JP3433695B2 - Cylindrical lithium-ion battery - Google Patents

Cylindrical lithium-ion battery

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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は円筒形リチウムイオ
ン電池に係り、特に円筒形電池容器に正極、負極及びセ
パレータを捲回した電極捲回群と該電極捲回群から各極
端子へ接続するための接続部と電解液とを内蔵し、前記
電池容器の内圧が所定値に達したときに該内圧を低減す
る内圧低減機構を有し、電池容量が3Ah以上かつ出力
400W以上の円筒形リチウムイオン電池に関する。 【0002】 【従来の技術】リチウムイオン二次電池は、高エネルギ
ー密度であるメリットを活かして、主にVTRカメラや
ノートパソコン、携帯電話等のポータブル機器の電源に
使用されている。円筒形リチウムイオン二次電池の内部
は、正極及び負極の両電極が共に活物質が金属箔に塗着
された帯状であり、セパレータを挟んでこれら両電極が
直接接触しないように断面が渦巻状に捲回され、捲回群
が形成された捲回式の構造とされている。そして、この
捲回群が電池容器となる円筒形の電池缶内に収納され、
電解液注液後、封口されている。 【0003】一般的な円筒形リチウムイオン二次電池の
外形寸法は、18650型と呼ばれる、直径18mm、
高さ65mmであり、小型民生用リチウムイオン電池と
して広く普及している。18650型リチウムイオン二
次電池の正極活物質には、高容量、長寿命を特徴とする
コバルト酸リチウムが主として用いられており、電池容
量は、おおむね1.3Ah〜1.7Ah、出力はおよそ
10W程度である。 【0004】一方、自動車産業界においては環境問題に
対応すべく、排出ガスのない、動力源を完全に電池のみ
とした電気自動車の開発や内燃機関エンジンと電池との
両方を動力源とするハイブリッド(電気)自動車の開発
が加速され、一部実用段階に到達している。電気自動車
の電源となる二次電池には当然高出力、高エネルギーが
得られる特性が要求され、この要求を満足する二次電池
としてリチウムイオン電池が注目されている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リチウ
ムイオン電池の場合、高出力になればなるほど安全性が
重視される傾向にあり、特に電気自動車用電源に用いら
れるような高容量、高出力の電池においては、なおさら
である。また、高容量、高出力の電池ともなると、大電
流充電、大電流放電がなされるために、18650型リ
チウムイオン電池には一般に採用されているような、異
常時の電池内圧上昇に応じて作動する電流遮断機構(一
種の切断スイッチ)を電池構造内に設けることは難し
い。 【0006】人を乗せて走る電気自動車の場合、充電制
御システムが故障してしまった場合の過充電時、不慮の
衝突事故の場合に遭遇する可能性のある電池のクラッシ
ュ時あるいは、異物突き刺し時、外部短絡時等の電池自
体の安全性を確保することは、最低限必要かつ非常に重
要な電池特性である。ここでいう電池の安全性とは、電
池が異常な状態にさらされた場合の電池の挙動が、人に
身体的損害を与えないことは当然のことながら、車両へ
の損傷を最小限に抑えることを意味する。 【0007】本発明は上記事案に鑑み、高容量、高出力
でありながらも、極めて安全性の高い円筒形リチウムイ
オン電池を提供することを目的とする。 【0008】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、円筒形電池容器に正極、負極及びセパレー
タを捲回した電極捲回群と該電極捲回群から各極端子へ
接続するための接続部と電解液とを内蔵し、前記電池容
器の内圧が所定値に達したときに該内圧を低減する内圧
低減機構を有し、電池容量が3Ah以上かつ出力400
W以上の円筒形リチウムイオン電池において、前記正極
にリチウムマンガン複酸化物を含む正極活物質合剤が塗
布されており、前記負極に非晶質炭素を含む負極活物質
合剤が塗布されており、前記電解液の溶媒はエチレンカ
ーボネートジメチルカーボネート及びジエチルカーボ
ネートを含む混合溶媒であって該各溶媒の体積比がそれ
ぞれ30%以上であり、前記電解液の溶質は6フッ化リ
ン酸リチウム(LiPF)であって前記溶質溶解後の
電解液の濃度が0.7モル/リットル乃至0.8モル/
リットルであることを特徴とする。 【0009】本発明では、高容量、高出力の円筒形リチ
ウムイオン電池を確保するために、前記正極にリチウム
マンガン複酸化物を含む正極活物質合剤が塗布されてお
り、前記負極に非晶質炭素を含む負極活物質合剤が塗布
されている。円筒形リチウムイオン電池は、上述した異
常状態にさらされたときに、大電流充電又は大電流放電
状態が維持され電解液と正極及び負極活物質合剤との化
学反応によりガスを発生し円筒形電池容器の内圧を上昇
させることがある。一般に、円筒形リチウムイオン電池
ではこの円筒形電池容器の内圧上昇を防止するために、
例えば所定内圧でガスを容器外へ放出する安全弁や開裂
弁等の内圧低減機構を有しているが、電解液の溶媒をエ
チレンカーボネートジメチルカーボネート及びジエチ
ルカーボネートを含む混合溶媒であって該各溶媒の体積
比をそれぞれ30%以上とし、電解液の溶質を6フッ化
リン酸リチウムとし、溶質溶解後の電解液の濃度を0.
