JP3457957B2 - フッ化水素中での芳香族化合物のアルキル化方法 - Google Patents
フッ化水素中での芳香族化合物のアルキル化方法Info
- Publication number
- JP3457957B2 JP3457957B2 JP2001253215A JP2001253215A JP3457957B2 JP 3457957 B2 JP3457957 B2 JP 3457957B2 JP 2001253215 A JP2001253215 A JP 2001253215A JP 2001253215 A JP2001253215 A JP 2001253215A JP 3457957 B2 JP3457957 B2 JP 3457957B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phase
- aromatic compound
- hydrogen fluoride
- ibb
- extraction reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/70—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1206—Hydrogen fluoride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【０００１】本出願は、１９９１年２月５日発行の米国
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１号である１９９０年１０
月５日出願の米国出願Ｎｏ．０７／５９３，１４３のＣ
ＩＰ出願に対応する。
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１号である１９９０年１０
月５日出願の米国出願Ｎｏ．０７／５９３，１４３のＣ
ＩＰ出願に対応する。
【０００２】本発明は、フッ化水素中の芳香族化合物の
アシル化またはアルキル化に関し、アシル化されたまた
はアルキル化された生成物がフッ化水素に溶解するが、
芳香族化合物が２相反応の媒体を形成するフッ化水素中
に十分溶けないものに関する。特に本発明は、フッ化水
素中の芳香族化合物のアシル化またはアルキル化を実行
する連続的な多段階の方法に関する。
アシル化またはアルキル化に関し、アシル化されたまた
はアルキル化された生成物がフッ化水素に溶解するが、
芳香族化合物が２相反応の媒体を形成するフッ化水素中
に十分溶けないものに関する。特に本発明は、フッ化水
素中の芳香族化合物のアシル化またはアルキル化を実行
する連続的な多段階の方法に関する。
【０００３】米国特許Ｎｏ．３，３８５，８８６号はフ
ェニルアルカンとアセチルクロライドを塩化アルミニウ
ムの存在下でアルキルフェニルアセトフェノンを生成す
る反応を第一の工程とする、イブプロフェン（ｉｂｕｐ
ｒｏｆｅｎ）のようなフェニルアルカンの誘導体の生成
について開示する。
ェニルアルカンとアセチルクロライドを塩化アルミニウ
ムの存在下でアルキルフェニルアセトフェノンを生成す
る反応を第一の工程とする、イブプロフェン（ｉｂｕｐ
ｒｏｆｅｎ）のようなフェニルアルカンの誘導体の生成
について開示する。
【０００４】日本の特開昭６０−１８８，３４３号は、
無水酢酸とフッ化水素の反応により合成されるアセチル
フルオライド、および触媒としてのフッ化水素とボロン
トリフルオライドの組み合わせを使用する、ｐ−イソブ
チルアセトフェノンの、イソブチルベンゼンの製造方法
を開示する。
無水酢酸とフッ化水素の反応により合成されるアセチル
フルオライド、および触媒としてのフッ化水素とボロン
トリフルオライドの組み合わせを使用する、ｐ−イソブ
チルアセトフェノンの、イソブチルベンゼンの製造方法
を開示する。
【０００５】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉａｔｙ，４９４３−４９４５［１９
５６］，Ｂａｄｄｅｌｙらは、４９４５頁に、イソブチ
ルベンゼンのアセチルクロライドとの、塩化アルミニウ
ムを触媒として使用した、フリーデルークラフツのアシ
レーションによる４’−イソブチルアセトフェノンの製
造方法を開示する。
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉａｔｙ，４９４３−４９４５［１９
５６］，Ｂａｄｄｅｌｙらは、４９４５頁に、イソブチ
ルベンゼンのアセチルクロライドとの、塩化アルミニウ
ムを触媒として使用した、フリーデルークラフツのアシ
レーションによる４’−イソブチルアセトフェノンの製
造方法を開示する。
【０００６】米国特許Ｎｏ．４，９８１，９９５号、１
９９１年１月１日発行、Ｅｌａｎｇｏらは、イソブチル
ベンゼン（ＩＢＢ）を、アセチルフルオライド（Ａｃ
Ｆ）または無水酢酸（Ａｃ2Ｏ）のようなアセチル化
剤、フッ化水素のような触媒を使用したフリーデルーク
ラフツアセチル化による４’−イソブチルアセトフェノ
ン（ＩＢＡＰ）の製造を開示する。４’−イソブチルア
セトフェノンはイブプロフェンの製造のための中間生成
物として開示される。
９９１年１月１日発行、Ｅｌａｎｇｏらは、イソブチル
ベンゼン（ＩＢＢ）を、アセチルフルオライド（Ａｃ
Ｆ）または無水酢酸（Ａｃ2Ｏ）のようなアセチル化
剤、フッ化水素のような触媒を使用したフリーデルーク
ラフツアセチル化による４’−イソブチルアセトフェノ
ン（ＩＢＡＰ）の製造を開示する。４’−イソブチルア
セトフェノンはイブプロフェンの製造のための中間生成
物として開示される。
【０００７】１９９１年２月５日発行の、米国特許Ｎ
ｏ．４，９９０，６８１は、ＩＢＡＰの製造と、ＩＢＡ
Ｐ生成物からの、ＨＦを無水酢酸とＨＦ除去カラム中で
反応させることによるＨＦの除去をするための抽出反応
器の操作を開示し、両者は本発明の方法と組み合わせて
使用できる。米国特許Ｎｏ．４，９９０，６８１のすべ
ての開示はリファレンスとして引用される。
ｏ．４，９９０，６８１は、ＩＢＡＰの製造と、ＩＢＡ
Ｐ生成物からの、ＨＦを無水酢酸とＨＦ除去カラム中で
反応させることによるＨＦの除去をするための抽出反応
器の操作を開示し、両者は本発明の方法と組み合わせて
使用できる。米国特許Ｎｏ．４，９９０，６８１のすべ
ての開示はリファレンスとして引用される。
【０００８】フッ化水素中の芳香族化合物のアシル化ま
たはアルキル化は、公知である。典型的な、芳香族化合
物反応物はフッ化水素に対して限られた溶解性を有し、
そのため、芳香族化合物とアシル化またはアルキル化剤
との接触も限られ、反応速度は減少される。従来は小さ
い反応速度のために、フッ化水素中の芳香族化合物のア
シル化またはアルキル化はバッチモードで行われ、典型
的には連続撹拌のバッチ反応器で行われていた。
たはアルキル化は、公知である。典型的な、芳香族化合
物反応物はフッ化水素に対して限られた溶解性を有し、
そのため、芳香族化合物とアシル化またはアルキル化剤
との接触も限られ、反応速度は減少される。従来は小さ
い反応速度のために、フッ化水素中の芳香族化合物のア
シル化またはアルキル化はバッチモードで行われ、典型
的には連続撹拌のバッチ反応器で行われていた。
【０００９】フッ化水素と明瞭に分離された相を形成す
る芳香族化合物の例は、Ｄｏｌｋａｄｙ Ａｋａｄｅｍ
ｉｉ Ｎａｕｋ ＵＳＳＲ，９５（２），２９７−２９
９（１９５４）およびＺｈｕｒｎａｌ Ｆｉｚｉｃｈｅ
ｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，３１，１３７７−１３８６
（１９５７）に開示されている。フッ化水素に少量溶け
る芳香族（ほぼ１％、またはそれ以下）には、ナフタレ
ン、パンツレン（ｐｈａｎｔｈｒｅｎｅ）、ジフェニル
メタン、トリフェニルメタン、クロロンゼン、テトラリ
ン、２−メチルナフタレン、およびジフェニルが含まれ
る。多くの芳香族、特に−Ｈまたは−アルキル置換を有
するものはフッ化水素への溶解性が小さい。したがっ
て、当業者はフッ化水素中の芳香族化合物の連続的なア
シル化またはアルキル化をすることができる反応手法の
はば広い適用性と有用性を理解できる。
る芳香族化合物の例は、Ｄｏｌｋａｄｙ Ａｋａｄｅｍ
ｉｉ Ｎａｕｋ ＵＳＳＲ，９５（２），２９７−２９
９（１９５４）およびＺｈｕｒｎａｌ Ｆｉｚｉｃｈｅ
ｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，３１，１３７７−１３８６
（１９５７）に開示されている。フッ化水素に少量溶け
る芳香族（ほぼ１％、またはそれ以下）には、ナフタレ
ン、パンツレン（ｐｈａｎｔｈｒｅｎｅ）、ジフェニル
メタン、トリフェニルメタン、クロロンゼン、テトラリ
ン、２−メチルナフタレン、およびジフェニルが含まれ
る。多くの芳香族、特に−Ｈまたは−アルキル置換を有
するものはフッ化水素への溶解性が小さい。したがっ
て、当業者はフッ化水素中の芳香族化合物の連続的なア
シル化またはアルキル化をすることができる反応手法の
はば広い適用性と有用性を理解できる。
【００１０】本発明によれば、フッ化水素中の芳香族化
合物の連続的なアシル化またはアルキル化の方法を提供
し、芳香族化合物はフッ化水素に対して十分に限定され
た溶解性を有し、２相反応システムが形成される。連続
的なプロセスが多段階反応器内で向流または並流で行わ
れる。反応接触期間中の連続相は芳香族化合物含有相ま
たはフッ化水素含有相のどちらかでありうる。本発明は
特に、フッ化水素は少なくとも３つの機能、触媒、反応
媒体（溶剤）、および（驚くべきことに）芳香族化合物
のアシル化またはアルキル化生成物の抽出剤の機能を果
す点で有利である。さらに、使用されるアシル化剤によ
っては、フッ化水素はアシル化剤としても働く。
合物の連続的なアシル化またはアルキル化の方法を提供
し、芳香族化合物はフッ化水素に対して十分に限定され
た溶解性を有し、２相反応システムが形成される。連続
的なプロセスが多段階反応器内で向流または並流で行わ
れる。反応接触期間中の連続相は芳香族化合物含有相ま
たはフッ化水素含有相のどちらかでありうる。本発明は
特に、フッ化水素は少なくとも３つの機能、触媒、反応
媒体（溶剤）、および（驚くべきことに）芳香族化合物
のアシル化またはアルキル化生成物の抽出剤の機能を果
す点で有利である。さらに、使用されるアシル化剤によ
っては、フッ化水素はアシル化剤としても働く。
【００１１】本発明のプロセスは、フッ化水素中での芳
香族化合物のアシル化またはアルキル化のための連続方
法であって、 ａ）フッ化水素と、少なくともひとつのアシル化剤また
はアルキル化剤を抽出反応器に供給し、第一のフッ化水
素富化相を形成する工程、 ｂ）芳香族化合物を含む材料を前記抽出反応器へ供給
し、第二の芳香族化合物富化相を形成する工程、および ｃ）前記第一のフッ化水素富化相を前記第二の芳香族化
