JP3432298B2 - 燃料改質装置 - Google Patents
燃料改質装置Info
- Publication number
- JP3432298B2 JP3432298B2 JP20524694A JP20524694A JP3432298B2 JP 3432298 B2 JP3432298 B2 JP 3432298B2 JP 20524694 A JP20524694 A JP 20524694A JP 20524694 A JP20524694 A JP 20524694A JP 3432298 B2 JP3432298 B2 JP 3432298B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- reaction
- gas
- reaction tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
- H01M8/0625—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
- H01M8/0631—Reactor construction specially adapted for combination reactor/fuel cell
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃料改質装置に関する
もので、詳細には、燃料電池システム、水素発生装置等
の燃料改質装置に配設される触媒層部の構造に関する。
もので、詳細には、燃料電池システム、水素発生装置等
の燃料改質装置に配設される触媒層部の構造に関する。
【０００２】
【従来の技術】火力発電や原子力発電等は化石燃料の化
学エネルギーを熱エネルギーや核エネルギーに変えてか
ら電気エネルギーを得るのに対し、燃料電池は化学エネ
ルギーから直接電気エネルギーを得る。この燃料電池
は、反応物が外部から連続的に供給される化学電池であ
り、燃料電池本体、燃料改質装置、電力変換装置が主な
構成要素であって、これらの構成要素に制御装置、排熱
回収装置等が加わり燃料電池システムを構成する。
学エネルギーを熱エネルギーや核エネルギーに変えてか
ら電気エネルギーを得るのに対し、燃料電池は化学エネ
ルギーから直接電気エネルギーを得る。この燃料電池
は、反応物が外部から連続的に供給される化学電池であ
り、燃料電池本体、燃料改質装置、電力変換装置が主な
構成要素であって、これらの構成要素に制御装置、排熱
回収装置等が加わり燃料電池システムを構成する。
【０００３】このうち燃料改質装置は、メタン等の燃料
ガスと水蒸気とを主成分とする原料ガスを水素リッチの
改質ガスへ改質する装置であり、原料ガスを水素と炭酸
ガスと一酸化炭素にする改質器と、改質ガス中の一酸化
炭素を許容濃度以下にするＣＯ変成器とから構成され
る。改質器の触媒としては、ペレット状触媒、ハニカム
状触媒等が知られている。
ガスと水蒸気とを主成分とする原料ガスを水素リッチの
改質ガスへ改質する装置であり、原料ガスを水素と炭酸
ガスと一酸化炭素にする改質器と、改質ガス中の一酸化
炭素を許容濃度以下にするＣＯ変成器とから構成され
る。改質器の触媒としては、ペレット状触媒、ハニカム
状触媒等が知られている。
【０００４】改質器では、反応管内に充たされた触媒層
を原料ガスが通過するとき、原料ガスが改質され、ＣＯ
変成器に供給される。このとき、水蒸気改質法であるか
ら、加熱器で加熱されることにより反応管内での改質反
応が促進され、原料ガスが水素と炭酸ガスと一酸化炭素
を含む改質ガスに変換される。 （改質反応） ＣＨ4 ＋Ｈ2 Ｏ → ３Ｈ2 ＋ＣＯ −吸熱反応 （シフト反応） ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ → ＣＯ2 ＋Ｈ2 −発熱反応
を原料ガスが通過するとき、原料ガスが改質され、ＣＯ
変成器に供給される。このとき、水蒸気改質法であるか
ら、加熱器で加熱されることにより反応管内での改質反
応が促進され、原料ガスが水素と炭酸ガスと一酸化炭素
を含む改質ガスに変換される。 （改質反応） ＣＨ4 ＋Ｈ2 Ｏ → ３Ｈ2 ＋ＣＯ −吸熱反応 （シフト反応） ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ → ＣＯ2 ＋Ｈ2 −発熱反応
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記改
質反応は吸熱反応であるため、従来の燃料改質装置は反