7モル/リットル乃至0.8モル/リットルとすること
により、内圧低減機構からのガス放出が急激に行われる
ことなく極めて穏やかに行われるので、高容量、高出力
でありながらも、安全性に優れた電池とすることができ
る。 【0010】 【0011】 【発明の実施の形態】(第1実施形態)以下、図面を参
照して本発明を適用した円筒形リチウムイオン電池の第
1の実施の形態について説明する。 【0012】<極板の作製>図1に示すように、本実施
形態に係る円筒形リチウムイオン電池20は、正極集電
体W1の両面に正極活物質層W2が形成された帯状の正
極と、負極集電体W3の両面に負極活物質層W4が形成
された帯状の負極と、帯状のセパレータW5を介して断
面渦巻状に捲回された捲回群Wを備えている。 【0013】正極集電体W1は厚さ20μmのアルミニ
ウム箔である。正極活物質層W2は、正極活物質のリチ
ウム複合酸化物と、導電助剤のグラファイトと、バイン
ダーのポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、電解液
と、を構成物質としている。負極集電体W3は厚さ10
μmの銅箔である。負極活物質層W4は、リチウムイオ
ンを電極反応種とし充電、放電に伴いリチウムイオンが
吸蔵、放出する負極活物質の炭素材と、バインダーのポ
リフッ化ビニリデン(PVDF)と、電解液と、を構成
物質としている。 【0014】正極活物質層W2を作製するには、正極活
物質としてマンガン酸リチウム(平均粒径約20μm)
又はコバルト酸リチウム(平均粒径約20μm)、グラ
ファイト(平均粒径約5μm)及びPVDFを重量比で
それぞれ80:10:10となるように混合し、そこへ
分散溶媒となるN−メチル−2−ピロリドン(NMP)
を適量加え、十分に混練、分散させ、スラリー状にす
る。この混練物をロールからロールへの転写(ロール・
ツー・ロール転写)により正極集電体W1の両面に実質
上均等かつ同じ厚さとなるように塗着、乾燥した後、プ
レスにより電極厚さを所定厚となるまで圧縮し、正極活
物質層W2を得る。ただし、この段階では電解液を含ん
ではいない。 【0015】一方、負極活物質層W4を作製するには、
負極活物質として非晶質炭素又は黒鉛、及びPVDFを
重量比でそれぞれ90:10となるように混合し、そこ
へ分散溶媒となるNMPを適量加え、十分に混練、分散
させ、スラリー状にする。この混練物をロール・ツー・
ロール転写により負極集電体W3の両面に実質上均等か
つ同じ厚さとなるように塗着、乾燥した後、プレスによ
り電極厚さを所定厚となるまで圧縮し、負極活物質層W
4を得る。ただし、この段階では電解液を含んではいな
い。なお、本実施形態では、非晶質炭素として呉羽化学
工業(株)製の商品名カーボトロンP(平均粒径20μ
m)を用い、黒鉛として天然黒鉛(平均粒径10μm)
を用いた。 【0016】<電池の作製>巻き芯17の周囲に、正
極、負極の間に厚さ40μmの微多孔性のポリエチレン
フィルムからなるセパレータW5が配置されるように捲
回して捲回群Wとし、捲回群Wの両端に正極集電リング
10、負極集電リング11を配置して、集電リング周縁
には、各集電体を溶接した。正極集電リング10、負極
集電リング11はそれぞれ正極集電リング支え8、負極
集電リング支え9を介して巻き芯17の端部に固定して
ある。この集電リング付き捲回群Wを、負極集電リング
11側が缶底側になるように電池缶16に挿入し、そし
て負極集電リング11に予め溶接させておいた負極リー
ド板14を電池缶16に溶接する。その際、負極集電リ
ング11と電池缶16との間に、捲回群Wを固定するた
めの負極集電リングスペーサ7を配置する。また、正極
集電リング10上面には、正極リード板B13を予め溶
接しておく。 【0017】一方、上蓋キャップ1、上蓋ケース2、安
全弁3、弁押さえ4、で構成された上蓋を別途作製し、
上蓋ケース2には、正極リード板A12を溶接によって
取り付けておく。 【0018】正極集電リング10の周縁上部に捲回群W
を固定するための正極集電リングスペーサ6を配置す
る。正極リード板A12及び正極リード板B13の自由
端同士を溶接し、上蓋と集電リング付き捲回群Wとを接
続する。この状態で電解液50mlを電池缶16内に注
入する。その後、絶縁性のガスケット5を介して上蓋を
電池缶16上部に配置、かしめることによって、高出力
タイプの円筒形リチウムイオン電池20が組み立てられ
る。 【0019】<実施例> 次に、本実施形態に従って作製した円筒形リチウムイオ
ン電池20の実施例の詳細について説明する。また、本
実施例の効果が明確となるように同時に作製した比較例
の電池についても併記する。実施形態による実施例2
以下の各実施例及び比較例の電池においては、表1を参
照して実施例1と同一箇所はその説明を省略し、異なる
箇所のみ説明する。なお、実施例2〜4及び実施例6、
7の電池は参考として併記したものであって、本発明の
範囲外のものである。 【0020】(実施例1)表1に示すように、本実施例
では、正極活物質にマンガン酸リチウムを用い、正極活
物質層W2の厚さを98+−2μmとし、密度を2.6
5g/cmとした。負極活物質に非晶質炭素を用い、
負極活物質層W4の厚さを60+−2μmとし、密度を
約1.02g/cmとした。電解液はエチレンカーボ
ネート30体積%、ジメチルカーボネート35体積%、
ジエチルカーボネート35体積%の混合溶媒に、溶質と
して6フッ化リン酸リチウム(LiPF)を0.8モ
ル/リットル溶解させたものを用いた。 【0021】 【表1】【0022】(実施例2)本実施例では、電解液の混合
溶媒をエチレンカーボネート30体積%、ジメチルカー
ボネート70体積%としたものを用いた。 (実施例3)本実施例では、電解液の混合溶媒をエチレ
ンカーボネート30体積%、ジエチルカーボネート70
体積%としたものを用いた。 (実施例4)本実施例では、電解液に溶質としてLiP
を0.6モル/リットル溶解させたものを用いた。 (実施例5)本実施例では、電解液に溶質としてLiP
を0.7モル/リットル溶解させたものを用いた。 (実施例6)本実施例では、電解液に溶質としてLiP
を1.3モル/リットル溶解させたものを用いた。 (実施例7)本実施例では、電解液に溶質としてLiP
を1.4モル/リットル溶解させたものを用いた。 (比較例1)本比較例では、正極活物質にコバルト酸リ
チウムを用い、負極活物質層W4の厚さを90+−2μ
mとしたものを用いた。 (比較例2)本比較例では、正極活物質層W2の厚さを
110+−2μmとし、負極活物質に黒鉛を用い、密度
を約1.4g/cmとしたものを用いた。 (比較例3)本比較例では、電解液に溶質としてLiC
lOを用いた。 (比較例4)本比較例では、電解液に溶質としてLiB
を用いた。 【0023】(第2実施形態)次に、本発明を適用した
円筒形リチウムイオン電池の第2の実施の形態について
説明する。 【0024】<極板の作製>図2に示すように、本実施
形態に係る円筒形リチウムイオン電池120は、定格容
量50Ah以上になるような高容量タイプの電池であ
り、第1実施形態と同様、正極集電体W1の両面に正極
活物質層W2が形成された帯状の正極と、負極集電体W
3の両面に負極活物質層W4が形成された帯状の負極
と、帯状のセパレータW5を介して断面渦巻状に捲回さ
れた捲回群W’を備えている。また、正極集電体W1の
厚さ、正極活物質層W2の構成物質及び作製方法、負極
集電体W3の厚さ、負極活物質層W4の構成物質及び作
製方法、並びにセパレータW5の材質及び厚さは第1実
施形態と同じである。 【0025】<電池の作製>上記作製した正極と負極と
を、これらが直接接触しないように厚さ40μmのポリ
エチレン製セパレータを挟んで捲回する。このとき正極
のリード片109と負極のリード片109とが、それぞ
れ捲回群W’の互いに反対側の両端面に位置するように
