JP3469292B2 - 非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子及びその製造方法 - Google Patents
非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非晶質チタン酸シリカ
アルミネート定形粒子及びその製造方法に関するもの
で、より詳細には個々の粒子が独立した明確な非晶質定
形粒子であって、２００乃至４００ｎｍの範囲の紫外線
の吸収に優れると共に、１３００乃至４００ｃｍ−１の
赤外領域にわたって吸収帯を有するチタン含有非晶質定
形粒子及びその製造方法に関する。本発明は更に上記非
晶質定形粒子の紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、アンチブ
ロッキング剤、紙、化粧品等への用途にも適している添
加剤に関する。
アルミネート定形粒子及びその製造方法に関するもの
で、より詳細には個々の粒子が独立した明確な非晶質定
形粒子であって、２００乃至４００ｎｍの範囲の紫外線
の吸収に優れると共に、１３００乃至４００ｃｍ−１の
赤外領域にわたって吸収帯を有するチタン含有非晶質定
形粒子及びその製造方法に関する。本発明は更に上記非
晶質定形粒子の紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、アンチブ
ロッキング剤、紙、化粧品等への用途にも適している添
加剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】フィルム等の樹脂成形品に、種々の機能
を付与するために、無機充填剤等の各種配合剤を配合す
ることが行われている。この配合剤は、樹脂の化学改質
用配合剤と、樹脂成形品の物理的性質の改質を目的とし
た物性改質用配合剤とに大別される。前者の例として
は、ポリエチレン等のポリオレフィンやポリエステル、
ポリ塩化ビニル等の樹脂が２００〜４００ｎｍの範囲の
紫外線によって、変色、脆化等のダメージを受けるた
め、これらの樹脂に、紫外線吸収能を有する配合剤が使
用されている。
を付与するために、無機充填剤等の各種配合剤を配合す
ることが行われている。この配合剤は、樹脂の化学改質
用配合剤と、樹脂成形品の物理的性質の改質を目的とし
た物性改質用配合剤とに大別される。前者の例として
は、ポリエチレン等のポリオレフィンやポリエステル、
ポリ塩化ビニル等の樹脂が２００〜４００ｎｍの範囲の
紫外線によって、変色、脆化等のダメージを受けるた
め、これらの樹脂に、紫外線吸収能を有する配合剤が使
用されている。
【０００３】上記樹脂に配合される紫外線吸収剤は、樹
脂の特性に合わせた波長範囲の吸光性が優れているこ
と、ポリマーに添加した場合相溶性が良く、吸光性を保
持すること、ポリマーに影響を与えずに紫外線を放散さ
せ、ポリマーとの有害な反応がないこと、及び水に溶解
しないこと等の条件を満足することが必要である。後者
の例としては、延伸樹脂フィルムのブロッキングを防止
するためのアンチブロッキング剤、赤外線を吸収して薄
いフィルムに保温性を付与させる赤外線吸収剤等であ
る。
脂の特性に合わせた波長範囲の吸光性が優れているこ
と、ポリマーに添加した場合相溶性が良く、吸光性を保
持すること、ポリマーに影響を与えずに紫外線を放散さ
せ、ポリマーとの有害な反応がないこと、及び水に溶解
しないこと等の条件を満足することが必要である。後者
の例としては、延伸樹脂フィルムのブロッキングを防止
するためのアンチブロッキング剤、赤外線を吸収して薄
いフィルムに保温性を付与させる赤外線吸収剤等であ
る。
【０００４】このような条件を満足する紫外線吸収剤と
しては、従来上記樹脂には、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダートアミン
系等の有機系の紫外線吸収剤が多く用いられているが、
これらは安全性や耐熱性等の物性面から種類や添加量が
制限されるため、その効果に限界があった。また酸化チ
タンや亜鉛華等の無機系の紫外線吸収剤も知られている
が、これらから成る紫外線吸収剤は超微粒子であるた
め、樹脂中での分散性に劣るという問題を有していた。
更にまた上記のような無機の紫外線吸収剤には延伸樹脂
フィルムのブロッキングを防止する性能が無いことか
ら、そのためにカオリクレー、非晶質シリカ、非晶質シ
リカアルミナ等のアンチブロッキン剤が配合されてい
る。一方、カオリンに酸化チタンを被覆した紫外線吸収
剤（特公平５−５１０２８号公報）やシリカに酸化チタ
ンを分散させたものも開発されている。
しては、従来上記樹脂には、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダートアミン
系等の有機系の紫外線吸収剤が多く用いられているが、
これらは安全性や耐熱性等の物性面から種類や添加量が
制限されるため、その効果に限界があった。また酸化チ
タンや亜鉛華等の無機系の紫外線吸収剤も知られている
が、これらから成る紫外線吸収剤は超微粒子であるた
め、樹脂中での分散性に劣るという問題を有していた。
更にまた上記のような無機の紫外線吸収剤には延伸樹脂
フィルムのブロッキングを防止する性能が無いことか
ら、そのためにカオリクレー、非晶質シリカ、非晶質シ
リカアルミナ等のアンチブロッキン剤が配合されてい
る。一方、カオリンに酸化チタンを被覆した紫外線吸収
剤（特公平５−５１０２８号公報）やシリカに酸化チタ
ンを分散させたものも開発されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の無機系の紫外線
吸収剤は、酸化チタンや亜鉛華等の顔料は紫外線吸収能
に優れているが超微粒子であるため、樹脂中での分散
性、ハンドリング性に劣ると共に樹脂配合剤としてアン
チブロッキング性等の特性に劣るという問題がある。一
方カオリン、シリカ等の核粒子に酸化チタンを物理的に
被覆させたものでは核粒子の粒子形状が不定形であるた
め、その被覆粒子は不定形で凝集体を形成し、粒度分布
がブロードで、樹脂中での分散性に問題があり、樹脂と
混練したとき被覆粒子が破壊され紫外線吸収性を低下さ
せる傾向がある。
吸収剤は、酸化チタンや亜鉛華等の顔料は紫外線吸収能
に優れているが超微粒子であるため、樹脂中での分散
性、ハンドリング性に劣ると共に樹脂配合剤としてアン
チブロッキング性等の特性に劣るという問題がある。一
方カオリン、シリカ等の核粒子に酸化チタンを物理的に
被覆させたものでは核粒子の粒子形状が不定形であるた
め、その被覆粒子は不定形で凝集体を形成し、粒度分布
がブロードで、樹脂中での分散性に問題があり、樹脂と
混練したとき被覆粒子が破壊され紫外線吸収性を低下さ
せる傾向がある。
【０００６】本発明は、紫外線吸収性に優れたチタン成
分を含有する非晶質定形粒子の製造に成功し、この定形
粒子が上記の欠点を有効に解消することを見出した。即
ち、本発明の目的は、粒子が明確に独立した定形粒子
で、粒径の均斉さに優れた非晶質チタン酸シリカアルミ
ネート定形粒子及びその製造方法を提供するにある。本
発明の他の目的は、非晶質のチタン酸シリカアルミネー
ト定形粒子が、紫外線吸収剤であり且つ赤外線吸収能を
有し、樹脂中への優れた分散性、優れたフィルムの耐擦
傷性及び優れたアンチブロッキング性を有する樹脂配合
剤を提供するにある。
分を含有する非晶質定形粒子の製造に成功し、この定形
粒子が上記の欠点を有効に解消することを見出した。即
ち、本発明の目的は、粒子が明確に独立した定形粒子
で、粒径の均斉さに優れた非晶質チタン酸シリカアルミ
ネート定形粒子及びその製造方法を提供するにある。本
発明の他の目的は、非晶質のチタン酸シリカアルミネー
ト定形粒子が、紫外線吸収剤であり且つ赤外線吸収能を
有し、樹脂中への優れた分散性、優れたフィルムの耐擦
傷性及び優れたアンチブロッキング性を有する樹脂配合
剤を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、酸化物
基準の重量％で表わして、下記成分を、 ＴｉＯ２として１乃至２０％、 ＳｉＯ２として４０乃至７０％、 Ａｌ２Ｏ３として１０乃至４０％、 Ｎａ２Ｏとして３乃至１０％、 の範囲で含有して成る個々の粒子が独立した明確な非晶
質定形粒子であって、走査型電子顕微鏡法による一次粒
子径が０．３乃至４０μｍで、３００ｎｍにおける紫外
線吸収が８０％以上であり且つ赤外吸収スペクトル測定
において１３００乃至４００ｃｍ −１ の波数領域にわた
って吸収帯を有する非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子が提供される。
基準の重量％で表わして、下記成分を、 ＴｉＯ２として１乃至２０％、 ＳｉＯ２として４０乃至７０％、 Ａｌ２Ｏ３として１０乃至４０％、 Ｎａ２Ｏとして３乃至１０％、 の範囲で含有して成る個々の粒子が独立した明確な非晶
質定形粒子であって、走査型電子顕微鏡法による一次粒
子径が０．３乃至４０μｍで、３００ｎｍにおける紫外
線吸収が８０％以上であり且つ赤外吸収スペクトル測定
において１３００乃至４００ｃｍ −１ の波数領域にわた
って吸収帯を有する非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子が提供される。
【０００８】本発明によれば、また、Ｎａ ２ Ｏ／ＳｉＯ
２ のモル比が０．１乃至０．６であるＰ型ゼオライト、
Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ソ
ーダライト及びアナルサイムから選ばれた少なくとも１
種からなり且つ個々の粒子が独立した明確な定形粒子で
あるアルカリアルミノシリケートの水分散スラリーに、
酸性のチタン塩溶液をスラリーｐＨが２乃至６．５の範
囲になるように注加して、該定形粒子の一部のアルカリ
成分が脱アルカリされての非晶質化を伴う該粒子上への
チタン成分の沈着を行い、次いで濾過、洗浄することを
特徴とする非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子
の製造方法が提供される。
２ のモル比が０．１乃至０．６であるＰ型ゼオライト、
Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ソ
ーダライト及びアナルサイムから選ばれた少なくとも１
種からなり且つ個々の粒子が独立した明確な定形粒子で
あるアルカリアルミノシリケートの水分散スラリーに、
酸性のチタン塩溶液をスラリーｐＨが２乃至６．５の範
囲になるように注加して、該定形粒子の一部のアルカリ
成分が脱アルカリされての非晶質化を伴う該粒子上への
チタン成分の沈着を行い、次いで濾過、洗浄することを
特徴とする非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子
の製造方法が提供される。