合物富化相の幾分かと、前記抽出反応器内で接触させ、
前記アシル化剤またはアルキル化剤が前記芳香族化合物
と反応し、前記芳香族化合物のアシル化生成物またはア
ルキル化生成物を形成し、フッ化水素相に抽出される工
程、を含む方法を提供する。
香族化合物のアシル化またはアルキル化のための連続方
法であって、 ａ）フッ化水素と、少なくともひとつのアシル化剤また
はアルキル化剤を抽出反応器に供給し、第一のフッ化水
素富化相を形成する工程、 ｂ）芳香族化合物を含む材料を前記抽出反応器へ供給
し、第二の芳香族化合物富化相を形成する工程、および ｃ）前記第一のフッ化水素富化相を前記第二の芳香族化
合物富化相の幾分かと、前記抽出反応器内で接触させ、
前記アシル化剤またはアルキル化剤が前記芳香族化合物
と反応し、前記芳香族化合物のアシル化生成物またはア
ルキル化生成物を形成し、フッ化水素相に抽出される工
程、を含む方法を提供する。
【００１２】本発明にかかるプロセスを説明するため
に、フッ化水素触媒／溶剤中での、アセチルフルオライ
ド（ＡｃＦ）、無水酢酸、酢酸またはそれらの混合物で
あることができるアシル化剤（アセチル化剤）とのイソ
ブチルベンゼン（ＩＢＢ）のフリーデルークラフツアセ
チル化による４’−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡ
Ｐ）の生成について説明する。次いで、やはりフッ化水
素に対して限定された溶解性を有する他の芳香族化合物
のアシル化またはアルキル化について説明する。
に、フッ化水素触媒／溶剤中での、アセチルフルオライ
ド（ＡｃＦ）、無水酢酸、酢酸またはそれらの混合物で
あることができるアシル化剤（アセチル化剤）とのイソ
ブチルベンゼン（ＩＢＢ）のフリーデルークラフツアセ
チル化による４’−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡ
Ｐ）の生成について説明する。次いで、やはりフッ化水
素に対して限定された溶解性を有する他の芳香族化合物
のアシル化またはアルキル化について説明する。
【００１３】本発明によれば、ＩＢＡＰはＩＢＢが触媒
／溶剤としての液体ＨＦの存在下で、たとえば単一の抽
出反応器のような多段階反応器内で、アセチル化剤と反
応する連続プロセスで製造される。
／溶剤としての液体ＨＦの存在下で、たとえば単一の抽
出反応器のような多段階反応器内で、アセチル化剤と反
応する連続プロセスで製造される。
【００１４】本発明のひとつの実施態様によれば、反応
系においてフッ化水素（ＨＦ）含有相は連続相であり、
実質的にＨＦに不溶であり軽いＩＢＢはＩＢＢ富化相、
たとえば液滴を形成し、それはアセチル化剤を含むＨＦ
富化相を通り上方向に向けて浸透する。形成されたＩＢ
ＡＰは選択的に溶解し、ＨＦ富化相に抽出され、未反応
のＩＢＢのバルクは取り出され、新たに供給されたＩＢ
Ｂとともに抽出反応器へ再循環される。再循環されたＩ
ＢＢは抽出反応器へ戻される前にさらに生成されること
ができる。生成物流れはＩＢＡＰ，ＨＦ，少量のＩＢ
Ｂ、多くの場合、変動量の酢酸およびアセチルフルオラ
イドを含む容器から取り出され、これらの成分の量は他
の条件、最初に添加されたアセチル化剤の性質に依存す
る。本明細書においては、”供給点（ｆｅｅｄ ｐｏｉ
ｎｔ）”または”取り出し点（ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｗｉ
ｔｈｄｒａｗａｌ）”は抽出反応器での、示される流れ
の供給または取り出される１またはそれ以上の点を意味
する。
系においてフッ化水素（ＨＦ）含有相は連続相であり、
実質的にＨＦに不溶であり軽いＩＢＢはＩＢＢ富化相、
たとえば液滴を形成し、それはアセチル化剤を含むＨＦ
富化相を通り上方向に向けて浸透する。形成されたＩＢ
ＡＰは選択的に溶解し、ＨＦ富化相に抽出され、未反応
のＩＢＢのバルクは取り出され、新たに供給されたＩＢ
Ｂとともに抽出反応器へ再循環される。再循環されたＩ
ＢＢは抽出反応器へ戻される前にさらに生成されること
ができる。生成物流れはＩＢＡＰ，ＨＦ，少量のＩＢ
Ｂ、多くの場合、変動量の酢酸およびアセチルフルオラ
イドを含む容器から取り出され、これらの成分の量は他
の条件、最初に添加されたアセチル化剤の性質に依存す
る。本明細書においては、”供給点（ｆｅｅｄ ｐｏｉ
ｎｔ）”または”取り出し点（ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｗｉ
ｔｈｄｒａｗａｌ）”は抽出反応器での、示される流れ
の供給または取り出される１またはそれ以上の点を意味
する。
【００１５】ＩＢＢはＨＦ富化相に少量溶けるので、新
たなＩＢＢと再循環されたＩＢＢとの供給点以下の相の
部分がしばしば少量のＩＢＢを含んでいる。この量が経
済的に重要であるので、ＩＢＢの供給点と生成物流れの
取り出し点との間、すなわちフィニッシングゾーンの滞
留時間を長くし、ＨＦ富化相に溶解したＩＢＢのかなり
の部分がその相に存在するアセチル化剤と反応する機会
が大きくなりＩＢＡＰの生成量を増大させる。そのよう
なフィニッシングゾーンはたとえば、実質的な量のＩＢ
Ｂ富化相が存在しない時のＨＦ富化相に溶解したＩＢＢ
のみを含む抽出反応器の、ＩＢＢ供給点以下で、底部で
あることができる。他の、またはさらなる好適な例で
は、生成物流れは移動され、フィニッシングゾーンとし
ての別の容器に保持される、すなわちフィニッシングリ
アクターに一定期間、均一なシステムに溶解したＩＢＢ
のさらなるアセチル化をできる状態に保持される。
たなＩＢＢと再循環されたＩＢＢとの供給点以下の相の
部分がしばしば少量のＩＢＢを含んでいる。この量が経
済的に重要であるので、ＩＢＢの供給点と生成物流れの
取り出し点との間、すなわちフィニッシングゾーンの滞
留時間を長くし、ＨＦ富化相に溶解したＩＢＢのかなり
の部分がその相に存在するアセチル化剤と反応する機会
が大きくなりＩＢＡＰの生成量を増大させる。そのよう
なフィニッシングゾーンはたとえば、実質的な量のＩＢ
Ｂ富化相が存在しない時のＨＦ富化相に溶解したＩＢＢ
のみを含む抽出反応器の、ＩＢＢ供給点以下で、底部で
あることができる。他の、またはさらなる好適な例で
は、生成物流れは移動され、フィニッシングゾーンとし
ての別の容器に保持される、すなわちフィニッシングリ
アクターに一定期間、均一なシステムに溶解したＩＢＢ
のさらなるアセチル化をできる状態に保持される。
【００１６】本発明の他の態様によれば、前述の抽出反
応器の操作は、無水酢酸をＩＢＡＰ／ＨＦ中のＨＦと、
酢酸／ＨＦ複合体の存在下で抽出反応器の生成物中で反
応させ、アセチルフルオライド（ＡｃＦ）を、抽出反応
器へ再循環された流れの少なくとも一部とともに、オー
バーヘッド流れとして取り出されるＨＦとともに生成す
るＨＦ除去カラムの操作と組み合わされる。ＨＦ除去カ
ラムからのボトムストリームはＩＢＡＰと、そのうちの
いくらかは先の反応で生成された酢酸（ＨＯＡｃ）を含
む。
応器の操作は、無水酢酸をＩＢＡＰ／ＨＦ中のＨＦと、
酢酸／ＨＦ複合体の存在下で抽出反応器の生成物中で反
応させ、アセチルフルオライド（ＡｃＦ）を、抽出反応
器へ再循環された流れの少なくとも一部とともに、オー
バーヘッド流れとして取り出されるＨＦとともに生成す
るＨＦ除去カラムの操作と組み合わされる。ＨＦ除去カ
ラムからのボトムストリームはＩＢＡＰと、そのうちの
いくらかは先の反応で生成された酢酸（ＨＯＡｃ）を含
む。
【００１７】さらに他の本発明の態様によれば、ＨＦ除
去カラムからのボトムストリームは酢酸のバルクがＩＢ
ＡＰから、抽出反応器へ再循環される酢酸の少なくとも
一部とともに分離される、ライトエンドカラムへ導かれ
る。
去カラムからのボトムストリームは酢酸のバルクがＩＢ
ＡＰから、抽出反応器へ再循環される酢酸の少なくとも
一部とともに分離される、ライトエンドカラムへ導かれ
る。
【００１８】他の本発明の態様によれば、抽出反応器は
不連続相が反応器の長さ方向の一部にのみ存在し、不連
続相材料の再循環の必要を評価できるように操作され
る。さらに、不連続相を含む反応物の供給比率は、抽出
反応器からの連続相を取り出す前の連続相における反応
物／溶解物の比率に限定される。本態様はアシル化また
はアルキル化される芳香族化合物が反応媒体のＨＦ含有
相で不安定であり、接触時間が限定される時に好ましく
使用される。
不連続相が反応器の長さ方向の一部にのみ存在し、不連
続相材料の再循環の必要を評価できるように操作され
る。さらに、不連続相を含む反応物の供給比率は、抽出
反応器からの連続相を取り出す前の連続相における反応
物／溶解物の比率に限定される。本態様はアシル化また
はアルキル化される芳香族化合物が反応媒体のＨＦ含有
相で不安定であり、接触時間が限定される時に好ましく
使用される。
【００１９】本発明の最初の例示は、イソブチルベンゼ
ン（ＩＢＢ）のフリーデルークラフツのアシル化による
４’−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡＰ）であり、
以下の式で示される。
ン（ＩＢＢ）のフリーデルークラフツのアシル化による
４’−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡＰ）であり、
以下の式で示される。
【００２０】
【化１】
【００２１】式中、”Ｘ”はアセチル化剤のアセチル基
を取った残基である。
を取った残基である。
【００２２】使用されるアセチル化剤は、たとえばアセ
チルフルオライド（Ｘ＝Ｆ）、無水酢酸（Ｘ＝−ＯＣＯ
ＣＨ3）、および酢酸（Ｘ＝−ＯＨ）である。アセチル
化剤の混合物も使用でき、たとえば無水酢酸のようなア
セチル化剤が使用される時にはその場で混合することも
できる。無水酢酸はＩＢＢと反応しＩＢＡＰとアセチル
化剤でもある酢酸を生成する。さらに、無水酢酸はＨＦ
とも反応し、他のアセチル化剤であるアセチルフルオラ
イドと酢酸も生成する。酢酸がすべてのまたは一部のア
セチル化剤として使用されるならば、その無水物のいく
つかも使用でき、好ましくは水との反応のために反応系
に加えられる。他の方法によれば、アセチルフルオライ
ドが存在する時には、これも水と反応し、ＨＦと酢酸を
生成する。したがって反応生成物はＩＢＡＰとＨＦおよ
び／またはフリーの酢酸を含み、どちらの場合もＨＦが
かなりの量存在する。なぜなら溶剤／抽出剤／触媒とし
て大過剰が使用されるからであり、たとえばＩＢＢ／Ｉ
ＢＡＰ１モル当たり約７から８０モルが使用される。再
循環比、すなわち、ＩＢＢ供給点のトップからまたはそ
の近傍から再循環されるＩＢＢの重量と、好ましくはＨ
Ｆの供給点および反応器のアセチル化剤以下であり、定
常状態で入りまたは出て行く物質の総重量との比率であ
り、たとえば、約２から約０．０３の範囲にあり、好ま
しくは約０．５から０．１の範囲である。抽出反応器の
