JP3489150B2 - 4−ヒドロキシ安息香酸エステルおよびその用途 - Google Patents
4−ヒドロキシ安息香酸エステルおよびその用途Info
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Description
香酸エステルおよびそれの有機材料用安定剤としての用
途に関するものである。
は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材
料は、光の作用により劣化し、強度や弾性、粘性といっ
た物性の低下、さらには変色その他の外観不良を起こ
し、長期の使用に耐えられなくなることが知られてい
る。そこで、従来より各種の安定剤が、単独であるいは
複数種組み合わせて使用されてきた。
安定剤は、その安定化効果が未だ十分満足できるもので
なく、さらに効果の優れた安定剤が要望されていた。
て優れた安定化効果を示す化合物を提供することであ
る。
て、有機材料、特に光によって劣化しやすい材料を安定
化することである。
の光劣化に対して優れた安定性を付与しうる化合物を開
発すべく研究を続けてきた。その結果、特定構造のヒド
ロキシ安息香酸エステルが優れた効果を有することを見
いだし、本発明に至った。
ヒドロキシ安息香酸エステルを提供するものである。
水素または炭素数1〜8のアルキルを表す。
材料の安定化、特に光によって劣化する性質を有する有
機材料の安定化に有効である。したがって本発明はま
た、上記ヒドロキシ安息香酸エステルを有効成分とする
有機材料用安定剤、有機材料に上記ヒドロキシ安息香酸
エステルを安定化有効量配合することにより有機材料を
安定化する方法、さらには有機材料に上記ヒドロキシ安
息香酸エステルを含有させてなる有機材料組成物を提供
する。
ぞれ独立に、水素または炭素数1〜8のアルキルであ
り、アルキルには、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、 sec−ブチル、t−ブチ
ル、t−ペンチル、t−オクチル、イソオクチルなどが
包含される。R1 およびR2 のうち少なくとも一方は、
アルキルであることが好ましく、さらには、両方ともア
ルキルである場合がより好ましい。また、アルキルのな
かでもt−アルキル、すなわち4級炭素でベンゼン環に
結合するものが好ましく、とりわけt−ブチルが好まし
い。したがって、前記式(I)で示されるヒドロキシ安
息香酸エステルのなかでも好ましい化合物は、R1 およ
びR2 の少なくとも一方がt−ブチルのもの、とりわ
け、両方ともt−ブチルのものである。
は、公知のエステル合成反応を利用して製造することが
できる。例えば、対応する3−位および5−位がアルキ
ルで置換されていてもよい4−ヒドロキシ安息香酸また
はその酸ハロゲン化物と1−ナフトールとを用いたエス
テル化反応により、製造できる。遊離のヒドロキシ安息
香酸を用いる場合は、塩化チオニル、三塩化リン、五塩
化リンのようなハロゲン化剤の存在下で反応させるのが
好ましく、この場合も酸ハロゲン化物を経由して反応が
進行するものと推定される。
く、使用しうる溶媒としては、クロロホルム、四塩化炭
素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素、トルエン、キシレン、ベンゼンのよ
うな芳香族炭化水素、n−ヘキサン、n−ヘプタンのよ
うな脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランのようなエーテル類などが挙げられる。この反応
では、ヒドロキシ安息香酸またはその酸ハロゲン化物と
1−ナフトールとを、ほぼ等モル、あるいはヒドロキシ
安息香酸またはその酸ハロゲン化物を若干過剰モルで用
いるのが好ましく、例えば1−ナフトール1モルあた
り、ヒドロキシ安息香酸またはその酸ハロゲン化物を約
1〜1.2モルの範囲で用いるのが好ましい。この反応に
おいて、ピリジン、トリエチルアミン、N,N−ジメチ
ルアニリンのような第三級アミンなどの塩基を共存させ
てもよい。この反応は、通常大気圧下で進行するが、加
圧下で行ってもよい。またこの反応は、大気中で行って
もよいが、通常は窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で
行うのが好ましい。反応終了後は、溶媒を除去し、必要
により適当な手段で精製することにより、目的とするヒ
ドロキシ安息香酸エステルを単離することができる。
前述したとおり有機材料、とりわけ光によって劣化する
性質を有する合成樹脂、天然または合成ゴム、塗料、ワ
ックス、油などの有機材料を安定化するのに有効であ
る。本発明により安定化することができる有機材料とし
ては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独
のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することが
できるが、もちろんこれらの有機材料に限定されるもの
ではない。
レン(HD−PE)、低密度ポリエチレン(LD−P
E)、直鎖状低密度ポリエチレン、(2) ポリプロピレ
ン、(3) メチルペンテンポリマー、(4) EEA(エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合)樹脂、(5) エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂、(6) ポリスチレン類、 例えばポ
リスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−
メチルスチレン)、(7) AS(アクリロニトリル・スチ
レン共重合)樹脂、(8) ABS(アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合)樹脂、(9) AAS(特殊ア
クリルゴム・アクリロニトリル・スチレン共重合)樹
脂、(10) ACS(アクリロニトリル・塩素化ポリエチレ
ン・スチレン共重合)樹脂、(11) 塩素化ポリエチレン、
ポリクロロプレン、塩素化ゴム、(12) ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、(13) メタクリル樹脂、(14)
エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂、(15) フッ素
樹脂、
ンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹
脂、(18) ポリウレタン、(19) ポリアミド、(20) ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、(21) ポリカーボネート、(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン、(24) 芳香族ポリエステル樹脂、
(25) エポキシ樹脂、(26) ジアリルフタレートプリポリ
マー、(27) シリコーン樹脂、(28) 不飽和ポリエステル
樹脂、(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、(30)
ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、(31) ユリア樹脂、
ブタジエン、(34) ポリイソプレン、(35) スチレン・ブ
タジエン共重合体、(36) ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体、(37) エチレン・プロピレン共重合体、(3
8) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒドリンゴム、(4
0) アクリルゴム、(41) 天然ゴム、
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、
(52) ワックス、(53) 潤滑油。
有効成分とする安定剤は、有機材料に対して安定化有効
量配合され、対象とする有機材料の種類によっても、そ
