JP3474254B2 - 高強度強靭性超硬合金およびその被覆超硬合金 - Google Patents
高強度強靭性超硬合金およびその被覆超硬合金Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化タングステンを主
成分として含有する超硬合金に関し、具体的には、例え
ばバイト，ドリル，エンドミル，リーマ，ブローチに代
表される切削工具、絞り型，しごき型，鍛造型などの塑
性加工工具、打抜き型，スリッターなどの剪断工具に代
表される耐摩耗工具、時計枠，タイピンに代表される装
飾，耐蝕部品として適する高強度強靭性超硬合金に関す
るものである。
成分として含有する超硬合金に関し、具体的には、例え
ばバイト，ドリル，エンドミル，リーマ，ブローチに代
表される切削工具、絞り型，しごき型，鍛造型などの塑
性加工工具、打抜き型，スリッターなどの剪断工具に代
表される耐摩耗工具、時計枠，タイピンに代表される装
飾，耐蝕部品として適する高強度強靭性超硬合金に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ＷＣ−Ｃｏ系合金にＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，
Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの炭化物を少量添加した超硬合金は、従
来から実用されており、例えばＷＣーＴａＣ（ＮｂＣ）
−Ｃｏ系超硬合金が鋳物，非鉄金属，非金属などの切削
工具として、またＷＣ−ＶＣ−Ｃｏ系超硬合金が鋼の倣
い切削工具，ドリル，エンドミルとして実用されてい
る。これらのＷＣ以外の炭化物は、焼結時のＷＣ粒成長
を抑制し、かつ冷却時にＷＣ粒界へ析出するため、超硬
合金の硬さおよび耐摩耗性を高め、高温での耐塑性変形
性を改善する効果がある。
Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの炭化物を少量添加した超硬合金は、従
来から実用されており、例えばＷＣーＴａＣ（ＮｂＣ）
−Ｃｏ系超硬合金が鋳物，非鉄金属，非金属などの切削
工具として、またＷＣ−ＶＣ−Ｃｏ系超硬合金が鋼の倣
い切削工具，ドリル，エンドミルとして実用されてい
る。これらのＷＣ以外の炭化物は、焼結時のＷＣ粒成長
を抑制し、かつ冷却時にＷＣ粒界へ析出するため、超硬
合金の硬さおよび耐摩耗性を高め、高温での耐塑性変形
性を改善する効果がある。
【０００３】しかしながら、例えば「粉体および粉末冶
金」１５（１９６８）１４に記載されているように、Ｗ
Ｃ以外の炭化物を少量添加した超硬合金は、焼結時にＷ
Ｃ以外の炭化物がＣｏ液相中に完全溶解し、冷却時に数
１０μｍもの粗大な樹枝状析出物となって晶出するため
に、強度，靭性ともに著しく低下するという問題があ
る。一方、ＷＣ以外の炭化物の添加量を溶解限以上に増
加させた超硬合金は、焼結時にＣｏ液相中に溶解しない
粒子が核となって均一に晶出するために、粗大な樹枝状
析出物の晶出を防止できるが、ＷＣ以外の炭化物を多量
に添加することにより、強度，靭性および耐すきとり摩
耗性を低下させるという問題がある。
金」１５（１９６８）１４に記載されているように、Ｗ
Ｃ以外の炭化物を少量添加した超硬合金は、焼結時にＷ
Ｃ以外の炭化物がＣｏ液相中に完全溶解し、冷却時に数
１０μｍもの粗大な樹枝状析出物となって晶出するため
に、強度，靭性ともに著しく低下するという問題があ
る。一方、ＷＣ以外の炭化物の添加量を溶解限以上に増
加させた超硬合金は、焼結時にＣｏ液相中に溶解しない
粒子が核となって均一に晶出するために、粗大な樹枝状
析出物の晶出を防止できるが、ＷＣ以外の炭化物を多量
に添加することにより、強度，靭性および耐すきとり摩
耗性を低下させるという問題がある。
【０００４】これらの問題を解決しようとしたＷＣーＣ
ｏ系超硬合金が多数提案されており、その代表的なもの
に、特開昭６１−１２４５４８号公報，特開平１−１９
１７６０号公報，特開平２−２２４３８号公報および特
開平２−１９０４３９号公報がある。
ｏ系超硬合金が多数提案されており、その代表的なもの
に、特開昭６１−１２４５４８号公報，特開平１−１９
１７６０号公報，特開平２−２２４３８号公報および特
開平２−１９０４３９号公報がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ＷＣ−Ｃｏ系合金に、
ＷＣ以外の添加物を少量添加した超硬合金の内、特開昭
６１−１２４５４８号公報には、重量比で、ＷＣを主成
分とする硬質相７５〜９０％をＦｅ族およびＣｒ族のう
ちの１種以上１０〜２５％、ＨｆまたはＨｆ炭化物０．
１〜３．２％添加、硬質相の一部をＴａＣおよびＮｂＣ
の１種または２種０．１〜５％で置換した超硬合金につ
いて記載されている。また、特開平１−１９１７６０号
公報には、重量比で、Ｃｏ２〜５．５％、Ｔｉ，Ｔａ，
Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒの炭化物のうちの１種以上０．２〜２
％、残りが炭化タングステンとする不可避不純物からな
る組成で、かつ炭化タングステンの平均粒径が０．３〜
１．２μｍでなるＴｉ合金切削用超硬合金について記載
されている。さらに、特開平２−２２４３８号公報に
は、重量比で、結合相形成成分としてのＣｏおよびＮｉ
の１種以上８〜２０％、Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂの炭化物の１
種以上０．２〜５％、残りが炭化タングステンと不可避
不純物からなる組成で、かつ炭化タングステンが炭化タ
ングステンに占める割合で、１μｍ以下の粒径５５〜７