パッキングの使用はＨＦ富化相とＩＢＢ富化相との接触
を増大させ、ＩＢＢ富化相の、これは好ましくは連続相
であるＨＦ富化相において不連続相であるのが好まし
い、プラグフロー（ｐｌｕｇ ｆｌｏｗ）を助けるので
好ましい。反応はたとえば約４５℃から８０℃で行わ
れ、たとえば約３５ｐｓｉｇから約１５０ｐｓｉｇの沸
騰圧で行われ、たとえば約０．３から４時間の滞留時間
で行われる。
チルフルオライド（Ｘ＝Ｆ）、無水酢酸（Ｘ＝−ＯＣＯ
ＣＨ3）、および酢酸（Ｘ＝−ＯＨ）である。アセチル
化剤の混合物も使用でき、たとえば無水酢酸のようなア
セチル化剤が使用される時にはその場で混合することも
できる。無水酢酸はＩＢＢと反応しＩＢＡＰとアセチル
化剤でもある酢酸を生成する。さらに、無水酢酸はＨＦ
とも反応し、他のアセチル化剤であるアセチルフルオラ
イドと酢酸も生成する。酢酸がすべてのまたは一部のア
セチル化剤として使用されるならば、その無水物のいく
つかも使用でき、好ましくは水との反応のために反応系
に加えられる。他の方法によれば、アセチルフルオライ
ドが存在する時には、これも水と反応し、ＨＦと酢酸を
生成する。したがって反応生成物はＩＢＡＰとＨＦおよ
び／またはフリーの酢酸を含み、どちらの場合もＨＦが
かなりの量存在する。なぜなら溶剤／抽出剤／触媒とし
て大過剰が使用されるからであり、たとえばＩＢＢ／Ｉ
ＢＡＰ１モル当たり約７から８０モルが使用される。再
循環比、すなわち、ＩＢＢ供給点のトップからまたはそ
の近傍から再循環されるＩＢＢの重量と、好ましくはＨ
Ｆの供給点および反応器のアセチル化剤以下であり、定
常状態で入りまたは出て行く物質の総重量との比率であ
り、たとえば、約２から約０．０３の範囲にあり、好ま
しくは約０．５から０．１の範囲である。抽出反応器の
パッキングの使用はＨＦ富化相とＩＢＢ富化相との接触
を増大させ、ＩＢＢ富化相の、これは好ましくは連続相
であるＨＦ富化相において不連続相であるのが好まし
い、プラグフロー（ｐｌｕｇ ｆｌｏｗ）を助けるので
好ましい。反応はたとえば約４５℃から８０℃で行わ
れ、たとえば約３５ｐｓｉｇから約１５０ｐｓｉｇの沸
騰圧で行われ、たとえば約０．３から４時間の滞留時間
で行われる。
【００２３】抽出反応器の生成物は抽出反応器のフィニ
ッシングゾーンまたは別のフィニッシング反応器に送ら
れ、ＩＢＢのＩＢＡＰへの均一相の転化率を最大にされ
る。そのようなフィニッシングゾーンまたは反応器は抽
出反応器での温度および圧力と同等の条件で操作され、
滞留時間はたとえば約０．１から約４時間、好ましくは
約０．５から２時間である。フィニッシングゾーンまた
は反応器はプラグフロー条件（反応器をパッキングする
ことによる）または層流（ｌａｍｉｎａｒ ｆｌｏｗ）
条件で使用される。
ッシングゾーンまたは別のフィニッシング反応器に送ら
れ、ＩＢＢのＩＢＡＰへの均一相の転化率を最大にされ
る。そのようなフィニッシングゾーンまたは反応器は抽
出反応器での温度および圧力と同等の条件で操作され、
滞留時間はたとえば約０．１から約４時間、好ましくは
約０．５から２時間である。フィニッシングゾーンまた
は反応器はプラグフロー条件（反応器をパッキングする
ことによる）または層流（ｌａｍｉｎａｒ ｆｌｏｗ）
条件で使用される。
【００２４】生成物流れは抽出反応器またはフィニッシ
ング反応器から取り出され、フリーの、すなわち実質的
に複合化していないＨＦ、およびＩＢＡＰおよびアセチ
ル化剤のすべてまたは一部として無水酢酸または酢酸が
使用されている時にはアセチルフルオライドと複合化し
ているＨＦを含んでいる。生成物流れはＨＦ、水、およ
び／または酢酸を含み、これらはアセチル化反応の副生
成物として形成される。存在する酢酸のいくらかはＨＦ
と複合物を形成する傾向にある。さらに生成物流れは、
反応の程度によりまたは最初の化学量論比により未反応
のイソブチルベンゼン（ＩＢＢ）、アセチルフルオライ
ド（ＡｃＦ）、酢酸（ＨＯＡｃ）、および無水酢酸（Ａ
ｃ2Ｏ）を含む。
ング反応器から取り出され、フリーの、すなわち実質的
に複合化していないＨＦ、およびＩＢＡＰおよびアセチ
ル化剤のすべてまたは一部として無水酢酸または酢酸が
使用されている時にはアセチルフルオライドと複合化し
ているＨＦを含んでいる。生成物流れはＨＦ、水、およ
び／または酢酸を含み、これらはアセチル化反応の副生
成物として形成される。存在する酢酸のいくらかはＨＦ
と複合物を形成する傾向にある。さらに生成物流れは、
反応の程度によりまたは最初の化学量論比により未反応
のイソブチルベンゼン（ＩＢＢ）、アセチルフルオライ
ド（ＡｃＦ）、酢酸（ＨＯＡｃ）、および無水酢酸（Ａ
ｃ2Ｏ）を含む。
【００２５】複合化されたＨＦおよび複合化されていな
いＨＦを抽出反応器の生成物流れに含まれるＩＢＡＰと
酢酸から分離するために、ＨＦ除去カラムにその流れを
送ることができ、その操作は米国特許Ｎｏ．４，９９
０，６８１に開示されており、その記載は前述のように
参照される。その操作において、酢酸（ＡＣ2Ｏ）がカ
ラムに入る流れ（芳香族ケトンとＨＦを含む）の供給点
以下でカラムに加えられ、複合化されたＨＦと反応し、
アセチルフルオライド（ＡｃＦ）と酢酸（ＨＯＡｃ）を
下式に示すように生成する。
いＨＦを抽出反応器の生成物流れに含まれるＩＢＡＰと
酢酸から分離するために、ＨＦ除去カラムにその流れを
送ることができ、その操作は米国特許Ｎｏ．４，９９
０，６８１に開示されており、その記載は前述のように
参照される。その操作において、酢酸（ＡＣ2Ｏ）がカ
ラムに入る流れ（芳香族ケトンとＨＦを含む）の供給点
以下でカラムに加えられ、複合化されたＨＦと反応し、
アセチルフルオライド（ＡｃＦ）と酢酸（ＨＯＡｃ）を
下式に示すように生成する。
【００２６】
Ａｃ2Ｏ＋ＨＦ ──→ ＡｃＦ＋ＨＯＡｃ
アセチルフルオライドは比較的揮発性で、カラムのトッ
プから複合化されていないＨＦとともに取り出され、そ
の供給点またはその近傍で入った流れから分離される。
いくらかのＩＢＢは、もし存在すれば、反応器へ再循環
するためのオーバーヘッドで集めることができる。より
揮発性の少ないＩＢＡＰと酢酸を含む流れはカラムのボ
トムから取り出される。ＨＦ除去カラムで行われる反応
とストリッピングの操作はたとえば約３０℃から約１５
５℃の温度で行われ、またたとえば約０ｐｓｉｇから約
２５ｐｓｉｇの圧力で行われる。
プから複合化されていないＨＦとともに取り出され、そ
の供給点またはその近傍で入った流れから分離される。
いくらかのＩＢＢは、もし存在すれば、反応器へ再循環
するためのオーバーヘッドで集めることができる。より
揮発性の少ないＩＢＡＰと酢酸を含む流れはカラムのボ
トムから取り出される。ＨＦ除去カラムで行われる反応
とストリッピングの操作はたとえば約３０℃から約１５
５℃の温度で行われ、またたとえば約０ｐｓｉｇから約
２５ｐｓｉｇの圧力で行われる。
【００２７】所望のＩＢＡＰ生成物、部分的に回収され
たシステムのアセチル物のいくらか、ＨＦ除去カラムか
らのボトム流れのさらなる精製のために、ライトカラム
エンドに送られる。該ライトカラムエンドではＩＢＡＰ
とカラムのボトムからの重い成分が、カラムのトップか
ら取り出された酢酸、該酢酸はそれがアセチル化剤との
一部として作用していた抽出反応器にその一部が再循環
されることができる、から分離される。ライトカラムエ
ンドはボトム温度、たとえば約１６０℃から約２００
℃、約３０ｍｍＨｇから約１１０ｍｍＨｇで操作され
る。所望であれば、ライトカラムエンドからのボトム流
れはヘビーエンドカラムに送る事ができ、該ヘビーエン
ドカラムではＩＢＡＰがボトム流れにおいて混合してい
た重い不純物のほとんどを除去することによりＩＢＡＰ
をさらに精製することができる。
たシステムのアセチル物のいくらか、ＨＦ除去カラムか
らのボトム流れのさらなる精製のために、ライトカラム
エンドに送られる。該ライトカラムエンドではＩＢＡＰ
とカラムのボトムからの重い成分が、カラムのトップか
ら取り出された酢酸、該酢酸はそれがアセチル化剤との
一部として作用していた抽出反応器にその一部が再循環
されることができる、から分離される。ライトカラムエ
ンドはボトム温度、たとえば約１６０℃から約２００
℃、約３０ｍｍＨｇから約１１０ｍｍＨｇで操作され
る。所望であれば、ライトカラムエンドからのボトム流
れはヘビーエンドカラムに送る事ができ、該ヘビーエン
ドカラムではＩＢＡＰがボトム流れにおいて混合してい
た重い不純物のほとんどを除去することによりＩＢＡＰ
をさらに精製することができる。
【００２８】図１を参照すれば、液体ＨＦとアセチル化
剤の混合物を含む流れはライン１を通りシステムに入
り、ポンプ２により連続的に抽出反応器３に送られ、複
数の開口部を有する液体分配器４から複数の流れとし
て、抽出反応器３のトップに集められたＩＢＢ富化相の
下に流れ出て行く。ＨＦとアセチル化剤を含む混合物は
密度の高い、好ましくは抽出反応器３を連続相のＨＦ富
化相をとおり下方へと移動する。軽いＩＢＢ富化相は、
抽出反応器３のトップから取り出され、ライン５をＩＢ
Ｂ再循環流れとして流れる。新たなＩＢＢ流れは、ライ
ン６でライン５からのＩＢＢ再循環流れと合わされ、メ
イクアップソースからライン６を通って流れる。バルブ
装置（図示せず）により、合わされたＩＢＢ流れはポン
プ７により加圧されライン８を通り複数の開口部を有す
る液体分配器９を通り抽出反応器３の中間部に入る。他
の方法では、別のフィニッシング反応器（図示せず）が
ある場合には、合わされたＩＢＢ流れは複数の開口部を
有する液体分配器１１を通り、ライン１０を通り抽出反
応器３のボトムから入ってもよい。図１に示された好ま
しい実施態様における他の場合では、ＩＢＢ供給流れは
不連続な軽いＩＢＢ富化相を形成し、連続相の密度の大
きなＨＦ富化相を上方に移動する。ＩＢＢはアセチル化
剤と反応し、ＩＢＡＰ、ＨＦ、Ｈ2Ｏ、および／または
酢酸副生成物、これらは先に述べたように連続相の密度
の大きなＨＦ富化相に吸収されている、を生成する。そ
のようなＩＢＡＰ、ＨＦ、およびほとんどの場合にはい
くらかの酢酸とＡｃＦを含む密度の大きな相は反応生成
物としてライン１２を通して取り出される。未反応のＩ
ＢＢを含む不連続相の軽いＩＢＢ富化相のいくらかは、
抽出反応器３のトップに集められ、ライン５を通り前述
のように再循環される。
剤の混合物を含む流れはライン１を通りシステムに入
り、ポンプ２により連続的に抽出反応器３に送られ、複
数の開口部を有する液体分配器４から複数の流れとし
て、抽出反応器３のトップに集められたＩＢＢ富化相の
下に流れ出て行く。ＨＦとアセチル化剤を含む混合物は
密度の高い、好ましくは抽出反応器３を連続相のＨＦ富
化相をとおり下方へと移動する。軽いＩＢＢ富化相は、
抽出反応器３のトップから取り出され、ライン５をＩＢ
Ｂ再循環流れとして流れる。新たなＩＢＢ流れは、ライ
ン６でライン５からのＩＢＢ再循環流れと合わされ、メ