【０００９】本発明においては、上記の濾過、洗浄後、
必要により、２００℃以上の温度で仮焼することができ
る。
必要により、２００℃以上の温度で仮焼することができ
る。
【００１０】本発明の別の態様によれば、上記非晶質チ
タン酸シリカアルミネートの定形粒子から成るアンチブ
ロッキング性に優れしかも赤外線領域にも吸収性能を有
する紫外線吸収剤が提供される。
タン酸シリカアルミネートの定形粒子から成るアンチブ
ロッキング性に優れしかも赤外線領域にも吸収性能を有
する紫外線吸収剤が提供される。
【００１１】
【作用】本発明のチタンを含有する非晶質定形粒子は、
前記した通り、前駆体粒子であるアルカリ性のゼオライ
ト定形粒子の水分散体に酸性のチタン塩溶液を最終ｐＨ
が２乃至６．５の範囲になるように反応させて得られた
ものである。その詳細は不明であるが、両者の反応にお
いてゼオライト粒子の内部及び表面のアルカリ部位、即
ちゼオライト粒子の結晶骨格のナトリウムと酸性のチタ
ン塩が反応し、チタン成分がチタン酸及び／又はチタン
酸ソーダとして前駆体粒子上に沈着し、同時に前駆体粒
子の一部のアルカリ成分が脱アルカリされてＸ線回折学
的に非晶質になり、チタン含有の非晶質定形粒子となる
ものと想定される。従って、上記の沈着は、化学反応を
伴う化学的沈着と呼ぶことができる。
前記した通り、前駆体粒子であるアルカリ性のゼオライ
ト定形粒子の水分散体に酸性のチタン塩溶液を最終ｐＨ
が２乃至６．５の範囲になるように反応させて得られた
ものである。その詳細は不明であるが、両者の反応にお
いてゼオライト粒子の内部及び表面のアルカリ部位、即
ちゼオライト粒子の結晶骨格のナトリウムと酸性のチタ
ン塩が反応し、チタン成分がチタン酸及び／又はチタン
酸ソーダとして前駆体粒子上に沈着し、同時に前駆体粒
子の一部のアルカリ成分が脱アルカリされてＸ線回折学
的に非晶質になり、チタン含有の非晶質定形粒子となる
ものと想定される。従って、上記の沈着は、化学反応を
伴う化学的沈着と呼ぶことができる。
【００１２】従って本発明の非晶質定形粒子は、チタン
成分がチタン酸として粒子の内部及び表面に化学的に均
質に沈着されたものであり、これらはＸ線回折学的には
非晶質であるが、個々の粒子は前駆体のゼオライトであ
るアルカリアルミノシリケートの定形な粒子形状をその
まま保持している点に重要な特徴がある。又は必要に応
じて２００℃以上好ましくは４００℃以上で仮焼するこ
とにより、化学的に均質さが向上し、ゼオライト性がさ
らに消失した新規な非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子であることも顕著な特徴である。
成分がチタン酸として粒子の内部及び表面に化学的に均
質に沈着されたものであり、これらはＸ線回折学的には
非晶質であるが、個々の粒子は前駆体のゼオライトであ
るアルカリアルミノシリケートの定形な粒子形状をその
まま保持している点に重要な特徴がある。又は必要に応
じて２００℃以上好ましくは４００℃以上で仮焼するこ
とにより、化学的に均質さが向上し、ゼオライト性がさ
らに消失した新規な非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子であることも顕著な特徴である。
【００１３】本発明の非晶質チタン酸シリカアルミネー
トの非晶質定形粒子と対応する前駆体のＰ型ゼオライト
のＸ線回折パターンを比較すると、図１に示す結晶性粒
子のＸ線回折パターンにおいては、結晶性粒子に特有の
ピークが出現しているのに対して、図２に示す本発明の
チタン含有非晶質粒子のＸ線回折パターンにおいては、
これらのピークがすべて消失し、完全に非晶質化されて
いることが理解される。
トの非晶質定形粒子と対応する前駆体のＰ型ゼオライト
のＸ線回折パターンを比較すると、図１に示す結晶性粒
子のＸ線回折パターンにおいては、結晶性粒子に特有の
ピークが出現しているのに対して、図２に示す本発明の
チタン含有非晶質粒子のＸ線回折パターンにおいては、
これらのピークがすべて消失し、完全に非晶質化されて
いることが理解される。
【００１４】一方、本発明の非晶質定形粒子と対応する
前駆体のゼオライト定形粒子の粒子形状を示す電子顕微
鏡写真を図３、図４に示した。図３は前駆体粒子のＰ型
ゼオライトであり、図４はＰ型ゼオライトを前駆体粒子
とする本発明の非晶質定形粒子である。
前駆体のゼオライト定形粒子の粒子形状を示す電子顕微
鏡写真を図３、図４に示した。図３は前駆体粒子のＰ型
ゼオライトであり、図４はＰ型ゼオライトを前駆体粒子
とする本発明の非晶質定形粒子である。
【００１５】同様に、図５はＡ型ゼオライト粒子のＸ線
回折パターン、図６はＡ型ゼオライトを前駆体とした本
発明の非晶質定形粒子のＸ線回折パターンであり、図７
はＡ型ゼオライト粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写
真、図８はＡ型ゼオライトを前駆体とした本発明の非晶
質定形粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。
回折パターン、図６はＡ型ゼオライトを前駆体とした本
発明の非晶質定形粒子のＸ線回折パターンであり、図７
はＡ型ゼオライト粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写
真、図８はＡ型ゼオライトを前駆体とした本発明の非晶
質定形粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。
【００１６】図１乃至図８から明らかなように、本発明
のチタン酸シリカアルミネートはＸ線回折学的には非晶
質であり、その粒子形状は前駆体のゼオライト粒子の形
状をそのまま保持し、且つほぼ同じ粒径の定形粒子であ
ることが理解される。
のチタン酸シリカアルミネートはＸ線回折学的には非晶
質であり、その粒子形状は前駆体のゼオライト粒子の形
状をそのまま保持し、且つほぼ同じ粒径の定形粒子であ
ることが理解される。
【００１７】更にまた、図４の本発明による粒子の電子
顕微鏡写真の視野からも理解されるように、明確な独立
した定形粒子の表面、近傍又は粒子間にチタン成分と思
われる不定形の凝集粒子が全く観察されない。その詳細
は不明であるが、従来から被覆粒子を調製する優れた方
法として周知である共沈法においても、粒子表面に酸性
のチタン塩とアルカリとを同時注加させて、効率よくし
かも均質に粒子表面にチタンを被覆させることは、極め
て困難であり不定形な凝集体が混在して所望の粒子径が
均斉なものが得にくいのが一般的である。
顕微鏡写真の視野からも理解されるように、明確な独立
した定形粒子の表面、近傍又は粒子間にチタン成分と思
われる不定形の凝集粒子が全く観察されない。その詳細
は不明であるが、従来から被覆粒子を調製する優れた方
法として周知である共沈法においても、粒子表面に酸性
のチタン塩とアルカリとを同時注加させて、効率よくし
かも均質に粒子表面にチタンを被覆させることは、極め
て困難であり不定形な凝集体が混在して所望の粒子径が
均斉なものが得にくいのが一般的である。
【００１８】従って本発明の製造方法は、粒子そのもの
がアルカリ性の定形ゼオライトに酸性のチタン塩を反応
させて、化学的にチタン成分を沈着させて新規な非晶質
チタン酸シリカアルミネートの定形粒子とし、しかも前
駆体、ゼオライトの粒径の均斉さをそのまま保持する方
法として顕著な特徴である。
がアルカリ性の定形ゼオライトに酸性のチタン塩を反応
させて、化学的にチタン成分を沈着させて新規な非晶質
チタン酸シリカアルミネートの定形粒子とし、しかも前
駆体、ゼオライトの粒径の均斉さをそのまま保持する方
法として顕著な特徴である。
【００１９】前述したように、ポリオレフィン等の樹脂
は紫外線により変色、脆化等の破壊作用を受け、中でも
下記表１に示すように３００〜４００ｎｍ領域の紫外線
がきわめて高い破壊エネルギーを持つと言われている。
は紫外線により変色、脆化等の破壊作用を受け、中でも
下記表１に示すように３００〜４００ｎｍ領域の紫外線
がきわめて高い破壊エネルギーを持つと言われている。
【００２０】
【表１】
【００２１】本発明のチタン含有非晶質粒子は、上記の
粒子構造を有するので、後述する実施例に示すように優
れた分散性及びアンチブロッキング性をそのまま保持
し、しかも微細なチタン成分が均一に粒子内部、表面に
含有するチタン酸シリカアルミネート定形粒子であるこ
とから、酸化チタンと同様に２００〜４００ｎｍ領域に
高い紫外線吸収能を持った粒子であることが良く理解さ
れ（図１３、１５参照）、よって樹脂、塗料、インク、
化粧品、紙、鮮度保持剤等の紫外線吸収剤として好適に
使用できるのである。
粒子構造を有するので、後述する実施例に示すように優
れた分散性及びアンチブロッキング性をそのまま保持
し、しかも微細なチタン成分が均一に粒子内部、表面に
含有するチタン酸シリカアルミネート定形粒子であるこ
とから、酸化チタンと同様に２００〜４００ｎｍ領域に
高い紫外線吸収能を持った粒子であることが良く理解さ
れ（図１３、１５参照）、よって樹脂、塗料、インク、
化粧品、紙、鮮度保持剤等の紫外線吸収剤として好適に
使用できるのである。
【００２２】また本発明の前駆体定形粒子の一つである
Ａ型ゼオライト、ルチル型酸化チタン及び前駆体の定形
粒子がＡ型ゼオライトである本発明の非晶質チタン酸シ
リカアルミネート定形粒子の赤外線吸収スペクトルをそ
れぞれ図９、図１０及び図１１に示す。図９に示すＡ型
ゼオライト自体は、１０００ｃｍ-1、６００ｃｍ-1付近
にするどい赤外線の吸収があり、図１０に示すルチル型
酸化チタンには７００ｃｍ-1乃至５００ｃｍ-1領域に大
きな吸収が認められる。
Ａ型ゼオライト、ルチル型酸化チタン及び前駆体の定形
粒子がＡ型ゼオライトである本発明の非晶質チタン酸シ
リカアルミネート定形粒子の赤外線吸収スペクトルをそ
れぞれ図９、図１０及び図１１に示す。図９に示すＡ型
ゼオライト自体は、１０００ｃｍ-1、６００ｃｍ-1付近
にするどい赤外線の吸収があり、図１０に示すルチル型
酸化チタンには７００ｃｍ-1乃至５００ｃｍ-1領域に大
きな吸収が認められる。
【００２３】これに対し本発明のチタン含有の非晶質定
形粒子の赤外線吸収スペクトルを示す図１１では、ルチ
ル型チタンに認められた赤外吸収領域よりも広い１３０
０ｃｍ−１乃至４００ｃｍ−１範囲の赤外吸収領域が認
められているのである。従って本発明のチタン含有の非
晶質定形粒子は、例えば農業用フィルム／シートに配合
した場合には、紫外線吸収効果によるフィルムの変色等
を有効に防止できると共に、赤外線吸収効果によりビニ
ールハウス内の保温効果も得られることから、新規な非
晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子から成る赤
外線吸収能を有する紫外線吸収剤ともいえる。
形粒子の赤外線吸収スペクトルを示す図１１では、ルチ