０容量％、２〜４μｍの粒径２５〜４０容量％、１μｍ
以下の粒径と２〜４μｍの粒径の合計８０容量％以上で
なる超硬合金製エンドミルについて記載されている。そ
の他、特開平２−１９０４３９号公報には、粉末粒径１
〜１０μｍのＷＣを主成分とする系に、Ｎｉ１０〜３０
ｗｔ％、Ｃｒ3Ｃ2２ｗｔ％以下を含み、さらにＴａＣ，
ＴｉＣ，ＨｆＣの１種以上０．１〜２ｗｔ％を含む超硬
合金について記載されている。
ＷＣ以外の添加物を少量添加した超硬合金の内、特開昭
６１−１２４５４８号公報には、重量比で、ＷＣを主成
分とする硬質相７５〜９０％をＦｅ族およびＣｒ族のう
ちの１種以上１０〜２５％、ＨｆまたはＨｆ炭化物０．
１〜３．２％添加、硬質相の一部をＴａＣおよびＮｂＣ
の１種または２種０．１〜５％で置換した超硬合金につ
いて記載されている。また、特開平１−１９１７６０号
公報には、重量比で、Ｃｏ２〜５．５％、Ｔｉ，Ｔａ，
Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒの炭化物のうちの１種以上０．２〜２
％、残りが炭化タングステンとする不可避不純物からな
る組成で、かつ炭化タングステンの平均粒径が０．３〜
１．２μｍでなるＴｉ合金切削用超硬合金について記載
されている。さらに、特開平２−２２４３８号公報に
は、重量比で、結合相形成成分としてのＣｏおよびＮｉ
の１種以上８〜２０％、Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂの炭化物の１
種以上０．２〜５％、残りが炭化タングステンと不可避
不純物からなる組成で、かつ炭化タングステンが炭化タ
ングステンに占める割合で、１μｍ以下の粒径５５〜７
０容量％、２〜４μｍの粒径２５〜４０容量％、１μｍ
以下の粒径と２〜４μｍの粒径の合計８０容量％以上で
なる超硬合金製エンドミルについて記載されている。そ
の他、特開平２−１９０４３９号公報には、粉末粒径１
〜１０μｍのＷＣを主成分とする系に、Ｎｉ１０〜３０
ｗｔ％、Ｃｒ3Ｃ2２ｗｔ％以下を含み、さらにＴａＣ，
ＴｉＣ，ＨｆＣの１種以上０．１〜２ｗｔ％を含む超硬
合金について記載されている。
【０００６】これら４件の公報に記載されている超硬合
金は、組成成分または組成成分と炭化タングステンの粒
径の調整でもって、超硬合金の諸特性の向上を達成しよ
うとしたものではあるが、炭化タングステン以外の炭化
物による粗大な樹枝状析出物の晶出が生じて、やはり強
度および靭性を満足するには至っていないという問題が
ある。
金は、組成成分または組成成分と炭化タングステンの粒
径の調整でもって、超硬合金の諸特性の向上を達成しよ
うとしたものではあるが、炭化タングステン以外の炭化
物による粗大な樹枝状析出物の晶出が生じて、やはり強
度および靭性を満足するには至っていないという問題が
ある。
【０００７】本発明は、上述のような問題点を解決した
もので、具体的には、炭化タングステンを主成分とする
超硬合金中に、炭化タングステン以外の炭化物，窒化
物，炭窒化物でなる少量の分散相を微細で均一に分布さ
せて、略同組成でなる従来の超硬合金に比べて、略同一
硬さに維持し、強度および靭性を顕著に高めた超硬合金
の提供を目的とするものである。
もので、具体的には、炭化タングステンを主成分とする
超硬合金中に、炭化タングステン以外の炭化物，窒化
物，炭窒化物でなる少量の分散相を微細で均一に分布さ
せて、略同組成でなる従来の超硬合金に比べて、略同一
硬さに維持し、強度および靭性を顕著に高めた超硬合金
の提供を目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＷＣ−Ｃ
ｏ系合金に、ＷＣ以外の炭化物を少量添加した場合に生
じる粗大な樹枝状析出物の晶出の防止について検討して
いたところ、樹枝状析出物の晶出核として働く化合物粒
子を添加；分散させて均一微細な組織の分散相にするこ
と、この化合物としては樹枝状析出物と同一結晶構造お
よび近接した格子定数を有し、Ｃｏ液相中への溶解度が
低く、かつ合金特性を低下させないこと、これらを満足
するには、ＷＣーＣｏ系合金中に、炭化物，窒化物，炭
窒化物としての分散相に周期律表の４ａ族元素と周期律
表の５ａ族元素をある一定比の割合に存在させることで
達成することができるという知見を得て本発明を完成す
るに至ったものである。
ｏ系合金に、ＷＣ以外の炭化物を少量添加した場合に生
じる粗大な樹枝状析出物の晶出の防止について検討して
いたところ、樹枝状析出物の晶出核として働く化合物粒
子を添加；分散させて均一微細な組織の分散相にするこ
と、この化合物としては樹枝状析出物と同一結晶構造お
よび近接した格子定数を有し、Ｃｏ液相中への溶解度が
低く、かつ合金特性を低下させないこと、これらを満足
するには、ＷＣーＣｏ系合金中に、炭化物，窒化物，炭
窒化物としての分散相に周期律表の４ａ族元素と周期律
表の５ａ族元素をある一定比の割合に存在させることで
達成することができるという知見を得て本発明を完成す
るに至ったものである。
【０００９】すなわち、本発明の超硬合金は、３〜３０
重量％の結合相と０．０３〜５重量％の分散相と、残り
が炭化タングステンからなる超硬合金であって、該結合
相はＣｏおよび／またはＮｉを主成分とし、該分散相は
第１分散相および第２分散相からなり、該第１分散相が
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの炭化物，窒化物，
これらの相互固溶体であり、該第２分散相がＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種以上とＷとを含む複合
炭化物，複合窒化物，複合炭窒化物であり、該分散相は
