または乾燥性油、ゴムま
たはカゼイン、または塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂
のような変性天然物質、ビスコース、酸性セルロース、
プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロースまたはニ
トロセルロースのようなセルロースエーテルまたはセル
ロースエステルが挙げられるが、とくに重合、重縮合ま
たは重付加によって得られるような全合成有機高分子
（熱可塑性および熱硬化性）が適している。これら高分
子群としては、まずポリエチレン、ポリプロピレンまた
はポリイソブチレンのようなポリオレフィン、さらに塩
化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
アクリル酸および／またはメタクリル酸エステルもしく
はブタジエンから作られたポリマーのような置換ポリオ
レフィン、ならびに前記モノマーの共重合体とくにＡＢ
ＳまたはＥＶＡが挙げられる。重付加および重縮合樹脂
群としては、ホルムアルデヒドとフェノールとの縮合
物、いわゆるフェノール樹脂、およびホルムアルデヒド
と尿素、チオ尿素およびメラミンとの縮合物、いわゆる
アミノ樹脂、さらには例えばアルキド樹脂の如き飽和ポ
リエステル樹脂のみでなく、例えばマレイン酸樹脂のよ
うな不飽和ポリエステル樹脂であってコーティング樹脂
として用いられるポリエステル、ならびに線状ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリフェニ
レンオキシドまたはシリコーンが挙げられる。前記の高
分子化合物は、プラスチック組成物もしくは必要により
繊維状に紡糸できる溶融液として、単独もしくは混合物
で存在しうる。これらはまた塗料、コーティング剤また
はインク用の皮膜形成剤もしくはバインダーとして、例
えばあまに油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹
脂、メラミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂またはア
クリル酸樹脂のように溶解状態で存在することもでき
る。
材料としては、天然または合成材料が含まれる。これら
材料としては、例えば天然樹脂または乾燥性油、ゴムま
たはカゼイン、または塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂
のような変性天然物質、ビスコース、酸性セルロース、
プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロースまたはニ
トロセルロースのようなセルロースエーテルまたはセル
ロースエステルが挙げられるが、とくに重合、重縮合ま
たは重付加によって得られるような全合成有機高分子
（熱可塑性および熱硬化性）が適している。これら高分
子群としては、まずポリエチレン、ポリプロピレンまた
はポリイソブチレンのようなポリオレフィン、さらに塩
化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
アクリル酸および／またはメタクリル酸エステルもしく
はブタジエンから作られたポリマーのような置換ポリオ
レフィン、ならびに前記モノマーの共重合体とくにＡＢ
ＳまたはＥＶＡが挙げられる。重付加および重縮合樹脂
群としては、ホルムアルデヒドとフェノールとの縮合
物、いわゆるフェノール樹脂、およびホルムアルデヒド
と尿素、チオ尿素およびメラミンとの縮合物、いわゆる
アミノ樹脂、さらには例えばアルキド樹脂の如き飽和ポ
リエステル樹脂のみでなく、例えばマレイン酸樹脂のよ
うな不飽和ポリエステル樹脂であってコーティング樹脂
として用いられるポリエステル、ならびに線状ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリフェニ
レンオキシドまたはシリコーンが挙げられる。前記の高
分子化合物は、プラスチック組成物もしくは必要により
繊維状に紡糸できる溶融液として、単独もしくは混合物
で存在しうる。これらはまた塗料、コーティング剤また
はインク用の皮膜形成剤もしくはバインダーとして、例
えばあまに油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹
脂、メラミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂またはア
クリル酸樹脂のように溶解状態で存在することもでき
る。
【００４５】本発明によって得られた化合物を用いて高
分子有機材料を顔料着色するには、このような化合物を
必要があれば、マスターバッチの形で、高分子有機材料
のロールミル、混合装置または混練装置を用いて混合す
ることにより行なわれる。次に、顔料着色された材料は
カレンダー加工、加圧、押出、刷毛塗り、流し込みまた
は射出成形のようなこれら自身既知の方法により所要の
最終形状に変えられる。高分子材料には非硬質成形のた
め、または材料の脆性を低減するために成形前にいわゆ
る可塑剤を組み込むこと多い。適当な可塑剤の例は、リ
ン酸、フタル酸またはセバチン酸のエステルである。こ
れらの可塑剤は、本発明によって得られた化合物の配合
前または配合後に配合することができる。さらに異なっ
た色相をえるために、本発明の化合物のほかに高分子材
料に所要量のフィラーまたは白色、有色もしくは黒色顔
料のような他の着色成分を加えることができる。
分子有機材料を顔料着色するには、このような化合物を
必要があれば、マスターバッチの形で、高分子有機材料
のロールミル、混合装置または混練装置を用いて混合す
ることにより行なわれる。次に、顔料着色された材料は
カレンダー加工、加圧、押出、刷毛塗り、流し込みまた
は射出成形のようなこれら自身既知の方法により所要の
最終形状に変えられる。高分子材料には非硬質成形のた
め、または材料の脆性を低減するために成形前にいわゆ
る可塑剤を組み込むこと多い。適当な可塑剤の例は、リ
ン酸、フタル酸またはセバチン酸のエステルである。こ
れらの可塑剤は、本発明によって得られた化合物の配合
前または配合後に配合することができる。さらに異なっ
た色相をえるために、本発明の化合物のほかに高分子材
料に所要量のフィラーまたは白色、有色もしくは黒色顔
料のような他の着色成分を加えることができる。
【００４６】塗料、コーティング剤およびプリントイン
クの顔料着色のために、高分子有機材料とバナジン酸ビ
スマス顔料とを必要があればフィラー、他の顔料、ドラ
イヤーまたは可塑剤とともに共同有機溶剤または混合溶
剤に微分散もしくは溶解させる。この分散または溶解の
方法は個々の成分をそれぞれ分散または溶解するか、数
種の成分を同時に分散または溶解して最終に全成分を組
み合わせて行なわれる。本発明によって製造されたバナ
ジン酸ビスマス顔料の、適当な高分子有機材料に対する
添加量は、例えば０．００１ならびに７０％、とくに好
ましくは０．０１ならびに３５％である。
クの顔料着色のために、高分子有機材料とバナジン酸ビ
スマス顔料とを必要があればフィラー、他の顔料、ドラ
イヤーまたは可塑剤とともに共同有機溶剤または混合溶
剤に微分散もしくは溶解させる。この分散または溶解の
方法は個々の成分をそれぞれ分散または溶解するか、数
種の成分を同時に分散または溶解して最終に全成分を組
み合わせて行なわれる。本発明によって製造されたバナ
ジン酸ビスマス顔料の、適当な高分子有機材料に対する
添加量は、例えば０．００１ならびに７０％、とくに好
ましくは０．０１ならびに３５％である。
【００４７】好ましい適用分野は、鉛フリーの耐候性の
鮮明な単色色相を生産するための工業および自動車コー
ティング分野、ならびに特定の色相を得るために他の顔
料との混合物を製造するところにある。
鮮明な単色色相を生産するための工業および自動車コー
ティング分野、ならびに特定の色相を得るために他の顔
料との混合物を製造するところにある。
【００４８】本発明によって得られた化合物をプラスチ
ック、繊維、塗料、コーティング剤または印刷インクに
組み込んだ場合、本発明の化合物は優れた分散性、高着
色力、純粋な色相、高隠蔽力、優れた重ね塗り特性、耐
移行性、耐熱性、耐光性、耐候性、ならびに酸、塩基、
有機溶剤、工業的な環境などに対する耐化学薬品性に特
徴を有し、とくに極めて高い着色力と高い隠蔽力に特徴
を有している。さらにこれら化合物によって製造された
印刷インク、コーティング剤および塗料に対して優れた
レオロジー性を与え、乾燥皮膜に優れた光沢を与える。
ック、繊維、塗料、コーティング剤または印刷インクに
組み込んだ場合、本発明の化合物は優れた分散性、高着
色力、純粋な色相、高隠蔽力、優れた重ね塗り特性、耐
移行性、耐熱性、耐光性、耐候性、ならびに酸、塩基、
有機溶剤、工業的な環境などに対する耐化学薬品性に特
徴を有し、とくに極めて高い着色力と高い隠蔽力に特徴
を有している。さらにこれら化合物によって製造された
印刷インク、コーティング剤および塗料に対して優れた
レオロジー性を与え、乾燥皮膜に優れた光沢を与える。
【００４９】下記の実施例において百分率は重量％であ
る。化合物の組成は、元素分析によって測定して、それ
らから計算したＡ対Ｂｉ及びＤ対Ｖのモル比が掲げてあ
る。酸化ビスマス（ＩＩＩ）の含有量は、直接測定した
他の含有物の量から計算した。
る。化合物の組成は、元素分析によって測定して、それ
らから計算したＡ対Ｂｉ及びＤ対Ｖのモル比が掲げてあ
る。酸化ビスマス（ＩＩＩ）の含有量は、直接測定した
他の含有物の量から計算した。
【００５０】
【実施例】実施例１
Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７ｇ、Ｃａ（ＮＯ3）2・
４Ｈ2 Ｏ １１．８ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇ
をＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2
Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ １２．１
