JP3462016B2 - キチン成形体の製造方法 - Google Patents
キチン成形体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生体吸収性材料の
キチンを用いた成形体、例えば骨修復材や骨スクリュ
ー、骨プラグなどを得るための製造方法に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】近年、キチン、キトサン又はそれらの誘
導体が生産され、人工皮膚や生活関連物質などとしても
開発されつつある。 【０００３】最近の開発例のうち、主に食品や化粧品な
どの分野では、上記材料が一般に高分子量を有し、溶液
とした場合の粘度が高いため扱い難く用途が制限される
という欠点があるため、キトサンなどを化学的にあるい
は酵素的に分解することによって、低分子量でかつ易水
溶性のものにする試みが行われてきた。 【０００４】まず特開平４−９９４９３号には、キトサ
ン溶液に、バーティシリウム属の微生物が生産するキト
サナーゼを作用させることによって低分子化させる方法
が記載されている。 【０００５】また、特開平４−１０３６０２号には、キ
チン、キトサンオリゴマーを溶解し難い析出媒体（亜硝
酸、塩酸など）をキチン、キトサンオリゴマーの水性媒
体に添加して、分子量の大きいキチン、キトサンオリゴ
マーを順次析出させて分離させて、低分子化させる方法
が記載されている。 【０００６】他方、医療、歯科分野の応用として、特開
平３−１６２８６３号には、グリコールキチンやＣＭキ
チンなどを、その粘性を利用して、歯科充填用顆粒（リ
ン酸カルシウムなどの）と混合、練和して骨の欠損部に
充填するための糊剤として利用することが記載されてい
る。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】このように、従来のキ
チン系材料の応用技術は、生体内吸収性のキチンを成形
体として用いるものでなく、食品や化粧品などに微量添
加したり、歯科充填材の糊材としての使用の他には人工
皮膚として膜状に作製する程度のものしかなかった。 【０００８】しかしながら、生体に安全な生体内吸収性
材料であるキチンを任意形状に成形し且つ保形性のある
成形体を得ることができれば、例えば、歯科や整形外科
の分野において骨補綴材、骨スクリューや骨プラグなど
をキチンで構成し、補綴部位を経時後に骨で置換するこ
とができる非常に有用な応用が開けることが考えられ
る。 【０００９】 【発明の目的】上記課題に鑑み、本発明の目的は、生体
吸収性材料であるキチンにより保形性のある成形体を得
ることを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】前記従来技術を解決する
ため、本発明は、無機塩およびタンパク質を除去し、或
いは、脱アセチル化した後、Ｎ−アセチル化したキチン
をアセトンで洗浄した後、金型に充填して水分を除去す
るキチン成形物を得ることを特徴とする製造方法を提供
するものである。 【００１１】 【作用】キチンは、無機塩およびタンパク質を除去した
り、或いは、脱アセチル化した後、Ｎ−アセチル化させ
てからアセトンで洗浄した場合、乾燥などの手段により
水分を除去しても分子どうしの結合は解消しない。した
がって、金型内で所望形状のキチン成形物を得ることが
できる。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を詳細に
説明する。本発明のキチン成形体を得るにはまず、天然
原料からキチンを生成するかあるいは生成されたキチン
を得る。一般的なキチンの生成方法は次のとおりであ
る。 【００１３】カニ殻、エビ殻など甲殻類の外骨格を希塩
酸、エレンジアミン四酢酸溶液に浸漬し、無機塩の除去
を行う。無機塩を除去後、水酸化ナトリウム溶液中で加
熱する。又はタンパク質分解菌を作用させてタンパク質
を除去する。この後、５酸化マンガン水溶液で脱色を行
い、さらにエタノール等の有機溶媒を用いて脂質の除去
を行いキチンを得る。 【００１４】なお、天然原料のキチンを一度キトサンに
還元してからキチンに再生させる方法によってキチンを
得た場合、キトサンが溶媒に易溶性であるので、ゲル濾
過等の方法で分子量範囲を分画することができ、これに
より後述のキチン成形物の生体内での分解速度等を適宜
制御することができるという利点がある。このような再
生キチンの例として、イカからキチンを得る方法は次の
とおりである。 【００１５】イカの背骨を水素化ほう酸ナトリウムを含
む４０％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウムに懸濁後オートク
レーブで１時間処理する。そして部分脱アセチルキチン
を炉別する行程を繰り返し、脱アセチル化度９６〜９９
％のキトサンを作製する。このキトサンを稀酢酸水溶液
に溶解し、メタノールを加えた粘稠液に計算量（３〜４
倍モル当量）の無水酢酸を加え、反応させる。生成した
ゲルをワーリングブレンダーで細片化後、アセトンで充