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素とＶ，Ｎ
ｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素が含まれており、
該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の
４ａ族元素が該分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の
１種以上の５ａ族元素に対する重量百分率で８５％以下
でなり、該分散相が最大径５μｍ以下で該超硬合金中に
均一に分散されていることを特徴とするものである。
重量％の結合相と０．０３〜５重量％の分散相と、残り
が炭化タングステンからなる超硬合金であって、該結合
相はＣｏおよび／またはＮｉを主成分とし、該分散相は
第１分散相および第２分散相からなり、該第１分散相が
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの炭化物，窒化物，
これらの相互固溶体であり、該第２分散相がＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種以上とＷとを含む複合
炭化物，複合窒化物，複合炭窒化物であり、該分散相は
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素とＶ，Ｎ
ｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素が含まれており、
該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の
４ａ族元素が該分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の
１種以上の５ａ族元素に対する重量百分率で８５％以下
でなり、該分散相が最大径５μｍ以下で該超硬合金中に
均一に分散されていることを特徴とするものである。
【００１０】また、好ましくは、本発明の超硬合金は、
上述の結合相３〜３０重量％と、上述の分散相０．０３
〜５重量％と、残りが炭化タングステンからなる合金で
あって、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１
種以上の４ａ族元素が該結合相に対する重量百分率で
０．２〜５％であり、該分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔ
ａの中の１種以上の５ａ族元素が該結合相に対する重量
百分率で１〜１０％であることを特徴とするものであ
る。
上述の結合相３〜３０重量％と、上述の分散相０．０３
〜５重量％と、残りが炭化タングステンからなる合金で
あって、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１
種以上の４ａ族元素が該結合相に対する重量百分率で
０．２〜５％であり、該分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔ
ａの中の１種以上の５ａ族元素が該結合相に対する重量
百分率で１〜１０％であることを特徴とするものであ
る。
【００１１】さらに、特に好ましくは、本発明の超硬合
金は、上述の結合相３〜３０重量％と、上述の分散相
０．０３〜５重量％と、残りが炭化タングステンからな
る合金であって、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ
の中の１種以上の４ａ族元素が該分散相に含まれるＶ，
Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素に対する重量百
分率で８５％以下でなり、かつ該分散相に含まれるＴ
ｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該結合相
に対する重量百分率で０．２〜５％であり、該分散相に
含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素が
該結合相に対する重量百分率で１〜１０％であることを
特徴とするものである。
金は、上述の結合相３〜３０重量％と、上述の分散相
０．０３〜５重量％と、残りが炭化タングステンからな
る合金であって、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ
の中の１種以上の４ａ族元素が該分散相に含まれるＶ，
Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素に対する重量百
分率で８５％以下でなり、かつ該分散相に含まれるＴ
ｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該結合相
に対する重量百分率で０．２〜５％であり、該分散相に
含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素が
該結合相に対する重量百分率で１〜１０％であることを
特徴とするものである。
【００１２】本発明の超硬合金における結合相は、具体
的には、例えばＣｏ，ＮｉまたはＣｏ−Ｎｉからなる場
合、もしくはこれらにＣｒ，Ｖ，Ｗなどが結合相に対し
て１０重量％以下含有している場合があり、特にＣｒや
Ｖが結合相中に含有している場合には、炭化タングステ
ンの粒成長抑制効果および耐蝕性効果を高めるので好ま
しいことである。この結合相が超硬合金全体に対して３
重量％未満になると、相対的に炭化タングステンが多く
なって強度および靭性の低下が顕著となり、逆に超硬合