イクアップソースからライン６を通って流れる。バルブ
装置（図示せず）により、合わされたＩＢＢ流れはポン
プ７により加圧されライン８を通り複数の開口部を有す
る液体分配器９を通り抽出反応器３の中間部に入る。他
の方法では、別のフィニッシング反応器（図示せず）が
ある場合には、合わされたＩＢＢ流れは複数の開口部を
有する液体分配器１１を通り、ライン１０を通り抽出反
応器３のボトムから入ってもよい。図１に示された好ま
しい実施態様における他の場合では、ＩＢＢ供給流れは
不連続な軽いＩＢＢ富化相を形成し、連続相の密度の大
きなＨＦ富化相を上方に移動する。ＩＢＢはアセチル化
剤と反応し、ＩＢＡＰ、ＨＦ、Ｈ2Ｏ、および／または
酢酸副生成物、これらは先に述べたように連続相の密度
の大きなＨＦ富化相に吸収されている、を生成する。そ
のようなＩＢＡＰ、ＨＦ、およびほとんどの場合にはい
くらかの酢酸とＡｃＦを含む密度の大きな相は反応生成
物としてライン１２を通して取り出される。未反応のＩ
ＢＢを含む不連続相の軽いＩＢＢ富化相のいくらかは、
抽出反応器３のトップに集められ、ライン５を通り前述
のように再循環される。
【００２９】連続相の密度の大きなＨＦ富化相でのアセ
チル化剤とのＩＢＡＰを生成する反応に加え、不連続の
軽いＩＢＢ富化相におけるいくらかのＩＢＢは未反応の
まま残り、溶解したＩＢＢが約１％から１０％のオーダ
ーで密度の大きなＨＦ富化相に含まれる。ＩＢＢ供給流
れが抽出反応器３にライン８および液体分配器９を通っ
て入った場合には、アセチル化剤といくらかの溶解した
ＩＢＢを含むＨＦ富化相は液体分配器９から、反応生成
物がライン１２を通して取り出される抽出反応器３のボ
トムへと下方向に移動する。これにより、溶解したＩＢ
Ｂが均一システムにおけるアセチル化剤とさらに反応す
るための滞留時間が得られ、さらにＩＢＡＰが形成され
る。この操作では、図１に番号１３として示された抽出
反応器３の下部がフィニッシングゾーンに該当する。上
記に述べたように、同じ反応が抽出反応器とまったく別
の容器であるフィニッシング反応器内で行われてもよ
い。
チル化剤とのＩＢＡＰを生成する反応に加え、不連続の
軽いＩＢＢ富化相におけるいくらかのＩＢＢは未反応の
まま残り、溶解したＩＢＢが約１％から１０％のオーダ
ーで密度の大きなＨＦ富化相に含まれる。ＩＢＢ供給流
れが抽出反応器３にライン８および液体分配器９を通っ
て入った場合には、アセチル化剤といくらかの溶解した
ＩＢＢを含むＨＦ富化相は液体分配器９から、反応生成
物がライン１２を通して取り出される抽出反応器３のボ
トムへと下方向に移動する。これにより、溶解したＩＢ
Ｂが均一システムにおけるアセチル化剤とさらに反応す
るための滞留時間が得られ、さらにＩＢＡＰが形成され
る。この操作では、図１に番号１３として示された抽出
反応器３の下部がフィニッシングゾーンに該当する。上
記に述べたように、同じ反応が抽出反応器とまったく別
の容器であるフィニッシング反応器内で行われてもよ
い。
【００３０】図１において、Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，および
Ｐ４は、定期的に取り出され分析されるサンプル採取点
を示す。
Ｐ４は、定期的に取り出され分析されるサンプル採取点
を示す。
【００３１】次に図２によれば、抽出反応器３の操作は
図１の説明でされたと同様の方法でされ、ＩＢＢの供給
流れは抽出反応器３の中間部またはボトムに導かれ、液
体ＨＦに溶解したアセチル化剤は抽出反応器３にライン
１を通って入り、アセチルフルオライドと酢酸との混合
物として入り、該酢酸はほとんどの場合はＨＦ回収カラ
ム２０と可能ならばライトエンドカラム３０からの再循
環流れとして得られる。ライトエンドカラム１のＨＦと
アセチル化剤の混合物はＨＯＡｃ：ＡｃＦのモル比が約
０：１から約２：１の範囲であり、より好ましい範囲は
約０．２５：１から約２：１の範囲であり、最も好まし
い範囲はＨＯＡｃ：ＡｃＦが約０．６５：１から約１．
３：１の範囲である。混合物のＨＦ含量は必要により変
化させることができる。典型的には、ＨＦに対する（Ｈ
ＯＡｃ＋ＡｃＦ）のモル比は、約１：５から約１：２５
の範囲であり、好ましい範囲は約１：１０から約１：２
０の範囲である。
図１の説明でされたと同様の方法でされ、ＩＢＢの供給
流れは抽出反応器３の中間部またはボトムに導かれ、液
体ＨＦに溶解したアセチル化剤は抽出反応器３にライン
１を通って入り、アセチルフルオライドと酢酸との混合
物として入り、該酢酸はほとんどの場合はＨＦ回収カラ
ム２０と可能ならばライトエンドカラム３０からの再循
環流れとして得られる。ライトエンドカラム１のＨＦと
アセチル化剤の混合物はＨＯＡｃ：ＡｃＦのモル比が約
０：１から約２：１の範囲であり、より好ましい範囲は
約０．２５：１から約２：１の範囲であり、最も好まし
い範囲はＨＯＡｃ：ＡｃＦが約０．６５：１から約１．
３：１の範囲である。混合物のＨＦ含量は必要により変
化させることができる。典型的には、ＨＦに対する（Ｈ
ＯＡｃ＋ＡｃＦ）のモル比は、約１：５から約１：２５
の範囲であり、好ましい範囲は約１：１０から約１：２
０の範囲である。
【００３２】抽出反応器３のボトムからの反応生成物
は、ＩＢＡＰ，ＨＦ，およびＨＯＡｃを含み、すべての
またはほとんどのＩＢＡＰはＨＦと複合化し、ライン１
２を通って供給物としてＨＦ除去カラムのトップに移送
される。無水酢酸がカラム２０に２つのライン、ライン
１２からの供給流れの供給点よりも少し下のライン２
１、および／またはカラムの下方のライン２２を通って
供給され、米国特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示さ
れているようにＩＢＡＰまたは酢酸と複合化した実質的
にすべてのＨＦと反応するに十分な量が供給される。こ
の反応の生成物はＡｃＦと付加的なＨＯＡｃである。供
給された、および自由なＨＦ、ＡｃＦ，およびＨＯＡｃ
は未反応のＩＢＢと同様、カラム２０からライン２３を
通してオーバーヘッドとして取り出され、コンデンサー
２４を通過した後、抽出反応器３にライン２５と１を通
って再循環される。他の方法によれば、カラムはライン
２３を通るオーバーロード流れがＨＦとＡｃＦのみを含
み、すべてのＨＯＡｃがＨＯＡｃとＩＢＡＰを含むボト
ム流れの一部として取り出されるように操作されること
ができる。そのようなボトム流れはライン２６を通して
取り出され、ライトエンドカラム３０に流れ、そこでラ
イン３１から取り出されたＩＢＡＰを多量に含むボトム
流れとライン３２を通して取り出されるＨＯＡｃを多量
に含むオーバーヘッド流れに分離される。ＩＢＡＰを含
むボトム流れ３１はヘビーエンドカラム（図示せず）に
送られ、ＩＢＡＰよりも揮発性の小さい不純物が除去さ
れ、ＩＢＡＰは利用される前にさらに他の精製手段によ
り精製されることもできる。カラム３０からのＨＯＡｃ
を含むオーバーヘッド流れ３２はコンデンサー３３によ
り凝縮され、抽出反応器３に流れ３５としてＨＦ除去カ
ラム２０からの凝縮されたオーバーヘッド流れ２５とと
もに、前述のように供給物としてライン１を通って再循
環されることができる。ライトエンドカラム３０からの
ＨＯＡｃを含む流れの残りはライトエンドカラム３４を
通してシステムから取り出される。
は、ＩＢＡＰ，ＨＦ，およびＨＯＡｃを含み、すべての
またはほとんどのＩＢＡＰはＨＦと複合化し、ライン１
２を通って供給物としてＨＦ除去カラムのトップに移送
される。無水酢酸がカラム２０に２つのライン、ライン
１２からの供給流れの供給点よりも少し下のライン２
１、および／またはカラムの下方のライン２２を通って
供給され、米国特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示さ
れているようにＩＢＡＰまたは酢酸と複合化した実質的
にすべてのＨＦと反応するに十分な量が供給される。こ
の反応の生成物はＡｃＦと付加的なＨＯＡｃである。供
給された、および自由なＨＦ、ＡｃＦ，およびＨＯＡｃ
は未反応のＩＢＢと同様、カラム２０からライン２３を
通してオーバーヘッドとして取り出され、コンデンサー
２４を通過した後、抽出反応器３にライン２５と１を通
って再循環される。他の方法によれば、カラムはライン
２３を通るオーバーロード流れがＨＦとＡｃＦのみを含
み、すべてのＨＯＡｃがＨＯＡｃとＩＢＡＰを含むボト
ム流れの一部として取り出されるように操作されること
ができる。そのようなボトム流れはライン２６を通して
取り出され、ライトエンドカラム３０に流れ、そこでラ
イン３１から取り出されたＩＢＡＰを多量に含むボトム
流れとライン３２を通して取り出されるＨＯＡｃを多量
に含むオーバーヘッド流れに分離される。ＩＢＡＰを含
むボトム流れ３１はヘビーエンドカラム（図示せず）に
送られ、ＩＢＡＰよりも揮発性の小さい不純物が除去さ
れ、ＩＢＡＰは利用される前にさらに他の精製手段によ
り精製されることもできる。カラム３０からのＨＯＡｃ
を含むオーバーヘッド流れ３２はコンデンサー３３によ
り凝縮され、抽出反応器３に流れ３５としてＨＦ除去カ
ラム２０からの凝縮されたオーバーヘッド流れ２５とと
もに、前述のように供給物としてライン１を通って再循
環されることができる。ライトエンドカラム３０からの
ＨＯＡｃを含む流れの残りはライトエンドカラム３４を
通してシステムから取り出される。
【００３３】以下に、実施例に基づき本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【００３４】実施例１
図１に示された抽出反応器３の２つの部分に、２０フィ
ートの８”パイプが５／８”のポールリング（ｐａｌｌ
ｒｉｎｇｓ）とともに詰められた。反応器は５８℃に
保たれ、溶剤が沸騰するのに十分な圧力、すなわち約４
０から６０ｐｓｉｇに保たれた。反応器のトップにライ
ン１を通して１８５ｌｂ／ｈｒで１９ｗｔ％のＡｃＦと
１５．２ｗｔ％のＨＯＡｃを含むＨＦ溶液が供給され、
これは図２に示されたようにＨＦ除去カラム２０とライ
トエンドカラム３０からの再循環流れとして得られ、そ
れは連続相の密度の大きいＨＦ富化相を形成する。図１
に示されたように、ＩＢＢ供給流れはライン１０を通
り、７４ｌｂ／ｈｒの速度で反応器のボトムに供給さ
れ、ブロック化された反応器の中間部への流れとともに
供給される。不連続相の軽いＩＢＢ富化相は反応器のボ
トム部分で形成され、密度が小さく連続相のＨＦ富化相
にはほとんど溶解せずに、容器のトップへと移動する。
ＡｃＦとアセチル化剤としてＨＯＡｃのいくらか、およ
びＩＢＢとの間に反応が起こり、ＩＢＡＰを生成し、そ
れが連続相のＨＦ富化相に抽出され、さらに副生成物と
してＨＦと場合により水が生成する。未反応のＩＢＢを
含むＩＢＢ富化相は容器のトップに集められ、相分離の
後、ライン５、場合によってはライン１０を通って、Ｉ