ル型チタンに認められた赤外吸収領域よりも広い１３０
０ｃｍ−１乃至４００ｃｍ−１範囲の赤外吸収領域が認
められているのである。従って本発明のチタン含有の非
晶質定形粒子は、例えば農業用フィルム／シートに配合
した場合には、紫外線吸収効果によるフィルムの変色等
を有効に防止できると共に、赤外線吸収効果によりビニ
ールハウス内の保温効果も得られることから、新規な非
晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子から成る赤
外線吸収能を有する紫外線吸収剤ともいえる。
【００２４】更にまた、本発明の非晶質チタン酸シリカ
アルミネートの定形粒子を農業用ビニール等のフィルム
に使用することにより虫害及び病害を有効に防止するこ
とができ、作物も生き生きとする。
アルミネートの定形粒子を農業用ビニール等のフィルム
に使用することにより虫害及び病害を有効に防止するこ
とができ、作物も生き生きとする。
【００２５】
（アルカリアルミノシリケート）本発明の非晶質チタン
酸シリカアルミネート定形粒子の前駆体となる、アルカ
リアルミノシリケートは、一般に（１．０±０．２）Ｍ
2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＳｉＯ2 ・ｙＨ2 Ｏ（但し、Ｍは
Ｎａまたはそれと当量の１価又は多価金属、ｘは多くの
場合１．５〜２０、ｙは０〜１０の値）で表わされるゼ
オライトであって、天然鉱物及び合成品の結晶形及び非
晶質形を含めて各種のものが知られている。本発明に
は、その合成の定形ゼオライトが好適に使用され、以下
本発明の前駆体定形粒子という。
酸シリカアルミネート定形粒子の前駆体となる、アルカ
リアルミノシリケートは、一般に（１．０±０．２）Ｍ
2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＳｉＯ2 ・ｙＨ2 Ｏ（但し、Ｍは
Ｎａまたはそれと当量の１価又は多価金属、ｘは多くの
場合１．５〜２０、ｙは０〜１０の値）で表わされるゼ
オライトであって、天然鉱物及び合成品の結晶形及び非
晶質形を含めて各種のものが知られている。本発明に
は、その合成の定形ゼオライトが好適に使用され、以下
本発明の前駆体定形粒子という。
【００２６】本発明においては、この前駆体の中でも、
特にＮａ２Ｏ／ＳｉＯ２のモル比が０．１乃至０．６、
特に０．１５乃至０．５で、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモ
ル比が８以下、特に１．８乃至６のものがその粒子状態
が均斉であることから好ましく、具体的には、Ｐ型ゼオ
ライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオラ
イト、ソーダライト、アナルサイムが特に好適であり、
これらの一種または２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。
特にＮａ２Ｏ／ＳｉＯ２のモル比が０．１乃至０．６、
特に０．１５乃至０．５で、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモ
ル比が８以下、特に１．８乃至６のものがその粒子状態
が均斉であることから好ましく、具体的には、Ｐ型ゼオ
ライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオラ
イト、ソーダライト、アナルサイムが特に好適であり、
これらの一種または２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。
【００２７】また上記ゼオライトは、本発明の非晶質チ
タン酸シリカアルミネート粒子の前駆体粒子であり、且
つ本発明の用途を考慮すると、その前駆体の粒径は０．
１乃至４０μｍの範囲のものが使用でき、好ましくは１
０μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下である。
タン酸シリカアルミネート粒子の前駆体粒子であり、且
つ本発明の用途を考慮すると、その前駆体の粒径は０．
１乃至４０μｍの範囲のものが使用でき、好ましくは１
０μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下である。
【００２８】（酸性チタン塩）本発明において、アルカ
リアルミノシリケートの前駆体と反応させるチタン成分
の原料となるチタン塩を含有する酸性溶液としては、硫
酸チタン、硫酸チタニール、塩化チタン（四塩化チタ
ン、三塩化チタン、二塩化チタン）、オキシ塩化チタ
ン、硝酸チタン等の鉱酸類のチタン化合物、またシュウ
酸、酢酸、ギ酸、クエン酸等の有機酸のチタン化合物を
一種または組合せで用いることができる。またこれらの
酸性チタン塩と、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類、シュウ
酸、酢酸、ギ酸、クエン酸等の有機酸の少なくとも一つ
を組合せて用いることができる。
リアルミノシリケートの前駆体と反応させるチタン成分
の原料となるチタン塩を含有する酸性溶液としては、硫
酸チタン、硫酸チタニール、塩化チタン（四塩化チタ
ン、三塩化チタン、二塩化チタン）、オキシ塩化チタ
ン、硝酸チタン等の鉱酸類のチタン化合物、またシュウ
酸、酢酸、ギ酸、クエン酸等の有機酸のチタン化合物を
一種または組合せで用いることができる。またこれらの
酸性チタン塩と、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類、シュウ
酸、酢酸、ギ酸、クエン酸等の有機酸の少なくとも一つ
を組合せて用いることができる。
【００２９】この酸性チタン塩溶液は、後述する実施例
の結果から明らかなように、用いるアルカリアルミノシ
リケートの種類によって好適な組合せが得られる。例え
ば、Ａ型ゼオライトのように比較的高いｐＨで非晶質化
が行われ、ｐＨが低いと粒子の骨格が崩れ易いものは、
わずかな酸の量で酸処理を行う必要があるが、Ｐ型ゼオ
ライトのように比較的低いｐＨで非晶質化が行われるも
のは、チタンを含有する酸単独では、チタンが過剰とな
って微細且つ均一な被覆が困難になると共に経済的にも
不利であるため、鉱酸類及び有機酸のチタン化合物と、
鉱酸及び有機酸を組合せて用いることが特に好ましい。
の結果から明らかなように、用いるアルカリアルミノシ
リケートの種類によって好適な組合せが得られる。例え
ば、Ａ型ゼオライトのように比較的高いｐＨで非晶質化
が行われ、ｐＨが低いと粒子の骨格が崩れ易いものは、
わずかな酸の量で酸処理を行う必要があるが、Ｐ型ゼオ
ライトのように比較的低いｐＨで非晶質化が行われるも
のは、チタンを含有する酸単独では、チタンが過剰とな
って微細且つ均一な被覆が困難になると共に経済的にも
不利であるため、鉱酸類及び有機酸のチタン化合物と、
鉱酸及び有機酸を組合せて用いることが特に好ましい。
【００３０】（チタン含有非晶質粒子及び用途）本発明
の非晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子は、上
記前駆体粒子の水性懸濁液に徐々に上記酸性チタン塩溶
液を添加し、濾過水洗し乾燥した後、必要により３００
乃至９００℃の温度で焼成することにより得られる。
尚、チタン溶液注加の際、必要に応じて加熱してもよ
い。酸の添加量は、用いるアルカリアルミノシリケート
及びチタンを含有する酸性溶液の種類によっても異なる
が、その一例を下記表２に示す。尚、酸の添加量は、前
駆体のアルカリアルミノシリケートのＮａ2 Ｏに対する
チタンを含有する酸根のモル数で規定する。
の非晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子は、上
記前駆体粒子の水性懸濁液に徐々に上記酸性チタン塩溶
液を添加し、濾過水洗し乾燥した後、必要により３００
乃至９００℃の温度で焼成することにより得られる。
尚、チタン溶液注加の際、必要に応じて加熱してもよ
い。酸の添加量は、用いるアルカリアルミノシリケート
及びチタンを含有する酸性溶液の種類によっても異なる
が、その一例を下記表２に示す。尚、酸の添加量は、前
駆体のアルカリアルミノシリケートのＮａ2 Ｏに対する
チタンを含有する酸根のモル数で規定する。
【００３１】
【表２】
【００３２】このように前駆体のアルカリアルミノシリ
ケートをチタンを含有する酸性溶液と反応させることに
より得られた、本発明の非晶質定形粒子は、チタン含有
量が酸化チタンとして２０重量％以下、特に３乃至１２
重量％の範囲にあることが好ましい。この範囲よりもチ
タン含有量が多いと、粒子に微細且つ均一にチタン成分
が化学的に沈着されなくなるおそれがあるからであり、
また上記範囲よりも少なければ所望の紫外線吸収能が得
られなくなるおそれがあるからである。
ケートをチタンを含有する酸性溶液と反応させることに
より得られた、本発明の非晶質定形粒子は、チタン含有
量が酸化チタンとして２０重量％以下、特に３乃至１２
重量％の範囲にあることが好ましい。この範囲よりもチ
タン含有量が多いと、粒子に微細且つ均一にチタン成分
が化学的に沈着されなくなるおそれがあるからであり、
また上記範囲よりも少なければ所望の紫外線吸収能が得
られなくなるおそれがあるからである。
【００３３】以上のようにして得られる本発明のチタン
含有非晶質定形粒子は、図４、図８から明らかなように
前駆体の粒子形状をそのまま保持していることから、そ
の粒子形状は球状、サイコロ状、アナルサイム形の多面
体等の多種にわたるものが得られる。
含有非晶質定形粒子は、図４、図８から明らかなように
前駆体の粒子形状をそのまま保持していることから、そ
の粒子形状は球状、サイコロ状、アナルサイム形の多面
体等の多種にわたるものが得られる。
【００３４】また、その性状は、粒子径が０．３乃至４
０μｍ、吸油量が１０乃至１００ｍｌ／１００ｇ、ハン
ター白色度が８０％以上、５％水性分散体のｐＨが４乃
至１０等の粉体物性を有し、特に２００乃至４００ｎｍ
領域の紫外線吸収に優れ、且つ１３００乃至４００ｃｍ
-1領域に広範な赤外線吸収スペクトルを有する新規な非
晶質定形粒子である。
０μｍ、吸油量が１０乃至１００ｍｌ／１００ｇ、ハン
ター白色度が８０％以上、５％水性分散体のｐＨが４乃
至１０等の粉体物性を有し、特に２００乃至４００ｎｍ
領域の紫外線吸収に優れ、且つ１３００乃至４００ｃｍ
-1領域に広範な赤外線吸収スペクトルを有する新規な非
晶質定形粒子である。
【００３５】また、この非晶質定形粒子は、その粒子表
面を任意のシリカゾル、シリカゲル、金属石けん、樹脂
酸石けん、各種樹脂乃至ワックス類、シラン系、アルミ
ナ系、チタン系、ジルコニア系、亜鉛系、スズ系等のカ
ップリング剤、各種金属の酸化物もしくは水酸化物やシ
リカコーティング等を所望により施すことができる。
面を任意のシリカゾル、シリカゲル、金属石けん、樹脂