分洗浄してから稀水酸化カリウム水溶液で処理してエス
テル結合を加水分解して水酸基を遊離後、水、エタノー
ルで洗浄、乾燥し、再生イカキチンを得る。この非晶形
の再生キチンを直接金型で成形する。或いは、このよう
にして得られたキチンを以下のような方法で成形する。 【００１６】塩化カルシウム水塩飽和-2- メタノール溶
液にキチンを溶解し、この溶液を脱イオン水に滴下しな
がらキチンを沈殿させる。濾過して集めた沈殿にアセト
ン水混合液を加えて充分遠心洗浄する。アセトンが完全
に脱離し大部分の水分が蒸発した非晶形キチン粉末を得
る。 【００１７】この後、この非晶形キチンを成形用の金型
に加圧充填し、所望時間（例えば２４時間）静置し、減
圧にして水分を十分蒸発してキチン成形体を得る。なお
金型に充填する前に熱を加えてアセトンのみを蒸発させ
ることによって低結晶性のキチンを得ることができ、こ
れを金型に入れて成形体を得る場合、より密度の高い成
形体となる。これに対して、金型内でアセトンと水を同
時に蒸発させた場合、成形体が多孔質状となるところ
で、上記キチン製造方法において、塩化カルシウム水塩
飽和-2- メタノール水溶液にキチンを溶解する時に、リ
ン酸カルシウム材料を所望量加えることによってリン酸
カルシウム顆粒を分散させたキチン・リン酸カルシウム
系材料複合体を得ることができる。このような複合化用
のリン酸カルシウム材料の顆粒を作製する方法としては
次のような方法がある。 【００１８】リン酸カルシウム材料を固相合成、湿式合
成にて合成する。この時のＣａ／Ｐモル比は１．３〜
１．８になるようにする。そして、この合成物を焼成
し、焼成体を粉砕、分級し、リン酸カルシウム材料の顆
粒を得る。また、リン酸カルシウム材料の多孔体を得る
には、合成したリン酸カルシウム材料にポア材としての
ナフタレン、ポリビニルアルコール等の有機物を混合、
焼成し、この焼成体を粉砕、分級し、多孔質顆粒を得
る。 【００１９】以下、本発明の実施例を具体的に説明す
る。 【００２０】 【実施例１】硝酸カルシウム水溶液にリン酸第２アンモ
ニウム水溶液を滴下し、リン酸カルシウム沈殿物を作製
する。 【００２１】反応時のＣａ／Ｐモル比が１．６７になる
ように、硝酸カルシウム水溶液、リン酸第２アンモニウ
ム水溶液の濃度を調製する。得られたリン酸カルシウム
沈殿物を乾燥後、粉砕、分級し、顆粒を作製する。そし
てポア材であるナフタレンと分級し、アパタイト顆粒を
作製する。 【００２２】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させる。そして８０％アセトンで遠心洗浄
後、熱を加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチン
を作製する。 【００２３】次に、１ｇ非晶形キチンに０．２ｇアパタ
イト顆粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キチン・アパ
タイト複合体を作製する。この複合物を金型に充填、加
圧しながら、約２４時間静置し、成形する。デシケータ
ー中でほぼ水分を蒸発させてから凍結乾燥にて完全に水
分を除去した後、切削加工を施し、所望の形状の骨スク
リューと骨プラグに仕上げた。 【００２４】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、アパタイト顆粒が均一に分散していたこと、
及びアパタイト顆粒が表面にも露出していたことを確認
した。 【００２５】 【実施例２】炭酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを
Ｃａ／Ｐモル比が１．５０になるように調合し、混合す
る。この混合物を１１００℃にて焼成し、第３リン酸カ
ルシウムを合成する。この後、合成した第３リン酸カル
シウムを粉砕、分級し、複合化用の第３リン酸カルシウ
ム顆粒を得る。 【００２６】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させ、８０％アセトンで遠心洗浄後、熱を
加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチンを作製す
る。 【００２７】次に、１ｇ非晶形キチンに０．２ｇ第３リ
ン酸カルシウム顆粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キ
チン・第３リン酸カルシウム複合体を作製する。そし
て、この複合体を金型に充填、減圧下、加重しながら、
約２４時間静置し、成形する。 【００２８】デシケーター中でほぼ水分を蒸発させてか
ら凍結乾燥にて完全に水分を蒸発させた後、切削加工を
施し、所望の形状の骨スクリューと骨プラグに仕上げ
た。 【００２９】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、第３リン酸カルシウム顆粒が均一に分散して
いたこと、及び第３リン酸カルシウム顆粒が表面にも露