ｇ、ＮａＦ４．７ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2
Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られ
た懸濁液のｐＨは約０．９であり、これを３０％水酸化
ナトリウム溶液で３．５にする。ついでこの懸濁液をこ
のｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。ついで１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間かけてｐＨ
を６．５に上昇させる。ついでこの懸濁液にさらに１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを６．５に保持し
ながら（例えばｐＨメーターにより）、加熱還流させ
る。懸濁液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨは６．５に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついでこの懸濁液を１時間還流下で撹拌を続けると、そ
の間にｐＨは約８．５に上昇する。ついで懸濁液を濾過
し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥質で９０℃
に乾燥すると、鮮明な黄色顔料粉末７１ｇが得られ、そ
の元素分析の結果はＣａ：４．９％；Ｖ：１１．７％、
Ｍｏ：１．５％である。これはＣａ対Ｂｉのモル比＝
０．４０、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０７である。Ｘ線回
折図により正方晶系構造が示される。
４Ｈ2 Ｏ １１．８ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇ
をＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2
Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ １２．１
ｇ、ＮａＦ４．７ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2
Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られ
た懸濁液のｐＨは約０．９であり、これを３０％水酸化
ナトリウム溶液で３．５にする。ついでこの懸濁液をこ
のｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。ついで１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間かけてｐＨ
を６．５に上昇させる。ついでこの懸濁液にさらに１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを６．５に保持し
ながら（例えばｐＨメーターにより）、加熱還流させ
る。懸濁液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨは６．５に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついでこの懸濁液を１時間還流下で撹拌を続けると、そ
の間にｐＨは約８．５に上昇する。ついで懸濁液を濾過
し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥質で９０℃
に乾燥すると、鮮明な黄色顔料粉末７１ｇが得られ、そ
の元素分析の結果はＣａ：４．９％；Ｖ：１１．７％、
Ｍｏ：１．５％である。これはＣａ対Ｂｉのモル比＝
０．４０、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０７である。Ｘ線回
折図により正方晶系構造が示される。
【００５１】実施例２（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4
Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９５ｇおよび５４％ＨＮＯ4
７２．０ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液と、ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇ、ＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ
2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液とを使用した以外は実施例１
の手順を繰り返す。加熱前にｐＨを５．９とし、加熱中
はこのｐＨを一定に保つ。顔料粉末６９ｇを得、これの
元素分析結果はＣａ：３．４％；Ｖ：１１．８％および
Ｍｏ：０．５％である。この結果、Ｃａ対Ｂｉのモル比
は０．３１、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０２である。
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９５ｇおよび５４％ＨＮＯ4
７２．０ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液と、ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇ、ＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ
2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液とを使用した以外は実施例１
の手順を繰り返す。加熱前にｐＨを５．９とし、加熱中
はこのｐＨを一定に保つ。顔料粉末６９ｇを得、これの
元素分析結果はＣａ：３．４％；Ｖ：１１．８％および
Ｍｏ：０．５％である。この結果、Ｃａ対Ｂｉのモル比
は０．３１、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０２である。
【００５２】実施例３
（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ対ＢｉおよびＭ
ｏ対Ｖのモル比を変える。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ７．２ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
７．６ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの
懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つい
で１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間
かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液をさらに添加してこの懸濁液のｐＨを６．０に保
ちながら（例えばｐＨメーターで）、加熱還流させる。
懸濁液が黄色に変り始めるまではｐＨは６．０に一定に
保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。顔料懸
濁液を還流下で１時間撹拌を続ける。この間にｐＨが約
８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン
酸塩を溶解させるため、ｐＨを９．８に調節し、次に得
られた懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄
し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１
ｇが得る。これの元素分析はＣａ：４．１％；Ｖ：１
７．３％およびＭｏ：３．５％である。これによりＣａ
対Ｂｉのモル比は０．３６；Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１
１である。
ｏ対Ｖのモル比を変える。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ７．２ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
７．６ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの
懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つい
で１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間
かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液をさらに添加してこの懸濁液のｐＨを６．０に保
ちながら（例えばｐＨメーターで）、加熱還流させる。
懸濁液が黄色に変り始めるまではｐＨは６．０に一定に
保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。顔料懸
濁液を還流下で１時間撹拌を続ける。この間にｐＨが約
８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン
酸塩を溶解させるため、ｐＨを９．８に調節し、次に得
られた懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄
し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１
ｇが得る。これの元素分析はＣａ：４．１％；Ｖ：１
７．３％およびＭｏ：３．５％である。これによりＣａ
対Ｂｉのモル比は０．３６；Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１
１である。
【００５３】実施例４