酸石けん、各種樹脂乃至ワックス類、シラン系、アルミ
ナ系、チタン系、ジルコニア系、亜鉛系、スズ系等のカ
ップリング剤、各種金属の酸化物もしくは水酸化物やシ
リカコーティング等を所望により施すことができる。
【００３６】これらの特性を利用して種々の熱可塑性樹
脂、例えば結晶性プロピレン系重合体としてプロピレン
のホモポリマー、又はエチレン−プロピレン共重合体、
低−、中−、高−密度の或いは線状低密度のポリエチレ
ン、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステ
ル、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，８−ナイロ
ン等のポリアミド樹脂、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
の塩素含有樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン類、
ポリアセタール、アクリル系樹脂等に配合して形成され
る例えば各種延伸、無延伸、インフレーションフィルム
等の樹脂成形品に、スリップ性、アンチブロッキング性
を与えるために使用することができる。
脂、例えば結晶性プロピレン系重合体としてプロピレン
のホモポリマー、又はエチレン−プロピレン共重合体、
低−、中−、高−密度の或いは線状低密度のポリエチレ
ン、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステ
ル、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，８−ナイロ
ン等のポリアミド樹脂、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
の塩素含有樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン類、
ポリアセタール、アクリル系樹脂等に配合して形成され
る例えば各種延伸、無延伸、インフレーションフィルム
等の樹脂成形品に、スリップ性、アンチブロッキング性
を与えるために使用することができる。
【００３７】この目的に対して、本発明による非晶質定
形粒子は熱可塑性樹脂１００重量部当り０．０１乃至１
０重量部、特に０．０２乃至２重量部の量で配合するこ
とが出来る。更にまた、本発明による非晶質定形粒子
は、その紫外線吸収能、赤外線吸収能を考慮して各種塗
料、インク用体質顔料、紙用添加剤、鮮度保持剤、農業
用被覆資材、接着剤、コーティング樹脂組成物に配合し
て種々の用途に使用する事ができ、また各種充填剤とし
て配合することができ具体的には、トナーの流動性改良
剤、流動性改良剤、ゴム用充填剤、セラミックス基剤、
パウダーファンデーション、ペースト状ファンデーショ
ン、ベビーパウダー、クリーム制汗剤等の化粧料基剤等
に使用できる。
形粒子は熱可塑性樹脂１００重量部当り０．０１乃至１
０重量部、特に０．０２乃至２重量部の量で配合するこ
とが出来る。更にまた、本発明による非晶質定形粒子
は、その紫外線吸収能、赤外線吸収能を考慮して各種塗
料、インク用体質顔料、紙用添加剤、鮮度保持剤、農業
用被覆資材、接着剤、コーティング樹脂組成物に配合し
て種々の用途に使用する事ができ、また各種充填剤とし
て配合することができ具体的には、トナーの流動性改良
剤、流動性改良剤、ゴム用充填剤、セラミックス基剤、
パウダーファンデーション、ペースト状ファンデーショ
ン、ベビーパウダー、クリーム制汗剤等の化粧料基剤等
に使用できる。
【００３８】
【実施例】本発明の次の実施例で説明する。なお、以下
の実施例において化学組成、物性等は以下の方法により
測定する。
の実施例において化学組成、物性等は以下の方法により
測定する。
【００３９】（化学組成）ＪＩＳ Ｍ−８８５２ ケイ
石分析法に準拠して測定した。 （見掛比重）ＪＩＳ Ｋ−６２２０．６．８に準じて測
定した。 （吸油量）ＪＩＳ Ｋ−５１０１．１９に準じて測定し
た。 （白色度）東京電色（株）製 AUTOMATIC REFRECTO METE
R Model TR-600で測定した。 （ＳＥＭにおける粒径）走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−
５７０）で得られた写真像から、代表的な粒子を選ん
で、スケールを用いて粒子像の直径を測定し一次粒子径
として示した。
石分析法に準拠して測定した。 （見掛比重）ＪＩＳ Ｋ−６２２０．６．８に準じて測
定した。 （吸油量）ＪＩＳ Ｋ−５１０１．１９に準じて測定し
た。 （白色度）東京電色（株）製 AUTOMATIC REFRECTO METE
R Model TR-600で測定した。 （ＳＥＭにおける粒径）走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−
５７０）で得られた写真像から、代表的な粒子を選ん
で、スケールを用いて粒子像の直径を測定し一次粒子径
として示した。
【００４０】実施例１
市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ2 ２７％、Ｎａ2 Ｏ ９
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．７ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５．５ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝６０
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．７ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５．５ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝６０
【００４１】次に内容積約３５Ｌのステンレス製容器中
で希ケイ酸ソーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１
６ｋｇを撹拌下でゆっくりと混合し、全体が均一なアル
ミノケイ酸アルカリゲルとした。次いでこのアルミノケ
イ酸アルカリゲルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その
温度で１０時間かけて結晶化した。結晶化終了後、濾
過、水洗し固形分濃度４２．６％のＮａ−Ｐｃ型ゼオラ
イト含水ケーキ約５．９ｋｇを得た。この原料ゼオライ
トのＸ線回折パターンを図１に、電子顕微鏡写真（以
下、ＳＥＭ写真という）を図３に示す。
で希ケイ酸ソーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１
６ｋｇを撹拌下でゆっくりと混合し、全体が均一なアル
ミノケイ酸アルカリゲルとした。次いでこのアルミノケ
イ酸アルカリゲルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その
温度で１０時間かけて結晶化した。結晶化終了後、濾
過、水洗し固形分濃度４２．６％のＮａ−Ｐｃ型ゼオラ
イト含水ケーキ約５．９ｋｇを得た。この原料ゼオライ
トのＸ線回折パターンを図１に、電子顕微鏡写真（以
下、ＳＥＭ写真という）を図３に示す。
【００４２】次に１５Ｌのステンレス製容器に上記含水
ケーキ２．３５ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．６５Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と同じくゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当す
る１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液を
室温撹拌下にて、定量ポンプを用い８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．５であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。この
実施例１で得られた酸化チタン被覆粒子のＸ線回折パタ
ーンを図２に、ＳＥＭ写真を図４に、紫外線吸収パター
ンを図１３に示す。また、粉末性状について表３に示し
た。
ケーキ２．３５ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．６５Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と同じくゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当す
る１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液を
室温撹拌下にて、定量ポンプを用い８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．５であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。この
実施例１で得られた酸化チタン被覆粒子のＸ線回折パタ
ーンを図２に、ＳＥＭ写真を図４に、紫外線吸収パター
ンを図１３に示す。また、粉末性状について表３に示し
た。
【００４３】実施例２
実施例１で得られたゼオライト含水ケーキ２．３５ｋｇ
を１５Ｌのステンレス製容器に固形分濃度２０％となる
ように水２．６５Ｌ中に入れ充分撹拌分散した後、ゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当す
る５％塩化チタン溶液と、同じくゼオライト中のＮａ2
Ｏ分に対し、３．４モル当量に相当する１０％塩酸を混
合して調製されたチタン含有酸溶液を室温撹拌下にて、
定量ポンプを用い８時間で注加した後、２時間撹拌保持
した。この時のスラリーのｐＨは２．５であった。以
後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３
時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明
のチタン含有定形粒子を得た。粉末性状について表３に
示した。
を１５Ｌのステンレス製容器に固形分濃度２０％となる
ように水２．６５Ｌ中に入れ充分撹拌分散した後、ゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当す
る５％塩化チタン溶液と、同じくゼオライト中のＮａ2
Ｏ分に対し、３．４モル当量に相当する１０％塩酸を混
合して調製されたチタン含有酸溶液を室温撹拌下にて、
定量ポンプを用い８時間で注加した後、２時間撹拌保持