する。 【0026】図2に示すように、正極から導出されてい
るリード片109を変形させ、その全てを、捲回群W’
軸芯のほぼ延長線上にある極柱(正極外部端子101)
周囲から一体に張り出している鍔部107周面付近に集
合、接触させる。リード片109を鍔部107周面付近
に接触させた後に、リード片109と鍔部107周面と
を超音波溶接してリード片109を鍔部107周面に接
続し固定する。 【0027】負極外部端子101’と負極から導出され
ているリード片109との接続操作も、上述した正極外
部端子101と正極から導出されているリード片109
との接続操作と同様に行う。 【0028】その後、正極外部端子101及び負極外部
端子101’の鍔部107周面全周に絶縁被覆108を
施す。この絶縁被覆108は、捲回群W’外周面全周に
も及ぼす。絶縁被覆108には、基材がポリイミドで、
その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗
布した粘着テープを用いた。この粘着テープを鍔部10
7周面から捲回群W’外周面に亘って何重にも巻いて絶
縁被覆108とする。捲回群W’の最大径部が絶縁被覆
108存在部となるように巻き数を調整し、該最大径を
電池容器105内径よりも僅かに小さくして捲回群W’
を電池容器105内に挿入する。 【0029】次に、アルミナ製で電池蓋104裏面と当
接する部分の厚さ2mm、内径16mm、外径25mm
の第2のセラミックワッシャ103’を、図2に示すよ
うに先端が正極外部端子101を構成する極柱、先端が
負極外部端子101’を構成する極柱にそれぞれ嵌め込
む。また、第1のセラミックワッシャ103を電池蓋1
04に載置し、正極外部端子101、負極外部端子10
1’をそれぞれ第1のセラミックワッシャ103に通
す。その後円盤状電池蓋104周端面を電池容器105
の開口部に嵌合し、双方の接触部全域をレーザ溶接す
る。このとき正極外部端子101、負極外部端子10
1’は、電池蓋104の中心にある穴を貫通して電池蓋
104外部に突出している。そして図2に示すように、
アルミナ製で厚さ2mm、内径16mm、外径28mm
の平状の第1のセラミックワッシャ103、ナット10
2底面よりも平滑な金属ワッシャ111を、この順に正
極外部端子101、負極外部端子101’にそれぞれ嵌
め込む。電池蓋104には、電池の内圧上昇に応じて開
裂する開裂弁110が設けられている。なお、開裂弁1
10の開裂圧を13〜18kg/cmとした。 【0030】次に、金属製のナット102を正極外部端
子101、負極外部端子101’にそれぞれ螺着し、第
2のセラミックワッシャ103’、第1のセラミックワ
ッシャ103、金属ワッシャ111を介して電池蓋10
4を鍔部107とナット102間で締め付けて固定す
る。このときの締め付けトルク値は70kgf・cmと
した。なお、締め付け作業が終了するまで金属ワッシャ
111は回転しなかった。この状態では、電池蓋104
裏面と鍔部107の間に介在させたゴム(EPDM)製
Oリング112の圧縮により電池容器105内部の発電
要素は外気から遮断されている。 【0031】その後、電池蓋104に設けた注液口11
3から電解液0.33リットルを電池容器105内に注
入し、その後注液口を封止することにより円筒形リチウ
ムイオン電池120を完成させた。なお、円筒形リチウ
ムイオン電池120には、電池容器105の内圧の上昇
に応じて電流を遮断するように作動する電流遮断機構は
設けられていない。 【0032】<実施例> (実施例8)次に、本第2実施形態に従って作製した円
筒形リチウムイオン電池120の実施例8の詳細につい
て説明する。実施例8の電池では、表1に示したよう
に、正極活物質にマンガン酸リチウムを用い、正極活物
質層W2の厚さを210+−2μmとし、密度を2.6
5g/cmとした。負極活物質に非晶質炭素を用い、
負極活物質層W4の厚さを130+−2μmとし、密度
を1.02g/cmとした。電解液はエチレンカーボ
ネート30体積%、ジメチルカーボネート35体積%、
ジエチルカーボネート35体積%の混合溶媒中、溶質と
してLiPFを0.8モル/リットル溶解させたもの
を用いた。 【0033】<試験・評価> [試験]次に、このようにして作製した実施例1〜8及び
比較例1〜4の各電池を約1時間放電することができる
電流値(1C)で4.2V定電圧、充電時間5時間、2
5+−2°Cで充電し、満充電状態として、次の試験1
〜3による試験を行った。 【0034】(試験1)満充電状態の電池を1/2C定
電流、終止電圧2.5V、25+−2°Cで放電し、放
電容量を確認した。これを定格容量とした。 (試験2)満充電状態の電池を、10A、30A、90
Aでそれぞれ10秒ずつ放電し、5秒目の電池電圧を電
流値に対してプロットした直線が2.7Vと交差する点
の電流値(Ia)から、出力(W)=Ia×2.7で求
めた。 (試験3)室温で1C定電流連続充電し、状況を観察し
た。現象を数値化するために、試験前後の電池重量を測
定し、試験後の重量を百分率で示した。 【0035】[試験結果] 試験1、試験2の試験結果を
表2に、試験3の試験結果を表3に示す。 【0036】 【表2】 【0037】 【表3】【0038】[評価] 試験1、2の結果、作製した電池
は3Ah以上でかつ400W以上の高容量、高出力が得
られている。 【0039】実施例1〜7の電池は、試験3の結果、安
全弁の開放後、煙が発生するだけか、穏やかなガス放出
のみで、電池の変形もなく、電池重量は80%以上を確
保しており安全が確保されていた。また、電池容量を大
きくした実施例8の電池でも火花は発生せず、煙の噴出
のみで、電池重量は80%以上を確保しており安全が確
保されていた。この中でも実施例1の電池は試験前の重
量とほぼ同じ重量を保持していた。 【0040】実施例2、3の電池はエチレンカーボネー
ト以外の各溶媒が30体積%を下回っており、実施例1
の電池と比較して電池重量が低下した。実施例3の電池
については出力も10%低下した。実施例4の電池はL
iPF濃度が0.6モル/リットルであり、容量、出
力共に低下したのに対し、実施例5の電池はLiPF
濃度が0.7モル/リットルであることから、容量、出
力の低下は少ない。また、実施例7の電池はLiPF
濃度が1.4モル/リットルであり、試験後電池重量が
やや小さくなっている。この点、実施例6の電池はLi
PF濃度を1.3モル/リットルとしたことから、実
施例7の電池と比較して電池重量の減少程度が小さい。 【0041】一方、比較例1〜3の電池では電池外に火
花が発生した。比較例1の電池は電池蓋がはずれ、火花
が噴出し、電池重量が低下した。比較例2の電池は安全
弁から火花が噴出し、電池重量も低い値となった。電池
缶の缶底がかなり脹れた。また、比較例3、4の電池
は、安全弁から火花が少し出た。電池缶の缶底が少し脹
れた。 【0042】従って、実施例1、5、8の各電池は、高
容量、高出力でありながらも、電池が異常な状態にさら
された場合の挙動が極めて穏やかで、安全性に優れた電
池であると言える。このように、高容量、高出力で、極
めて安全性の高い電池は、特に電気自動車の電源に適し
ている。 【0043】なお、以上の実施形態では、電流遮断機構
を有していない円筒形リチウムイオン電池について例示
したが、本発明は電流遮断機構の有無により制限される
ものではない。電流遮断機構を有する電池でも、上述し
たように電池が異常な状態にさらされたときには、電流
遮断機構により電流が遮断されないことも想定されるの
で、本発明を適用することにより電池の安全性を更に向
上させることができる。 【0044】また、以上の実施形態ではポリフッ化ビニ
リデンをバインダーとして使用したが、これ以外のリチ
ウムイオン電池用極板活物質バインダーとしては、テフ
ロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、
ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン/ブタジエンゴ
ム、多硫化ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセル
ロース、各種ラテックス、アクリロニトリル、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、フッ化プロピレン、フッ化ク
ロロプレン等の重合体及びこれらの混合体等を使用して
もよい。 【0045】更に、以上の実施形態に示した以外のリチ
ウムイオン電池用正極活物質としては、リチウムを挿入
・脱離可能な材料であり、予め十分な量のリチウムを挿
入したリチウムマンガン複酸化物が好ましく、スピネル
構造を有したマンガン酸リチウムや、結晶中のマンガン
やリチウムの一部をそれら以外の元素で置換又はドープ
した材料を使用してもよい。 【0046】 【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
円筒形電池容器に正極、負極及びセパレータを捲回した
電極捲回群と該電極捲回群から各極端子へ接続するため
の接続部と電解液とを内蔵し、前記電池容器の内圧が所
定値に達したときに該内圧を低減する内圧低減機構を有
し、電池容量が3Ah以上かつ出力400W以上の円筒
形リチウムイオン電池において、前記正極にリチウムマ
ンガン複酸化物を含む正極活物質合剤が塗布されてお
り、前記負極に非晶質炭素を含む負極活物質合剤が塗布
されており、前記電解液の溶媒はエチレンカーボネー
ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートを
含む混合溶媒であって該各溶媒の体積比がそれぞれ30
%以上であり、前記電解液の溶質は6フッ化リン酸リチ
ウム(LiPF)であって前記溶質溶解後の電解液の
濃度が0.7モル/リットル乃至0.8モル/リットル
とすることで、高容量、高出力でありながらも、電池が
異常な状態にさらされた場合の挙動が極めて穏やかで、
安全性に優れた円筒形リチウムイオン電池を得ることが
できる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cylindrical lithium ion
In particular, the positive electrode, the negative electrode, and the cell
An electrode winding group in which a parator is wound and each electrode from the electrode winding group.
A connection part for connecting to a terminal and an electrolyte are built-in,
When the internal pressure of the battery container reaches a predetermined value, the internal pressure is reduced.
Internal pressure reduction mechanism, battery capacity is 3Ah or more and output
It relates to a cylindrical lithium ion battery of 400 W or more. [0002] 2. Description of the Related Art A lithium ion secondary battery has a high energy
-By taking advantage of the density,
For powering portable devices such as notebook computers and mobile phones
It is used. Inside a cylindrical lithium ion secondary battery
The active material is applied to the metal foil for both the positive and negative electrodes.
These two electrodes are sandwiched by a separator.
The cross section is spirally wound so as not to contact directly, and the winding group
Are formed in a wound structure. And this
The winding group is housed in a cylindrical battery can serving as a battery container,
After the electrolyte is injected, it is sealed. A typical cylindrical lithium ion secondary battery has
Outer dimensions are 18650 type, diameter 18mm,
With a height of 65 mm, it can be used with small consumer lithium-ion batteries.
It is widely spread. 18650 type lithium ion two
The positive electrode active material of secondary batteries is characterized by high capacity and long life
Lithium cobaltate is mainly used for battery capacity.
The amount is about 1.3Ah to 1.7Ah, and the output is about
It is about 10W. On the other hand, the automobile industry is facing environmental problems
Completely battery-free power source with no emissions
Development of electric vehicles and the connection between internal combustion engine and batteries
Development of hybrid (electric) vehicles using both power sources
Has been accelerated and has reached a practical stage. Electric car
Of course, the rechargeable battery, which is the power source for
A secondary battery that satisfies these requirements, requiring the characteristics to be obtained
Lithium-ion batteries are attracting attention. [0005] SUMMARY OF THE INVENTION
In the case of mu-ion batteries, the higher the output, the more safety
It tends to be emphasized, especially for power supplies for electric vehicles.