（Ｂｉ、Ｍｇ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ（ＮＯ3）2の代
りにＭｇ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｍｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ３．１ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの
懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間かけて
ｐＨを６．０に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナトリウ
ムを添加してｐＨを６．０に保ちながら（例えばｐＨメ
ーターで）、この懸濁液を加熱還流する。懸濁液が黄色
に変り始めるまではｐＨ６．０に一定に保たれるが、こ
の時点でｐＨの自然上昇が起る。つぎに顔料懸濁液を還
流下で１時間撹拌を続けると、この間にｐＨは約８．５
に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を
溶解するためにｐＨを９．８に調節し、ついで懸濁液を
濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９
０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これ
の元素分析はＭｇ：０．３％；Ｖ：１６．８％、Ｍｏ：
１．６％である。これによりＭｇ対Ｂｉのモル比は０．
０４で、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０５である。
りにＭｇ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｍｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ３．１ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの
懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加して１時間かけて
ｐＨを６．０に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナトリウ
ムを添加してｐＨを６．０に保ちながら（例えばｐＨメ
ーターで）、この懸濁液を加熱還流する。懸濁液が黄色
に変り始めるまではｐＨ６．０に一定に保たれるが、こ
の時点でｐＨの自然上昇が起る。つぎに顔料懸濁液を還
流下で１時間撹拌を続けると、この間にｐＨは約８．５
に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を
溶解するためにｐＨを９．８に調節し、ついで懸濁液を
濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９
０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これ
の元素分析はＭｇ：０．３％；Ｖ：１６．８％、Ｍｏ：
１．６％である。これによりＭｇ対Ｂｉのモル比は０．
０４で、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０５である。
【００５４】実施例５
（Ｂｉ、Ｓｒ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ（ＮＯ3）2の代
りにＳｒ（ＮＯ3）2を用いる。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｓｒ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ２．６ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解させる。ＮａＶ
Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加する。得
られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化ナ
トリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸
濁液をｐＨ３．５において室温で１時間撹拌する。つぎ
に１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加しながら１
時間かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液をさらに添加してｐＨを６．０に保ちながら
（例えばｐＨメーターにより）、この懸濁液を加熱還流
する。懸濁液が黄色に変り始めるまではｐＨは６．０に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続けると、こ
の間にｐＨは約８．５に上昇する。完全に組み込まれな
かったバナジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調
節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物
を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉
末６９ｇを得る。これの元素分析はＳｒ：２．２％；
Ｖ：１８．８％、Ｍｏ：１．２％である。これよりＳｒ
対Ｂｉのモル比は０．０９、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０
３である。
りにＳｒ（ＮＯ3）2を用いる。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｓｒ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ２．６ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解させる。ＮａＶ
Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ溶液を撹拌しながら添加する。得
られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化ナ
トリウム溶液でこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸
濁液をｐＨ３．５において室温で１時間撹拌する。つぎ
に１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加しながら１
時間かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液をさらに添加してｐＨを６．０に保ちながら
（例えばｐＨメーターにより）、この懸濁液を加熱還流
する。懸濁液が黄色に変り始めるまではｐＨは６．０に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続けると、こ
の間にｐＨは約８．５に上昇する。完全に組み込まれな
かったバナジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調
節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物
を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉
末６９ｇを得る。これの元素分析はＳｒ：２．２％；
Ｖ：１８．８％、Ｍｏ：１．２％である。これよりＳｒ
対Ｂｉのモル比は０．０９、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０
３である。
【００５５】実施例６
（Ｂｉ、Ｚｎ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ（ＮＯ3）2の代
りにＺｎ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ３．６ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。つい
でこの懸濁液をｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つ
ぎに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり加え、１時間
かけてｐＨを６．０に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液を加えて懸濁液のｐＨを６．０に保ちなが
ら（例えばｐＨメーターにより）、懸濁液を加熱還流す
る。懸濁液が黄色に変わり始めるまではｐＨは６．０に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続けると、こ
の間にｐＨが約８．５に上昇する。完全に組み込まれな
かったバナジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調
節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物
を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉
末６９ｇを得る。これの元素分析はＺｎ：１．２％；
Ｖ：１８．３％、Ｍｏ：１．６％である。これによりＺ
ｎ対Ｂｉのモル比は０．０６、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．
０５である。
りにＺｎ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2 Ｏ ３．６ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇ
のＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。