応進行中触媒内に大きな温度降下が起こり、それに伴い
反応性も低下する。上記改質反応は、温度５００℃以上
において進行するが、このとき、改質反応の際にカーボ
ンＣの析出を防止するため、反応ガスのＨ2 Ｏ／ＣＨ4
の値（この比をＳ／Ｃ値という）を例えば３〜４の値に
している。改質反応のＳ／Ｃ値の理論比は１（Ｓ／Ｃ＝
１）である。
質反応は吸熱反応であるため、従来の燃料改質装置は反
応進行中触媒内に大きな温度降下が起こり、それに伴い
反応性も低下する。上記改質反応は、温度５００℃以上
において進行するが、このとき、改質反応の際にカーボ
ンＣの析出を防止するため、反応ガスのＨ2 Ｏ／ＣＨ4
の値（この比をＳ／Ｃ値という）を例えば３〜４の値に
している。改質反応のＳ／Ｃ値の理論比は１（Ｓ／Ｃ＝
１）である。
【０００６】しかし、このＳ／Ｃ値を大きくすると、一
般には、燃料電池のシステム効率が低下する。これは、
過剰水蒸気の加熱に必要な熱量が増加するためである。
一般に、反応管においては、図１０に示すように、反応
管１の外周部に加熱炉２を設置し、反応管１の内部には
触媒部３を設け、上流側からメタン等の燃料ガスと水蒸
気を矢印方向に流すと、そのとき触媒部３では触媒部の
入口側から下流側に行くに従い改質反応の吸熱により温
度が低下する。この温度が低下するとカーボンが析出し
やすくなる。このカーボン析出反応を起きにくくするた
めには水蒸気の量を比較的多くする。
般には、燃料電池のシステム効率が低下する。これは、
過剰水蒸気の加熱に必要な熱量が増加するためである。
一般に、反応管においては、図１０に示すように、反応
管１の外周部に加熱炉２を設置し、反応管１の内部には
触媒部３を設け、上流側からメタン等の燃料ガスと水蒸
気を矢印方向に流すと、そのとき触媒部３では触媒部の
入口側から下流側に行くに従い改質反応の吸熱により温
度が低下する。この温度が低下するとカーボンが析出し
やすくなる。このカーボン析出反応を起きにくくするた
めには水蒸気の量を比較的多くする。
【０００７】次に、触媒部に触媒を担持するハニカム担
持体を用いた場合のハニカム中心部の温度とハニカム外
周部の温度分布を図９に示す。ここで実験条件は、反応
管外壁温度：９００℃、ガス流量ＳＶ＝５０００ｈｒ -1
とした。反応転化率は９０％であった。この図９から判
るように、ハニカム状触媒においては外周部から中心部
への加熱炉による伝熱効果が低いためつまり中心方向へ
の熱伝導性が悪いため、中心部における温度低下量はか
なり大きく、中心部においては熱の供給が不足し、原料
ガスの供給量によっては触媒中心部で反応に必要な温度
に到達できなくなるという問題がある。
持体を用いた場合のハニカム中心部の温度とハニカム外
周部の温度分布を図９に示す。ここで実験条件は、反応
管外壁温度：９００℃、ガス流量ＳＶ＝５０００ｈｒ -1
とした。反応転化率は９０％であった。この図９から判
るように、ハニカム状触媒においては外周部から中心部
への加熱炉による伝熱効果が低いためつまり中心方向へ
の熱伝導性が悪いため、中心部における温度低下量はか
なり大きく、中心部においては熱の供給が不足し、原料
ガスの供給量によっては触媒中心部で反応に必要な温度
に到達できなくなるという問題がある。
【０００８】本発明の目的は、燃料電池のシステム効率
を高めるためにＳ／Ｃ値を小さくすることが可能な燃料
改質装置を提供することにある。また本発明の他の目的
は、低いＳ／Ｃ値で運転が可能な燃料改質装置を提供す
ることにある。さらに本発明の別の目的は、触媒層の体
積が小さく触媒量が少なくてコストダウンでき、効率よ
く改質反応を行うことが可能な小型化可能な燃料改質装
置を提供することにある。
を高めるためにＳ／Ｃ値を小さくすることが可能な燃料
改質装置を提供することにある。また本発明の他の目的
は、低いＳ／Ｃ値で運転が可能な燃料改質装置を提供す
ることにある。さらに本発明の別の目的は、触媒層の体
積が小さく触媒量が少なくてコストダウンでき、効率よ
く改質反応を行うことが可能な小型化可能な燃料改質装
置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の燃料改質装置で
は、請求項１では、原料ガスを流通させる反応管と、こ
の反応管内に配置される第１の触媒部と、この第１の触
媒部から間隔を置いて配置される第２の触媒部と、第１
の触媒部と第２の触媒部の間に外部から熱を与える伝熱
促進部とを備え、第１の触媒部と第２の触媒部における
温度がカーボン析出を回避する程度の温度に保たれるよ