した。この時のスラリーのｐＨは２．５であった。以
後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３
時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明
のチタン含有定形粒子を得た。粉末性状について表３に
示した。
【００４４】実施例３
市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ2 ２７％、Ｎａ2 Ｏ ９
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が１６ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝６．０ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝６０ 次に内容積約２０Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液８ｋｇと希アルミン酸ソーダ液８ｋｇを撹拌下ゆ
っくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アルカリ
ゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲルを
撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で１６時間かけ
て結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分濃度
４６．５％のＮａ−Ｐｃ型ゼオライト含水ケーキ約２．
９ｋｇを得た。
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が１６ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝６．０ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝６０ 次に内容積約２０Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液８ｋｇと希アルミン酸ソーダ液８ｋｇを撹拌下ゆ
っくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アルカリ
ゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲルを
撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で１６時間かけ
て結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分濃度
４６．５％のＮａ−Ｐｃ型ゼオライト含水ケーキ約２．
９ｋｇを得た。
【００４５】次に１５Ｌのステンレス製容器に上記含水
ケート２．１５ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．８５Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と、同じくゼ
オライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当
する１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液
を室温撹拌下にて、定量ポンプを用い８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．７であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。粉末
性状について表３に示した。
ケート２．１５ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．８５Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と、同じくゼ
オライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当
する１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液
を室温撹拌下にて、定量ポンプを用い８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．７であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。粉末
性状について表３に示した。
【００４６】実施例４
市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ2 ２７％、Ｎａ2 Ｏ ９
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．８ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝３５
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．８ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝３５
【００４７】次に内容積約３５Ｌのステンレス製容器中
で希ケイ酸ソーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１
６ｋｇを撹拌下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミ
ノケイ酸アルカリゲルとした。次いでこのアルミノケイ
酸アルカリゲルを撹拌しながら９０℃迄昇温し、その温
度で４時間かけて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水
洗し固形分濃度（無水物換算：以下、特に断らない限
り、固形分濃度とは無水物換算濃度を示す。）５３．３
％のＮａ−Ａ型ゼオライト含水ケーキ約７．２ｋｇを得
た。この原料ゼオライトのＸ線回折パターンを図５に、
ＳＥＭ写真を図７に、紫外線吸収パターンを図１４に示
す。
で希ケイ酸ソーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１
６ｋｇを撹拌下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミ
ノケイ酸アルカリゲルとした。次いでこのアルミノケイ
酸アルカリゲルを撹拌しながら９０℃迄昇温し、その温
度で４時間かけて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水
洗し固形分濃度（無水物換算：以下、特に断らない限
り、固形分濃度とは無水物換算濃度を示す。）５３．３
％のＮａ−Ａ型ゼオライト含水ケーキ約７．２ｋｇを得
た。この原料ゼオライトのＸ線回折パターンを図５に、
ＳＥＭ写真を図７に、紫外線吸収パターンを図１４に示
す。
【００４８】次に１０Ｌのステンレス製容器に上記含水
ケーキ１．８７ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．２モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液を室温撹拌下
にて定量ポンプを用い６時間で注加した後、２時間撹拌
保持した。この時のスラリーのｐＨは５．３であった。
尚、硫酸チタン溶液は市販の和光純薬工業（株）製、試
薬３０％硫酸チタン溶液（Ｈ2 ＳＯ4 ／ＴｉＯ2 ＝約
２．４）を希釈して使用した。以後、濾過、水洗、乾燥
した後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉
砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子
を得た。この粉末の性状について表３に示した。
ケーキ１．８７ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．２モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液を室温撹拌下
にて定量ポンプを用い６時間で注加した後、２時間撹拌
保持した。この時のスラリーのｐＨは５．３であった。
尚、硫酸チタン溶液は市販の和光純薬工業（株）製、試
薬３０％硫酸チタン溶液（Ｈ2 ＳＯ4 ／ＴｉＯ2 ＝約
２．４）を希釈して使用した。以後、濾過、水洗、乾燥
した後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉
砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子
を得た。この粉末の性状について表３に示した。
【００４９】実施例５
実施例４で得られたゼオライト含水ケーキ１．８７ｋｇ
を１０Ｌステンレス製容器に固形分濃度２０％となるよ
うに水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌分散した後、ゼオラ
イト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当する
１４％硫酸を室温撹拌下にて、定量ポンプを用い６時間
で注加した後、さらにゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し
て、０．１８モル当量に相当する硫酸チタンの５％溶液
を同様に６時間で注加した後、２時間撹拌保持した。こ
の時のスラリーのｐＨは４．３であった。以後、濾過、
水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理
せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含
有定形粒子を得た。この実施例５で得られたチタン含有
定形粒子のＸ線回折パターンを図６に、ＳＥＭ写真を図
８に、紫外線吸収パターン及び赤外線吸収スペクトルパ
ターンを図１５、１１に示す。また、粉末性状について
表３に示した。
を１０Ｌステンレス製容器に固形分濃度２０％となるよ
うに水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌分散した後、ゼオラ
イト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当する
１４％硫酸を室温撹拌下にて、定量ポンプを用い６時間
で注加した後、さらにゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し