の好ましい添加量は当然変動するが、通常は有機材料1
00重量部に対し、このヒドロキシ安息香酸エステルを
0.01から5重量部程度の範囲で使用するのが好まし
い。ヒドロキシ安息香酸エステルの量が0.01重量部未
満では安定化効果が必ずしも十分でなく、また5重量部
を越えて配合しても、それに見合うだけの効果の向上が
得られず、経済的に不利となる。
酸エステルを配合した有機材料組成物は、必要に応じて
さらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、ア
ミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防
止剤、顔料、無機充填剤などを含有することができる。
これらの添加剤は、式(I)のヒドロキシ安息香酸エス
テルと同時に配合することもできるし、また別の段階で
配合することもできる。
あるいはそれに加えて任意に使用されるその他の添加剤
を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得
るための公知のあらゆる方法および装置を用いることが
できる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、
ヒドロキシ安息香酸エステルあるいはさらに任意の添加
剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすること
もできるし、またヒドロキシ安息香酸エステルあるいは
さらに任意の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリ
マーに配合することもできる。有機材料が合成ポリマー
である場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリ
マー溶液に、ヒドロキシ安息香酸エステルあるいはさら
に任意の添加剤を、溶液または分散液の形で配合するこ
ともできる。一方、有機材料が油などの液体である場合
は、ヒドロキシ安息香酸エステルあるいはさらに任意の
添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また
ヒドロキシ安息香酸エステルあるいはさらに任意の添加
剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加するこ
ともできる。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。なお、例中にある部は、特にことわらないか
ぎり重量基準である。まず、本発明に係るヒドロキシ安
息香酸エステルの具体例として、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸 1−ナフチルを合成した
例を示す。
5gをフラスコに入れて、そこへ塩化チオニル3cm3 を
滴下したあと、温度を80℃に上げて未反応の塩化チオ
ニルを減圧留去した。そこへ、1−ナフトール0.69g
をクロロホルム10cm3 に溶解した溶液を、窒素雰囲気
下、室温で10分間かけて添加し、次に2時間保持して
反応を終了した。水洗後、有機層から溶媒を減圧留去
し、白色固体として、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸 1−ナフチルを1.71g得た。
18H); 5.84 (s, 1H); 7.20-8.00 (m, 7H); 8.20 (s, 2
H) IR(KBr): 3614cm-1(OH); 1720cm-1(C=O)
ル−4−ヒドロキシ安息香酸 1−ナフチル(LS−1
とする)を用いて、ポリプロピレンの安定化試験を行っ
た例を以下に示す。
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロシフェニル)プロピオネ
ート〕メタン*2 トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル) ホス
ファイト
ルにより230℃で溶融混練し、得られた溶融混練物を
プレス成形機により250℃で成形して、厚さ1mmのシ
ートとした。このシートから、長さ40mm、幅60mmの
試験片を打ち抜いた。この試験片をサンシャインウエザ
ーオーメーターに入れ、光源をカーボンアークとし、ブ
ラックパネル温度83℃、降雨スプレーサイクル18分
/120分の条件で光照射し、試験片の光照射面上に亀
裂が発生するまでの時間を測定した。亀裂発生までの時
間が長いほど耐候性に優れることを意味する。結果を表
1に示す。
は、熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の特に光
による劣化を防止するのに有効である。したがって、こ
のヒドロキシ安息香酸エステルを配合した有機材料、例
えば合成樹脂は、使用時の光劣化に対して安定であるこ
とから、高品質の製品となる。
Claims (8)
- 【請求項1】式(I) (式中、R1 およびR2 はそれぞれ独立に、水素または
炭素数1〜8のアルキルを表す)で示されるヒドロキシ
安息香酸エステル。 - 【請求項2】R1 とR2 の少なくとも一方がアルキルで
ある請求項1記載のエステル。 - 【請求項3】R1 とR2 がいずれもアルキルである請求
項1記載のエステル。 - 【請求項4】R1 とR2 の少なくとも一方がt−ブチル
である請求項1記載のエステル。 - 【請求項5】R1 とR2 がいずれもt−ブチルである請
求項1記載のエステル。 - 【請求項6】請求項1〜5のいずれかに記載のヒドロキ
シ安息香酸エステルを有効成分とする有機材料用安定
剤。 - 【請求項7】有機材料に、請求項1〜5のいずれかに記
載のヒドロキシ安息香酸エステルを安定化有効量配合す
ることを特徴とする有機材料の安定化方法。 - 【請求項8】有機材料に、請求項1〜5のいずれかに記
載のヒドロキシ安息香酸エステルを含有させてなる有機
材料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25855993A JP3489150B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | 4−ヒドロキシ安息香酸エステルおよびその用途 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25855993A JP3489150B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | 4−ヒドロキシ安息香酸エステルおよびその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07112955A JPH07112955A (ja) | 1995-05-02 |
JP3489150B2 true JP3489150B2 (ja) | 2004-01-19 |
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JP (1) | JP3489150B2 (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4228235A (en) | 1979-01-08 | 1980-10-14 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Color photographic material |
-
1993
- 1993-10-15 JP JP25855993A patent/JP3489150B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US4228235A (en) | 1979-01-08 | 1980-10-14 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Color photographic material |
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