うに前記触媒部の軸方向長さを下流側ほど相対的に長く
設定したことを特徴とする。
は、請求項１では、原料ガスを流通させる反応管と、こ
の反応管内に配置される第１の触媒部と、この第１の触
媒部から間隔を置いて配置される第２の触媒部と、第１
の触媒部と第２の触媒部の間に外部から熱を与える伝熱
促進部とを備え、第１の触媒部と第２の触媒部における
温度がカーボン析出を回避する程度の温度に保たれるよ
うに前記触媒部の軸方向長さを下流側ほど相対的に長く
設定したことを特徴とする。
【００１０】前記触媒部は、ハニカム構造体に担持され
る触媒、ペレット状触媒を使用することができる。ハニ
カム触媒を使用する場合、ガスと触媒との接触面積が相
対的に大きいため反応効率が向上する。前記触媒部が流
れ方向に所定の長さ以内の薄層であることが望ましい。
前記触媒層はドーナツ状または環状に形成する。この場
合、触媒層の径方向外側と径方向内側の両側から熱を受
けることができる。前記ドーナツ状の触媒層を一方向に
ガス流通させることができるし、前記ドーナツ状の触媒
層部分をガス流通させた後そのガスをドーナツ状の触媒
層の内穴部分を通過させることもできる。
る触媒、ペレット状触媒を使用することができる。ハニ
カム触媒を使用する場合、ガスと触媒との接触面積が相
対的に大きいため反応効率が向上する。前記触媒部が流
れ方向に所定の長さ以内の薄層であることが望ましい。
前記触媒層はドーナツ状または環状に形成する。この場
合、触媒層の径方向外側と径方向内側の両側から熱を受
けることができる。前記ドーナツ状の触媒層を一方向に
ガス流通させることができるし、前記ドーナツ状の触媒
層部分をガス流通させた後そのガスをドーナツ状の触媒
層の内穴部分を通過させることもできる。
【００１１】前記第２の触媒部は複数個設けることがで
きる。すなわち、触媒部と伝熱促進部とを交互に設ける
ことにより、反応管の軸長を相対的に短くして反応転化
率を向上することができる。隣り合う触媒部の間に伝熱
促進部を設け、この伝熱促進部の上流側に伝熱促進体を
設ける。この場合、伝熱促進部の上流側の触媒部出口か
ら排出されたガスの温度を迅速に昇温することができ
る。
きる。すなわち、触媒部と伝熱促進部とを交互に設ける
ことにより、反応管の軸長を相対的に短くして反応転化
率を向上することができる。隣り合う触媒部の間に伝熱
促進部を設け、この伝熱促進部の上流側に伝熱促進体を
設ける。この場合、伝熱促進部の上流側の触媒部出口か
ら排出されたガスの温度を迅速に昇温することができ
る。
【００１２】一個の触媒部につき入口側よりも出口側の
方が相対的に大きな加熱量を受けるように加熱器を設定
する。これは触媒部入口よりも出口近傍でガス温度が相
対的に低いため効果的にガス温度を上昇することができ
るためである。前記加熱器は、伝熱ヒータ、バーナ等を
使用することができる。
方が相対的に大きな加熱量を受けるように加熱器を設定
する。これは触媒部入口よりも出口近傍でガス温度が相
対的に低いため効果的にガス温度を上昇することができ
るためである。前記加熱器は、伝熱ヒータ、バーナ等を
使用することができる。
【００１３】
【作用および発明の効果】本発明の燃料改質装置による
と、反応管に流入するガスが第１の触媒部においてカー
ボン析出温度Ｔｃ以下に降下する前に第１の触媒部出口
から排出され、その第１の触媒部下流側部分で加熱器か
ら熱を受けて温度上昇し、次いで第２の触媒部に入り第
２の触媒部による改質反応が促進され、この第２の触媒
部においてもカーボン析出温度Ｔｃ以下の温度に降下す
る前に第２の触媒部出口からガスが排出され、このよう
な触媒部と伝熱促進部を交互に流れて行くことにより、
常に反応温度がカーボン析出温度を超える温度に保持さ
れるようになっている。このため、カーボン析出が抑え
られ、Ｓ／Ｃ値の低い運転が可能となるので、燃料電池
システムの効率を向上することができる。
と、反応管に流入するガスが第１の触媒部においてカー
ボン析出温度Ｔｃ以下に降下する前に第１の触媒部出口
から排出され、その第１の触媒部下流側部分で加熱器か
ら熱を受けて温度上昇し、次いで第２の触媒部に入り第
２の触媒部による改質反応が促進され、この第２の触媒
部においてもカーボン析出温度Ｔｃ以下の温度に降下す
る前に第２の触媒部出口からガスが排出され、このよう
な触媒部と伝熱促進部を交互に流れて行くことにより、
常に反応温度がカーボン析出温度を超える温度に保持さ
れるようになっている。このため、カーボン析出が抑え
られ、Ｓ／Ｃ値の低い運転が可能となるので、燃料電池