て、０．１８モル当量に相当する硫酸チタンの５％溶液
を同様に６時間で注加した後、２時間撹拌保持した。こ
の時のスラリーのｐＨは４．３であった。以後、濾過、
水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理
せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含
有定形粒子を得た。この実施例５で得られたチタン含有
定形粒子のＸ線回折パターンを図６に、ＳＥＭ写真を図
８に、紫外線吸収パターン及び赤外線吸収スペクトルパ
ターンを図１５、１１に示す。また、粉末性状について
表３に示した。
【００５０】実施例６
実施例４で得られたゼオライト含水ケーキ１．８７ｋｇ
を１０Ｌステンレス製容器に固形分濃度２０％となるよ
うに水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌した後、ゼオライト
中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当する５％
塩化チタン溶液を室温攪拌下にて定量ポンプを用い６時
間で注合した後、２時間攪拌保持した。この時のスラリ
ーのｐＨは５．１であった。塩化チタン溶液は市販の和
光純薬工業（株）製、試薬（ＨＣｌ／ＴｉＯ2 ＝約２．
９）を希釈して使用した。以後、濾過、水洗、乾燥した
後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕し
て、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得
た。粉末性状について表３に示した。
を１０Ｌステンレス製容器に固形分濃度２０％となるよ
うに水３．１３Ｌ中に入れ充分撹拌した後、ゼオライト
中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．４モル当量に相当する５％
塩化チタン溶液を室温攪拌下にて定量ポンプを用い６時
間で注合した後、２時間攪拌保持した。この時のスラリ
ーのｐＨは５．１であった。塩化チタン溶液は市販の和
光純薬工業（株）製、試薬（ＨＣｌ／ＴｉＯ2 ＝約２．
９）を希釈して使用した。以後、濾過、水洗、乾燥した
後、電気炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕し
て、Ｘ線的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得
た。粉末性状について表３に示した。
【００５１】実施例７
市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ2 ２７％、Ｎａ2 Ｏ ９
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．８ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝１２０ 次に内容積約３５Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１６ｋｇを撹拌
下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アル
カリゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で１２時間
かけて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分
濃度（無水物換算濃度）５８．５％のＮａ−Ａ型ゼオラ
イト含水ケーキ約２．１ｋｇを得た。
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎａ
2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて下
記モル比で全体が３２ｋｇになるように希ケイ酸ソーダ
液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．８ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝１２０ 次に内容積約３５Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液１６ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１６ｋｇを撹拌
下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アル
カリゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で１２時間
かけて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分
濃度（無水物換算濃度）５８．５％のＮａ−Ａ型ゼオラ
イト含水ケーキ約２．１ｋｇを得た。
【００５２】次に１０Ｌのステンレス製容器に上記含水
ケーキ１．７１ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水３．２９Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．２モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液を室温撹拌下
にて定量ポンプを用い６時間で注加した後、２時間撹拌
保持した。この時のスラリーのｐＨは５．４であった。
以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×
３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発
明のチタン含有定形粒子を得た。粉末性状について表３
に示した。
ケーキ１．７１ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水３．２９Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．２モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液を室温撹拌下
にて定量ポンプを用い６時間で注加した後、２時間撹拌
保持した。この時のスラリーのｐＨは５．４であった。
以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×
３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線的に非晶質な本発
明のチタン含有定形粒子を得た。粉末性状について表３
に示した。
【００５３】実施例８
市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ2 ２７％、Ｎａ2 Ｏ ９
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎ
ａ2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて
下記モル比で全体が３６ｋｇになるように希ケイ酸ソー
ダ液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．０ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝８．０ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝８２．５ 次に内容積約４０Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液１８ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１８ｋｇを撹拌
下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アル
カリゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で８時間か
けて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分濃
度４３．５％のＮａ−Ｙ型ゼオライト含水ケーキ約２．
６ｋｇを得た。
％）、アルミン酸ソーダ（Ａｌ2 Ｏ3 ２２．５％、Ｎ
ａ2 Ｏ １８．６％）、市販の４９％ＮａＯＨを用いて
下記モル比で全体が３６ｋｇになるように希ケイ酸ソー
ダ液と希アルミン酸ソーダ液を調製した。 Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１．０ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝８．０ Ｈ2 Ｏ／Ｎａ2 Ｏ＝８２．５ 次に内容積約４０Ｌのステンレス製容器中で希ケイ酸ソ
ーダ液１８ｋｇと希アルミン酸ソーダ液１８ｋｇを撹拌
下ゆっくりと混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アル
カリゲルとした。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを撹拌しながら９５℃迄昇温し、その温度で８時間か
けて結晶化した。結晶化終了後、濾過、水洗し固形分濃
度４３．５％のＮａ−Ｙ型ゼオライト含水ケーキ約２．
６ｋｇを得た。
【００５４】次に１５Ｌのステンレス製容器に上記含水
ケーキ２．３０ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．７０Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と同じくゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当す
る１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液を
室温撹拌下にて、定量ポンプを用いて８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．４であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。粉末
性状について表３に示した。
ケーキ２．３０ｋｇ（無水物換算：１ｋｇ）を固形分濃
度２０％となるように水２．７０Ｌ中に入れ充分撹拌分
散した後、ゼオライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、０．３モ
ル当量に相当する硫酸チタンの５％水溶液と同じくゼオ
ライト中のＮａ2 Ｏ分に対し、１．２モル当量に相当す
る１４％硫酸を混合して調製されたチタン含有酸溶液を