ＢＢ供給物（再循環ＩＢＢとメークアップＩＢＢの両者
を含む）として５８．８ｌｂ／ｈｒで容器のボトムに再
循環される。１５．２ｌｂ／ｈｒの速度でフレッシュな
ＩＢＢがライン６および１０を通って連続的に加えら
れ、ＨＦ富化相に溶解し、また反応で消費された分を補
充する。抽出反応器のボトムから３２００ｌｂ／ｈｒの
ＨＦ富化相が回収されたが、該ＨＦ富化相は供給流れ中
のＨＦとアセチル化反応の副生成物として生成されたＨ
Ｆに加え、所望の生成物、ＩＢＡＰ、と未反応のＩＢ
Ｂ，ＡｃＦ，ＨＯＡｃおよび他の副生成物を含む。Ｐ４
から取り出されたＨＦ富化流れのサンプルはＨＦを除去
するため氷水で冷却され、中和され、有機溶剤で抽出す
るという処理がなされた。溶剤を取り除いた後、残った
有機部分は５５．１ｗｔ％のＩＢＡＰと３７．５ｗｔ％
のＩＢＢを含んでいた。Ｐ３から取り出されたＩＢＢ供
給流れのサンプルの分析結果は、０．３ｗｔ％のＩＢＡ
Ｐ、５７．６ｗｔ％のＩＢＢ、および１．８ｗｔ％のＨ
ＦとＡｃＦから誘導されたフッ化物の存在を示してい
た。
ートの８”パイプが５／８”のポールリング（ｐａｌｌ
ｒｉｎｇｓ）とともに詰められた。反応器は５８℃に
保たれ、溶剤が沸騰するのに十分な圧力、すなわち約４
０から６０ｐｓｉｇに保たれた。反応器のトップにライ
ン１を通して１８５ｌｂ／ｈｒで１９ｗｔ％のＡｃＦと
１５．２ｗｔ％のＨＯＡｃを含むＨＦ溶液が供給され、
これは図２に示されたようにＨＦ除去カラム２０とライ
トエンドカラム３０からの再循環流れとして得られ、そ
れは連続相の密度の大きいＨＦ富化相を形成する。図１
に示されたように、ＩＢＢ供給流れはライン１０を通
り、７４ｌｂ／ｈｒの速度で反応器のボトムに供給さ
れ、ブロック化された反応器の中間部への流れとともに
供給される。不連続相の軽いＩＢＢ富化相は反応器のボ
トム部分で形成され、密度が小さく連続相のＨＦ富化相
にはほとんど溶解せずに、容器のトップへと移動する。
ＡｃＦとアセチル化剤としてＨＯＡｃのいくらか、およ
びＩＢＢとの間に反応が起こり、ＩＢＡＰを生成し、そ
れが連続相のＨＦ富化相に抽出され、さらに副生成物と
してＨＦと場合により水が生成する。未反応のＩＢＢを
含むＩＢＢ富化相は容器のトップに集められ、相分離の
後、ライン５、場合によってはライン１０を通って、Ｉ
ＢＢ供給物（再循環ＩＢＢとメークアップＩＢＢの両者
を含む）として５８．８ｌｂ／ｈｒで容器のボトムに再
循環される。１５．２ｌｂ／ｈｒの速度でフレッシュな
ＩＢＢがライン６および１０を通って連続的に加えら
れ、ＨＦ富化相に溶解し、また反応で消費された分を補
充する。抽出反応器のボトムから３２００ｌｂ／ｈｒの
ＨＦ富化相が回収されたが、該ＨＦ富化相は供給流れ中
のＨＦとアセチル化反応の副生成物として生成されたＨ
Ｆに加え、所望の生成物、ＩＢＡＰ、と未反応のＩＢ
Ｂ，ＡｃＦ，ＨＯＡｃおよび他の副生成物を含む。Ｐ４
から取り出されたＨＦ富化流れのサンプルはＨＦを除去
するため氷水で冷却され、中和され、有機溶剤で抽出す
るという処理がなされた。溶剤を取り除いた後、残った
有機部分は５５．１ｗｔ％のＩＢＡＰと３７．５ｗｔ％
のＩＢＢを含んでいた。Ｐ３から取り出されたＩＢＢ供
給流れのサンプルの分析結果は、０．３ｗｔ％のＩＢＡ
Ｐ、５７．６ｗｔ％のＩＢＢ、および１．８ｗｔ％のＨ
ＦとＡｃＦから誘導されたフッ化物の存在を示してい
た。
【００３５】抽出反応器３からのＨＦ富化生成物流れは
ライン１２を通って理論段数のトレイ３０を含むＨＦ除
去カラム２０に導かれ、Ａｃ2ＯはＩＢＡＰと複合化さ
れたＨＦとＨＯＡｃと反応し、ＡｃＦを生成し、主にＨ
ＦとＡｃＦの軽い成分は、本実施例の最初に述べた米国
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示されているよう
に、ライン１を通って抽出反応器３へ再循環するための
ストリップされたオーバーヘッドとなる。ＨＦ富化供給
流れはカラム３０のトレイ２６，２８，または３０のト
ップに近い部分に供給される。Ａｃ2Ｏは１４ｌｂ／ｈ
ｒでカラム２０にＨＦ富化供給流れの供給点以下で供給
され、Ａｃ2Ｏの大部分がトレイ２０または２４に供給
され、少量がトレイ６、９、または１４に供給される。
４９ｌｂ／ｈｒの生成物流れがライン２６を通ってカラ
ム２０のベースから移送され、それは２６．９ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、５．９ｗｔ％のＩＢＢ、６１．６ｗｔ％のＨ
ＯＡｃ、２．１ｗｔ％のＡｃ2Ｏおよび他の副生成物を
含んでいた。
ライン１２を通って理論段数のトレイ３０を含むＨＦ除
去カラム２０に導かれ、Ａｃ2ＯはＩＢＡＰと複合化さ
れたＨＦとＨＯＡｃと反応し、ＡｃＦを生成し、主にＨ
ＦとＡｃＦの軽い成分は、本実施例の最初に述べた米国
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示されているよう
に、ライン１を通って抽出反応器３へ再循環するための
ストリップされたオーバーヘッドとなる。ＨＦ富化供給
流れはカラム３０のトレイ２６，２８，または３０のト
ップに近い部分に供給される。Ａｃ2Ｏは１４ｌｂ／ｈ
ｒでカラム２０にＨＦ富化供給流れの供給点以下で供給
され、Ａｃ2Ｏの大部分がトレイ２０または２４に供給
され、少量がトレイ６、９、または１４に供給される。
４９ｌｂ／ｈｒの生成物流れがライン２６を通ってカラ
ム２０のベースから移送され、それは２６．９ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、５．９ｗｔ％のＩＢＢ、６１．６ｗｔ％のＨ
ＯＡｃ、２．１ｗｔ％のＡｃ2Ｏおよび他の副生成物を
含んでいた。
【００３６】ＨＦ除去カラム２０からの生成物流れはラ
イン２６を通ってライトエンド蒸留カラム３０に送ら
れ、ＨＯＡｃのバルクがオーバーヘッド流れとしてＩＢ
ＡＰ生成物から１０−５０ｍｍＨｇの条件下で除去さ
れ、さらに精製される。オーバーヘッド流れは抽出反応
器３への再循環に適しており、ライン３２を介して取り
出されライン３３内で凝縮され、８８．１ｗｔ％のＨＯ
Ａｃ、３．５ｗｔ％のＡｃ 2Ｏ、および５．９ｗｔ％の
ＩＢＢを含んでいた。約１４．４ｌｂ／ｈｒの生成物流
れがライン３１を介して移送され、それは９１．６ｗｔ
％のＩＢＡＰとより高い沸点を有する残留副生成物のバ
ルクを含んでいた。後者はヘビーエンド蒸留カラムでさ
らに精製され、実質的に除去される。
イン２６を通ってライトエンド蒸留カラム３０に送ら
れ、ＨＯＡｃのバルクがオーバーヘッド流れとしてＩＢ
ＡＰ生成物から１０−５０ｍｍＨｇの条件下で除去さ
れ、さらに精製される。オーバーヘッド流れは抽出反応
器３への再循環に適しており、ライン３２を介して取り
出されライン３３内で凝縮され、８８．１ｗｔ％のＨＯ
Ａｃ、３．５ｗｔ％のＡｃ 2Ｏ、および５．９ｗｔ％の
ＩＢＢを含んでいた。約１４．４ｌｂ／ｈｒの生成物流
れがライン３１を介して移送され、それは９１．６ｗｔ
％のＩＢＡＰとより高い沸点を有する残留副生成物のバ
ルクを含んでいた。後者はヘビーエンド蒸留カラムでさ
らに精製され、実質的に除去される。
【００３７】実施例２
装置の構成は実施例１と同じであるが、ＩＢＢが抽出反
応器のボトムではなく中間部に供給され、そのため容器
のボトム部分がフィニッシングゾーンとして機能し、連
続相のＨＦ富化相にさらなる滞留時間を与え、アセチル
化剤、ほとんどの場合はＡｃＦ、と均一相に溶解したＩ
ＢＢとの反応がよりすすみ、ＩＢＡＰの収率が向上す
る。反応器の温度は６０℃に保たれた。ライン１を介し
て反応器のトップに２９０ｌｂ／ｈｒで供給された供給
物は、６．８ｗｔ％のＡｃＦと１０．３ｗｔ％のＨＯＡ
ｃを含んでいた。ＩＢＢはライン８を介して８９ｌｂ／
ｈｒの速度で反応器の中間部に供給された。１６．４ｌ
ｂ／ｈｒのＩＢＢがライン６を介して連続的に加えら
れ、反応で消費され、またＨＦ富化相に溶解した分を補
充し、ライン１２を介して反応器のボトムから３０７ｌ
ｂ／ｈｒのＨＦ溶液が取り出された。この流れの実施例
１と同様の有機部分の分析の結果は、７８．８ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、１３．３ｗｔ％のＩＢＢを示し、抽出反応器
３の中間部のＰ２からのサンプルは、６６．４ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、および２７．７ｗｔ％のＩＢＢという結果を
示した。
応器のボトムではなく中間部に供給され、そのため容器
のボトム部分がフィニッシングゾーンとして機能し、連
続相のＨＦ富化相にさらなる滞留時間を与え、アセチル
化剤、ほとんどの場合はＡｃＦ、と均一相に溶解したＩ
ＢＢとの反応がよりすすみ、ＩＢＡＰの収率が向上す
る。反応器の温度は６０℃に保たれた。ライン１を介し
て反応器のトップに２９０ｌｂ／ｈｒで供給された供給
物は、６．８ｗｔ％のＡｃＦと１０．３ｗｔ％のＨＯＡ
ｃを含んでいた。ＩＢＢはライン８を介して８９ｌｂ／
ｈｒの速度で反応器の中間部に供給された。１６．４ｌ
ｂ／ｈｒのＩＢＢがライン６を介して連続的に加えら
れ、反応で消費され、またＨＦ富化相に溶解した分を補
充し、ライン１２を介して反応器のボトムから３０７ｌ
ｂ／ｈｒのＨＦ溶液が取り出された。この流れの実施例
１と同様の有機部分の分析の結果は、７８．８ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、１３．３ｗｔ％のＩＢＢを示し、抽出反応器
３の中間部のＰ２からのサンプルは、６６．４ｗｔ％の
ＩＢＡＰ、および２７．７ｗｔ％のＩＢＢという結果を
示した。
【００３８】ライン１２を介して抽出反応器３から取り
出した流れは、実施例１に示されたように、ＨＦ除去カ
ラム２０の３０のトレイに１３ｌｂ／ｈｒのＡｃ2Ｏと
は別々に供給された。溶液は連続的にカラムのボトムか
ら取り出され、３４．０ｗｔ％のＩＢＡＰ、０．３ｗｔ
％のＩＢＢ、５９．９ｗｔ％のＨＯＡｃ、３．０ｗｔ％
のＡｃＯ、および他の副生成物を含んでいた。
出した流れは、実施例１に示されたように、ＨＦ除去カ
ラム２０の３０のトレイに１３ｌｂ／ｈｒのＡｃ2Ｏと
は別々に供給された。溶液は連続的にカラムのボトムか
ら取り出され、３４．０ｗｔ％のＩＢＡＰ、０．３ｗｔ
％のＩＢＢ、５９．９ｗｔ％のＨＯＡｃ、３．０ｗｔ％
のＡｃＯ、および他の副生成物を含んでいた。
【００３９】ＨＦ除去カラム２０の粗製アセチル化生成
物からのＨＯＡｃの分離は、ライトエンドカラム３０で
の１０−５０ｍｍＨｇにおける蒸留により、実施例１と
同様にして達成される。蒸留カラムからのオーバーヘッ
ドは９４．８ｗｔ％のＨＯＡｃ、４．６ｗｔ％のＡｃ2
Ｏ、および０．５ｗｔ％のＩＢＢを含んでいた。生成物
流れは９２．２ｗｔ％のＩＢＡＰを含み、カラムのベー
スから連続的に取り出された。
物からのＨＯＡｃの分離は、ライトエンドカラム３０で