金全体に対して３０重量％を超えて多くなると、硬さ，
耐摩耗性および耐塑性変形性の低下が顕著になるため
に、結合相は３〜３０重量％と定めたものである。
的には、例えばＣｏ，ＮｉまたはＣｏ−Ｎｉからなる場
合、もしくはこれらにＣｒ，Ｖ，Ｗなどが結合相に対し
て１０重量％以下含有している場合があり、特にＣｒや
Ｖが結合相中に含有している場合には、炭化タングステ
ンの粒成長抑制効果および耐蝕性効果を高めるので好ま
しいことである。この結合相が超硬合金全体に対して３
重量％未満になると、相対的に炭化タングステンが多く
なって強度および靭性の低下が顕著となり、逆に超硬合
金全体に対して３０重量％を超えて多くなると、硬さ，
耐摩耗性および耐塑性変形性の低下が顕著になるため
に、結合相は３〜３０重量％と定めたものである。
【００１３】本発明の超硬合金における分散相は、具体
的には（Ｔｉ，Ｔａ）Ｃ，（Ｔｉ，Ｔａ，Ｗ）Ｃ、（Ｔ
ｉ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｗ）Ｃ、（Ｚｒ，Ｎｂ，Ｗ）Ｃ、（Ｔ
ｉ，Ｖ，Ｗ）Ｃ、（Ｔｉ，Ｔａ，Ｗ）（Ｃ，Ｎ）、（Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗ）（Ｃ，Ｎ）のように、４ａ族元素と５ａ
族元素を含んだ複合炭化物や複合炭窒化物の場合は、こ
れが単独で存在することもあり、これらの他に例えばＴ
ｉＣ，ＺｒＣ，ＨｆＣ，ＶＣ，ＮｂＣ，ＴａＣ，Ｔｉ
Ｎ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ、ＴａＮ，Ｔｉ
（Ｃ，Ｎ），Ｚｒ（Ｃ，Ｎ），Ｈｆ（Ｃ，Ｎ），Ｖ
（Ｃ，Ｎ），Ｎｂ（Ｃ，Ｎ），Ｔａ（Ｃ，Ｎ），（Ｔ
ｉ，Ｚｒ）Ｃ，（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｎ，（Ｔｉ，Ｚｒ）
（Ｃ，Ｎ）の炭化物、炭窒化物、窒化物を含む２種以上
として存在する場合もある。この分散相は、芯部とその
周辺部との組成成分が異なる２重構造になる傾向が強
く、芯部には４ａ族元素が、周辺部には５ａ族元素が多
くなる傾向にあり、化学量論組成になっている場合もあ
るが、ほとんどが非化学量論組成からなっているもので
ある。
的には（Ｔｉ，Ｔａ）Ｃ，（Ｔｉ，Ｔａ，Ｗ）Ｃ、（Ｔ
ｉ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｗ）Ｃ、（Ｚｒ，Ｎｂ，Ｗ）Ｃ、（Ｔ
ｉ，Ｖ，Ｗ）Ｃ、（Ｔｉ，Ｔａ，Ｗ）（Ｃ，Ｎ）、（Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗ）（Ｃ，Ｎ）のように、４ａ族元素と５ａ
族元素を含んだ複合炭化物や複合炭窒化物の場合は、こ
れが単独で存在することもあり、これらの他に例えばＴ
ｉＣ，ＺｒＣ，ＨｆＣ，ＶＣ，ＮｂＣ，ＴａＣ，Ｔｉ
Ｎ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ、ＴａＮ，Ｔｉ
（Ｃ，Ｎ），Ｚｒ（Ｃ，Ｎ），Ｈｆ（Ｃ，Ｎ），Ｖ
（Ｃ，Ｎ），Ｎｂ（Ｃ，Ｎ），Ｔａ（Ｃ，Ｎ），（Ｔ
ｉ，Ｚｒ）Ｃ，（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｎ，（Ｔｉ，Ｚｒ）
（Ｃ，Ｎ）の炭化物、炭窒化物、窒化物を含む２種以上
として存在する場合もある。この分散相は、芯部とその
周辺部との組成成分が異なる２重構造になる傾向が強
く、芯部には４ａ族元素が、周辺部には５ａ族元素が多
くなる傾向にあり、化学量論組成になっている場合もあ
るが、ほとんどが非化学量論組成からなっているもので
ある。
【００１４】これらの分散相の内、（イ）Ｔｉ，Ｚｒ，
Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上とＷとを含む複合
炭化物の存在した分散相、（ロ）超硬合金全体に対して
０．００１〜０．５重量％の窒素を含有した窒化物また
は炭窒化物の存在した分散相、（ハ）Ｚｒの炭化物，窒
化物，炭窒化物およびＺｒを含む複合炭化物，複合窒化
物，複合炭窒化物の中の１種以上の存在した分散相でな
ることが好ましく、特に（イ）と（ハ）の組合わされた
分散相の場合には、靭性の優れた超硬合金が得られ易く
好ましいことである。
Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上とＷとを含む複合
炭化物の存在した分散相、（ロ）超硬合金全体に対して
０．００１〜０．５重量％の窒素を含有した窒化物また
は炭窒化物の存在した分散相、（ハ）Ｚｒの炭化物，窒
化物，炭窒化物およびＺｒを含む複合炭化物，複合窒化
物，複合炭窒化物の中の１種以上の存在した分散相でな
ることが好ましく、特に（イ）と（ハ）の組合わされた
分散相の場合には、靭性の優れた超硬合金が得られ易く
好ましいことである。
【００１５】分散相が超硬合金全体に対して０．０３重
量％未満になると、硬さ、耐摩耗性および耐塑性変形の
低下が著しく、逆に超硬合金全体に対して５重量％を超
えて多くなると、粗粒の樹枝状析出物が晶出し、強度お
よび靭性の低下が著しくなる。また、分散相中に存在す
るＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が分散
相に存在するＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元
素に対する重量百分率で８５％を超えて多くなると、粗
粒の樹枝状析出物が晶出し易くなって、強度および靭性
の低下が著しくなる。
量％未満になると、硬さ、耐摩耗性および耐塑性変形の
低下が著しく、逆に超硬合金全体に対して５重量％を超