システムの効率を向上することができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。本発明の基本的な原理を図１に基づいて説明す
る。燃料改質装置１０は、主に原料ガス中の燃料ガスと
水蒸気とを改質するものである。この燃料改質装置１０
を構成する反応管１の内部には、複数の触媒部１２、１
３、１４、１５、１６が間隔を置いて配置され、伝熱促
進部５、６、７、８と隣り合う触媒部１２、１３、１
４、１５、１６には周囲の加熱器２側から熱が伝達され
るようになっている。加熱器２は、反応管１の外壁面全
体を包むように配備されている。
する。本発明の基本的な原理を図１に基づいて説明す
る。燃料改質装置１０は、主に原料ガス中の燃料ガスと
水蒸気とを改質するものである。この燃料改質装置１０
を構成する反応管１の内部には、複数の触媒部１２、１
３、１４、１５、１６が間隔を置いて配置され、伝熱促
進部５、６、７、８と隣り合う触媒部１２、１３、１
４、１５、１６には周囲の加熱器２側から熱が伝達され
るようになっている。加熱器２は、反応管１の外壁面全
体を包むように配備されている。
【００１５】触媒部１２、１３、１４、１５、１６は、
例えばハニカム状触媒あるいはペレット状触媒等を使用
する。ハニカム状触媒は、蜂の巣状のセルを形成するコ
ージェライトのハニカム状触媒担体の内壁面にアルミナ
層等を被膜し、さらにその上に含浸法によりニッケル層
等を担持したものである。反応管１は円筒状のステンレ
ス鋼により形成される。加熱炉２は、例えば燃焼バーナ
である。
例えばハニカム状触媒あるいはペレット状触媒等を使用
する。ハニカム状触媒は、蜂の巣状のセルを形成するコ
ージェライトのハニカム状触媒担体の内壁面にアルミナ
層等を被膜し、さらにその上に含浸法によりニッケル層
等を担持したものである。反応管１は円筒状のステンレ
ス鋼により形成される。加熱炉２は、例えば燃焼バーナ
である。
【００１６】原料ガスは主成分がメタンと水蒸気であ
り、反応管１の入口から導入する。反応管１の外壁温度
を加熱炉２により例えば９００±１００℃に加熱する。
原料ガスは最初の第１の触媒部１２を通過する間に、式
(1) に示す化学反応を起こす。 （改質反応） ＣＨ4 ＋Ｈ2 Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ2 （吸熱反応）…(1) この式(1) に示す反応は、吸熱反応であるため、最初の
触媒反応を起こす第１の触媒部１２の温度が急降下す
る。第１の触媒部１２を通過した原料ガスは、反応管１
の外周部からの熱の伝達により加熱されガス温度が次第
に上昇し、温度上昇した時点で次の第２の触媒部１３に
流入する。この第２の触媒部では式(1) に示す吸熱反応
が再度進行し、ガス温度が降下する。この温度の上昇お
よび下降を伴う改質反応は常にカーボン析出温度Ｔｃを
超える温度で行なわれるため、カーボン析出は発生しな
い。
り、反応管１の入口から導入する。反応管１の外壁温度
を加熱炉２により例えば９００±１００℃に加熱する。
原料ガスは最初の第１の触媒部１２を通過する間に、式
(1) に示す化学反応を起こす。 （改質反応） ＣＨ4 ＋Ｈ2 Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ2 （吸熱反応）…(1) この式(1) に示す反応は、吸熱反応であるため、最初の
触媒反応を起こす第１の触媒部１２の温度が急降下す
る。第１の触媒部１２を通過した原料ガスは、反応管１
の外周部からの熱の伝達により加熱されガス温度が次第
に上昇し、温度上昇した時点で次の第２の触媒部１３に
流入する。この第２の触媒部では式(1) に示す吸熱反応
が再度進行し、ガス温度が降下する。この温度の上昇お
よび下降を伴う改質反応は常にカーボン析出温度Ｔｃを
超える温度で行なわれるため、カーボン析出は発生しな
い。
【００１７】このようにして原料ガスが触媒部１２、１
３、１４、１５、１６を通過するごとに改質反応が進行
し、反応管１を流出後には原料ガスの燃料改質が良好に
行なわれ、ＣＯ、Ｈ2 、ＣＯ2 、ＣＨ4 、Ｈ2 Ｏ等が排
出される。この排出ガスは、図示しないＣＯ変成器に送
出される。次に、前述したようにカーボン析出温度Ｔｃ
温度を超える温度で改質反応を進行するのに適した燃料
改質装置の具体的な構成例を図２〜図４に示す。
３、１４、１５、１６を通過するごとに改質反応が進行
し、反応管１を流出後には原料ガスの燃料改質が良好に
行なわれ、ＣＯ、Ｈ2 、ＣＯ2 、ＣＨ4 、Ｈ2 Ｏ等が排
出される。この排出ガスは、図示しないＣＯ変成器に送