の１０−５０ｍｍＨｇにおける蒸留により、実施例１と
同様にして達成される。蒸留カラムからのオーバーヘッ
ドは９４．８ｗｔ％のＨＯＡｃ、４．６ｗｔ％のＡｃ2
Ｏ、および０．５ｗｔ％のＩＢＢを含んでいた。生成物
流れは９２．２ｗｔ％のＩＢＡＰを含み、カラムのベー
スから連続的に取り出された。
【００４０】実施例３−２４
これらの実施例において、抽出反応器３を操作する手順
および装置は、たとえば供給物流れの速度、および温度
のような特定の条件を除き、実施例１および２と同じで
ある。表１にライン１２を介して取り出された生成物の
速度（生成物速度）、ライン８および１０を介してのＩ
ＢＢ供給速度（ＩＢＢ供給速度）、ライン１を介しての
ＨＦとアセチル化剤の供給速度（ＨＦ供給速度）、ライ
ン６を介してのＩＢＢのメークアップ速度（ＩＢＢメー
クアップ）、操作モード（モード）、モード１は実施例
２のようにＩＢＢがライン８を介して抽出反応器３の中
間部に供給されるモードを、モード２は実施例１のよう
にライン１０を介して抽出反応器３のボトムに供給され
るモードを表す、および操作温度（温度）を示す。
および装置は、たとえば供給物流れの速度、および温度
のような特定の条件を除き、実施例１および２と同じで
ある。表１にライン１２を介して取り出された生成物の
速度（生成物速度）、ライン８および１０を介してのＩ
ＢＢ供給速度（ＩＢＢ供給速度）、ライン１を介しての
ＨＦとアセチル化剤の供給速度（ＨＦ供給速度）、ライ
ン６を介してのＩＢＢのメークアップ速度（ＩＢＢメー
クアップ）、操作モード（モード）、モード１は実施例
２のようにＩＢＢがライン８を介して抽出反応器３の中
間部に供給されるモードを、モード２は実施例１のよう
にライン１０を介して抽出反応器３のボトムに供給され
るモードを表す、および操作温度（温度）を示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】図１に示されたＰ１，Ｐ２，Ｐ３およびＰ
４からの採取された種々の流れのサンプルの分析結果は
表IIに示される。
４からの採取された種々の流れのサンプルの分析結果は
表IIに示される。
【００４３】
【表２】
【００４４】表IIに結果が示された実験はモード１で行
われ、フィニッシングゾーンで均一相で溶解したＩＢＢ
とアセチル化剤との間でさらにアセチル化が進むように
され、抽出反応器のボトムから取り出された生成物流れ
が常に、抽出反応器の中間部の、ＩＢＢの供給点以下
の、フィニッシングゾーンに入った混合物よりも高いＩ
ＢＡＰの含有量を有する。この結果は溶解したＩＢＢの
フィニッシングゾーンにおける、さらなるアセチル化の
重要性を示す。さらに、モード１による実験の結果とフ
ィニッシングゾーンが使用されないモード２の実験の結
果を比較すると、モード１において抽出反応器のボトム
から取り出された生成物流れは多くの場合、抽出反応器
がモード２で操作されている時のＩＢＡＰの割合よりも
高い割合を示す。したがって、フィニッシングゾーンま
たは反応器の使用は多くの場合ＩＢＡＰの高い収率に有
効である。
われ、フィニッシングゾーンで均一相で溶解したＩＢＢ
とアセチル化剤との間でさらにアセチル化が進むように
され、抽出反応器のボトムから取り出された生成物流れ
が常に、抽出反応器の中間部の、ＩＢＢの供給点以下
の、フィニッシングゾーンに入った混合物よりも高いＩ
ＢＡＰの含有量を有する。この結果は溶解したＩＢＢの
フィニッシングゾーンにおける、さらなるアセチル化の
重要性を示す。さらに、モード１による実験の結果とフ
ィニッシングゾーンが使用されないモード２の実験の結
果を比較すると、モード１において抽出反応器のボトム
から取り出された生成物流れは多くの場合、抽出反応器
がモード２で操作されている時のＩＢＡＰの割合よりも
高い割合を示す。したがって、フィニッシングゾーンま
たは反応器の使用は多くの場合ＩＢＡＰの高い収率に有
効である。
【００４５】実施例２１および２２においては、図１の
ライン１０を介して供給される芳香族化合物を含有する
供給物の量は、ライン６を化合物供給される新たなメー
クアップ芳香族化合物含有供給物と等量ないしほぼ等量
である。抽出反応器のトップからのライン５を介しての
芳香族化合物の再循環はさして多量ではない。これは、
芳香族化合物が十分に反応し、抽出反応器のトップの出
口に少量の芳香族化合物が残っているにすぎないときに
起こる。実施例２１のデータによれば、ライン６からは
再循環された芳香族化合物とメークアップ供給物との合
計よりも多量のメークアップ芳香族化合物含有供給物が
供給されており、これは物理的に不可能なことである。
これは供給速度またはライン５からの抽出反応器のトッ
プへの再循環の流量測定の誤りである。
ライン１０を介して供給される芳香族化合物を含有する
供給物の量は、ライン６を化合物供給される新たなメー
クアップ芳香族化合物含有供給物と等量ないしほぼ等量
である。抽出反応器のトップからのライン５を介しての
芳香族化合物の再循環はさして多量ではない。これは、
芳香族化合物が十分に反応し、抽出反応器のトップの出
口に少量の芳香族化合物が残っているにすぎないときに
起こる。実施例２１のデータによれば、ライン６からは
再循環された芳香族化合物とメークアップ供給物との合
計よりも多量のメークアップ芳香族化合物含有供給物が
供給されており、これは物理的に不可能なことである。
これは供給速度またはライン５からの抽出反応器のトッ
プへの再循環の流量測定の誤りである。
【００４６】抽出反応器を１回通過することにより本質
的にすべての芳香族化合物と反応することが好ましい、
なぜなら実験データは好ましくないアイソマーである、
所望のアシル化またはアルキル化生成物のアイソマー
が、未反応の芳香族化合物が再循環されると増加（より
形成されやすくなる）することを示しているからであ
る。
的にすべての芳香族化合物と反応することが好ましい、
なぜなら実験データは好ましくないアイソマーである、
所望のアシル化またはアルキル化生成物のアイソマー
が、未反応の芳香族化合物が再循環されると増加（より
形成されやすくなる）することを示しているからであ
る。
【００４７】実施例２５ＨＦ溶液を観察するための窓を
有するオートクレーブに、６１．２ｇの無水酢酸と６０
ｇのＨＦが投入された。混合物は約８０℃に暖められ、
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン（Ｈ
ＭＴ）がオートクレーブの下部に供給された。オートク
レーブの上部に第二の相が形成されるのが観察された。
約１０分後、オートクレーブの上部および下部のそれぞ
れの相のサンプルが採取された。上部の相は未反応のＨ
ＭＴ（約３３ｗｔ％）およびアシル化生成物である１，
１，３，４，４，６−ヘキサメチル−７−アセチルテト
ラリン（ＨＭＡＴ）（約２ｗｔ％）と、ＨＦと無水酢酸
の残留分を含んでいた。下部の相は、約２ｗｔ％のＨＭ
Ｔ、約２．５ｗｔ％のＨＭＡＴと、ＨＦとアセチル種の
残留分を含んでいた。このオートクレーブ実験は先行す
る実施例で得られた反応生成物の分離を示すものではな
いが、先行する実施例で述べられた反応器における相に
関する挙動の予想をするのに役立つものである。
有するオートクレーブに、６１．２ｇの無水酢酸と６０
ｇのＨＦが投入された。混合物は約８０℃に暖められ、
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン（Ｈ
ＭＴ）がオートクレーブの下部に供給された。オートク
レーブの上部に第二の相が形成されるのが観察された。
約１０分後、オートクレーブの上部および下部のそれぞ
れの相のサンプルが採取された。上部の相は未反応のＨ
ＭＴ（約３３ｗｔ％）およびアシル化生成物である１，
１，３，４，４，６−ヘキサメチル−７−アセチルテト
ラリン（ＨＭＡＴ）（約２ｗｔ％）と、ＨＦと無水酢酸
の残留分を含んでいた。下部の相は、約２ｗｔ％のＨＭ
Ｔ、約２．５ｗｔ％のＨＭＡＴと、ＨＦとアセチル種の
残留分を含んでいた。このオートクレーブ実験は先行す
る実施例で得られた反応生成物の分離を示すものではな
いが、先行する実施例で述べられた反応器における相に
関する挙動の予想をするのに役立つものである。
【００４８】実施例２６
本実施例はＨＦへのｐ−シメンの限られた溶解性、およ
びｐ−シメン（メチルイソプロピルベンゼン）が本発明
の方法によりアシル化またはアルキル化できることを示
す。
びｐ−シメン（メチルイソプロピルベンゼン）が本発明
の方法によりアシル化またはアルキル化できることを示
す。
【００４９】オートクレーブに２６．８ｇのｐ−シメン
と１５０ｇのＨＦを約０℃で投入した。オートクレーブ
内容物は約５分撹拌された。撹拌が停止され、約３０分
オートクレーブ内で相分離された。オートクレーブの上
部から採取されたサンプルは約９３ｗｔ％のｐ−シメン
と約４ｗｔ％のＨＦを含んでいた。オートクレーブの下
部から採取されたサンプルは約１％のｐ−シメンと約９
９％のＨＦを含んでいた。
と１５０ｇのＨＦを約０℃で投入した。オートクレーブ
内容物は約５分撹拌された。撹拌が停止され、約３０分
オートクレーブ内で相分離された。オートクレーブの上
部から採取されたサンプルは約９３ｗｔ％のｐ−シメン
と約４ｗｔ％のＨＦを含んでいた。オートクレーブの下
部から採取されたサンプルは約１％のｐ−シメンと約９
９％のＨＦを含んでいた。
【００５０】実施例２７
ＨＦを触媒／溶剤として使用したアルキル化反応が本発
明の方法で可能である。
明の方法で可能である。
【００５１】３３．６ｇの３，３−ジメチル−１−ブテ
ンと１３．４ｇのｐ−シメンの混合物、１００ｇのＨＦ
をオートクレーブ内で撹拌下、約−４０℃で約１時間反
応させた。生成混合物は氷／水に移され、ＫＯＨで中和
され、酢酸エチルで抽出された。酢酸エチル抽出剤をロ
ータリー蒸発器で除去し、アルキル化生成物の１，１，
３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン（ＨＭＴ）を
１９ｗｔ％含む３６ｇの有機物質が得られた。
ンと１３．４ｇのｐ−シメンの混合物、１００ｇのＨＦ
をオートクレーブ内で撹拌下、約−４０℃で約１時間反
応させた。生成混合物は氷／水に移され、ＫＯＨで中和
され、酢酸エチルで抽出された。酢酸エチル抽出剤をロ
ータリー蒸発器で除去し、アルキル化生成物の１，１，
３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン（ＨＭＴ）を
１９ｗｔ％含む３６ｇの有機物質が得られた。
【００５２】本発明の方法に用いられるアルキル化剤は
不飽和のＣ2−Ｃ20アルキル、好ましくは不飽和のＣ2−
Ｃ10アルキルである。
不飽和のＣ2−Ｃ20アルキル、好ましくは不飽和のＣ2−
Ｃ10アルキルである。
【００５３】本発明には芳香族化合物が連続相を作り、
ＨＦ富化相が不連続相を作る態様も含まれる。代表的に