えて多くなると、粗粒の樹枝状析出物が晶出し、強度お
よび靭性の低下が著しくなる。また、分散相中に存在す
るＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が分散
相に存在するＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元
素に対する重量百分率で８５％を超えて多くなると、粗
粒の樹枝状析出物が晶出し易くなって、強度および靭性
の低下が著しくなる。
【００１６】さらに、この分散相の粗粒化に対しては、
結合相量と相関があり、分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，
Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が結合相に対する重量
百分率で０．２％未満になると分散相の晶出核として働
く粒子数が減少し、不均一で粗粒な分散相になり易く、
その結果超硬合金の強度および靭性が低下し易く、逆に
５％を超えて多くなると分散相自体の脆化とその量の増
加により、超硬合金の強度および靭性が低下し易くな
る。一方、分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種
以上の５ａ族元素が重量百分率で１％未満になると、不
均一で粗粒な分散相になり易く、超硬合金の強度，靭性
および耐塑性変形性が低下し易く、逆に１０％を超えて
多くなると、樹枝状析出物を呈しなくなるものの分散相
過多による硬さ，耐摩耗性，強度および靭性が低下し易
くなる。この分散相の最大径は、５μｍ以下、好ましく
は３μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下で均一に分散
していることである。
結合相量と相関があり、分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，
Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が結合相に対する重量
百分率で０．２％未満になると分散相の晶出核として働
く粒子数が減少し、不均一で粗粒な分散相になり易く、
その結果超硬合金の強度および靭性が低下し易く、逆に
５％を超えて多くなると分散相自体の脆化とその量の増
加により、超硬合金の強度および靭性が低下し易くな
る。一方、分散相に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種
以上の５ａ族元素が重量百分率で１％未満になると、不
均一で粗粒な分散相になり易く、超硬合金の強度，靭性
および耐塑性変形性が低下し易く、逆に１０％を超えて
多くなると、樹枝状析出物を呈しなくなるものの分散相
過多による硬さ，耐摩耗性，強度および靭性が低下し易
くなる。この分散相の最大径は、５μｍ以下、好ましく
は３μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下で均一に分散
していることである。
【００１７】以上のような分散相と、結合相と炭化タン
グステンとでなる本発明の超硬合金を基材とし、この基
材上に、硬質被膜、具体的には、例えば周期律表の４
ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒
酸化物，ホウ化物およびこれらの相互固溶体，または酸
化アルミニウム，酸化ジルコニウム，（Ｔｉ，Ａｌ）
Ｎ，（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｃ，Ｎ），（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｎ，
Ｏ），（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｃ，Ｎ，Ｏ），ダイヤモンド，
ダイヤモンド状カーボン，立方晶窒化ホウ素，硬質窒化
ホウ素の中の１種の単層もしくは２種以上の多層でなる
硬質被膜を被覆した被覆超硬合金として用いると耐摩耗
性の向上および長寿命化になることから、好ましいこと
である。この被覆超硬合金における硬質被膜は、総膜厚
さが０．１〜１５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、
基材に隣接する硬質被膜が分散相を形成している元素を
含んだ硬質被膜でなることが特に好ましいことである。
グステンとでなる本発明の超硬合金を基材とし、この基
材上に、硬質被膜、具体的には、例えば周期律表の４
ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒
酸化物，ホウ化物およびこれらの相互固溶体，または酸
化アルミニウム，酸化ジルコニウム，（Ｔｉ，Ａｌ）
Ｎ，（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｃ，Ｎ），（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｎ，
Ｏ），（Ｔｉ，Ａｌ）（Ｃ，Ｎ，Ｏ），ダイヤモンド，
ダイヤモンド状カーボン，立方晶窒化ホウ素，硬質窒化
ホウ素の中の１種の単層もしくは２種以上の多層でなる
硬質被膜を被覆した被覆超硬合金として用いると耐摩耗
性の向上および長寿命化になることから、好ましいこと
である。この被覆超硬合金における硬質被膜は、総膜厚
さが０．１〜１５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、
基材に隣接する硬質被膜が分散相を形成している元素を