出していたことを確認した。 【００３０】 【実施例３】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを８３％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水やアルコール類
に滴下しながらキチンを沈澱させる。８０％アセトン遠
心洗浄する。 【００３１】この状態の１ｇキチンを金型に充填、加圧
しながら、約２４時間静置し、成形する。凍結乾燥にて
完全にアセトンと水分を除去して所望の形状の骨修復部
材を得た。 【００３２】なお、本実施例で作製した成形体は気孔率
６０％、平均孔径が２０μm の多孔質体であり、弾力性
も有していた。 【００３３】 【実施例４】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを８３％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水やエタノール等
のアルコール類に滴下しながらキチンを沈澱させる。８
０％アセトン水で遠心洗浄後、熱を加えてアセトンのみ
を蒸発させ、非晶形キチンを作製する。非晶形キチンの
一部を取り出し、残りをさらに熱を加えて、水を蒸発さ
せ、低結晶性のフレーク状キチンを得る。 【００３４】前記非晶形キチンにこのフレーク状キチン
を加え、均一になるように分散するように混合する。こ
の混合体を金型に充填、加圧しながら約２４時間静置し
た後、成形する。デシケーター中でほぼ水分を蒸発させ
て、骨修復材を得る。 【００３５】 【実施例５】ＣａＣＯ3 ：４５ｇ、Ｃａ2 Ｐ2 Ｏ7 ：２
４ｇ、ＳｉＯ2 ：２８ｇ、ＭｇＯ：３ｇを混合、溶融
し、リン酸カルシウム系ガラスを作製する。 【００３６】９５０℃にてアパタイトを析出させた後、
粉砕、分級し、複合化用のリン酸カルシウム系ガラスセ
ラミックス（ＡＷＧＣ）顆粒を得た。 【００３７】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させる。８０％アセトン遠心洗浄後、熱を
加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチンを作製す
る。 【００３８】次に、１ｇ非晶形キチンに２ｇＡＷＧＣ顆
粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キチン・ＡＷＧＣ複
合体を作製する。この複合体を金型に充填、加圧しなが
ら、約２４時間静置し、成形する。デシケーター中でほ
ぼ水分を蒸発させてから凍結乾燥にて完全に水分を蒸発
させた後、切削加工を施し、所望の形状の骨スクリュー
と骨プラグに仕上げた。 【００３９】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、ＡＷＧＣ顆粒が均一に分散していたこと、及
びＡＷＧＣ顆粒が表面にも露出していたことを確認し
た。 【００４０】 【発明の効果】以上のように、本発明によれば、無機塩
およびタンパク質を除去し、或いは、脱アセチル化した
後Ｎ−アセチル化して生成したキチンをアセトンで洗浄
した後、金型に充填して水分を除去するという方法によ
って、任意形状で、且つ保形性のあるキチンの成形体を
得ることができる。 【００４１】そして、本発明により例えば、歯科や整形
外科の分野における骨補綴材、骨スクリューや骨プラグ
などをキチンからなるものとすることによって、補綴部
位を経時後に骨で置換することができるといった、非常
に有用な新たなキチン材料の応用が開ける。
キチンを用いた成形体、例えば骨修復材や骨スクリュ
ー、骨プラグなどを得るための製造方法に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】近年、キチン、キトサン又はそれらの誘
導体が生産され、人工皮膚や生活関連物質などとしても
開発されつつある。 【０００３】最近の開発例のうち、主に食品や化粧品な
どの分野では、上記材料が一般に高分子量を有し、溶液
とした場合の粘度が高いため扱い難く用途が制限される
という欠点があるため、キトサンなどを化学的にあるい
は酵素的に分解することによって、低分子量でかつ易水
溶性のものにする試みが行われてきた。 【０００４】まず特開平４−９９４９３号には、キトサ
ン溶液に、バーティシリウム属の微生物が生産するキト
サナーゼを作用させることによって低分子化させる方法
が記載されている。 【０００５】また、特開平４−１０３６０２号には、キ
チン、キトサンオリゴマーを溶解し難い析出媒体（亜硝
酸、塩酸など）をキチン、キトサンオリゴマーの水性媒
体に添加して、分子量の大きいキチン、キトサンオリゴ
マーを順次析出させて分離させて、低分子化させる方法
が記載されている。 【０００６】他方、医療、歯科分野の応用として、特開
平３−１６２８６３号には、グリコールキチンやＣＭキ
チンなどを、その粘性を利用して、歯科充填用顆粒（リ
ン酸カルシウムなどの）と混合、練和して骨の欠損部に