室温撹拌下にて、定量ポンプを用いて８時間で注加した
後、２時間撹拌保持した。この時のスラリーのｐＨは
３．４であった。以後、濾過、水洗、乾燥した後、電気
炉にて５５０℃×３時間熱処理せしめ、粉砕して、Ｘ線
的に非晶質な本発明のチタン含有定形粒子を得た。粉末
性状について表３に示した。
【００５５】比較例１
２Ｌガラス製ビーカーに市販の和光純薬工業（株）製、
試薬３０％硫酸チタン溶液（Ｈ２ＳＯ４）／ＴｉＯ２＝
約２．４）３１２ｇを５％溶液になるようにイオン交換
水で希釈し、予め調製しておいた５％アンモニア水１０
００ｇを室温攪拌下にて、定量ポンプを用い４時間で注
加した後、２時間攪拌保持し、水酸化チタンを析出せし
めた。尚、この時の反応液のｐＨは５．６であった。以
後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３
時間熱処理せしめ、粉砕して、酸化チタン粒子を得た。
次に、比較例１で得た酸化チタン粒子と、Ａ型ゼオライ
トを酸処理して得られる非晶質シリカアルミナ系粒子
シルトンＡＭＴ−２５（水澤化学工業（株）製）を１０
部：９０部の割合で混合し、紫外線吸収を測定した。図
１６にその紫外線吸収パターンを示す。
試薬３０％硫酸チタン溶液（Ｈ２ＳＯ４）／ＴｉＯ２＝
約２．４）３１２ｇを５％溶液になるようにイオン交換
水で希釈し、予め調製しておいた５％アンモニア水１０
００ｇを室温攪拌下にて、定量ポンプを用い４時間で注
加した後、２時間攪拌保持し、水酸化チタンを析出せし
めた。尚、この時の反応液のｐＨは５．６であった。以
後、濾過、水洗、乾燥した後、電気炉にて５５０℃×３
時間熱処理せしめ、粉砕して、酸化チタン粒子を得た。
次に、比較例１で得た酸化チタン粒子と、Ａ型ゼオライ
トを酸処理して得られる非晶質シリカアルミナ系粒子
シルトンＡＭＴ−２５（水澤化学工業（株）製）を１０
部：９０部の割合で混合し、紫外線吸収を測定した。図
１６にその紫外線吸収パターンを示す。
【００５６】比較例２
比較例１で得た酸化チタン粒子とＰｃ型ゼオライトを酸
処理して得られるシルトンＡＭＴ−シリカ３００ＢＴＥ
（水澤化学工業（株）製）を１０部：９０部の割合で混
合し、紫外線吸収を測定した。図１７にその紫外線吸収
パターンを示す。
処理して得られるシルトンＡＭＴ−シリカ３００ＢＴＥ
（水澤化学工業（株）製）を１０部：９０部の割合で混
合し、紫外線吸収を測定した。図１７にその紫外線吸収
パターンを示す。
【００５７】応用例１
二軸延伸ポリプロピレンフィルムへの応用
ポリプロピレン樹脂粉末（三井石油化学工業製ハイポー
ルＦ６５７Ｐ）１００重量部に対し２．６ジターシャリ
ーブチルパラクレゾール０．１５部、ステアリン酸カル
シウシム０．１部及び表４に示した添加剤を各々加え、
スーパーミキサーで１分混合後、１軸押出機を用いて混
練温度２３０℃で溶融混合してペレタイズした。このペ
レットをＴダイ成形により原反フィルムを作成し、次い
で二軸延伸成型機を用いて縦方向に５倍、更に横方向に
１０倍に延伸し厚さ２５μｍの２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムについて以下の試験を行い、その
結果について表４に示した。
ルＦ６５７Ｐ）１００重量部に対し２．６ジターシャリ
ーブチルパラクレゾール０．１５部、ステアリン酸カル
シウシム０．１部及び表４に示した添加剤を各々加え、
スーパーミキサーで１分混合後、１軸押出機を用いて混
練温度２３０℃で溶融混合してペレタイズした。このペ
レットをＴダイ成形により原反フィルムを作成し、次い
で二軸延伸成型機を用いて縦方向に５倍、更に横方向に
１０倍に延伸し厚さ２５μｍの２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムについて以下の試験を行い、その
結果について表４に示した。
【００５８】ヘーズ：ＪＩＳ Ｋ−６７１４に基づい
て、日本電色（株）製オートマチックデジタルヘイズメ
ーターＮＤＨ−２０Ｄにより測定した。 ブロッキング性：２枚のフィルムを重ね、２００ｇ／ｃ
ｍ2 の荷重をかけ４０℃で２４時間放置後、フィルムの
はがれ易さにより以下のように評価した。 ◎ 抵抗無くはがれるもの ○ ややはがれにくいもの △ はがれにくいもの × 極めてはがれにくいもの フィッシュアイ：光学顕微鏡により、フィルム４００ｃ
ｍ2 中の０．１ｍ／ｍ以上の個数で示した。
て、日本電色（株）製オートマチックデジタルヘイズメ
ーターＮＤＨ−２０Ｄにより測定した。 ブロッキング性：２枚のフィルムを重ね、２００ｇ／ｃ
ｍ2 の荷重をかけ４０℃で２４時間放置後、フィルムの
はがれ易さにより以下のように評価した。 ◎ 抵抗無くはがれるもの ○ ややはがれにくいもの △ はがれにくいもの × 極めてはがれにくいもの フィッシュアイ：光学顕微鏡により、フィルム４００ｃ
ｍ2 中の０．１ｍ／ｍ以上の個数で示した。
【００５９】スクラッチ性：製膜５時間後フィルム２枚
を重ね指でこすった時の傷付きの程度により以下のよう
に示した。 ◎ ほとんど傷がつかない ○ わずかに傷がつく △ 少し傷がつく × 傷がつく
を重ね指でこすった時の傷付きの程度により以下のよう
に示した。 ◎ ほとんど傷がつかない ○ わずかに傷がつく △ 少し傷がつく × 傷がつく
【００６０】応用例２
無延伸ポリプロピレンフィルムへの応用
ポリプロピレン樹脂粉末１００重量部に対し２．６ジタ
ーシャリーブチルパラクレゾール０．１５部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１部及び表５に示した添加剤を各々
加え、スーパーミキサーで１分混合後、１軸押出機を用
いて混練温度２３０℃で溶融混合してペレタイズした。
このペレットを用いて同温度でＴダイ成形により厚さ２
５μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムにつ
いて応用例１と同様にフィルム評価を行った。その結果
を表５に示した。
ーシャリーブチルパラクレゾール０．１５部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１部及び表５に示した添加剤を各々
加え、スーパーミキサーで１分混合後、１軸押出機を用
いて混練温度２３０℃で溶融混合してペレタイズした。
このペレットを用いて同温度でＴダイ成形により厚さ２
５μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムにつ
いて応用例１と同様にフィルム評価を行った。その結果
を表５に示した。
【００６１】応用例３
ポリエチレンフィルムへの応用
ＭＩ １．３／１０分、密度が０．９２の直鎖状低密度
ポリエチレン及びＭＩ１．１／１０分、密度が０．９３
の低密度ポリエチレンの混合物に表６に示す試料を添加
し、押出機で１８０℃の温度で溶融混合後ペレタイズし
た。次にこのペレットを押出機に供給し、Ｔダイ法で厚
さ３０μｍのフィルムに製膜し、得られたフィルムにつ
いて応用例１と同様にフィルム評価を行った。その結果
を表６に示した。
ポリエチレン及びＭＩ１．１／１０分、密度が０．９３
の低密度ポリエチレンの混合物に表６に示す試料を添加
し、押出機で１８０℃の温度で溶融混合後ペレタイズし
た。次にこのペレットを押出機に供給し、Ｔダイ法で厚
さ３０μｍのフィルムに製膜し、得られたフィルムにつ
いて応用例１と同様にフィルム評価を行った。その結果
を表６に示した。
【００６２】応用例４
塩ビシートへの応用
硬質塩ビ粉末に実施例の試料を０．５％添加混合し、混
練後、１７５℃にて圧延機により、厚さ１ｍｍのプレス
シートを調製し、シート評価を行った。結果にを表７に
示す。
練後、１７５℃にて圧延機により、厚さ１ｍｍのプレス
シートを調製し、シート評価を行った。結果にを表７に
示す。
【００６３】応用例５
塗料への応用
アクリルウレタン塗料（関ペ（株）ディープブラック＃
４００）に実施例に示した試料を加え、高速ホモミキサ
ー（２，５００ｒｐｍ）で５分間分散後ガラス板に５Ｍ
ｉｌのフィルム・アプリケーターを用いて１５０μｍの
膜厚で塗布し、６０度鏡面反射率、平滑性（ブツ）及び
スクラッチ性について測定した。結果を表８に示した。
スクラッチ性についてはコインで擦ったときの傷の状態
を観察し、次のように示した。 ○：殆ど傷がつかない △：少し傷がつく
×：かなり傷がつく
４００）に実施例に示した試料を加え、高速ホモミキサ
ー（２，５００ｒｐｍ）で５分間分散後ガラス板に５Ｍ
ｉｌのフィルム・アプリケーターを用いて１５０μｍの
膜厚で塗布し、６０度鏡面反射率、平滑性（ブツ）及び
スクラッチ性について測定した。結果を表８に示した。
スクラッチ性についてはコインで擦ったときの傷の状態
を観察し、次のように示した。 ○：殆ど傷がつかない △：少し傷がつく
×：かなり傷がつく
【００６４】応用例６
パウダーファンデーションへの応用
実施例１で得られた試料を用いて以下の処方によりパウ
ダーファンデーションを作った。 成分（Ａ） マイカ ４０部 タルク １２部 着色顔料 ８部 チタン含有非晶質粒子 ２０部 （実施例１） 成分（Ｂ） スクワレン ７部 ラノリン ６部 ミリスチン酸イソプロピル ５部 界面活性剤 １部 香料 適量 成分（Ａ）のマイカ、タルク、着色顔料、酸化チタン被
覆非晶質粒子を該当部数秤量した後、ステンレス製容器
にいれ十分混合してから、アトマエザーで粉砕した。
ダーファンデーションを作った。 成分（Ａ） マイカ ４０部 タルク １２部 着色顔料 ８部 チタン含有非晶質粒子 ２０部 （実施例１） 成分（Ｂ） スクワレン ７部 ラノリン ６部 ミリスチン酸イソプロピル ５部 界面活性剤 １部 香料 適量 成分（Ａ）のマイカ、タルク、着色顔料、酸化チタン被
覆非晶質粒子を該当部数秤量した後、ステンレス製容器
にいれ十分混合してから、アトマエザーで粉砕した。
【００６５】次いでヘンシェルミキサーで十分混合し、
この中に成分（Ｂ）の加熱混合物を添加し十分混合して
製品とした。得られたファンデーションと、本発明のチ
タン含有非晶質粒子を含まないファンデーションとを比
較したところ、本発明の非晶質粒子を使用した物は伸び
が良く、なめらかでさっぱりした仕上がりとなり、紫外
線カットをも備えるファンデーションを調製することが
できた。
この中に成分（Ｂ）の加熱混合物を添加し十分混合して
製品とした。得られたファンデーションと、本発明のチ
タン含有非晶質粒子を含まないファンデーションとを比
較したところ、本発明の非晶質粒子を使用した物は伸び
が良く、なめらかでさっぱりした仕上がりとなり、紫外
線カットをも備えるファンデーションを調製することが
できた。
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
【表６】
【００７０】
【表７】
【００７１】
【表８】
【００７２】
【発明の効果】本発明の非晶質チタン酸シリカアルミネ