得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水酸化
ナトリウム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。つい
でこの懸濁液をｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つ
ぎに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり加え、１時間
かけてｐＨを６．０に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液を加えて懸濁液のｐＨを６．０に保ちなが
ら（例えばｐＨメーターにより）、懸濁液を加熱還流す
る。懸濁液が黄色に変わり始めるまではｐＨは６．０に
一定に保たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。
ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続けると、こ
の間にｐＨが約８．５に上昇する。完全に組み込まれな
かったバナジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調
節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物
を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉
末６９ｇを得る。これの元素分析はＺｎ：１．２％；
Ｖ：１８．３％、Ｍｏ：１．６％である。これによりＺ
ｎ対Ｂｉのモル比は０．０６、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．
０５である。
【００５６】実施例７
（Ｂｉ、Ｓｒ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ（ＮＯ3）2の代
りにＳｒ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７ｇ、Ｓｒ（ＮＯ3）2
５．１ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ ６
００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ２８．０
ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ １２．１ｇ、ＮａＦ
７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９であるが、３０％水酸化ナトリウム溶液
を用いてこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液を
ｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化
ナトリウム溶液をゆっくり添加し、１時間かけてｐＨを
６．５に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を添加して懸濁液のｐＨを６．５に保ちながら（例えば
ｐＨメーターにより）、懸濁液を加熱還流させる。この
懸濁液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨを６．５に一定
に保つが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔
料懸濁液を還流下で１時間撹拌すると、この間にｐＨは
約８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジ
ン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調節し、ついで
懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾
燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１ｇを得
る。これの元素分析はＳｒ：１．９％；Ｖ：１８．０
％、Ｍｏ：５．５％である。これよりＳｒ対Ｂｉのモル
比は０．０８、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１６である。
りにＳｒ（ＮＯ3）2を使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７ｇ、Ｓｒ（ＮＯ3）2
５．１ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ ６
００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ２８．０
ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ １２．１ｇ、ＮａＦ
７．１ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９であるが、３０％水酸化ナトリウム溶液
を用いてこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液を
ｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化
ナトリウム溶液をゆっくり添加し、１時間かけてｐＨを
６．５に上昇させる。さらに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を添加して懸濁液のｐＨを６．５に保ちながら（例えば
ｐＨメーターにより）、懸濁液を加熱還流させる。この
懸濁液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨを６．５に一定
に保つが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔
料懸濁液を還流下で１時間撹拌すると、この間にｐＨは
約８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジ
ン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調節し、ついで
懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾
燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１ｇを得
る。これの元素分析はＳｒ：１．９％；Ｖ：１８．０
％、Ｍｏ：５．５％である。これよりＳｒ対Ｂｉのモル
比は０．０８、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１６である。
【００５７】実施例８
（Ｂｉ、Ｃａ、Ｓｒ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：Ｃａ（ＮＯ
３）とＳｒ（ＮＯ3）2とを使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2 ４Ｈ2 Ｏ ５．９ｇ、Ｓｒ（ＮＯ3）2 ５．３
ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ６００ｍ
ｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎ
ａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ １２．１ｇ、ＮａＦ ７．１ｇ
およびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ６００ｍｌ中の溶
液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液のｐＨは約
０．９であり、３０％水酸化ナトリウムを用いてこのｐ
Ｈを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐＨにおい
て室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．５に上昇
させる。１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸
濁液のｐＨを６．５に保ちながら（例えばｐＨメーター
により）、懸濁液を加熱還流させる。この懸濁液が黄色
に変り始めるまでは、ｐＨは６．５に一定に保たれる
が、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁
液を還流下で１時間撹拌を続けると、その間にｐＨが約
８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン
酸塩を溶解するため、ｐＨを９．８に調節し、ついで懸
濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥
室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１ｇを得
る。このものの元素分析は、Ｓｒ：２．３％；Ｃａ：
２．６％、Ｖ：１７．２％、Ｍｏ：５．０％である。こ
れよりＳｒ対Ｂｉのモル比は０．０９、Ｃａ対Ｂｉのモ
ル比は０．２３、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１５である。
３）とＳｒ（ＮＯ3）2とを使用。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2 ４Ｈ2 Ｏ ５．９ｇ、Ｓｒ（ＮＯ3）2 ５．３
ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ６００ｍ
ｌ中に溶解する。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎ
ａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2Ｏ １２．１ｇ、ＮａＦ ７．１ｇ
およびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ６００ｍｌ中の溶
液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液のｐＨは約
０．９であり、３０％水酸化ナトリウムを用いてこのｐ
Ｈを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐＨにおい
て室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．５に上昇
させる。１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸
濁液のｐＨを６．５に保ちながら（例えばｐＨメーター
により）、懸濁液を加熱還流させる。この懸濁液が黄色
に変り始めるまでは、ｐＨは６．５に一定に保たれる
が、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁
液を還流下で１時間撹拌を続けると、その間にｐＨが約
８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナジン
酸塩を溶解するため、ｐＨを９．８に調節し、ついで懸
濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾燥
室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末７１ｇを得
る。このものの元素分析は、Ｓｒ：２．３％；Ｃａ：
２．６％、Ｖ：１７．２％、Ｍｏ：５．０％である。こ
れよりＳｒ対Ｂｉのモル比は０．０９、Ｃａ対Ｂｉのモ
ル比は０．２３、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．１５である。
【００５８】実施例９（純粋なバナジン酸ビスマス）
Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、および５４％
ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解す
る。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇ
およびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ溶液
を撹拌しながら加える。得られた懸濁液のｐＨは約０．
９であるが、３０％水酸化ナトリウム溶液を用いてこの
ｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐＨにお
いて室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．０に上
昇させる。さらに、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えて
この懸濁液のｐＨを６．０に保ちながら、懸濁液を加
熱、還流させる。この懸濁液が黄色に変り始めるまで
は、ｐＨは６．０に一定に保たれているが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１
時間撹拌を続けると、その間にｐＨが約８．５に上昇す
る。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解する
ため、ｐＨを９．８に調節し、懸濁液を濾過し、塩がな
くなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥す
る。前記式（Ｉ）で表される相当するバナジン酸ビスマ
ス顔料より着色力の低い、いくらか赤味がかった顔料粉
末を得る。
ＨＮＯ3 ７２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解す
る。ＮａＶＯ3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＦ７．１ｇ
およびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ溶液
を撹拌しながら加える。得られた懸濁液のｐＨは約０．
９であるが、３０％水酸化ナトリウム溶液を用いてこの
ｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐＨにお
いて室温で１時間撹拌する。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．０に上
昇させる。さらに、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えて
この懸濁液のｐＨを６．０に保ちながら、懸濁液を加
熱、還流させる。この懸濁液が黄色に変り始めるまで
は、ｐＨは６．０に一定に保たれているが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１
時間撹拌を続けると、その間にｐＨが約８．５に上昇す
る。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解する
ため、ｐＨを９．８に調節し、懸濁液を濾過し、塩がな
くなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥す
る。前記式（Ｉ）で表される相当するバナジン酸ビスマ
ス顔料より着色力の低い、いくらか赤味がかった顔料粉
末を得る。
【００５９】実施例１０
（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：フッ化物の量の変
化。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ４・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ２２．７ｇおよびＮａＯＨ ２０．０
ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加え
る。得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水
酸化ナトリウム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。
ついでこの懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌
を続ける。ついで１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり
添加して１時間かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、懸
濁液を加熱還流させる。この懸濁液が黄色に変り始める
までは、ｐＨは６．０に一定に保たれるが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。顔料懸濁液を還流下で１時間撹
拌を続ける。その間にｐＨが約８．５に上昇する。完全
に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解するためにｐ
Ｈを９．８に調節し、次に懸濁液を濾過し、塩がなくな
るまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明
な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析は、Ｃ
ａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％であ
る。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ対Ｖ
のモル比は０．０４である。
化。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ４・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ２２．７ｇおよびＮａＯＨ ２０．０
ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加え
る。得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水
酸化ナトリウム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。
ついでこの懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌
を続ける。ついで１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり
添加して１時間かけてｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、懸
濁液を加熱還流させる。この懸濁液が黄色に変り始める
までは、ｐＨは６．０に一定に保たれるが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。顔料懸濁液を還流下で１時間撹
拌を続ける。その間にｐＨが約８．５に上昇する。完全
に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解するためにｐ
Ｈを９．８に調節し、次に懸濁液を濾過し、塩がなくな
るまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮明
な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析は、Ｃ
ａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％であ
る。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ対Ｖ