含んだ硬質被膜でなることが特に好ましいことである。
【００１８】本発明の超硬合金は、従来から行われてい
る粉末冶金法を応用することにより作製することができ
る。具体的には、例えばＣｏ，Ｎｉ，Ｗ，Ｃｒ3Ｃ2など
の結合相形成粉末と分散相形成粉末と炭化タングステン
粉末を混合粉砕して得た混合粉末を所定形状に成形して
圧粉成形体とし、これを真空または非酸化性雰囲気中で
１３００〜１５５０℃に加熱焼結することにより、本発
明の超硬合金を得ることができる。このときの分散相形
成粉末としては、周期律表の４ａ族金属，５ａ族金属の
炭化物，窒化物，炭窒化物をそれぞれ単独に用いてもよ
いが、ＷＣも含むこれらの相互固溶体を用いることも好
ましく、また、均一微細な分散相とするために、４ａ族
金属の酸化物粉末や硝酸塩を用いて、焼結時に還元，炭
化して分散相とすることも好ましく、特に、焼結を窒素
ガス雰囲気中で行うと、４ａ族金属が窒化されること、
およびその窒化物が安定して、分散相の晶出核として働
く粒子が増加して、より均一微細な分散相になり易く好
ましいことである。
る粉末冶金法を応用することにより作製することができ
る。具体的には、例えばＣｏ，Ｎｉ，Ｗ，Ｃｒ3Ｃ2など
の結合相形成粉末と分散相形成粉末と炭化タングステン
粉末を混合粉砕して得た混合粉末を所定形状に成形して
圧粉成形体とし、これを真空または非酸化性雰囲気中で
１３００〜１５５０℃に加熱焼結することにより、本発
明の超硬合金を得ることができる。このときの分散相形
成粉末としては、周期律表の４ａ族金属，５ａ族金属の
炭化物，窒化物，炭窒化物をそれぞれ単独に用いてもよ
いが、ＷＣも含むこれらの相互固溶体を用いることも好
ましく、また、均一微細な分散相とするために、４ａ族
金属の酸化物粉末や硝酸塩を用いて、焼結時に還元，炭
化して分散相とすることも好ましく、特に、焼結を窒素
ガス雰囲気中で行うと、４ａ族金属が窒化されること、
およびその窒化物が安定して、分散相の晶出核として働
く粒子が増加して、より均一微細な分散相になり易く好
ましいことである。
【００１９】こうして得た本発明の超硬合金を基材と
し、この基材上の硬質被膜を被覆する場合は、従来から
行われている化学蒸着法や物理蒸着法でもって被覆する
ことができる。
し、この基材上の硬質被膜を被覆する場合は、従来から
行われている化学蒸着法や物理蒸着法でもって被覆する
ことができる。
【００２０】
【作用】本発明の超硬合金は、分散相を構成している４
ａ族元素と５ａ族元素の比率が均一微細な分散相を形成
する作用として働き、具体的には、焼結時に４ａ族元素
の供給物質である、例えば４ａ族元素の炭化物，窒化
物，炭窒化物が分散相の晶出核として働き、５ａ族元素
の供給物質である、例えば５ａ族元素の炭化物を均一分
散させる作用をし、この均一微細な分散相が硬さ，耐摩
耗性，耐塑性変形性，強度および靭性を高める作用をし
ているものである。
ａ族元素と５ａ族元素の比率が均一微細な分散相を形成
する作用として働き、具体的には、焼結時に４ａ族元素
の供給物質である、例えば４ａ族元素の炭化物，窒化
物，炭窒化物が分散相の晶出核として働き、５ａ族元素
の供給物質である、例えば５ａ族元素の炭化物を均一分
散させる作用をし、この均一微細な分散相が硬さ，耐摩
耗性，耐塑性変形性，強度および靭性を高める作用をし
ているものである。
【００２１】
【実施例１】市販されている平均粒径が１μｍのＷＣ、
１〜３μｍの範囲にあるＣｏ，Ｎｉ，Ｗ，Ｃｒ3Ｃ2，Ｖ
Ｃ，ＮｂＣ，ＴａＣ、０．５〜０．９μｍの範囲にある
ＴｉＮ，ＺｒＣ，ＺｒＮ，ＨｆＣ，（Ｗ，Ｔｉ）Ｃ［Ｗ
Ｃ／ＴｉＣ＝７０／３０］、０．０５μｍのＺｒＯ2お
よび試薬の硝酸ジルコニウム［ＺｒＯ （ＮＯ3）2］の各
粉末を用いて、表１に示す配合組成に秤量し、ステンレ
ス製ポットにアセトン溶媒と超硬合金製ボールと共に挿
入し、４８時間の混合粉砕後、乾燥して混合粉末を得
た。
１〜３μｍの範囲にあるＣｏ，Ｎｉ，Ｗ，Ｃｒ3Ｃ2，Ｖ
Ｃ，ＮｂＣ，ＴａＣ、０．５〜０．９μｍの範囲にある
ＴｉＮ，ＺｒＣ，ＺｒＮ，ＨｆＣ，（Ｗ，Ｔｉ）Ｃ［Ｗ
Ｃ／ＴｉＣ＝７０／３０］、０．０５μｍのＺｒＯ2お
よび試薬の硝酸ジルコニウム［ＺｒＯ （ＮＯ3）2］の各
粉末を用いて、表１に示す配合組成に秤量し、ステンレ
ス製ポットにアセトン溶媒と超硬合金製ボールと共に挿
入し、４８時間の混合粉砕後、乾燥して混合粉末を得
た。
【００２２】次にこれらの混合粉末を金型に充填し、１
ｔｏｎ／ｃｍ2の加圧でもって約５．５×９．５×２９
ｍｍの圧粉成形体を作製し、アルミナとカーボンの繊維
からなるシート上に設置して、表１に併記する雰囲気と
温度で各１時間、加熱保持することにより本発明品１〜
７および比較品１〜６を得た。こうして得た本発明品１
〜７および比較品１〜６のそれぞれの合金組成をＸ線回
折，顕微鏡，蛍光Ｘ線分析，ＸＭＡでもって調べて、そ
の結果を表２に示した。そして、＃２３０のダイヤモン
ド砥石で湿式研削加工し、４．０×８．０×２５．０ｍ
ｍの形状に仕上げて、各合金の試験片を作製した。
ｔｏｎ／ｃｍ2の加圧でもって約５．５×９．５×２９
ｍｍの圧粉成形体を作製し、アルミナとカーボンの繊維
からなるシート上に設置して、表１に併記する雰囲気と
温度で各１時間、加熱保持することにより本発明品１〜
７および比較品１〜６を得た。こうして得た本発明品１
〜７および比較品１〜６のそれぞれの合金組成をＸ線回
折，顕微鏡，蛍光Ｘ線分析，ＸＭＡでもって調べて、そ
の結果を表２に示した。そして、＃２３０のダイヤモン
ド砥石で湿式研削加工し、４．０×８．０×２５．０ｍ
ｍの形状に仕上げて、各合金の試験片を作製した。
【００２３】これら試験片を用いて抗折力（ＪＩＳ法）
を、また試験片の一面を１μｍのダイヤモンドペースト