充填するための糊剤として利用することが記載されてい
る。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】このように、従来のキ
チン系材料の応用技術は、生体内吸収性のキチンを成形
体として用いるものでなく、食品や化粧品などに微量添
加したり、歯科充填材の糊材としての使用の他には人工
皮膚として膜状に作製する程度のものしかなかった。 【０００８】しかしながら、生体に安全な生体内吸収性
材料であるキチンを任意形状に成形し且つ保形性のある
成形体を得ることができれば、例えば、歯科や整形外科
の分野において骨補綴材、骨スクリューや骨プラグなど
をキチンで構成し、補綴部位を経時後に骨で置換するこ
とができる非常に有用な応用が開けることが考えられ
る。 【０００９】 【発明の目的】上記課題に鑑み、本発明の目的は、生体
吸収性材料であるキチンにより保形性のある成形体を得
ることを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】前記従来技術を解決する
ため、本発明は、無機塩およびタンパク質を除去し、或
いは、脱アセチル化した後、Ｎ−アセチル化したキチン
をアセトンで洗浄した後、金型に充填して水分を除去す
るキチン成形物を得ることを特徴とする製造方法を提供
するものである。 【００１１】 【作用】キチンは、無機塩およびタンパク質を除去した
り、或いは、脱アセチル化した後、Ｎ−アセチル化させ
てからアセトンで洗浄した場合、乾燥などの手段により
水分を除去しても分子どうしの結合は解消しない。した
がって、金型内で所望形状のキチン成形物を得ることが
できる。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を詳細に
説明する。本発明のキチン成形体を得るにはまず、天然
原料からキチンを生成するかあるいは生成されたキチン
を得る。一般的なキチンの生成方法は次のとおりであ
る。 【００１３】カニ殻、エビ殻など甲殻類の外骨格を希塩
酸、エレンジアミン四酢酸溶液に浸漬し、無機塩の除去
を行う。無機塩を除去後、水酸化ナトリウム溶液中で加
熱する。又はタンパク質分解菌を作用させてタンパク質
を除去する。この後、５酸化マンガン水溶液で脱色を行
い、さらにエタノール等の有機溶媒を用いて脂質の除去
を行いキチンを得る。 【００１４】なお、天然原料のキチンを一度キトサンに
還元してからキチンに再生させる方法によってキチンを
得た場合、キトサンが溶媒に易溶性であるので、ゲル濾
過等の方法で分子量範囲を分画することができ、これに
より後述のキチン成形物の生体内での分解速度等を適宜
制御することができるという利点がある。このような再
生キチンの例として、イカからキチンを得る方法は次の
とおりである。 【００１５】イカの背骨を水素化ほう酸ナトリウムを含
む４０％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウムに懸濁後オートク
レーブで１時間処理する。そして部分脱アセチルキチン
を炉別する行程を繰り返し、脱アセチル化度９６〜９９
％のキトサンを作製する。このキトサンを稀酢酸水溶液
に溶解し、メタノールを加えた粘稠液に計算量（３〜４
倍モル当量）の無水酢酸を加え、反応させる。生成した
ゲルをワーリングブレンダーで細片化後、アセトンで充
分洗浄してから稀水酸化カリウム水溶液で処理してエス
テル結合を加水分解して水酸基を遊離後、水、エタノー
ルで洗浄、乾燥し、再生イカキチンを得る。この非晶形
の再生キチンを直接金型で成形する。或いは、このよう
にして得られたキチンを以下のような方法で成形する。 【００１６】塩化カルシウム水塩飽和-2- メタノール溶
液にキチンを溶解し、この溶液を脱イオン水に滴下しな
がらキチンを沈殿させる。濾過して集めた沈殿にアセト
ン水混合液を加えて充分遠心洗浄する。アセトンが完全
に脱離し大部分の水分が蒸発した非晶形キチン粉末を得
る。 【００１７】この後、この非晶形キチンを成形用の金型
に加圧充填し、所望時間（例えば２４時間）静置し、減
圧にして水分を十分蒸発してキチン成形体を得る。なお
金型に充填する前に熱を加えてアセトンのみを蒸発させ
ることによって低結晶性のキチンを得ることができ、こ
れを金型に入れて成形体を得る場合、より密度の高い成
形体となる。これに対して、金型内でアセトンと水を同
時に蒸発させた場合、成形体が多孔質状となるところ
で、上記キチン製造方法において、塩化カルシウム水塩
飽和-2- メタノール水溶液にキチンを溶解する時に、リ
ン酸カルシウム材料を所望量加えることによってリン酸
カルシウム顆粒を分散させたキチン・リン酸カルシウム
系材料複合体を得ることができる。このような複合化用
のリン酸カルシウム材料の顆粒を作製する方法としては
次のような方法がある。 【００１８】リン酸カルシウム材料を固相合成、湿式合
成にて合成する。この時のＣａ／Ｐモル比は１．３〜
１．８になるようにする。そして、この合成物を焼成
し、焼成体を粉砕、分級し、リン酸カルシウム材料の顆