のモル比は０．０４である。
【００６０】実施例１１
（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：フッ化物の量の変
化。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ ０．８ｇおよびＮａＯＨ ２０．０
ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加え
る。得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水
酸化ナトリウムを用いてこのｐＨを３．５にする。つい
でこの懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌す
る。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり加え、
１時間かけて懸濁液のｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら、懸濁液を加熱、還流させる。懸濁
液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨを６．０に一定に保
たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔
料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続ける。この間にｐＨ
が約８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナ
ジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調節し、次に
懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾
燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得
る。これの元素分析は、Ｃａ：２．０％、Ｖ：１８．６
％、Ｍｏ：１．３％である。これよりＣａ対Ｂｉのモル
比は０．１７、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０４である。
化。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇ、ＮａＦ ０．８ｇおよびＮａＯＨ ２０．０
ｇのＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加え
る。得られた懸濁液のｐＨは約０．９であり、３０％水
酸化ナトリウムを用いてこのｐＨを３．５にする。つい
でこの懸濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌す
る。つぎに１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり加え、
１時間かけて懸濁液のｐＨを６．０に上昇させる。１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら、懸濁液を加熱、還流させる。懸濁
液が黄色に変り始めるまでは、ｐＨを６．０に一定に保
たれるが、この時点でｐＨの自然上昇が起る。ついで顔
料懸濁液を還流下で１時間撹拌を続ける。この間にｐＨ
が約８．５に上昇する。完全に組み込まれなかったバナ
ジン酸塩を溶解するためにｐＨを９．８に調節し、次に
懸濁液を濾過し、塩がなくなるまで残留物を洗浄し、乾
燥室で９０℃で乾燥して鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得
る。これの元素分析は、Ｃａ：２．０％、Ｖ：１８．６
％、Ｍｏ：１．３％である。これよりＣａ対Ｂｉのモル
比は０．１７、Ｍｏ対Ｖのモル比は０．０４である。
【００６１】実施例１２
（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：沈殿後フッ化物イオ
ンの添加。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９である。ついでＮａＦ ７．１ｇのＨ2
Ｏ １００ｍｌ中の溶液を加え、３０％水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸
濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。ついで
１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加し、１時間か
けてｐＨを６．０に上昇させる。ついで、１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを６．０に
保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、懸濁液を加
熱還流させる。この懸濁液の色が黄色に変り始めるまで
は、ｐＨは６．０に一定に保たれているが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１
時間撹拌を続ける。この間にｐＨは約８．５に上昇す
る。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解する
ためにｐＨを９．８に調節して、懸濁液を濾過し、塩が
なくなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥し
て鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析
は、Ｃａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％
である。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ
対Ｖのモル比は０．０４である。
ンの添加。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９である。ついでＮａＦ ７．１ｇのＨ2
Ｏ １００ｍｌ中の溶液を加え、３０％水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸
濁液をこのｐＨにおいて室温で１時間撹拌する。ついで
１Ｎ水酸化ナトリウム溶液をゆっくり添加し、１時間か
けてｐＨを６．０に上昇させる。ついで、１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液をさらに添加して懸濁液のｐＨを６．０に
保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、懸濁液を加
熱還流させる。この懸濁液の色が黄色に変り始めるまで
は、ｐＨは６．０に一定に保たれているが、この時点で
ｐＨの自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１
時間撹拌を続ける。この間にｐＨは約８．５に上昇す
る。完全に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解する
ためにｐＨを９．８に調節して、懸濁液を濾過し、塩が
なくなるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥し
て鮮明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析
は、Ｃａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％
である。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ
対Ｖのモル比は０．０４である。
【００６２】実施例１３
（Ｂｉ、Ｃａ）（Ｖ、Ｍｏ）Ｏ4 ：ｐＨ６．０における
フッ化物イオンの添加。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９であり、３０％水酸化ナトリウムを用い
てこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐ
Ｈにおいて室温で１時間撹拌する。ついで１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．
０に上昇させる。ついで懸濁液を加熱、還流させ、１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに加えて懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、顔
料懸濁液にＮａＦ ７．１ｇのＨ2 Ｏ １００ｍｌ中の
溶液を加える。懸濁液の色が黄色に変り始めるまではｐ
Ｈは６．０に一定に保たれているが、この時点でｐＨの
自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹
拌を続ける。この間にｐＨは約８．５に上昇する。完全
に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解するためにｐ
Ｈを９．８に調節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなく
なるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮
明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析は、Ｃ
ａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％であ
る。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ対Ｖ
のモル比は０．０４である。