This is especially true for high-capacity, high-power batteries
It is. In addition, high capacity and high output batteries are
Current charging and large current discharging
As is generally the case with lithium ion batteries,
A current cutoff mechanism that operates in response to a constant increase in battery internal pressure.
Type of disconnect switch in the battery structure is difficult
No. [0006] In the case of an electric vehicle that runs on a person, a charging system is required.
When overcharging when the control system is broken,
Battery crashes that you might encounter in the event of a collision
Battery, when piercing a foreign object, external short circuit, etc.
Ensuring body safety is the minimum and very important
These are important battery characteristics. Battery safety here means that
The behavior of the battery when the pond is exposed to abnormal conditions
Naturally, no damage to the vehicle
This means minimizing damage. In view of the above proposal, the present invention has a high capacity and a high output.
Yet extremely safe cylindrical lithium ion
It aims to provide an on-battery. [0008] [MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
In addition, the present invention provides a positive electrode, a negative electrode and a separator in a cylindrical battery container.
Electrode-wound group in which the electrodes are wound, and from the electrode-wound group to each electrode terminal
A connection part for connection and an electrolyte are built-in,
When the internal pressure of the vessel reaches a predetermined value, the internal pressure is reduced.
With a reduction mechanism, battery capacity is 3Ah or more and output 400
In the cylindrical lithium ion battery of W or more,
To the positive electrode active material mixture containing lithium manganese double oxide
Negative electrode active material, wherein the negative electrode contains amorphous carbon
The mixture is applied and the solvent of the electrolyte is ethylene
-Bonate,Dimethyl carbonate and diethyl carbonate
NeToMixed solventTherefore, the volume ratio of each solvent is
30% or more eachYes,SaidThe solute of the electrolyte is
Lithium phosphate (LiPF6)After the solute dissolution
The concentration of the electrolyte is 0.7 mol / L to 0.8 mol / L
literIt is characterized by being. According to the present invention, a high capacity, high output cylindrical
Lithium is used for the positive electrode to secure
Positive electrode active material mixture containing manganese double oxide
A negative electrode active material mixture containing amorphous carbon is applied to the negative electrode.
Have been. The cylindrical lithium-ion battery
Large current charge or large current discharge when exposed to normal conditions
The state is maintained and the electrolyte and the mixture of the positive and negative electrode active materials
Generates gas by chemical reaction and raises internal pressure of cylindrical battery container
May be caused. Generally, cylindrical lithium ion batteries
In order to prevent the internal pressure of this cylindrical battery container from rising,
For example, a safety valve that releases gas at a predetermined internal pressure to the outside of a container or a crack
Although it has an internal pressure reduction mechanism such as a valve,
Tylene carbonate,Dimethyl carbonate and diethyl
LucerbonayToMixed solventIs the volume of each solvent
30% or more for each ratioAnd the solute of the electrolyte is hexafluorinated
Lithium phosphate,The concentration of the electrolyte after dissolution of the solute is set to 0.
7 mol / l to 0.8 mol / lTo do
Gas is rapidly released from the internal pressure reduction mechanism
It takes place very calmly withoutHigh capacity, high output
However,It can be a battery with excellent safety
You. [0010] [0011] DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS (First Embodiment) Referring to the drawings, FIG.
Of a cylindrical lithium ion battery to which the present invention is applied
One embodiment will be described. <Production of Electrode Plate> As shown in FIG.
The cylindrical lithium ion battery 20 according to the embodiment has a positive electrode current collector.
A belt-like positive electrode having a positive electrode active material layer W2 formed on both surfaces of a body W1.
A negative electrode active material layer W4 is formed on both sides of the electrode and the negative electrode current collector W3
Cut through the strip-shaped negative electrode and the strip-shaped separator W5.
It has a winding group W wound in a plane spiral. The positive electrode current collector W1 is made of aluminum having a thickness of 20 μm.
Um foil. The positive electrode active material layer W2 is made of a lithium active material.
Composite oxide, graphite as a conductive additive, and Vine
Polyvinylidene fluoride (PVDF) and electrolyte
And is a constituent material. The negative electrode current collector W3 has a thickness of 10
μm copper foil. The negative electrode active material layer W4 is made of lithium ion
Lithium ions are used as electrode reactive species,
The carbon material of the negative electrode active material, which absorbs and releases, and the binder
Consists of polyvinylidene fluoride (PVDF) and electrolyte
Substance. To form the positive electrode active material layer W2, the positive electrode active material layer W2 is formed.
Lithium manganate as substance (average particle size about 20μm)
Or lithium cobaltate (average particle size about 20 μm),
Fight (average particle size about 5μm) and PVDF in weight ratio
Mix them so that each becomes 80:10:10, then go there
N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a dispersion solvent
Add an appropriate amount, knead and disperse thoroughly, and form a slurry.
You. This kneaded material is transferred from roll to roll (roll
By two-roll transfer) on both surfaces of the positive electrode current collector W1
After applying evenly and uniformly to the same thickness and drying,
The electrode thickness is compressed to a predetermined thickness by pressing
The material layer W2 is obtained. However, at this stage,
Not. On the other hand, to form the negative electrode active material layer W4,
Amorphous carbon or graphite and PVDF as negative electrode active material
Mix so that the weight ratio is 90:10,
Add an appropriate amount of NMP as a dispersing solvent to the
To form a slurry. This kneaded material is roll-to-
Is substantially uniform on both sides of negative electrode current collector W3 by roll transfer
After coating and drying to the same thickness, press
The thickness of the negative electrode active material layer W
Get 4. However, do not include electrolyte at this stage.
No. In the present embodiment, Kureha Chemical Co., Ltd.
Trade name: CARBOTRON P (average particle size: 20μ)
m) and natural graphite (average particle size 10 μm) as graphite
Was used. <Preparation of Battery>
40μm thick microporous polyethylene between the pole and anode
Wound so that the separator W5 made of a film is arranged.
Turned into a wound group W, positive electrode current collecting rings at both ends of the wound group W
10, the negative current collecting ring 11 is arranged,
, Each current collector was welded. Positive current collecting ring 10, negative electrode
The current collecting ring 11 has a positive current collecting ring support 8 and a negative electrode
Fixed to the end of the winding core 17 via the current collecting ring support 9
is there. This winding group W with a current collecting ring is
Insert the battery into the battery can 16 so that the 11 side is the bottom of the can.