出される。次に、前述したようにカーボン析出温度Ｔｃ
温度を超える温度で改質反応を進行するのに適した燃料
改質装置の具体的な構成例を図２〜図４に示す。
【００１８】（第１実施例）図２に示す第１実施例は、
直状の反応管２１の内部に円板状の第１の触媒部２２を
設け、この第１の触媒部２２から間隔を置いて第２の触
媒部２３を配置した例である。原料ガスは白抜き矢印方
向に流れ、第１の触媒部２２および第２の触媒部２３を
通過する。このときに改質反応が進行する。
直状の反応管２１の内部に円板状の第１の触媒部２２を
設け、この第１の触媒部２２から間隔を置いて第２の触
媒部２３を配置した例である。原料ガスは白抜き矢印方
向に流れ、第１の触媒部２２および第２の触媒部２３を
通過する。このときに改質反応が進行する。
【００１９】（第２実施例）図３に示す第２実施例は、
反応管３１を内管３１ａと外管３１ｂの二重管で構成し
た例である。加熱手段は外管３１ｂの外周部に加熱器を
設けこの外管３１ｂの外周部に配置される図示しない加
熱源から矢印Ｑ方向に外管３１ｂの内部に熱を伝達す
る。また、内管３１ａには外管側に熱を伝達する熱交換
媒体を点線に示す矢印方向に流通させる。内管３１ａの
外側で外管３１ｂの内側に形成される断面ドーナツ状の
流路には白抜き矢印で示す方向に原料ガスを流入させ
る。そしてこのドーナツ状の流路の途中に第１の触媒部
３２とこの第１の触媒部３２から間隔を置いた位置に第
２の触媒部３３とが配置される。原料ガスは第１の触媒
部３２を通過するときに改質反応を促進し、次に第１の
触媒部３２と第２の触媒部３３の間の部分で内側の熱交
換媒体からの熱を受けるとともに外側からも熱を受け、
加熱され次の第２の触媒部３３に入り改質反応を進行
し、次いで排出されていく。この第２実施例では、原料
ガスの流路がドーナツ状に形成されるため、径方向内側
からと径方向外側からの両側から熱の供給を受けるた
め、伝熱作用が大であることから反応ガス温度を常にカ
ーボン析出温度を超える温度に保持しやすくなるという
利点がある。
反応管３１を内管３１ａと外管３１ｂの二重管で構成し
た例である。加熱手段は外管３１ｂの外周部に加熱器を
設けこの外管３１ｂの外周部に配置される図示しない加
熱源から矢印Ｑ方向に外管３１ｂの内部に熱を伝達す
る。また、内管３１ａには外管側に熱を伝達する熱交換
媒体を点線に示す矢印方向に流通させる。内管３１ａの
外側で外管３１ｂの内側に形成される断面ドーナツ状の
流路には白抜き矢印で示す方向に原料ガスを流入させ
る。そしてこのドーナツ状の流路の途中に第１の触媒部
３２とこの第１の触媒部３２から間隔を置いた位置に第
２の触媒部３３とが配置される。原料ガスは第１の触媒
部３２を通過するときに改質反応を促進し、次に第１の
触媒部３２と第２の触媒部３３の間の部分で内側の熱交
換媒体からの熱を受けるとともに外側からも熱を受け、
加熱され次の第２の触媒部３３に入り改質反応を進行
し、次いで排出されていく。この第２実施例では、原料
ガスの流路がドーナツ状に形成されるため、径方向内側
からと径方向外側からの両側から熱の供給を受けるた
め、伝熱作用が大であることから反応ガス温度を常にカ
ーボン析出温度を超える温度に保持しやすくなるという
利点がある。
【００２０】（第３実施例）図４に示す第３実施例は、
反応管４１を内管４６と外管４７で構成し、有底大径状
の外管４７の内部に内管４６を配置した例である。原料
ガスは白抜き矢印方向に流れる。すなわち内管４６の外
側のドーナツ形状部分をこの図では下方に流れ、底部で
Ｕターンした後内側の内管４６を上方向に白抜き矢印方
向に流れるようになっている。内管４６の外側と外管４
７の内壁側には第１の触媒部４２、第２の触媒部４３、
第３の触媒部４４、第４の触媒部４５が間隔を置いて配
置されている。第１の触媒部４２側から原料ガスが下方
に流れ第４の触媒部４５を通過した後底部においてＵタ
ーンして内管４６を通って上方に流れる。一方外管４７
の下方にはバーナ４８等による加熱が行なわれる。従っ
て外管４７に供給される熱は、矢印で示した方向に外部
からの燃焼ガスの上方向への対流現象による熱伝達と、
第４触媒部４５を通過した後のガスが内管４６を上方に
流れるときにこの内管４６を流れるガスが熱交換媒体と
なってこの熱交換媒体から内管４６の壁を通って径外方
向側の外管４７の内側に熱伝達される。この例では熱効
率が極めて良好な構造となっている。
反応管４１を内管４６と外管４７で構成し、有底大径状
の外管４７の内部に内管４６を配置した例である。原料
ガスは白抜き矢印方向に流れる。すなわち内管４６の外