でラップ加工して硬さ（荷重：２０ｋｇｆ）と破壊靭性
値：Ｋ1ｃ（ＩＭ法，荷重：２０ｋｇｆ）を測定し、そ
の結果を表３に示した。さらに、村上氏液でエッチング
した後、光学顕微鏡によって分散相の分布状態（凝集状
の直径）を観察し、その結果を表３に併記した。
を、また試験片の一面を１μｍのダイヤモンドペースト
でラップ加工して硬さ（荷重：２０ｋｇｆ）と破壊靭性
値：Ｋ1ｃ（ＩＭ法，荷重：２０ｋｇｆ）を測定し、そ
の結果を表３に示した。さらに、村上氏液でエッチング
した後、光学顕微鏡によって分散相の分布状態（凝集状
の直径）を観察し、その結果を表３に併記した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【実施例２】実施例１に示した各粉末を用いて、表４に
示す配合組成に秤量し、表４に示す焼結条件以外は実施
例１と同様の製造条件を経て焼結し、本発明品８〜１０
および本発明を外れた比較品７，８を得た。こうして得
た本発明品８〜１０および比較品７，８のそれぞれの合
金組成を実施例１と同様に調べて、その結果を表５に示
した。
示す配合組成に秤量し、表４に示す焼結条件以外は実施
例１と同様の製造条件を経て焼結し、本発明品８〜１０
および本発明を外れた比較品７，８を得た。こうして得
た本発明品８〜１０および比較品７，８のそれぞれの合
金組成を実施例１と同様に調べて、その結果を表５に示
した。
【００２８】また、実施例１と同様にして、本発明品８
〜１０および比較品７，８のそれぞれの合金組成を調べ
て、その結果を表６に示した。
〜１０および比較品７，８のそれぞれの合金組成を調べ
て、その結果を表６に示した。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【表５】
【００３１】
【表６】
【００３２】
【発明の効果】本発明の超硬合金は、略近似した組成で
なる従来の超硬合金に比べて、硬さの低下がなく、（略
同程度の硬さ）強度が約１４〜６５％向上し、靭性が約
５〜１７％向上するという優れた効果を有するものであ
る。
なる従来の超硬合金に比べて、硬さの低下がなく、（略
同程度の硬さ）強度が約１４〜６５％向上し、靭性が約
５〜１７％向上するという優れた効果を有するものであ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C22C 29/00 - 29/18
Claims (7)
- 【請求項１】 ３〜３０重量％の結合相と０．０３〜５
重量％の分散相と、残りが炭化タングステンからなる超
硬合金であって、該結合相はＣｏおよび／またはＮｉを
主成分とし、該分散相は第１分散相および第２分散相か
らなり、該第１分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，
Ｔａの炭化物，窒化物，これらの相互固溶体であり、該
第２分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種
以上とＷとを含む複合炭化物，複合窒化物，複合炭窒化
物であり、該分散相はＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上
の４ａ族元素とＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族
元素が含まれており、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，
Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該分散相に含まれる
Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素に対する重
量百分率で８５％以下でなり、該分散相が最大径５μｍ
以下で該超硬合金中に均一に分散されていることを特徴
とする高強度強靱性超硬合金。 - 【請求項２】 ３〜３０重量％の結合相と０．０３〜５
重量％の分散相と、残りが炭化タングステンからなる超
硬合金であって、該結合相はＣｏおよび／またはＮｉを
主成分とし、該分散相は第１分散相および第２分散相か
らなり、該第１分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，
Ｔａの炭化物，窒化物，これらの相互固溶体であり、該
第２分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種
以上とＷとを含む複合炭化物，複合窒化物，複合炭窒化
物であり、該分散相はＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上
の４ａ族元素とＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族
元素が含まれており、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，
Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該結合相に対する重
量百分率で０．２〜５％でなり、該分散相に含まれる
Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素が該結合相
に対する重量百分率で１〜１０％でなり、該分散相が最
大径５μｍ以下で該超硬合金中に均一に分散されている
ことを特徴とする高強度強靱性超硬合金。 - 【請求項３】 ３〜３０重量％の結合相と０．０３〜５
重量％の分散相と、残りが炭化タングステンからなる超
硬合金であって、該結合相はＣｏおよび／またはＮｉを
主成分とし、該分散相は第１分散相および第２分散相か