Negative electrode lead previously welded to negative electrode current collector ring 11
The plate 14 is welded to the battery can 16. At this time, the negative electrode current collector
The winding group W is fixed between the ring 11 and the battery can 16.
The negative electrode current collecting ring spacer 7 is disposed. Also, the positive electrode
The positive electrode lead plate B13 is previously melted on the upper surface of the current collecting ring 10.
Keep in touch. On the other hand, an upper lid cap 1, an upper lid case 2,
An upper lid composed of all valves 3 and valve retainers 4 is separately manufactured,
The positive electrode lead plate A12 is welded to the upper lid case 2 by welding.
Install it. A winding group W is provided on the upper edge of the positive electrode current collection ring 10.
A positive current collecting ring spacer 6 for fixing
You. Freedom of positive lead plate A12 and positive lead plate B13
The ends are welded to connect the top lid and the winding group W with current collecting ring.
Continue. In this state, 50 ml of the electrolyte is poured into the battery can 16.
Enter. Then, the upper lid is put through the insulating gasket 5.
High output by placing and caulking on top of battery can 16
Type cylindrical lithium ion battery 20 is assembled
You. <Example> Next, the cylindrical lithium ion
The details of the embodiment of the battery 20 will be described. Also book
Comparative example manufactured at the same time so that the effect of the example becomes clear
The battery is also described.BookExample 2 according to the embodiment
See Table 1 for the batteries of the following examples and comparative examples.
The description of the same parts as in the first embodiment will be omitted,
Only parts will be described.Examples 2 to 4 and Example 6,
The battery of No. 7 is also shown for reference, and the battery of the present invention
Out of range. (Embodiment 1) As shown in Table 1, this embodiment
Uses lithium manganate as the positive electrode active material,
The thickness of the material layer W2 is 98 + -2 μm, and the density is 2.6.
5g / cm3And Using amorphous carbon as the negative electrode active material,
The thickness of the negative electrode active material layer W4 is 60 + -2 μm, and the density is
About 1.02g / cm3And Electrolyte is ethylene carbonate
30% by volume of nate, 35% by volume of dimethyl carbonate,
In a mixed solvent of 35% by volume of diethyl carbonate,
Lithium hexafluorophosphate (LiPF6) To 0.8
1 / liter dissolved. [0021] [Table 1](Embodiment 2) In this embodiment, mixing of an electrolytic solution
Solvent was 30% by volume ethylene carbonate, dimethyl carbonate
The material used was made 70% by volume of boronate. (Embodiment 3) In this embodiment, the solvent mixture of the electrolytic solution is
30% by volume of carbonate, 70% of diethyl carbonate
The volume% was used. Example 4 In this example, LiP was used as a solute in the electrolyte.
F6Was dissolved in 0.6 mol / liter. Embodiment 5 In this embodiment, LiP is used as a solute in the electrolyte.
F6Was dissolved in 0.7 mol / liter. (Embodiment 6) In this embodiment, LiP is used as a solute in the electrolytic solution.
F6Was dissolved at 1.3 mol / l. (Embodiment 7) In this embodiment, LiP was used as a solute in the electrolytic solution.
F6Was dissolved at 1.4 mol / l. (Comparative Example 1) In this comparative example, cobalt oxide
The thickness of the negative electrode active material layer W4 is 90 + -2 μm using
m was used. Comparative Example 2 In this comparative example, the thickness of the positive electrode active material layer W2 was
110 + -2 μm, using graphite as negative electrode active material, density
About 1.4 g / cm3Was used. Comparative Example 3 In this comparative example, LiC was used as a solute in the electrolytic solution.
104Was used. Comparative Example 4 In this comparative example, LiB was used as a solute in the electrolytic solution.
F4Was used. (Second Embodiment) Next, the present invention is applied.
Second Embodiment of Cylindrical Lithium-ion Battery
explain. <Preparation of Electrode Plate> As shown in FIG.
The cylindrical lithium ion battery 120 according to the embodiment has a rated capacity.
A high-capacity battery with a capacity of 50 Ah or more
In the same manner as in the first embodiment, the positive electrode
A strip-shaped positive electrode on which the active material layer W2 is formed, and a negative electrode current collector W
3, a strip-shaped negative electrode in which a negative electrode active material layer W4 is formed on both surfaces.
And a cross-section spirally wound through a belt-shaped separator W5.
The winding group W 'is provided. In addition, the positive electrode current collector W1
Thickness, constituent material and manufacturing method of positive electrode active material layer W2, negative electrode
The thickness of the current collector W3, the constituent materials of the negative electrode active material layer W4, and
The manufacturing method and the material and thickness of the separator W5 are the first actual
It is the same as the embodiment. <Preparation of Battery>
And a 40 μm thick poly so that they do not come into direct contact.
It is wound around an ethylene separator. At this time, the positive electrode
Lead piece 109 of the negative electrode and lead piece 109 of the negative electrode
So that they are located on opposite end faces of the wound group W '.
I do. As shown in FIG.
And the entire lead piece 109 is deformed, and all of the
The pole (alternately to the positive terminal 101) which is almost on the extension of the axis.
Gather around the periphery of the flange 107, which protrudes integrally from the surrounding area.
Contact. Put the lead piece 109 around the periphery of the flange 107
After contact, the lead piece 109 and the peripheral surface of the flange 107
By ultrasonic welding to connect the lead piece 109 to the peripheral surface of the flange 107.
Continue and fix. The negative electrode terminal 101 'and the negative electrode
The connection operation with the lead piece 109 is also performed outside the positive electrode described above.
Part terminal 101 and lead piece 109 derived from the positive electrode
The connection operation is performed in the same manner. Thereafter, the positive external terminal 101 and the negative external terminal
An insulation coating 108 is provided on the entire periphery of the flange 107 of the terminal 101 '.
Apply. This insulating coating 108 is provided on the entire outer peripheral surface of the winding group W '.
Also exert. The base material of the insulating coating 108 is polyimide,
Hexamethacrylate adhesive is applied on one side
A cloth-coated adhesive tape was used. Apply this adhesive tape to the collar 10
Wound multiple layers from the 7th circumference to the outer circumference of the winding group W '
The edge coating 108 is used. The largest diameter part of the winding group W 'is insulated
The number of turns is adjusted to be 108 existing parts, and the maximum diameter is
Wound group W 'slightly smaller than the inner diameter of battery container 105
Into the battery container 105. Next, the back surface of the battery 104 made of alumina
Contact part thickness 2mm, inner diameter 16mm, outer diameter 25mm
The second ceramic washer 103 'is shown in FIG.