側のドーナツ形状部分をこの図では下方に流れ、底部で
Ｕターンした後内側の内管４６を上方向に白抜き矢印方
向に流れるようになっている。内管４６の外側と外管４
７の内壁側には第１の触媒部４２、第２の触媒部４３、
第３の触媒部４４、第４の触媒部４５が間隔を置いて配
置されている。第１の触媒部４２側から原料ガスが下方
に流れ第４の触媒部４５を通過した後底部においてＵタ
ーンして内管４６を通って上方に流れる。一方外管４７
の下方にはバーナ４８等による加熱が行なわれる。従っ
て外管４７に供給される熱は、矢印で示した方向に外部
からの燃焼ガスの上方向への対流現象による熱伝達と、
第４触媒部４５を通過した後のガスが内管４６を上方に
流れるときにこの内管４６を流れるガスが熱交換媒体と
なってこの熱交換媒体から内管４６の壁を通って径外方
向側の外管４７の内側に熱伝達される。この例では熱効
率が極めて良好な構造となっている。
【００２１】この第３実施例においても、反応ガス温度
が常時カーボン析出温度を超える温度に保持されること
から、良好な改質反応が進行するという効果がある。次
に実験データを示す。 (1) 触媒部の長さテスト（その１） このテストは、触媒部の長さと反応転化率の関係を調査
する実験である。実験データを図５に示す。
が常時カーボン析出温度を超える温度に保持されること
から、良好な改質反応が進行するという効果がある。次
に実験データを示す。 (1) 触媒部の長さテスト（その１） このテストは、触媒部の長さと反応転化率の関係を調査
する実験である。実験データを図５に示す。
【００２２】実験条件としては、これまでの実験で触媒
部の入口側で触媒反応の大部分が起こり触媒部の出口側
では温度低下にともない触媒反応が起こりにくくなるこ
とが判っている。このため、最も効率的な触媒部長さは
どのような範囲かを知ることが一つの目的である。ここ
では、ガス流量と、触媒部長さと、反応転化率の関係を
調査した。
部の入口側で触媒反応の大部分が起こり触媒部の出口側
では温度低下にともない触媒反応が起こりにくくなるこ
とが判っている。このため、最も効率的な触媒部長さは
どのような範囲かを知ることが一つの目的である。ここ
では、ガス流量と、触媒部長さと、反応転化率の関係を
調査した。
【００２３】実験条件は次のとおりである。
触媒部形状：ハニカム20mi160cpi2 、50mmφ×(10,20,3
0,40,50mmL) ガス流量：ＳＶ値 2000,5000,8000hr-1 （触媒層体積50
φ×200 換算） ガス組成：Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 ＝４ 予熱炉温度：５００℃ 反応管外壁温度：９００℃ 反応転化率：ガスクロマトグラフィー分析結果より計算
した。
0,40,50mmL) ガス流量：ＳＶ値 2000,5000,8000hr-1 （触媒層体積50
φ×200 換算） ガス組成：Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 ＝４ 予熱炉温度：５００℃ 反応管外壁温度：９００℃ 反応転化率：ガスクロマトグラフィー分析結果より計算
した。
【００２４】
【表１】
【００２５】実験結果は図５ならびに表１に示すとおり
であった。この実験結果から判るように、触媒部長さが
３０、４０、５０ｍｍでは、反応転化率の変化はほとん
ど見られなかった。触媒部長さが１０、２０ｍｍの比較
的短い場合、反応転化率は触媒部長さが短いほど低くな
る傾向が判明した。 (2) 触媒部の長さテスト（その２） このテストは、反応管径と、ガス流量と、反応管の中心
部温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒部
長さとの関係を調査する実験である。実験データを図１
３に示す。
であった。この実験結果から判るように、触媒部長さが
３０、４０、５０ｍｍでは、反応転化率の変化はほとん
ど見られなかった。触媒部長さが１０、２０ｍｍの比較
的短い場合、反応転化率は触媒部長さが短いほど低くな
る傾向が判明した。 (2) 触媒部の長さテスト（その２） このテストは、反応管径と、ガス流量と、反応管の中心
部温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒部
長さとの関係を調査する実験である。実験データを図１
３に示す。
【００２６】実験条件は次のとおりである。
反応管径：20mmφ、50mmφ
ガス流量：ＳＶ値 5000,10000hr-1 （触媒層体積50φ×