はＨＦ富化相が芳香族化合物含有相を下方に移動し、抽
出反応器のボトムに集め、上述の好ましい実施例と同様
の方法により処理される。
ＨＦ富化相が不連続相を作る態様も含まれる。代表的に
はＨＦ富化相が芳香族化合物含有相を下方に移動し、抽
出反応器のボトムに集め、上述の好ましい実施例と同様
の方法により処理される。
【００５４】本発明はさらに多段階反応が芳香族化合物
含有相とＨＦ含有相との層流を使用した態様も含まれ
る。層流は、たとえば芳香族反応物、アセチル化剤およ
びＨＦがチューブ反応器の一端に集められ、チューブの
長さ方向のプラグフロー条件下で反応が混合物の状態で
進行するようなチューブ反応器の使用を可能にする。チ
ューブ反応器に存在する生成物混合物は、未反応の芳香
族物質、フッ化水素、フッ化水素に溶解している生成
物、および未反応のアシル化またはアルキル化剤を含
む。生成物混合物はその後分離ユニットに送られ、米国
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示されている種々の
分離方法により種々の成分が分離される。
含有相とＨＦ含有相との層流を使用した態様も含まれ
る。層流は、たとえば芳香族反応物、アセチル化剤およ
びＨＦがチューブ反応器の一端に集められ、チューブの
長さ方向のプラグフロー条件下で反応が混合物の状態で
進行するようなチューブ反応器の使用を可能にする。チ
ューブ反応器に存在する生成物混合物は、未反応の芳香
族物質、フッ化水素、フッ化水素に溶解している生成
物、および未反応のアシル化またはアルキル化剤を含
む。生成物混合物はその後分離ユニットに送られ、米国
特許Ｎｏ．４，９９０，６８１に開示されている種々の
分離方法により種々の成分が分離される。
【００５５】チューブ反応器に供給される芳香族物質の
量および／または反応器に含まれる段数は、チューブ反
応器に存在する生成物混合物中に未反応で残る芳香族物
質の量が少なくなるように調整される。
量および／または反応器に含まれる段数は、チューブ反
応器に存在する生成物混合物中に未反応で残る芳香族物
質の量が少なくなるように調整される。
【００５６】上述の実施例は本発明の範囲について何ら
の限定を与えるものではなく、当業者は自明な改良や均
等物への置換により本発明に変更を加えることができ
る。
の限定を与えるものではなく、当業者は自明な改良や均
等物への置換により本発明に変更を加えることができ
る。
【図１】 図１は、抽出反応器と任意のフィニッシング
ゾーンを含む、フッ化水素中の芳香族化合物のアルキル
化のためのプロセスの模式図である。
ゾーンを含む、フッ化水素中の芳香族化合物のアルキル
化のためのプロセスの模式図である。
【図２】 図２は、任意のフィニッシングゾーンを有す
る抽出反応器、ＨＦ除去カラム、およびライトエンドカ
ラムを有するフッ化水素中の芳香族化合物のアルキル化
のためのプロセスの模式図である。
る抽出反応器、ＨＦ除去カラム、およびライトエンドカ
ラムを有するフッ化水素中の芳香族化合物のアルキル化
のためのプロセスの模式図である。
フロントページの続き
(72)発明者 トーマス・エイ・カーティス
アメリカ合衆国サウス・カロライナ州
29715，テガ・ケイ，ウッドホルム・コ
ート 12003
(72)発明者 ティモシー・アール・ライアン
アメリカ合衆国テキサス州78413，コー
パス・クリスティ，バーナム・ドライブ
5406，ナンバー823
(72)発明者 エドワード・エム・デ・ラ・ガルザ
アメリカ合衆国テキサス州78412，コー
パス・クリスティ，モントクレア 218
(72)発明者 チャールス・ビー・ヒルトン
アメリカ合衆国ロード・アイランド州
02852，ノース・キングスタウン，ロー
レル・リッジ・レーン 284
(72)発明者 トーマス・エム・ケネソン
アメリカ合衆国テキサス州78408，コー
パス・クリスティ，マース 9349
(56)参考文献 特開 昭60−197631（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−92226（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−61540（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 2/70
C07C 15/24
C07C 45/46
C07C 49/76
Claims (9)
- 【請求項１】 フッ化水素中での芳香族化合物のアルキ
ル化のための連続方法であって、 ａ）フッ化水素と、少なくともひとつのアルキル化剤を
抽出反応器に供給し、第一のフッ化水素富化相を形成す
る工程、 ｂ）芳香族化合物を含む材料を前記抽出反応器へ供給
し、第二の芳香族化合物富化相を形成する工程、および ｃ）前記第一のフッ化水素富化相を前記第二の芳香族化
合物富化相の幾分かと、前記抽出反応器内で接触させ、
前記アルキル化剤が前記芳香族化合物と反応し、前記芳
香族化合物のアルキル化生成物を形成し、フッ化水素相
に抽出される工程、 を含む方法。 - 【請求項２】 前記芳香族化合物の少なくとも一部を工
程ｃ）の後も未反応のままに残し、前記未反応の芳香族
化合物が外部に再循環され、それにより前記未反応の芳
香族化合物が新たな芳香族化合物と組み合わせて用いら
れ、前記抽出反応器内で反応を継続する、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 工程ｃ）の後に本質的にすべての前記第
二の相の前記芳香族化合物が反応される、請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 前記芳香族化合物が、イソブチルベンゼ
ン、メチルイソプロピルベンゼン、クロロベンゼン、ジ
フェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ナ
フタレン、２−メチルナフタレン、テトラリン、１，
１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、および
パンツレンからなる群より選ばれる、請求項１又は２に
記載の方法。 - 【請求項５】 前記芳香族化合物が、１，１，３，４，
４，６−ヘキサメチルテトラリンおよびメチルイソプロ
ピルベンゼンからなる群より選ばれる、請求項４記載の
方法。 - 【請求項６】 前記アルキル化剤が不飽和のＣ2−Ｃ20
アルキルである、請求項１、２、または３に記載の方
法。 - 【請求項７】 前記アルキル化剤が不飽和のＣ2−Ｃ10
アルキルである、請求項１、２、または３に記載の方
法。 - 【請求項８】 前記フッ化水素富化相が抽出反応器の反
応媒体の連続相である、請求項１から３のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項９】 前記芳香族化合物富化相が抽出反応器の
反応媒体の連続相である、請求項１から３のいずれか１
項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US593143 | 1990-10-05 | ||
| US07/593,143 US5068448A (en) | 1989-12-04 | 1990-10-05 | Process for the production of 4'-isobutylacetophenone |
| US748171 | 1991-08-23 | ||
| US07/748,171 US5185469A (en) | 1989-12-04 | 1991-08-23 | Process for acylation or alkylation of aromatic compounds in hydrogen fluoride |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25756991A Division JP3273050B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | フッ化水素中での芳香族化合物のアシル化又はアルキル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002114715A JP2002114715A (ja) | 2002-04-16 |
| JP3457957B2 true JP3457957B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=27081631
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25756991A Expired - Fee Related JP3273050B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | フッ化水素中での芳香族化合物のアシル化又はアルキル化方法 |
| JP2001253215A Expired - Lifetime JP3457957B2 (ja) | 1990-10-05 | 2001-08-23 | フッ化水素中での芳香族化合物のアルキル化方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25756991A Expired - Fee Related JP3273050B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | フッ化水素中での芳香族化合物のアシル化又はアルキル化方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5185469A (ja) |
| EP (1) | EP0479593B1 (ja) |
| JP (2) | JP3273050B2 (ja) |
| AT (1) | ATE139521T1 (ja) |
| BR (1) | BR9104364A (ja) |
| CA (1) | CA2052812C (ja) |
| DE (1) | DE69120363T2 (ja) |
| DK (1) | DK0479593T3 (ja) |
| ES (1) | ES2089147T3 (ja) |
| GR (1) | GR3020293T3 (ja) |
| MX (1) | MX9101443A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4232770A1 (de) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Basf Ag | Verfahren zur Acylierung aromatischer Verbindungen |