The pole is the pole that constitutes the positive electrode external terminal 101, and the tip is
Fit into the poles that make up the negative external terminal 101 '
No. Also, the first ceramic washer 103 is attached to the battery cover 1.
04, the positive external terminal 101 and the negative external terminal 10
1 'each pass through the first ceramic washer 103.
You. Then, the peripheral end surface of the disc-shaped battery lid 104 is
Laser welding of the entire area of both contact parts.
You. At this time, the positive external terminal 101 and the negative external terminal 10
1 ′ penetrates a hole in the center of the battery
104 project outside. And as shown in FIG.
Made of alumina, 2mm thick, 16mm inside diameter, 28mm outside diameter
Flat first ceramic washer 103, nut 10
2 Place a metal washer 111 smoother than the bottom
Fit to the pole external terminal 101 and the negative electrode external terminal 101 '
Inset. The battery cover 104 opens in response to an increase in the internal pressure of the battery.
A rupture valve 110 is provided for rupture. In addition, cleavage valve 1
The breaking pressure of 10 is 13-18 kg / cm2And Next, a metal nut 102 is connected to the positive electrode outer end.
Terminal 101 and the negative external terminal 101 ′.
The second ceramic washer 103 'and the first ceramic washer 103'.
Battery cover 10 via washer 103 and metal washer 111
4 between the flange 107 and the nut 102 to secure it.
You. The tightening torque value at this time is 70 kgf · cm.
did. Keep the metal washer until the tightening operation is completed.
111 did not rotate. In this state, the battery cover 104
Made of rubber (EPDM) interposed between the back surface and the flange 107
Power generation inside the battery container 105 by compression of the O-ring 112
The element is isolated from the outside air. Thereafter, the liquid inlet 11 provided in the battery lid 104
3 to pour 0.33 liter of electrolyte into battery container 105
And then sealing the injection port
The Mion battery 120 was completed. In addition, cylindrical
The internal pressure of the battery container 105 rises in the
The current interrupt mechanism that operates to interrupt the current in response to
Not provided. <Example> (Example 8) Next, a circle manufactured according to the second embodiment will be described.
Regarding the details of Embodiment 8 of the cylindrical lithium ion battery 120,
Will be explained. In the battery of Example 8, as shown in Table 1.
In addition, using lithium manganate as the positive electrode active material, the positive electrode active material
The thickness of the porous layer W2 is 210 + -2 μm, and the density is 2.6.
5g / cm3And Using amorphous carbon as the negative electrode active material,
The thickness of the negative electrode active material layer W4 was set to 130 + -2 μm,
1.02 g / cm3And Electrolyte is ethylene carbonate
30% by volume of nate, 35% by volume of dimethyl carbonate,
In a mixed solvent of 35% by volume of diethyl carbonate,
And LiPF60.8mol / liter dissolved
Was used. <Test / Evaluation> [Test] Next, Examples 1 to 8 and
Each battery of Comparative Examples 1 to 4 can be discharged for about 1 hour
4.2V constant voltage at current value (1C), charging time 5 hours, 2
The battery was charged at 5 + -2 ° C. and was fully charged.
3 were performed. (Test 1) A fully charged battery is set at 1 / 2C.
Discharge at current, final voltage 2.5V, 25 + -2 ° C, discharge
The capacitance was checked. This was defined as the rated capacity. (Test 2) Fully charged batteries were charged at 10 A, 30 A, 90
A for 10 seconds each, and charge the battery voltage at 5 seconds.
Point where the straight line plotted against the flow value crosses 2.7V
Output (W) = Ia × 2.7 from the current value (Ia)
I did. (Test 3) Continuous charging at a constant current of 1 C at room temperature, and observe the situation.
Was. In order to quantify the phenomenon, weigh the battery before and after the test.
And the weight after the test was expressed as a percentage. [Test Results] The test results of Test 1 and Test 2 were
Table 2 shows the test results of Test 3 in Table 3. [0036] [Table 2] [0037] [Table 3][Evaluation] As a result of Tests 1 and 2, the battery produced
Has high capacity and high output of more than 3Ah and more than 400W
Have been. The batteries of Examples 1 to 7 showed that
After opening all valves, only smoke or gentle outgassing
Only, there is no deformation of the battery, and the battery weight is more than 80%.
And the safety was ensured. Also, increase battery capacity
No spark was generated even with the battery of Example 8 which was crisp,
Only 80% or more of the battery weight ensures safety.
Was kept. Among them, the battery of Example 1 was heavy before the test.
It retained about the same weight as the quantity. The batteries of Examples 2 and 3 were ethylene carbonate
Example 1 was less than 30% by volume of each solvent except
The weight of the battery was lower than that of the battery. Battery of Example 3
As for, the output also decreased by 10%. The battery of Example 4 is L
iPF6The concentration is 0.6 mol / l,
The battery of Example 5 was LiPF 6
Since the concentration is 0.7 mol / liter,
The decrease in power is small. The battery of Example 7 was LiPF6
The concentration was 1.4 mol / l, and the battery weight after the test was
It is slightly smaller. In this regard, the battery of Example 6 is Li
PF6Since the concentration was 1.3 mol / liter,
The degree of reduction in battery weight is smaller than that of the battery of Example 7. On the other hand, the batteries of Comparative Examples 1 to 3
A flower has emerged. In the battery of Comparative Example 1, the battery cover came off and sparks
Erupted, and the battery weight decreased. The battery of Comparative Example 2 is safe
Sparks erupted from the valve, and the battery weight was also low. battery
The bottom of the can has swollen considerably. The batteries of Comparative Examples 3 and 4
A little spark came out of the safety valve. Battery can bottom slightly expanded
Was. Therefore, the embodiment1, 5, 8Each battery is high
Despite the capacity and high output, the battery is exposed to abnormal conditions.
Behavior is extremely gentle in the event of
It can be said that it is a pond. Thus, high capacity, high output,
Batteries are particularly suitable for powering electric vehicles
ing. In the above embodiment, the current interruption mechanism
Example of cylindrical lithium-ion battery without
However, the present invention is limited by the presence or absence of a current interruption mechanism
Not something. Even batteries with a current interruption mechanism
When the battery is exposed to abnormal conditions, as
It is assumed that the current is not interrupted by the interrupt mechanism
Therefore, by applying the present invention, the safety of the battery is further improved.
Can be up. In the above embodiment, polyvinyl fluoride is used.
Liden was used as a binder.
The electrode active material binder for
Ron, polyethylene, polystyrene, polybutadiene,
Butyl rubber, nitrile rubber, styrene / butadiene
System, polysulfide rubber, nitrocellulose, cyanoethyl cell
Loin, various latex, acrylonitrile, vinyl fluoride
Nyl, vinylidene fluoride, propylene fluoride, fluoride fluoride
Using polymers such as loloprene and their mixtures
Is also good. Further, the present invention is not limited to the embodiments described above.
Lithium is inserted as the positive electrode active material for
・ It is a detachable material, and a sufficient amount of lithium is inserted in advance.
Lithium manganese compound oxide is preferable, and spinel
Lithium manganate with a structure and manganese in crystals
Or doping of lithium or part of lithium with other elements
The material may be used. [0046] As described above, according to the present invention,
The positive electrode, negative electrode and separator were wound around a cylindrical battery container
To connect the electrode winding group and each electrode terminal from the electrode winding group
And the electrolyte is built-in, and the internal pressure of the battery
Equipped with an internal pressure reduction mechanism that reduces the internal pressure when a certain value is reached.
And a cylinder with a battery capacity of 3 Ah or more and an output of 400 W or more
In a lithium ion battery,
Positive electrode active material mixture containing manganese double oxide
A negative electrode active material mixture containing amorphous carbon is applied to the negative electrode.
And the solvent of the electrolytic solution is ethylene carbonate.
G,Dimethyl carbonate and diethyl carbonateTo
Mixed solventTherefore, the volume ratio of each solvent is 30
%AboveYes,SaidThe electrolyte solute is lithium hexafluorophosphate
Um (LiPF6)Of the electrolyte solution after dissolution of the solute
The concentration is 0.7 mol / L to 0.8 mol / L
By doing so, the battery is high capacity and high output, but
Extremely mild behavior when exposed to abnormal conditions,
Obtaining a cylindrical lithium-ion battery with excellent safety
it can.

【図面の簡単な説明】 【図1】本発明が適用される第1実施形態の円筒形リチ
ウムイオン電池の断面図である。 【図2】本発明が適用される第2実施形態の円筒形リチ
ウムイオン電池の断面図である。 【符号の説明】 3 安全弁 16 電池缶(電池容器) 20、120 円筒形リチウムイオン電池 105 電池容器 110 開裂弁 W、W’ 捲回群(電極捲回群) W1 アルミニウム箔(正極集電体) W2 正極活物質層 W3 銅箔(負極集電体) W4 負極活物質層 W5 セパレータ
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a sectional view of a cylindrical lithium ion battery according to a first embodiment to which the present invention is applied. FIG. 2 is a sectional view of a cylindrical lithium ion battery according to a second embodiment to which the present invention is applied. [Description of Signs] 3 Safety valve 16 Battery can (battery container) 20, 120 Cylindrical lithium ion battery 105 Battery container 110 Cleavage valve W, W 'Wound group (electrode wound group) W1 Aluminum foil (positive electrode current collector) W2 Positive electrode active material layer W3 Copper foil (negative electrode current collector) W4 Negative electrode active material layer W5 Separator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 弘中 健介 東京都中央区日本橋本町二丁目8番7号 新神戸電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平7−335254(JP,A) 特開 平9−213366(JP,A) 特開 平5−283104(JP,A) 特開2000−260469(JP,A) 特開 平11−224693(JP,A) 特開2000−67923(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01M 10/40 H01M 4/00 - 4/04 H01M 4/36 - 4/62 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Kensuke Hironaka 2-8-7 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku, Tokyo Inside Shin-Kobe Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-7-335254 (JP, A) JP-A Heihei JP-A-5-283104 (JP, A) JP-A-2000-260469 (JP, A) JP-A-11-224693 (JP, A) JP-A-2000-67923 (JP, A) (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 10/40 H01M 4/00-4/04 H01M 4/36-4/62

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 円筒形電池容器に正極、負極及びセパレ
ータを捲回した電極捲回群と該電極捲回群から各極端子
へ接続するための接続部と電解液とを内蔵し、前記電池
容器の内圧が所定値に達したときに該内圧を低減する内
圧低減機構を有し、電池容量が3Ah以上かつ出力40
0W以上の円筒形リチウムイオン電池において、前記正
極にリチウムマンガン複酸化物を含む正極活物質合剤が
塗布されており、前記負極に非晶質炭素を含む負極活物
質合剤が塗布されており、前記電解液の溶媒はエチレン
カーボネートジメチルカーボネート及びジエチルカー
ボネートを含む混合溶媒であって該各溶媒の体積比がそ
れぞれ30%以上であり、前記電解液の溶質は6フッ化
リン酸リチウム(LiPF)であって前記溶質溶解後
の電解液の濃度が0.7モル/リットル乃至0.8モル
/リットルであることを特徴とする円筒形リチウムイオ
ン電池。
(57) [Claims 1] An electrode winding group in which a positive electrode, a negative electrode, and a separator are wound around a cylindrical battery container, and a connecting portion for connecting the electrode winding group to each electrode terminal. And an internal pressure reducing mechanism for reducing the internal pressure of the battery container when the internal pressure of the battery container reaches a predetermined value.
In a cylindrical lithium ion battery of 0 W or more, a positive electrode active material mixture containing lithium manganese double oxide is applied to the positive electrode, and a negative electrode active material mixture containing amorphous carbon is applied to the negative electrode. , the solvent of the electrolytic solution of ethylene carbonate, the volume ratio of the respective solvent I mixed solvent der containing dimethyl carbonate and diethyl car <br/> Bone bets is its
Respectively not less than 30%, after the solute of the electrolyte the solute dissolved What lithium hexafluorophosphate (LiPF 6) der
The concentration of the electrolyte solution is 0.7 mol / L to 0.8 mol
/ Liter / liter .
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