200 換算） ガス組成：Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 ＝２．５ 予熱炉温度：５００℃ 反応管外壁温度：９００℃
200 換算） ガス組成：Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 ＝２．５ 予熱炉温度：５００℃ 反応管外壁温度：９００℃
【００２７】
【表２】
【００２８】実験結果は図１３ならびに表２に示すとお
りであった。この実験結果から判るように、反応管の中
心部温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒
部長さは、反応管径が小さい方が触媒部の入口からの距
離に対して反応管の中心部温度の低下が少なく、反応管
の中心部温度がＴｃに至るまでの触媒部長さが長くな
る。しかし、反応管径を小さくすると一定量のガスを処
理するための反応管数が増えるため、実用的な反応管径
は２０ｍｍφ以上である。また、ＳＶ値を大きくする
と、反応管の中心部温度の低下を防いで反応管の中心部
温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒部長
さが長くなる。しかし、ＳＶ値を大きくすると反応転化
率は低くなる。Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 の比を大きくするとカー
ボン析出温度Ｔｃは下がるが、過剰水蒸気の加熱に必要
な熱量が増加するため運転効率が低下する。
りであった。この実験結果から判るように、反応管の中
心部温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒
部長さは、反応管径が小さい方が触媒部の入口からの距
離に対して反応管の中心部温度の低下が少なく、反応管
の中心部温度がＴｃに至るまでの触媒部長さが長くな
る。しかし、反応管径を小さくすると一定量のガスを処
理するための反応管数が増えるため、実用的な反応管径
は２０ｍｍφ以上である。また、ＳＶ値を大きくする
と、反応管の中心部温度の低下を防いで反応管の中心部
温度がカーボン析出温度Ｔｃに降下するまでの触媒部長
さが長くなる。しかし、ＳＶ値を大きくすると反応転化
率は低くなる。Ｈ2 Ｏ／ＣＨ4 の比を大きくするとカー
ボン析出温度Ｔｃは下がるが、過剰水蒸気の加熱に必要
な熱量が増加するため運転効率が低下する。
【００２９】一方、反応管径２０ｍｍφ、ＳＶ値１００
００ｈｒ-1の条件では、触媒部長さを１００ｍｍ以下と
すれば反応管の中心部温度をカーボン析出温度Ｔｃ以下
に低下させることなく改質反応を行うことができる。上
記の結果より、カーボン℃析出を防止する方法として
は、触媒層長さを短くすることが実用的であることが判
る。
００ｈｒ-1の条件では、触媒部長さを１００ｍｍ以下と
すれば反応管の中心部温度をカーボン析出温度Ｔｃ以下
に低下させることなく改質反応を行うことができる。上
記の結果より、カーボン℃析出を防止する方法として
は、触媒層長さを短くすることが実用的であることが判
る。
【００３０】(3) 触媒部の温度分布テスト
触媒部長さが１０ｍｍと４０ｍｍのものについて、触媒
部の温度変化を観察した。その結果を図６に示す。ガス
流量はＳＶ＝５０００ｈｒ-1とした。この図６から判る
ように、触媒部長さが１０ｍｍの場合も４０ｍｍの場合
も、触媒部入口から１０ｍｍの軸方向距離の間に中心部
温度は約３００℃もの急激な温度低下があることが判
る。触媒部長さが１０ｍｍの場合、この触媒部出口すな
わち触媒部長さが１０ｍｍ以後温度が上昇する。これに
対し触媒部長さが４０ｍｍの場合、さらに温度が降下し
続け触媒出口面すなわち触媒部長さが４０ｍｍの位置か
ら以降において温度が上昇している。しかも触媒部出口
直後はいずれの場合も温度上昇が急激なものとなってい
る。従って、第１の触媒部の出口面と第２の触媒部の入
口面との間隔は、ガス温度が十分に高い温度すなわちカ
ーボン析出が発生しにくい温度に到達する程度の距離が
十分あればよいと考えられる。
部の温度変化を観察した。その結果を図６に示す。ガス
流量はＳＶ＝５０００ｈｒ-1とした。この図６から判る
ように、触媒部長さが１０ｍｍの場合も４０ｍｍの場合
も、触媒部入口から１０ｍｍの軸方向距離の間に中心部
温度は約３００℃もの急激な温度低下があることが判
る。触媒部長さが１０ｍｍの場合、この触媒部出口すな
わち触媒部長さが１０ｍｍ以後温度が上昇する。これに