らなり、該第１分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，
Ｔａの炭化物，窒化物，これらの相互固溶体であり、該
第２分散相がＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種
以上とＷとを含む複合炭化物，複合窒化物，複合炭窒化
物であり、該分散相はＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上
の４ａ族元素とＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族
元素が含まれており、該分散相に含まれるＴｉ，Ｚｒ，
Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該分散相に含まれる
Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素に対する重
量百分率で８５％以下でなり、かつ該分散相に含まれる
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆの中の１種以上の４ａ族元素が該結合
相に対する重量百分率で０．２〜５％でなり、該分散相
に含まれるＶ，Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上の５ａ族元素
が該結合相に対する重量百分率で１〜１０％であり、該
分散相が最大径５μｍ以下で該超硬合金中に均一に分散
されていることを特徴とする高強度強靱性超硬合金。 - 【請求項４】 上記分散相は、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，
Ｎｂ，Ｔａの中の１種以上とＷとを含む複合炭化物が含
まれていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項に記載の高強度強靱性超硬合金。 - 【請求項５】 上記分散相は、超硬合金全体に対して
０．００１〜０．５重量％の窒素を含有した窒化物また
は炭窒化物が含まれていることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項に記載の高強度強靱性超硬合金。 - 【請求項６】 上記分散相は、Ｚｒの炭化物，窒化物，
炭窒化物およびＺｒを含む複合炭化物，複合窒化物，複
合炭窒化物の中の１種以上が含まれていることを特徴と
する請求項１〜５のいずれか１項に記載の高強度強靱性
超硬合金。 - 【請求項７】 上記請求項１〜６のいずれか１項に記載
の超硬合金を基材とし、該基材上に膜厚０．１〜１５μ
ｍの硬質被膜を被覆したことを特徴とする高強度強靱性
被覆超硬合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05297294A JP3474254B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 高強度強靭性超硬合金およびその被覆超硬合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05297294A JP3474254B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 高強度強靭性超硬合金およびその被覆超硬合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238338A JPH07238338A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3474254B2 true JP3474254B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=12929814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05297294A Expired - Fee Related JP3474254B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 高強度強靭性超硬合金およびその被覆超硬合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3474254B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006057155A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Tungaloy Corp | 微粒超硬合金およびその製造方法 |
| JP2006063416A (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Tungaloy Corp | クロム含有超硬合金およびその被覆超硬合金 |
| JP5708105B2 (ja) * | 2011-03-22 | 2015-04-30 | 住友電気工業株式会社 | 回転ツール |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP05297294A patent/JP3474254B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07238338A (ja) | 1995-09-12 |
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