フッ化物イオンの添加。 Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2 Ｏ ９７．０ｇ、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2・４Ｈ2 Ｏ ２．９ｇおよび５４％ＨＮＯ3 ７
２．０ｇをＨ2 Ｏ ６００ｍｌ中に溶解する。ＮａＶＯ
3 ・Ｈ2 Ｏ ２８．０ｇ、Ｎａ2ＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ
３．０ｇおよびＮａＯＨ ２０．０ｇのＨ2 Ｏ ６００
ｍｌ中の溶液を撹拌しながら加える。得られた懸濁液の
ｐＨは約０．９であり、３０％水酸化ナトリウムを用い
てこのｐＨを３．５にする。ついでこの懸濁液をこのｐ
Ｈにおいて室温で１時間撹拌する。ついで１Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液をゆっくり加え、１時間かけてｐＨを６．
０に上昇させる。ついで懸濁液を加熱、還流させ、１Ｎ
水酸化ナトリウム溶液をさらに加えて懸濁液のｐＨを
６．０に保ちながら（例えばｐＨメーターにより）、顔
料懸濁液にＮａＦ ７．１ｇのＨ2 Ｏ １００ｍｌ中の
溶液を加える。懸濁液の色が黄色に変り始めるまではｐ
Ｈは６．０に一定に保たれているが、この時点でｐＨの
自然上昇が起る。ついで顔料懸濁液を還流下で１時間撹
拌を続ける。この間にｐＨは約８．５に上昇する。完全
に組み込まれなかったバナジン酸塩を溶解するためにｐ
Ｈを９．８に調節し、ついで懸濁液を濾過し、塩がなく
なるまで残留物を洗浄し、乾燥室で９０℃で乾燥して鮮
明な黄色顔料粉末６９ｇを得る。これの元素分析は、Ｃ
ａ：２．０％、Ｖ：１８．６％、Ｍｏ：１．３％であ
る。これよりＣａ対Ｂｉのモル比は０．１７、Ｍｏ対Ｖ
のモル比は０．０４である。
【００６３】実施例１４（ＨＤＰＥによる加工例）
実施例１で得た本発明の顔料３ｇとベストレン（Ｖｅｓ
ｔｏｌｅｎ（商標））６０１６〔ヒュールズ社製（ＨＵ
ＥＬＳ）〕１，０００ｇとを秤量して３リットルのガラ
ス瓶に入れ、乾燥しながら２時間混合する。ついでこの
混合物を２００℃で２回押し出した後に粒状化する。最
終的に、射出成形機により厚さ１．５ｍｍの円盤を製作
し、この円盤を２２０℃と３００℃の間の温度にいずれ
も５分間暴露させて、射出成形組成物の耐熱性を試験す
る。本顔料は耐熱性に優れた特徴を有している。
ｔｏｌｅｎ（商標））６０１６〔ヒュールズ社製（ＨＵ
ＥＬＳ）〕１，０００ｇとを秤量して３リットルのガラ
ス瓶に入れ、乾燥しながら２時間混合する。ついでこの
混合物を２００℃で２回押し出した後に粒状化する。最
終的に、射出成形機により厚さ１．５ｍｍの円盤を製作
し、この円盤を２２０℃と３００℃の間の温度にいずれ
も５分間暴露させて、射出成形組成物の耐熱性を試験す
る。本顔料は耐熱性に優れた特徴を有している。
【００６４】実施例１５（ＰＶＣによる加工例）
実施例１で得た顔料０．５ｇと、ポリ塩化ビニル７６
ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジブチルスズジラウレ
ート２ｇおよび二酸化チタン２ｇを混合し、得られた混
合物を１６０℃のロールミル上で１５分間で薄いシート
に加工する。このようにして着色された緑黄色は高着色
力、高隠蔽力を有し、かつ耐移行性および耐光性に優れ
ている。
ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジブチルスズジラウレ
ート２ｇおよび二酸化チタン２ｇを混合し、得られた混
合物を１６０℃のロールミル上で１５分間で薄いシート
に加工する。このようにして着色された緑黄色は高着色
力、高隠蔽力を有し、かつ耐移行性および耐光性に優れ
ている。
【００６５】実施例１６（アルキド−メラミン焼付エナ
メルへの適用） 不乾性アルキド樹脂の６０％キシレン溶液〔ライヒホー
ルド−アルバート−ヘミー（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ−Ａｌ
ｂｅｒｔ−Ｃｈｅｍｉｅ）市販のベッコゾール（Ｂｅｃ
ｋｏｓｏｌ（商標））２７−３２０〕６０ｇ、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂の５０％ブタノール−キシレン
混合溶液３６ｇ〔ライヒホールド−アルバート−ヘミー
市販のスーパーベッカミン（Ｓｕｐｅｒ−Ｂｅｃｋａｍ
ｉｎ（商標））１３−５０１〕３６ｇ、キシレン２ｇお
よびメチルセロソルブ２ｇを混合し、得られた混合物１
００ｇを撹拌機で撹拌して、均質な塗料溶液とする。
メルへの適用） 不乾性アルキド樹脂の６０％キシレン溶液〔ライヒホー
ルド−アルバート−ヘミー（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ−Ａｌ
ｂｅｒｔ−Ｃｈｅｍｉｅ）市販のベッコゾール（Ｂｅｃ
ｋｏｓｏｌ（商標））２７−３２０〕６０ｇ、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂の５０％ブタノール−キシレン
混合溶液３６ｇ〔ライヒホールド−アルバート−ヘミー
市販のスーパーベッカミン（Ｓｕｐｅｒ−Ｂｅｃｋａｍ
ｉｎ（商標））１３−５０１〕３６ｇ、キシレン２ｇお
よびメチルセロソルブ２ｇを混合し、得られた混合物１
００ｇを撹拌機で撹拌して、均質な塗料溶液とする。
【００６６】このようにして得られた透明塗料３０ｇ、
実施例１で得た顔料１０ｇ、メチルイソブチルケトン９
ｍｌおよびガラスビーズ（直径４．５ｍｍ）１３５ｇを
ビブラトン（Ｖｉｂｒａｔｏｍ）振動ミル〔ドイツ、ミ
ュールハイム／ルール（Ｍｕｅｌｈｅｉｍ／Ｒｕｈｒ、
ドイツ）ジープテクニク（Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ）市
販〕により１６時間かけて分散する。得られた塗料を、
エリクセンフィルムスプレダー（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ Ｆ
ｉｌｍ ｓｐｒｅｄｅｒ）（２３８／１型）によりビニ
ル被覆アルミニウムストリップ上に塗布し、得られた塗
料フィルムを１時間蒸発させ、１３０℃で３０分間焼付
ける。鮮明な黄色の耐光性の塗膜を得る。
実施例１で得た顔料１０ｇ、メチルイソブチルケトン９
ｍｌおよびガラスビーズ（直径４．５ｍｍ）１３５ｇを
ビブラトン（Ｖｉｂｒａｔｏｍ）振動ミル〔ドイツ、ミ
ュールハイム／ルール（Ｍｕｅｌｈｅｉｍ／Ｒｕｈｒ、
ドイツ）ジープテクニク（Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ）市
販〕により１６時間かけて分散する。得られた塗料を、
エリクセンフィルムスプレダー（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ Ｆ
ｉｌｍ ｓｐｒｅｄｅｒ）（２３８／１型）によりビニ
ル被覆アルミニウムストリップ上に塗布し、得られた塗
料フィルムを１時間蒸発させ、１３０℃で３０分間焼付
ける。鮮明な黄色の耐光性の塗膜を得る。
【００６７】着色力測定用に使用する白色レダクション
塗料（Ｗｈｉｔｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｐａｉｎｔ）
の調製法 着色力を測定するために、下記のようにして着色試験パ
ネルを製作する。ＤＩＮ５３２３５による標準色濃度を
１／２５に調節するため、二酸化チタン１０．０ｇに対
して有色顔料（本発明によるバナジン酸ビスマス顔料）
ｘｇを、ｘ＋ｙの和が３３．０ｇになるように加える。
蓋付きの１８０ｍｌ容のガラス容器に下記の材料を順番
に入れる。 ガラズビーズ（３ｍｍ） １００ｇ 分散媒 ２８．０ｇ 有色顔料 ｘ ｇ 二酸化チタン〔チオキシド（Ｔｉｏｘｉｄ）製、ＲＣＲ−２型） ｙ ｇ 分散媒は下記の材料を含んでいる。 アルキド塗料 ３４．４％ 〔ネカルボ（Ｎｅｃａｒｂｏ）製ネボーレス （Ｎｅｂｏｒｅｓ（商標））ＳＰ−２４−７０、 大豆油フタレートアルキド樹脂のシェルゾール （Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（商標））Ｈ（ホワイトスピリ ット）７０重量％溶液〕 溶剤（シェルゾールＨ） ４７％ 分散助剤 ０．３％ 〔ボーチャーズ（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ）製ボルチゲン （Ｂｏｒｃｈｉｇｅｎ（商標））９１１（大豆レシチン）〕 皮張り防止剤 ０．８％ 〔キクスキン（Ｅｘｋｉｎ（商標））２、シェルゾールＨ１０％液〕 潤湿剤 １．１％ 〔バイクマリンクロット（Ｂｙｋ−Ｍａｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）製、 バイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎ（商標））ＭＡのシェルゾールＨ１％液〕 ドライヤー １６．４％ （オクタン酸Ｚｒ６．０％、オクタン酸Ｃｏ１．２％ オクタン酸Ｃａ３．０％のオクタン酸塩混合物）
塗料（Ｗｈｉｔｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｐａｉｎｔ）
の調製法 着色力を測定するために、下記のようにして着色試験パ
ネルを製作する。ＤＩＮ５３２３５による標準色濃度を
１／２５に調節するため、二酸化チタン１０．０ｇに対
して有色顔料（本発明によるバナジン酸ビスマス顔料）
ｘｇを、ｘ＋ｙの和が３３．０ｇになるように加える。
蓋付きの１８０ｍｌ容のガラス容器に下記の材料を順番