ートの定形粒子は、非晶質でありながら前駆体のゼオラ
イト粒子とほぼ同様の粒子構造を有しているため、分散
性、アンチブロッキング性に優れると共に、３００〜４
００ｎｍ付近の紫外線吸収に優れたものであり、樹脂成
形品、フィルム等の樹脂素材、塗料、インク、化粧料、
鮮度保持剤等の配合剤として有効に使用することができ
る。また赤外線吸収能にも優れているため、農業用フィ
ルム等に使用した場合には、紫外線によるフィルムの変
色等を有効に防止できると共に、夜用の保温効果をも得
ることが可能となるのである。
ートの定形粒子は、非晶質でありながら前駆体のゼオラ
イト粒子とほぼ同様の粒子構造を有しているため、分散
性、アンチブロッキング性に優れると共に、３００〜４
００ｎｍ付近の紫外線吸収に優れたものであり、樹脂成
形品、フィルム等の樹脂素材、塗料、インク、化粧料、
鮮度保持剤等の配合剤として有効に使用することができ
る。また赤外線吸収能にも優れているため、農業用フィ
ルム等に使用した場合には、紫外線によるフィルムの変
色等を有効に防止できると共に、夜用の保温効果をも得
ることが可能となるのである。
【００７３】また本発明のチタン含有の非晶質粒子の製
造方法によれば、アルカリ性のアルミノシリケートに酸
性チタン塩溶液を反応させて微細なチタン成分を均一に
粒子に化学的に沈着させることが可能となり、上記性質
を有する非晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子
を容易に製造することが可能となるのである。
造方法によれば、アルカリ性のアルミノシリケートに酸
性チタン塩溶液を反応させて微細なチタン成分を均一に
粒子に化学的に沈着させることが可能となり、上記性質
を有する非晶質チタン酸シリカアルミネートの定形粒子
を容易に製造することが可能となるのである。
【図１】Ｐ型ゼオライトのＸ線回折パターンを示す図で
ある。
ある。
【図２】Ｐ型ゼオライトを前駆体粒子とする非晶質チタ
ン酸シリカアルミネート粒子のＸ線回折パターンを示す
図である。
ン酸シリカアルミネート粒子のＸ線回折パターンを示す
図である。
【図３】Ｐ型ゼオライトの粒子構造を示す電子顕微鏡写
真である。
真である。
【図４】Ｐ型ゼオライトを前駆体粒子とする非晶質チタ
ン酸シリカアルミネート粒子の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真である。
ン酸シリカアルミネート粒子の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真である。
【図５】Ａ型ゼオライトのＸ線回折パターンを示す図で
ある。
ある。
【図６】Ａ型ゼオライトを前駆体粒子とする非晶質チタ
ン酸シリカアルミネート粒子のＸ線回折パターンを示す
図である。
ン酸シリカアルミネート粒子のＸ線回折パターンを示す
図である。
【図７】Ａ型ゼオライトの粒子構造を示す電子顕微鏡写
真である。
真である。
【図８】Ａ型ゼオライトの前駆体粒子とする非晶質チタ
ン酸シリカアルミネート粒子の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真である。
ン酸シリカアルミネート粒子の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真である。
【図９】Ａ型ゼオライトの赤外吸収スペクトルを示す図
である。
である。
【図１０】ルチル型チタンの赤外吸収スペクトルを示す
図である。
図である。
【図１１】Ａ型ゼオライトを前駆体粒子とする本発明の
チタン含有非晶質粒子の赤外線吸収スペクトルを示す図
である。
チタン含有非晶質粒子の赤外線吸収スペクトルを示す図
である。
【図１２】紫外線吸収の測定方法を示す図である。
【図１３】実施例１で得た本発明のチタン含有非晶質粒
子の紫外線吸収パターンを示す図である。
子の紫外線吸収パターンを示す図である。
【図１４】Ｎａ−Ａ型ゼオライトの紫外線吸収パターン
を示す図である。
を示す図である。
【図１５】実施例５で得た本発明のチタン含有非晶質粒
子の紫外線吸収パターンを示す図である。
子の紫外線吸収パターンを示す図である。
【図１６】比較例１で得たチタン含有非晶質粒子の紫外
線吸収パターンを示す図である。
線吸収パターンを示す図である。
【図１７】比較例２で得たチタン含有非晶質粒子の紫外
線吸収パターンを示す図である。
線吸収パターンを示す図である。
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(56)参考文献 特開 平４−300650（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−213616（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−153743（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−148340（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−168503（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−302314（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 33/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＪＳＴＰＬＵＳファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (8)
- 【請求項１】 酸化物基準の重量％で表わして、下記成
分を、 ＴｉＯ２として１乃至２０％、 ＳｉＯ２として４０乃至７０％、 Ａｌ２Ｏ３として１０乃至４０％、 Ｎａ２Ｏとして３乃至１０％、 の範囲で含有して成る個々の粒子が独立した明確な非晶
質定形粒子であって、走査型電子顕微鏡法による一次粒
子径が０．３乃至４０μｍで、３００ｎｍにおける紫外
線吸収が８０％以上であり且つ赤外吸収スペクトル測定
において１３００乃至４００ｃｍ −１ の波数領域にわた
って吸収帯を有する非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子。 - 【請求項２】 吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以下で、ハ
ンター白色度が８０乃至１００％であることを特徴とす
る請求項１記載の非晶質チタン酸シリカアルミネート定
形粒子。 - 【請求項３】 ５％水性分散体のｐＨが４乃至１０であ
ることを特徴とする請求項１記載の非晶質チタン酸シリ
カアルミネート定形粒子。 - 【請求項４】 コールターカウンター法による平均粒子
径が０．５乃至４０μｍである請求項２記載の非晶質チ
タン酸シリカアルミネート定形粒子から成る樹脂用添加
剤。 - 【請求項５】 熱可塑性樹脂１００重量部当たり請求項
４記載の樹脂用添加剤を０．０１乃至１０重量部を添加
して成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 Ｎａ ２ Ｏ／ＳｉＯ ２ のモル比が０．１乃
至０．６であるＰ型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型
ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ソーダライト及びアナル
サイムから選ばれた少なくとも１種からなり且つ個々の
粒子が独立した明確な定形粒子であるアルカリアルミノ
シリケートの水分散スラリーに、酸性のチタン塩溶液を
スラリーｐＨが２乃至６．５の範囲になるように注加し
て、該定形粒子の一部のアルカリ成分が脱アルカリされ
ての非晶質化を伴う該粒子上へのチタン成分の沈着を行
い、次いで濾過、洗浄することを特徴とする非晶質チタ
ン酸シリカアルミネート定形粒子の製造方法。 - 【請求項７】 濾過、洗浄後、２００℃以上の温度で仮
焼することを特徴とする請求項６に記載の非晶質チタン
酸シリカアルミネート定形粒子の製造方法。 - 【請求項８】 前記チタン酸塩溶液が、硫酸チタン、塩
化チタン、及び硝酸チタンから選ばれた少なくとも１種
と必要に応じて硫酸、塩酸、硝酸及び有機酸から選ばれ
た少なくとも１種の酸との組合せからなることを特徴と
する請求項６記載の非晶質チタン酸シリカアルミネート
定形粒子の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03420994A JP3469292B2 (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03420994A JP3469292B2 (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215713A JPH07215713A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3469292B2 true JP3469292B2 (ja) | 2003-11-25 |
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ID=12407778
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03420994A Expired - Fee Related JP3469292B2 (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 非晶質チタン酸シリカアルミネート定形粒子及びその製造方法 |
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| JP (1) | JP3469292B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT3771701T (pt) * | 2019-07-31 | 2021-11-12 | Cosentino Res & Development S L | Artigo de pedra aglomerada artificial compreendendo grânulos de silicato sintético |
-
1994
- 1994-02-07 JP JP03420994A patent/JP3469292B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07215713A (ja) | 1995-08-15 |
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