粒を得る。また、リン酸カルシウム材料の多孔体を得る
には、合成したリン酸カルシウム材料にポア材としての
ナフタレン、ポリビニルアルコール等の有機物を混合、
焼成し、この焼成体を粉砕、分級し、多孔質顆粒を得
る。 【００１９】以下、本発明の実施例を具体的に説明す
る。 【００２０】 【実施例１】硝酸カルシウム水溶液にリン酸第２アンモ
ニウム水溶液を滴下し、リン酸カルシウム沈殿物を作製
する。 【００２１】反応時のＣａ／Ｐモル比が１．６７になる
ように、硝酸カルシウム水溶液、リン酸第２アンモニウ
ム水溶液の濃度を調製する。得られたリン酸カルシウム
沈殿物を乾燥後、粉砕、分級し、顆粒を作製する。そし
てポア材であるナフタレンと分級し、アパタイト顆粒を
作製する。 【００２２】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させる。そして８０％アセトンで遠心洗浄
後、熱を加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチン
を作製する。 【００２３】次に、１ｇ非晶形キチンに０．２ｇアパタ
イト顆粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キチン・アパ
タイト複合体を作製する。この複合物を金型に充填、加
圧しながら、約２４時間静置し、成形する。デシケータ
ー中でほぼ水分を蒸発させてから凍結乾燥にて完全に水
分を除去した後、切削加工を施し、所望の形状の骨スク
リューと骨プラグに仕上げた。 【００２４】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、アパタイト顆粒が均一に分散していたこと、
及びアパタイト顆粒が表面にも露出していたことを確認
した。 【００２５】 【実施例２】炭酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを
Ｃａ／Ｐモル比が１．５０になるように調合し、混合す
る。この混合物を１１００℃にて焼成し、第３リン酸カ
ルシウムを合成する。この後、合成した第３リン酸カル
シウムを粉砕、分級し、複合化用の第３リン酸カルシウ
ム顆粒を得る。 【００２６】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させ、８０％アセトンで遠心洗浄後、熱を
加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチンを作製す
る。 【００２７】次に、１ｇ非晶形キチンに０．２ｇ第３リ
ン酸カルシウム顆粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キ
チン・第３リン酸カルシウム複合体を作製する。そし
て、この複合体を金型に充填、減圧下、加重しながら、
約２４時間静置し、成形する。 【００２８】デシケーター中でほぼ水分を蒸発させてか
ら凍結乾燥にて完全に水分を蒸発させた後、切削加工を
施し、所望の形状の骨スクリューと骨プラグに仕上げ
た。 【００２９】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、第３リン酸カルシウム顆粒が均一に分散して
いたこと、及び第３リン酸カルシウム顆粒が表面にも露
出していたことを確認した。 【００３０】 【実施例３】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを８３％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水やアルコール類
に滴下しながらキチンを沈澱させる。８０％アセトン遠
心洗浄する。 【００３１】この状態の１ｇキチンを金型に充填、加圧
しながら、約２４時間静置し、成形する。凍結乾燥にて
完全にアセトンと水分を除去して所望の形状の骨修復部
材を得た。 【００３２】なお、本実施例で作製した成形体は気孔率
６０％、平均孔径が２０μm の多孔質体であり、弾力性
も有していた。 【００３３】 【実施例４】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを８３％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水やエタノール等
のアルコール類に滴下しながらキチンを沈澱させる。８
０％アセトン水で遠心洗浄後、熱を加えてアセトンのみ
を蒸発させ、非晶形キチンを作製する。非晶形キチンの
一部を取り出し、残りをさらに熱を加えて、水を蒸発さ
せ、低結晶性のフレーク状キチンを得る。 【００３４】前記非晶形キチンにこのフレーク状キチン
を加え、均一になるように分散するように混合する。こ
の混合体を金型に充填、加圧しながら約２４時間静置し
た後、成形する。デシケーター中でほぼ水分を蒸発させ
て、骨修復材を得る。 【００３５】 【実施例５】ＣａＣＯ3 ：４５ｇ、Ｃａ2 Ｐ2 Ｏ7 ：２