に入れる。 ガラズビーズ（３ｍｍ） １００ｇ 分散媒 ２８．０ｇ 有色顔料 ｘ ｇ 二酸化チタン〔チオキシド（Ｔｉｏｘｉｄ）製、ＲＣＲ−２型） ｙ ｇ 分散媒は下記の材料を含んでいる。 アルキド塗料 ３４．４％ 〔ネカルボ（Ｎｅｃａｒｂｏ）製ネボーレス （Ｎｅｂｏｒｅｓ（商標））ＳＰ−２４−７０、 大豆油フタレートアルキド樹脂のシェルゾール （Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（商標））Ｈ（ホワイトスピリ ット）７０重量％溶液〕 溶剤（シェルゾールＨ） ４７％ 分散助剤 ０．３％ 〔ボーチャーズ（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ）製ボルチゲン （Ｂｏｒｃｈｉｇｅｎ（商標））９１１（大豆レシチン）〕 皮張り防止剤 ０．８％ 〔キクスキン（Ｅｘｋｉｎ（商標））２、シェルゾールＨ１０％液〕 潤湿剤 １．１％ 〔バイクマリンクロット（Ｂｙｋ−Ｍａｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）製、 バイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎ（商標））ＭＡのシェルゾールＨ１％液〕 ドライヤー １６．４％ （オクタン酸Ｚｒ６．０％、オクタン酸Ｃｏ１．２％ オクタン酸Ｃａ３．０％のオクタン酸塩混合物）
【００６８】ガラス容器と内容物とを、分散装置スカン
デックス（Ｓｋａｎｄｅｘ）上で１５分間振とうして分
散させた。つぎに７０ｇのネボアＳＰ−２４−７０を加
え、得られた混合物を分散装置スカンデックスにより振
とうして再び分散させた。塗料をフィルムスプレダーバ
ード（Ｂｉｒｄ）アプリケーターＢＡ３０を用いて、厚
板パネル（米国レネタの厚板、ＷＤＸ形成）に塗布し、
ついで塗膜を空気中で１２時間乾燥する（湿態膜厚：８
０ミクロン、乾燥膜厚：３５ミクロン）。次に測色を行
なう。
デックス（Ｓｋａｎｄｅｘ）上で１５分間振とうして分
散させた。つぎに７０ｇのネボアＳＰ−２４−７０を加
え、得られた混合物を分散装置スカンデックスにより振
とうして再び分散させた。塗料をフィルムスプレダーバ
ード（Ｂｉｒｄ）アプリケーターＢＡ３０を用いて、厚
板パネル（米国レネタの厚板、ＷＤＸ形成）に塗布し、
ついで塗膜を空気中で１２時間乾燥する（湿態膜厚：８
０ミクロン、乾燥膜厚：３５ミクロン）。次に測色を行
なう。
【００６９】色の測定
前記の塗膜を用いて測色を行った。着色力を測定するた
め、塗膜を白色背景上でのみ測定した。ＤＩＮ５３２３
５に基づく着色力の測定についてはすでに記載した。
め、塗膜を白色背景上でのみ測定した。ＤＩＮ５３２３
５に基づく着色力の測定についてはすでに記載した。
【００７０】測定装置の技術データ
分光光度計 データカラー（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）３８９０
配置 ｄ／８°
測定用開口部 ２７ｍｍ
波長 ４００から７００ｎｍについて各２０ｎｍ毎補正
測色（メルク）のために白色標準ＢａＳＯ4 から調製
する。この目的のために、タブレットを圧しつぶし、測
定値を絶対値に入れる。黒色標準（ツアイス）は一端が
閉じられたチューブで、ベルベットで裏うちしてある
（反射率０％）。
する。この目的のために、タブレットを圧しつぶし、測
定値を絶対値に入れる。黒色標準（ツアイス）は一端が
閉じられたチューブで、ベルベットで裏うちしてある
（反射率０％）。
【００７１】純色ワニス（Ｆｕｌｌ ｓｈａｄｅ ｖａ
ｒｎｉｓｈ）の調製法 着色試験パネルを下記の方法で作製する。ガラスビーズ
（直径３ｍｍ）７０ｍｌ、分散媒３０．０ｇおよび有色
顔料２１．０ｇをこの順番で蓋付きの１８０ｍｌ容のガ
ラス容器に入れる。分散媒は セタール（Ｓｅｔａｌ（商標））８４ＸＸ７０ ２８．６％ 〔ＮＬ，シンデーゼ（Ｓｙｎｔｈｅｓｅ）製〕 キシレン ７１．４％ を含む。
ｒｎｉｓｈ）の調製法 着色試験パネルを下記の方法で作製する。ガラスビーズ
（直径３ｍｍ）７０ｍｌ、分散媒３０．０ｇおよび有色
顔料２１．０ｇをこの順番で蓋付きの１８０ｍｌ容のガ
ラス容器に入れる。分散媒は セタール（Ｓｅｔａｌ（商標））８４ＸＸ７０ ２８．６％ 〔ＮＬ，シンデーゼ（Ｓｙｎｔｈｅｓｅ）製〕 キシレン ７１．４％ を含む。
【００７２】ガラス容器と内容物とを分散装置スカンデ
ックス（Ｓｋａｄｅｘ）〔インターナチオ−アルヘミイ
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ−Ａｌｃｈｅｍｙ）〕上で１５
分間振とうして分散させる。ついでバインダー６２．０
ｇを添加して得られた混合物を再度分散装置スカンデッ
クス上で振とうする。バインダーは、 セタール ８８ＸＸ７０ ５３．４％ セタミン（Ｓｅｔａｍｉｎｅ（商標）） ＵＳ １３２ ＢＢ ７０ （ＮＬ、シンテーゼ製） ２５．６％ 潤滑剤 ３．１％ 〔バイエル製バイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎ（商標）） オイルＭＡ １．０％およびデパノール （Ｄｅｐａｎｏｌ（商標））Ｊ ９８．０％〕 ｎ−ブタノール（純品） ６．１％ 溶剤〔エッソ製ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）） ８．６％ １００〕 イソホロン（３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン ３．１％ −１−オン）
ックス（Ｓｋａｄｅｘ）〔インターナチオ−アルヘミイ
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ−Ａｌｃｈｅｍｙ）〕上で１５
分間振とうして分散させる。ついでバインダー６２．０
ｇを添加して得られた混合物を再度分散装置スカンデッ
クス上で振とうする。バインダーは、 セタール ８８ＸＸ７０ ５３．４％ セタミン（Ｓｅｔａｍｉｎｅ（商標）） ＵＳ １３２ ＢＢ ７０ （ＮＬ、シンテーゼ製） ２５．６％ 潤滑剤 ３．１％ 〔バイエル製バイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎ（商標）） オイルＭＡ １．０％およびデパノール （Ｄｅｐａｎｏｌ（商標））Ｊ ９８．０％〕 ｎ−ブタノール（純品） ６．１％ 溶剤〔エッソ製ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）） ８．６％ １００〕 イソホロン（３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン ３．１％ −１−オン）
【００７３】着色試験パネルの製作
純色ワニスと白色レダクション塗料とを金属板パネル上
にスプレイ塗装する。 明細： スプレイ圧 ２．５ｂａｒ 膜厚（乾燥） ８０ミクロン 蒸発時間 ３０分間（室温） 焼付時間 １３０℃で３０分間 金属板を再びスプレイ塗装すると、１６０ミクロン（乾
燥膜厚）の不透明な塗膜が得られる。
にスプレイ塗装する。 明細： スプレイ圧 ２．５ｂａｒ 膜厚（乾燥） ８０ミクロン 蒸発時間 ３０分間（室温） 焼付時間 １３０℃で３０分間 金属板を再びスプレイ塗装すると、１６０ミクロン（乾
燥膜厚）の不透明な塗膜が得られる。
【００７４】測色
純色ワニスを使用して、例えば標準色値Ｘ、ＹおよびＺ
を測定することができる。１６コの反射値の測定と、標
準色値Ｘ、ＹおよびＺの計算ならびに光沢は、ＣＩＥＬ
ＡＢ標準光源Ｄ６５と１０°標準観測者とについてＤＩ
Ｎ５０３３に従って行われる。色値を計算する場合に拡
散反射の４％を差引く。測定装置の技術データと補正：
着色力測定の項記載と同じである。
を測定することができる。１６コの反射値の測定と、標
準色値Ｘ、ＹおよびＺの計算ならびに光沢は、ＣＩＥＬ
ＡＢ標準光源Ｄ６５と１０°標準観測者とについてＤＩ
Ｎ５０３３に従って行われる。色値を計算する場合に拡
散反射の４％を差引く。測定装置の技術データと補正：
着色力測定の項記載と同じである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 グレゴール シュミット
オランダ国，エヌイー ランドグラーフ
6372，ケンペル 21
(72)発明者 ヘルマン ジョセフ ヨハネス マリア
ゲルツ
オランダ国，エッチケー マストリヒト
6229，ガルシア ロールカドメイン
22
(72)発明者 ヴェルナー フランシスコ コーネリア
ス ゲラルド コーバース
オランダ国，ビージー マストリヒト
6211，マストリヒター グラハトストラ
ート 14 ビー
(56)参考文献 特開 昭62−212226（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 41/00
C01G 39/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： （Ｂｉ，Ａ）（Ｖ，Ｄ）Ｏ4 （Ｉ） （式中、Ａはアルカリ土類金属、Ｚｎまたはこれらの混
合物であり、ＤはＭｏ、Ｗまたはこれらの混合物であ
り、Ａ対Ｂｉのモル比が０．０１ないし０．６であり、
Ｄ対Ｖのモル比が０ないし０．４である）のバナジン酸
ビスマス顔料であって、これら顔料の着色力がＤＩＮ５
３２３５による１／２５の標準色濃度において０．０４
５ないし０．１３０であるバナジン酸ビスマス顔料。 - 【請求項２】 Ａ対Ｂｉのモル比が０．０２ないし０．
５であり、Ｄ対Ｖのモル比が０．０１ないし０．３であ
る請求項１記載の式（Ｉ）のバナジン酸ビスマス顔料。 - 【請求項３】 ＡがＣａであり、ＤがＭｏであって、Ｃ
ａ対Ｂｉのモル比が０．０３ないし０．４であり、Ｍｏ
対Ｖのモル比が０．０１対０．３である請求項１記載の
式（Ｉ）で表わされるバナジン酸ビスマス顔料。 - 【請求項４】 高分子有機材料の着色のために請求項１
記載のバナジン酸ビスマス顔料を使用する方法。 - 【請求項５】 請求項１記載のバナジン酸ビスマス顔料
を含む高分子有機材料。
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- 1990-11-22 EP EP90810910A patent/EP0430888B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1990-11-29 SK SK5952-90A patent/SK280031B6/sk unknown
- 1990-11-29 CZ CS905952A patent/CZ285333B6/cs not_active IP Right Cessation
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-
1999
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