| US9150494B2 (en) * | 2004-11-12 | 2015-10-06 | Velocys, Inc. | Process using microchannel technology for conducting alkylation or acylation reaction |
| US7446238B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-11-04 | Uop Llc | Alkylation process with recontacting in settler |
| JP5575396B2 (ja) * | 2006-09-28 | 2014-08-20 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリエステル樹脂組成物 |
| US8747783B2 (en) * | 2009-06-24 | 2014-06-10 | Uop Llc | Acid alkylation system and process for controlling temperature in a settler |
| US8124034B2 (en) * | 2009-06-24 | 2012-02-28 | Uop Llc | Alkylation unit and method of modifying |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2456435A (en) * | 1945-08-06 | 1948-12-14 | Phillips Petroleum Co | Alkylation process |
| GB971700A (en) * | 1961-02-02 | 1964-09-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | Anti-Inflammatory Agents |
| US4342610A (en) * | 1980-10-20 | 1982-08-03 | Manville Service Corporation | Method for intermittently slitting and folding fibrous insulation |
| DE3530145A1 (de) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur herstellung eines 6-acyl-2-alkylnaphthalins |
| US4981995A (en) * | 1987-03-20 | 1991-01-01 | Varadaraj Elango | Method for producing ibuprofen |
| US4990681A (en) * | 1989-12-04 | 1991-02-05 | Curtis Thomas A | Method for removing hydrogen fluoride from mixtures comprising aromatic ketones |
-
1991
- 1991-08-23 US US07/748,171 patent/US5185469A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-03 EP EP91309081A patent/EP0479593B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-03 AT AT91309081T patent/ATE139521T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-03 ES ES91309081T patent/ES2089147T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-03 DE DE69120363T patent/DE69120363T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-03 DK DK91309081.7T patent/DK0479593T3/da active
- 1991-10-04 MX MX9101443A patent/MX9101443A/es unknown
- 1991-10-04 JP JP25756991A patent/JP3273050B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-04 CA CA002052812A patent/CA2052812C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-07 BR BR919104364A patent/BR9104364A/pt unknown
-
1996
- 1996-06-20 GR GR960401474T patent/GR3020293T3/el unknown
-
2001
- 2001-08-23 JP JP2001253215A patent/JP3457957B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69120363D1 (de) | 1996-07-25 |
| DE69120363T2 (de) | 1996-10-31 |
| EP0479593A2 (en) | 1992-04-08 |
| EP0479593A3 (en) | 1992-06-10 |
| US5185469A (en) | 1993-02-09 |
| MX9101443A (es) | 1992-06-05 |
| GR3020293T3 (en) | 1996-09-30 |
| JP2002114715A (ja) | 2002-04-16 |
| DK0479593T3 (da) | 1996-07-15 |
| CA2052812C (en) | 2002-04-16 |
| ATE139521T1 (de) | 1996-07-15 |
| CA2052812A1 (en) | 1992-04-06 |
| JP3273050B2 (ja) | 2002-04-08 |
| ES2089147T3 (es) | 1996-10-01 |
| JPH04288036A (ja) | 1992-10-13 |
| EP0479593B1 (en) | 1996-06-19 |
| BR9104364A (pt) | 1992-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0045290B1 (en) | Continuous process for the production of peroxycarboxylic acid compositions | |
| CZ291086B6 (cs) | Způsob kontinuální výroby benzylalkoholu | |
| KR102670176B1 (ko) | 알칸설폰산의 재가공 방법 | |
| JP3457957B2 (ja) | フッ化水素中での芳香族化合物のアルキル化方法 | |
| KR100591625B1 (ko) | 포름 알데히드 함유 혼합물의 처리 | |
| US5068448A (en) | Process for the production of 4'-isobutylacetophenone | |
| US7102028B2 (en) | Method for producing 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| JPS6234024B2 (ja) | ||
| CA1289972C (en) | Process for producing acetyl-substituted aromatic compound | |
| JPH11302224A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| KR0179635B1 (ko) | 무수 옥심 제조방법 | |
| FR2493834A1 (fr) | Procede pour la preparation d'ethers monoalkyliques de l'hydroquinone et de ses derives | |
| EP0168778B1 (en) | Process for the production of polyalkylaromatic polysulfonic acids and recovery by heavy phase separation | |
| JPH0412254B2 (ja) | ||
| US4297508A (en) | Process for producing 2 hydroxy-naphthalene-3-carboxylic acid | |
| CN1037173C (zh) | 氟甲基醚的合成 | |
| EP1362842B1 (en) | Process for producing 2-fluoro-3-oxoalkylcarboxylic acid ester | |
| EP0361479B1 (en) | Process for decomposing aromatic acylated compound.HF-BF3 complex | |
| EP0280725B1 (en) | Improvement for processes for preparing diaryl sulfones | |
| EP0305288B1 (fr) | Procédé d'élimination du chlore | |
| US4239741A (en) | Process for producing hydrazine sulfate | |
| WO1993010875A1 (en) | Recovery of substantially pure anhydrous hydrogen fluoride (hf) from mixtures comprising acyl fluorides or water | |
| CN114341106A (zh) | 制备4,4’-二氯二苯砜的方法 | |
| JPH06172327A (ja) | ２−アセチルピラジンの製造法 | |
| KR20010005937A (ko) | 브롬화수소산 수용액으로부터 알칸올을 회수하는 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |