JP3442805B2 - 静電荷像現像用液体現像剤の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷像の顕在化に適
用される静電荷像現像用液体現像剤の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法、静電記録法、静電印
刷などのプロセスに於いて静電潜像担持体上に形成され
た静電荷像を現像する方法には、液体現像剤を使う液体
現像法と粉体現像剤を使う乾式現像法が知られている。
液体現像法は、現像剤に有機溶剤を多量に使用するため
一般事務用には溶剤蒸気拡散等の問題から不適であり、
近年ではその取り扱い易さから乾式現像法が主流になっ
ている。しかしながら、乾式現像法は粉体現像剤（トナ
ー）粒子径が10μ程度とかなり粗大なために、高精細な
画像を得るという点で限界が生じてきている。一方、液
体現像法では現像剤粒子（以下トナーと呼ぶ）が粉体ト
ナーに比べて極めて微細であるために、近年の市場動向
である高画質化が可能であり、その長所が見直されてき
ている。

【０００３】液体現像法に用いられる現像剤（以下液体
現像剤と呼ぶ）は、電気絶縁性の有機溶剤（キャリア液
体）中に着色微粉体を懸濁させたものであり、その粒子
径の小ささにより、乾式現像法に比較して細線再現性が
良く、なお且つハイコントラストの画像を得る事がで
き、またイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色
のトナーを用いたフルカラー現像においてもその特徴を
発揮し高解像度、高階調の画質を得られる。

【０００４】液体現像剤の製造方法としては、例えば以
下のような方法が一般に知られている。石油系炭化水素
のような高絶縁性（10⁹ Ωcm以上）、低誘電率（３以
下）の液体中にカーボンブラック、フタロシアニン等の
着色剤と、それに吸着ないし被覆してトナー粒子の荷電
の調整や分散の促進、さらに現像後の画像の定着性の向
上に寄与するトナー粒子形成用樹脂、及びキャリア液体
に溶解もしくは膨潤しトナー粒子の分散安定性を増加さ
せる物質とトナー粒子の持つ荷電を強化安定化させる物
質を分散させて調製する。

【０００５】このような液体現像剤では、トナー粒子は
１μ以下と極めて細かいために分散安定性が比較的良好
であるが、万一長時間放置等によってトナー固形分がキ
ャリア液体中で沈降してしまった場合は、強固に凝集し
てしまい使用できなくなってしまう。また、粒子径が極
めて小さいために比表面積が増大し、その結果親水性の
強い荷電強化安定剤、分散安定剤の添加量が増加し、得
られる画像は使用環境−特に湿度の影響を強く受けてし
まう。また更に、トナー粒子径が小さいためにトナーの
移動度が小さくなり現像の高速化が困難になり、トナー
付着量が小さいために被覆率不足から画像濃度が上がり
にくいという問題点もある。

【０００６】上記以外の液体現像剤の製造方法として
は、例えば特公昭 55-3696号公報、特開昭 52-125333号
公報、特開昭 48-49445 号公報等に開示されているよう
な、顔料または染料と熱可塑性樹脂とを主成分とするト
ナーをキャリア液体中に分散する方法がある。また、類
似のものとして、特開昭61-36759号公報に記載されてい
るような、熱可塑性樹脂、着色剤に少量の非水溶媒を加
えてボールミル、高速攪拌機などの混練手段により混練
し濃縮トナーとし、さらにこれを非水溶媒中に分散機を
用いて分散する方法もある。しかしながら、このような
方法により得られるトナー粒子は、粒子径および各トナ
ー粒子間での着色剤の分散状態が不均一であり、またト
ナー粒子のキャリア液体中での分散安定性等の分散状態
にも問題がある。

【０００７】また、例えば特公平 2-22946号公報、特公
平 4-13707号公報等には、特定樹脂を芳香族炭化水素溶
媒中で該樹脂の溶解温度を越える温度で溶解し、次に析
出温度以下に冷却して該樹脂を微粒子化し、次いで高電
気絶縁性液体により溶媒置換する液体現像剤の製造方法
が開示されている。この製造方法に於いては、前述した
ような各トナー粒子間の凝集・ケーキ化が発生せず、攪
拌、搬送、貯蔵性に優れたトナーが得られるという長所
がある。

【０００８】しかしながら、本方法では析出により樹脂
微粒子を生成した後、液体現像法に適合させるために高
電気絶縁性液体に溶媒置換しなければならず製造工程が
極めて煩雑となり、また残存芳香族炭化水素溶媒量の僅
かな違いによって現像剤特性が変化し易いという、品質
管理上の問題点も大きい。また実際に製法をトレースし
てみたところ、明細書記載の範囲内の知見では粗粒子の
発生が著しいため、更に粗粒子の除去工程ないし解砕工
程を必要とするためこの発明のみからは十分な性能を有
する液体現像剤を得ることは困難である。また更に、着
色剤は予め該樹脂に分散させるかもしくは電気絶縁性液
体中に含有させると記載されているが、後者の場合は着
色力不足や連続印字による画像劣化の問題が発生する。

【０００９】また、特公平 4-19547号公報に於いても、
上記と類似の製法に関する記載がある。この方法では、
例えば分散と粉砕のための分散媒体を装備した混合また
はブレンド容器に、少なくとも１つの樹脂、分散用非極
性溶媒及び必要に応じて着色剤を入れる。着色剤は樹脂
と分散用非極性溶媒が均一になった後で加えてもよく、
また極性溶剤を必要に応じて加えてもよい。上記容器及
び内容物を加熱することによって樹脂を溶解させた後、
分散媒体を容器内で不規則に運動させながら容器内各成
分を十分に分散させる。分散完了後冷却する際には、ゲ
ルまたは固体の塊り発生を防止するために分散媒体で摩
砕しながら、良好なトナー粒子を生成する。

【００１０】この製造方法は、前述したような長時間放
置時等の場合の各トナー粒子間の凝集・ケーキ化が発生
しないため攪拌、搬送、貯蔵性に優れたトナーが得ら
れ、また製造工程も着色剤の分散工程からトナー粒子生
成まで一貫して行えるという長所がある。しかしながら
実際に実施例をトレースしてみると、析出してくる樹脂
はゲル化ないし固体の塊りを発生する傾向が強く、その
結果、たとえ分散媒体で摩砕したとしても粗大粒子の発
生は抑え切れず、さらに粗大粒子除去工程がどうしても
必要となってしまう。また更に、この製造方法ではゲル
化ないし塊り発生を抑えるために必要に応じて極性溶剤
を添加するが、極性溶媒の使用は、液体現像剤としての
現像性を低下させるために好ましくない。

【００１１】その他の液体現像剤の製造方法としては、
例えば特開昭 61-180248号公報に記載されている方法が
ある。これは、40℃以下では無極性溶媒に不溶性であ
り、50℃を超えると該無極性溶媒に溶媒和する性質を有
する熱可塑性樹脂を、一旦該無極性溶媒に溶媒和させた
後冷却することにより微細な熱可塑性樹脂微粒子を形成
し液体現像剤を製造する方法である。この製造方法には
以下の利点がある。

【００１２】１．この方法により生成したトナー粒子は
平均粒径が 0.1ないし５μあり、結果としてその表面に
複数のファイバーを形成する。このファイバーは以下の
効果をもたらす。 a.トナー粒子が液体現像剤としては比較的粗大であるた
め容易に沈降するが、ファイバーの存在によりトナー粒
子相互間で強固に凝集せず、軽い攪拌で容易に再分散す
る。 b.潜像現像時にトナー粒子相互間の拘束力により、細線
再現性に優れる。

【００１３】２．熱可塑性樹脂は該無極性溶媒と溶媒和
するために、溶媒和しない樹脂単独のものに比べて、記
録媒体への定着性が著しく向上する。 ３．極性溶媒を使用することなく、無極性溶媒中で全て
の製造工程が終了するために、品質の安定した液体現像
剤を得ることができる。 ４．製造工程が樹脂微粒子の生成工程と、トナーに適す
る粒径になるまでファイバーを形成させながら摩砕・か
つ着色剤を含有させる工程に別れているために、特にフ
ルカラー現像剤を製造する際は製造工程の簡略化が可能
になる。

【００１４】しかしながら、この製造方法に於いても、
依然以下の問題点がある。 １．樹脂微粒子生成時に、主に凝集による粗大粒子を生
成し易く、これは上記ファイバー形成を兼ねた摩砕・着
色工程でも容易に解消しない。その結果摩砕・着色工程
で、非常に長時間を要し非効率的である。 ２．得られるトナー粒度分布が非常にブロードであり、
その中の粗大粒子が画像の高精細性を阻害することがあ
る。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、溶媒和
した均一粘性液体を冷却することにより微細な樹脂微粒
子を析出し液体現像剤を製造する方法に於いて、冷却時
の冷却速度（温度勾配）を制御して析出条件を特定する
ことによって、極めて粒度分布がシャープでかつ粗大粒
子のない液体現像剤を、経済的かつ安定して得られるこ
とを見出し、本発明に至った。この方法では、析出し始
めた樹脂微粒子は凝集を実質的に全く発生せず、粒子を
摩砕・微粒化するための剪断力を必要としない。

【００１６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、所
定温度以下では無極性溶媒に不溶性であり、所定温度を
超えると該無極性溶媒に溶媒和する性質を有する熱可塑
性樹脂を、一旦該無極性溶媒に溶媒和させた後冷却する
ことにより微細な熱可塑性樹脂微粒子を形成し液体現像
剤を製造する方法に於いて、加熱することにより該熱可
塑性樹脂が該無極性溶媒と溶媒和している状態から冷却
する際に該溶媒和した熱可塑性樹脂が微細な粒子として
析出し始める温度をT₁℃とするとき、上記冷却時の無極
性溶媒温度T₀が、 (T₁−10) ℃＜T₀＜ (T₁＋5)℃の温度
範囲に於いて、冷却速度dT/dt を−15℃／時＜dT/dt ＜
−0.2 ℃／時の範囲に制御する静電荷像現像用液体現像
剤の製造方法を提供する。

【００１７】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、前述の特公平 2-22946号公報、特公平 4-13707号公
報に記載の製造方法及び特開昭 61-180248号公報に記載
の製造方法について、相違点を考察してみる。前者に於
いては、特定構造の樹脂を芳香族炭化水素溶媒中で該樹
脂の溶解温度を越える温度で溶解するのに対し、後者に
於いては樹脂の構造については特に限定はせず、加熱す
ることにより無極性溶媒と溶媒和させると記載されてい
る。溶媒和とは、溶液中で溶質（ここでは樹脂）の分子
あるいはイオンがそれに隣接している溶媒分子のいくつ
かを特に引きつけ、一つの分子集団を作る現象をいう。

【００１８】ここで、一般に液体現像剤に用いるキャリ
ア液体はトナー粒子への電荷付与及び電荷保持のし易さ
の問題などから、高絶縁性で誘電率が３程度以下の無極
性溶媒を使うことが必要である。しかしこのような無極
性溶媒は、通常、トナーに用いるような熱可塑性樹脂に
対する溶解性が極めて悪く、事実上たとえ加熱しても溶
解は困難である。このため、前者の製造方法に於いて
は、最初は熱可塑性樹脂に対する溶解性の良い芳香族炭
化水素溶媒で一旦溶解させた後に冷却固化させ樹脂を析
出し、次に無極性溶媒と溶媒置換するという煩雑な工程
をとっている。一方、後者に於いては樹脂と溶媒の溶媒
和という現象を利用しているために、溶媒置換工程を必
要としないことが大きな特徴となっている。また溶媒和
を形成することにより溶媒和前と樹脂の特性が大きく変
化し、特に加熱時の熔融温度が低下し、定着性が向上す
るという長所も併せて発生する。

【００１９】ここで樹脂と溶媒の混合物を加熱した際
に、樹脂が溶媒に対して溶解したのか溶媒和したのかを
厳密に区別することは、必ずしも容易ではない。一つの
平易な考え方としては、溶解の場合は樹脂と溶媒が一つ
の分子集団を作らないために、昇温時の溶解開始温度と
冷却時の析出開始温度が等しくなるが、溶媒和の場合は
等しくならないということがある。単に樹脂微粒子を形
成するという目的に関しては、前者も後者も同様な効果
があるが、本発明は粒度分布がシャープでかつ粗大粒子
のない液体現像剤を経済的かつ安定して得ることが目的
であるために、特開昭 61-180248号公報に記載されてい
るような、加熱することによって無極性溶媒に樹脂を溶
媒和させた後冷却して析出させる方法が望ましい。しか
しながら、溶媒和をより容易にさせることを目的に、液
体現像剤としての特性を損なうことのない範囲内に於い
て、ごく微量の他の有機溶媒を添加することは差支えな
い。

【００２０】本発明に於いて用いられるキャリア液体と
しての無極性溶媒は、誘電率が 3.0以下で電気絶縁性
（体積固有抵抗10⁹ Ωcm以上）の炭化水素系溶剤であ
る。好ましくは分岐鎖状脂肪族炭化水素であり、溶媒和
させるために加熱する際の取り扱いの問題から、沸点が
150〜220 ℃の範囲にあることが望ましい。このような
特性を有する無極性溶媒としては、エクソン化学（株）
製のアイソパー（商品名）が最も一般的であり、更に詳
しくはアイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ等が
最も好ましいが、特にこれらに限定されるものではな
い。その他の溶剤としては、場合によってはごく微量添
加するものも含めて、例えばシェル社製シェルゾール
Ａ、ＡＢ（商品名）、日本石油（株）製ナフテゾルＬ、
Ｍ、Ｈ（商品名）等が挙げられる。

【００２１】本発明に於いて用いられる熱可塑性樹脂と
しては、上記キャリア液体との加熱により溶媒和する性
質をもつものであれば特に限定されないが、例えばエチ
ル酢酸ビニル共重合体、エチレン系共重合体、アクリル
系共重合体（エチレンエチルアクリレート、エチレンビ
ニルアセテート、ポリブチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート等）等が
適している。上記熱可塑性樹脂は、所定温度以下では上
記無極性溶媒に不溶性である。ここでいう所定温度とは
通常の室温以上、溶媒和する温度以下程度であるが、溶
媒和する温度はそれぞれの熱可塑性樹脂により異なる。
溶媒和し始める温度としては、あまり高温であると無極
性溶媒の沸点に近くなるため、蒸気発生の問題等からも
取り扱い上好ましくない。よって、特に50〜100 ℃の範
囲であることが望ましい。

【００２２】本発明の液体現像剤の製造方法において
は、まず無極性溶媒と熱可塑性樹脂を常温で調合し、そ
の後加温しながら攪拌・混合することによって、熱可塑
性樹脂は無極性溶媒に溶媒和する。このとき、この混合
物は無色透明なやや粘性のある均一な液状物質である。
ここで注意すべきことは、この液状物質に於いて樹脂は
溶媒に溶解している訳ではないために、無色透明な均一
液状物質になった後の加熱条件、混合条件（時間と剪断
力）によって冷却後の樹脂微粒子の性状が大きく変化す
ることである。樹脂が溶解しているのであればこのよう
な差は生じないはずであり、この点からも本発明の製造
方法が前述の特公平 2-22946号公報、特公平 4-13707号
公報に記載の方法と異なることが理解できる。

【００２３】無極性溶媒と熱可塑性樹脂を常温で調合
し、その後加温しながら攪拌・混合する際の条件として
は、以下の点に留意する必要がある。 １．溶媒和する際の熱可塑性樹脂濃度：例えば30〜50％
の高濃度で溶媒和させる方が、それ以下の低い濃度で行
うより良好な場合がある。高濃度で溶媒和させた場合
は、必要に応じて加熱した無極性溶媒で希釈しその後冷
却するという工程になるが、その際の希釈後攪拌時間、
回転数も重要である。 ２．攪拌スピード：攪拌羽根は高速回転する方が良好な
場合がある。 ３．最高温度：加熱時の最高温度は、生成樹脂微粒子の
粒径の面からも経済性の面からもあまり高くしない方が
よい。 これらの条件は、具体的にはそれぞれの熱可塑性樹脂／
無極性溶媒の種類によって最適条件が変化するため、こ
こで一概には規定できない。ある程度実験によって経験
的に製造条件を決定する必要がある。

【００２４】次いで、加熱することにより無極性溶媒と
溶媒和している熱可塑性樹脂を冷却する。この際に、冷
却速度dT/dt を−15℃／時＜dT/dt ＜−0.2 ℃／時、好
ましくは−5 ℃／時＜dT/dt ＜−0.2 ℃／時の範囲に制
御する。dT/dt が−15℃／時より小さい（冷却速度が速
い）場合は、析出した樹脂微粒子間の凝集が激しくな
り、析出する各粒子毎の粒径も増大してくる。dT/dt が
−5 ℃／時より大きい（冷却速度が遅い）場合は、さら
に微細な粒子が製造できるため、摩砕・微粒化等の後工
程が不要になり好ましい。一方、−0.2 ℃／時より大き
い（冷却速度が遅い）場合は、速度を遅くすることによ
る粒子径と粗粒発生防止に関する新たな効果が生まれな
いことから、製造に要する時間が不必要に長くなり、主
に経済性の面から好ましくない。ここで、上記dT/dt の
測定方法であるが、一定時間毎に温度計を材料に直接入
れることにより測定した温度勾配の実測値である。ある
時刻ｔa での材料実測温度がＴa °Ｃであり、それから
時間Δｔ後の時刻ｔb での材料実測温度がＴb の時のdT
/dt は以下の式から計算する。 dT/dt ＝（Ｔb −Ｔa ）／Δｔ

【００２５】以上述べたように、一旦樹脂を無極性溶媒
に溶媒和させた後冷却することにより微細な熱可塑性樹
脂微粒子を形成し液体現像剤を製造する方法に於いて
は、冷却時の冷却速度の制御が非常に重要である。しか
しながら、冷却速度dT/dt を全冷却工程中で、−15℃／
時＜dT/dt ＜−0.2 ℃／時にして製造した場合には、冷
却時間がかなり長くなるために、単位時間当たりの現像
剤生産量が減少し、経済性がやや悪化する。そこで、冷
却工程全体に於いて冷却速度を一定にするのではなく、
全冷却工程中で最も樹脂微粒子形成に寄与する温度範囲
内、すなわち、溶媒和した熱可塑性樹脂が微細な粒子と
して析出し始める温度をT₁℃とするとき、無極性溶媒温
度T₀が (T₁−10) ℃＜T₀＜ (T₁＋5)℃の温度範囲に於い
てのみ冷却速度を規定することによって、全体としての
冷却時間を短縮する。このことによって、より経済的に
現像剤を製造することが可能になる。

【００２６】上記析出開始温度T₁は、使用する熱可塑性
樹脂と無極性溶媒の種類により経験的に決定される。経
験的には出来るだけ冷却速度を遅くすることが好ましい
が、特に上記温度範囲で冷却速度を制御すれば、それ以
外の領域では事実上粒子形成には大きな影響ない。な
お、析出開始温度T₁の観測に於いては、必ずしも明瞭に
測定できないことがある。そこで目安としては、均一で
透明な粘性液体であった溶媒和物を冷却していくことに
よって、ある温度以下では白い「マッシュポテト状」に
変化しその後体積が減少する。この「マッシュポテト
状」の状態は概ね２〜℃の間維持されるので、T₁は「マ
ッシュポテト状」になった最初の温度であると規定す
る。

【００２７】また、製造時に於けるその他の留意点とし
ては、冷却時に溶媒和物温度が全体的に均一になるよう
効果的に攪拌すること、及びその際に溶媒和物にかかる
剪断力をできるだけ小さくすることがある。攪拌が不十
分な場合は溶媒和物の中で温度分布が生じ、均一で微細
な樹脂粒子が生成せず、攪拌時の剪断力が大きい場合に
は析出した樹脂粒子の凝集が発生する等の問題から、同
様に良好な結果は得られない。剪断力のかけ過ぎの目安
としては、一定冷却速度で溶媒和物を冷却する際に、溶
媒和物の材料温度が剪断力過多による自己発熱で一定速
度で冷却しないことから判断できる。樹脂及び無極性溶
媒を混合し、溶媒和を形成したのち樹脂粒子を析出させ
る攪拌装置としては、通常の熱媒を用いて加熱・冷却可
能な各種攪拌機が使用でき、櫂型攪拌機、タービン型攪
拌機、プロペラ型攪拌機、螺旋型攪拌機、腕型攪拌機等
が例示できる。また攪拌翼は１個でも複数でも良く、特
に複数の攪拌翼それぞれが自転しながら公転する方式の
ものは、剪断力をかけ過ぎずに効率良く攪拌できるため
好ましい。

【００２８】以上の方法で樹脂微粒子を生成するが、こ
の樹脂微粒子に種々の操作を加えることによって現像剤
としなければならない。現像剤は静電荷像を可視化する
ことが目的であるため、着色する必要がある。例えば以
下の方法で着色する。生成した樹脂微粒子の懸濁液に
は、所望の色彩を付与するために着色剤粉末を添加す
る。この懸濁液をボールミル、サンドミル、湿式アトラ
イタ等の媒体攪拌ミルで１〜10数時間処理することによ
って、着色剤は樹脂微粒子に固定される。なお、この処
理は主に着色剤粉末を樹脂微粒子に固定することが主目
的であり、従来提案されてきた種々の方式のような摩砕
・粉砕効果は特に必要としない。実際には、生成した樹
脂微粒子の平均粒径は上記処理の後で若干減少するが、
これは主に軽度の凝集物を解砕する程度のものと思われ
る。なお、着色剤は予め熱可塑性樹脂に分散させたもの
を用いれば着色工程が不用になる。但し熱可塑性樹脂は
一旦完全に無極性溶媒に溶媒和するために、無極性溶媒
中でも分散安定性を有するものでなければならない。

【００２９】着色剤としては、通常使用されている顔料
や染料が使用でき、例えばハンザイエロー、ジスアゾイ
エロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、ベ
ンジジンオレンジ、ベンガラ、ファーストレッド、リソ
ールレッド、パーマネントレッド、ウォッチャンレッド
カルシウム塩、ウォッチャンレッドマンガン塩、ピラゾ
ロンレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリ
アントカーミン３Ｂまたは６Ｂ、紺青、フタロシアニン
ブルー、ビクトリアブルー、ニグロシン、カーボンブラ
ック等の顔料、或いは染料を使用できる。

【００３０】こうして得られた着色樹脂微粒子懸濁液
は、静電荷像の電荷パターンに従って選択的に現像する
ために電荷付与剤を必要とする。これによって液体現像
剤とすることができる。この電荷付与剤は、大別して２
つのタイプがある。一つはトナー粒子の表面をイオン化
或いはイオンの吸着を行い得る物質で被覆する方法であ
る。このタイプとして、アマニ油、大豆油等の油脂、ア
ルキド樹脂、ハロゲン化重合体、芳香族ポリカルボン
酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮
合物等が用いられる。

【００３１】もう一つは、キャリア液体に溶解しトナー
粒子とイオンの授受を行い得るような物質を共存させる
ことであり、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケ
ル、２−エチルヘキサン酸コバルト等の金属石ケン類、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、石油系スルホ
ン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩等のスル
ホン酸金属塩類、レシチン、ポリビニルピロリドン樹
脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ
安息香酸誘導体等を使用することができる。

【００３２】さらに、液体現像剤中に存在することので
きる追加成分を、必要に応じて添加できる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
例中、部とあるのは重量部を、％とあるのは重量％を示
す。なお、画像評価は、不揮発分 1.5重量％に希釈した
現像液を用い、液体現像複写機（Savin870：セイビン社
製）にて得られた印字物で行った。

【００３４】〔実施例１〕下記の処方を秤量した。 芳香族炭化水素系無極性溶媒 ９５０ｇ （商品名：アイソパーＬ、エクソン化学（株）製） エチレン−メタクリル酸共重合体 ９５０ｇ （商品名：ニュクレルＮ１５２５、三井デュポンポリケミカル（株）製）

【００３５】これを、熱媒を通すジャケットを有する攪
拌機（商品名：ダブルプラネタリーミキサーDP-5型、特
殊機化工業（株）製）に投入し、以下の条件で攪拌し
た。 １．昇温：材料が常温の状態で攪拌を開始した。これを
１時間で材料温度 115℃まで加温したところ、無色透明
でやや粘性のある溶媒和物となり、その後更に30分その
まま攪拌を続けた。なお、この時の回転数は付属の回転
数制御目盛で６に設定した。 ２．加熱溶媒添加：これに 120℃に加熱したアイソパー
Ｌを1050ｇ添加し、更に１時間攪拌を続けた。なお、こ
の時の回転数は付属の回転数制御目盛６であった。

【００３６】３．冷却：回転数を目盛２に落とし、ジャ
ケットの熱媒を冷却することにより、材料の冷却を開始
した。なお、本実施例で用いた無極性溶媒と樹脂の組み
合わせでは析出開始温度は約70℃であるため、材料温度
75℃までは約−30℃／時で急冷した。材料温度75℃から
60℃の間は冷却速度を−４℃／時とした。材料温度が70
℃から66℃の間に「マッシュポテト状」となり、その後
65℃から61℃までは白色でやや粘性のある物質となっ
た。その後材料温度60℃以下では再び冷却速度を−30℃
／時とした。なお、材料温度59℃でやや粘性のある白色
のクリーム状物質となり、これはその後常温になるまで
変化しなかった。冷却操作は材料温度が40℃になった時
点をもって終了した。なお、以上の冷却に要した時間
は、約６時間であった。

【００３７】常温にまで冷却した後、析出した樹脂微粒
子の粒度分布を、遠心沈降式粒度分布測定機（商品名：
SA-CP3L 型、島津製作所（株）製）にて測定したとこ
ろ、平均粒径 2.1μであり、５μ以上21％、８μ以上の
粒子を含まない極めて微細な樹脂微粒子が生成した。こ
の樹脂微粒子懸濁液を樹脂微粒子懸濁液Ａとする。

【００３８】次に、液体現像剤を調製するため、下記の
処方で秤量した。 樹脂微粒子懸濁液Ａ ６１２．０ｇ 黄色顔料 ３４．２ｇ （商品名：リオノールイエローFG1310、東洋インキ製造（株）製） ステアリン酸アルミニウム粉末 ５．７ｇ アイソパーＬ ８４１．５ｇ これを、3/16インチステンレスビーズを用いた５リット
ルのアトライタで常温下３時間、240rpmで処理した。粒
度分布を測定したところ、平均粒径は 1.5μ、５μ以上
の粒子を含まない極めて微細な粒子で、しかも良好に着
色していた。上記着色した樹脂微粒子懸濁液を、アイソ
パーＬで不揮発分 1.5％まで希釈し現像液とする。その
現像液1000部に対し 1.0部の割合でレシチンを添加し画
像試験を行ったところ、反射濃度（反射濃度計、マクベ
スRD-918使用） 1.0以上の地汚れのない、良好な画像が
得られた。

【００３９】〔実施例２〕下記の処方を秤量した。 アイソパーＬ ７５０ｇ エチレン−メタクリル酸共重合体 ７５０ｇ （商品名：ニュクレル010 、デュポン社製）

【００４０】これを、実施例１と同様な攪拌機に投入
し、以下の条件で攪拌した。 １．昇温：材料が常温の状態で攪拌を開始した。これを
２時間で材料温度 130℃まで加温したところ、無色透明
でやや粘性のある溶媒和物となり、その後更に１時間そ
のまま攪拌を続けた。なお、この時の回転数は付属の回
転数制御目盛で６に設定した。 ２．加熱溶媒添加：これに 130℃に加熱したアイソパー
Ｌを1500ｇ添加し、更に１時間攪拌を続けた。なお、こ
の時の回転数は付属の回転数制御目盛６であった。 ３．冷却：以下実施例１と同様に冷却し樹脂微粒子を析
出させた。以上の冷却に要した時間は、約７時間であっ
た。

【００４１】常温にまで冷却した後、析出した樹脂微粒
子の粒度分布を、実施例１と同様に測定したところ、平
均粒径 0.9μであり、５μ以上の粒子を含まない極めて
微細な樹脂微粒子が生成した。この樹脂微粒子懸濁液を
樹脂微粒子懸濁液Ｂとする。次に、液体現像剤を調製す
るため、下記の処方で秤量した。 樹脂微粒子懸濁液Ｂ ８５６．５ｇ 赤色顔料 ３８．９ｇ （商品名：ファイネスレッドＦ２Ｂ、東洋インキ製造（株）製） 黄色顔料（商品名：シコファーストイエローD-1350、ＢＡＳＦ社製） １．９ｇ ステアリン酸アルミニウム粉末 ３．８ｇ アイソパーＬ ５９８．８ｇ

【００４２】これを実施例１と同様に処理して粒度分布
を測定したところ、平均粒径は 0.8μ、５μ以上の粒子
を含まない極めて微細な粒子で、良好に着色していた。
これを、実施例１と同様に調製して画像試験を行ったと
ころ、反射濃度 1.3以上の地汚れのない、良好な画像が
得られた。

【００４３】〔比較例１〜２、実施例３〜４〕実施例１
に於ける材料温度75℃から60℃への冷却速度を、表１に
示すように変化させたところ、得られた樹脂微粒子の平
均粒径および粗大粒子（20メッシュ篩残留物％）は、表
１に示す通りであった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、冷却工程に於ける冷却
速度を所定の範囲に制御することによって、粒度分布が
シャープでかつ粗大粒子のない液体現像剤を、経済的か
つ安定して得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 新 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 宮林 幸司 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イ ンキ製造株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−129438（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−152258（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−238466（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/12 G03G 9/13

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 所定温度以下では無極性溶媒に不溶性で
   あり、所定温度を越えると該無極性溶媒に溶媒和する性
   質を有する熱可塑性樹脂を、一旦該無極性溶媒に溶媒和
   させた後、冷却することにより、微細な熱可塑性樹脂微
   粒子を形成し、液体現像剤を製造する方法に於いて、加
   熱することにより該熱可塑性樹脂が該無極性溶媒と溶媒
   和している状態から冷却する際に該溶媒和した熱可塑性
   樹脂が微細な粒子として析出し始める温度をT₁℃とする
   とき、上記冷却時の無極性溶媒温度T₀が、(T₁−10)℃＜
   T₀＜(T₁＋5)℃の温度範囲に於いて、冷却速度dT/dtを以
   下の範囲に制御することを特徴とする静電荷像現像用液
   体現像剤の製造方法。 −１５℃／時＜dT/dt＜−０．２℃／時
2. 【請求項２】 該冷却速度は、−５℃／時〜−０．２℃
   ／時であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像
   現像用液体現像剤の製造方法。
3. 【請求項３】 該溶媒和した熱可塑性樹脂を、粉砕する
   ことなく攪拌しつつ冷却することを特徴とする請求項１
   または２に記載の静電荷像現像用液体現像剤の製造方
   法。
4. 【請求項４】 ８μｍ以上の粒径の粒子が実質的に存在
   しないことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかの
   項に記載の静電荷像現像用液体現像剤の製造方法。
5. 【請求項５】 前記熱可塑性樹脂に着色剤を分散させる
   工程を備えることを特徴とする請求項１〜４に記載の静
   電荷像現像用着色液体現像剤の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかの項に記載の方
   法により製造された液体現像剤に、着色剤を添加し、次
   いで解砕することを特徴とする静電荷像現像用着色液体
   現像剤の製造方法。
7. 【請求項７】 解砕後の粒子の平均粒子径は、１．５μ
   ｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の静電荷
   像現像用着色液体現像剤の製造方法。