４ｇ、ＳｉＯ2 ：２８ｇ、ＭｇＯ：３ｇを混合、溶融
し、リン酸カルシウム系ガラスを作製する。 【００３６】９５０℃にてアパタイトを析出させた後、
粉砕、分級し、複合化用のリン酸カルシウム系ガラスセ
ラミックス（ＡＷＧＣ）顆粒を得た。 【００３７】前もって無機塩およびタンパク質を除去し
て生成したキチン１ｇを５１％塩化カルシウム２水塩飽
和メタノール水溶液１００ｍｌに溶解し、キチン溶液を
作製する。このキチン溶液を脱イオン水に滴下しながら
キチンを沈澱させる。８０％アセトン遠心洗浄後、熱を
加えてアセトンのみを蒸発させ、非晶形キチンを作製す
る。 【００３８】次に、１ｇ非晶形キチンに２ｇＡＷＧＣ顆
粒を加え、乳鉢にて練和、混合し、キチン・ＡＷＧＣ複
合体を作製する。この複合体を金型に充填、加圧しなが
ら、約２４時間静置し、成形する。デシケーター中でほ
ぼ水分を蒸発させてから凍結乾燥にて完全に水分を蒸発
させた後、切削加工を施し、所望の形状の骨スクリュー
と骨プラグに仕上げた。 【００３９】なお、本実施例で作製した成形体を観察し
たところ、ＡＷＧＣ顆粒が均一に分散していたこと、及
びＡＷＧＣ顆粒が表面にも露出していたことを確認し
た。 【００４０】 【発明の効果】以上のように、本発明によれば、無機塩
およびタンパク質を除去し、或いは、脱アセチル化した
後Ｎ−アセチル化して生成したキチンをアセトンで洗浄
した後、金型に充填して水分を除去するという方法によ
って、任意形状で、且つ保形性のあるキチンの成形体を
得ることができる。 【００４１】そして、本発明により例えば、歯科や整形
外科の分野における骨補綴材、骨スクリューや骨プラグ
などをキチンからなるものとすることによって、補綴部
位を経時後に骨で置換することができるといった、非常
に有用な新たなキチン材料の応用が開ける。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 昭56−43301（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−53339（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−41131（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−166301（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−363333（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−63117（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−77262（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 5/00 - 5/24
C08J 9/00 - 9/42
A61L 15/00 - 33/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】無機塩およびタンパク質を除去し、或い
は、脱アセチル化した後、Ｎ−アセチル化して生成した
キチンをアセトンで洗浄した後、金型に充填して所望形
状に成形することを特徴とするキチン成形体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25814696A JP3462016B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | キチン成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25814696A JP3462016B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | キチン成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101811A JPH10101811A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3462016B2 true JP3462016B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP6010998B2 (ja) * | 2012-04-19 | 2016-10-19 | 国立大学法人 新潟大学 | キチンシートの製造方法 |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP25814696A patent/JP3462016B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10101811A (ja) | 1998-04-21 |
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