対し触媒部長さが４０ｍｍの場合、さらに温度が降下し
続け触媒出口面すなわち触媒部長さが４０ｍｍの位置か
ら以降において温度が上昇している。しかも触媒部出口
直後はいずれの場合も温度上昇が急激なものとなってい
る。従って、第１の触媒部の出口面と第２の触媒部の入
口面との間隔は、ガス温度が十分に高い温度すなわちカ
ーボン析出が発生しにくい温度に到達する程度の距離が
十分あればよいと考えられる。
【００３１】(4) 反応管の温度分布（その１）
次に、反応管内の中心部温度分布について実験した結果
を図７に示す。この実験条件は、反応管外壁温度：９０
０℃、ＳＶ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換
算）とした。反応転化率は８４％であった。その実験結
果は図７に示すとおりである。
を図７に示す。この実験条件は、反応管外壁温度：９０
０℃、ＳＶ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換
算）とした。反応転化率は８４％であった。その実験結
果は図７に示すとおりである。
【００３２】図７から判るように、第１の触媒部１２の
入口部分と出口部分とでは大きな温度差があることが判
る。また第２の触媒部１３においても入口部分と出口部
分とで温度差があることが判る。しかし、第１の触媒部
１２においての温度降下が顕著なものであるということ
が判別される。 (5) 反応管の温度分布（その２） 次に図７に示す実験で用いた装置にさらに第１の触媒部
１２の下流側に伝熱促進体１８を設けた装置について実
験を行なった結果を図８に示す。
入口部分と出口部分とでは大きな温度差があることが判
る。また第２の触媒部１３においても入口部分と出口部
分とで温度差があることが判る。しかし、第１の触媒部
１２においての温度降下が顕著なものであるということ
が判別される。 (5) 反応管の温度分布（その２） 次に図７に示す実験で用いた装置にさらに第１の触媒部
１２の下流側に伝熱促進体１８を設けた装置について実
験を行なった結果を図８に示す。
【００３３】ここで伝熱促進体として用いた装置は、具
体的には混合器つまりガスの流れによってガスの混合を
促進する形状をもつスタティックミキサーの一種であ
る。図８に示す伝熱促進体１８を設けた燃料改質器にお
ける反応管の中心部温度分布は、図８に示すとおりであ
る。ここで実験条件は、反応管外壁温度：９００℃、Ｓ
Ｖ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換算）とし
た。反応転化率は８８％であった。
体的には混合器つまりガスの流れによってガスの混合を
促進する形状をもつスタティックミキサーの一種であ
る。図８に示す伝熱促進体１８を設けた燃料改質器にお
ける反応管の中心部温度分布は、図８に示すとおりであ
る。ここで実験条件は、反応管外壁温度：９００℃、Ｓ
Ｖ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換算）とし
た。反応転化率は８８％であった。
【００３４】図８から判るように、伝熱促進体１８を設
けたことにより加熱炉２からの熱が原料ガスに効率よく
伝えられ、第２の触媒部１３の入口部分における原料ガ
スの温度が図７に比べて１２０℃ほど高くなっている。
このため、第２の触媒部１３内での改質反応が促進され
て反応転化率が向上したものと考えられる。 (6) 反応管の温度分布（その３） 次に、図８に示す実験で用いた装置を発展させた例を図
１１に示す。図１１に示す実験で用いた装置では、第１
の触媒部１２と第２の触媒部１３との間に第１の伝熱促
進体１８を設け、さらに第２の触媒部１３と第３の触媒
部１４との間に第２の伝熱促進体１９を設けた。伝熱促
進体としては、図８に示す実験と同じものを用いた。
けたことにより加熱炉２からの熱が原料ガスに効率よく
伝えられ、第２の触媒部１３の入口部分における原料ガ
スの温度が図７に比べて１２０℃ほど高くなっている。
このため、第２の触媒部１３内での改質反応が促進され
て反応転化率が向上したものと考えられる。 (6) 反応管の温度分布（その３） 次に、図８に示す実験で用いた装置を発展させた例を図
１１に示す。図１１に示す実験で用いた装置では、第１
の触媒部１２と第２の触媒部１３との間に第１の伝熱促
進体１８を設け、さらに第２の触媒部１３と第３の触媒
部１４との間に第２の伝熱促進体１９を設けた。伝熱促
進体としては、図８に示す実験と同じものを用いた。
【００３５】図１１に示す燃料改質器における反応管の
中心部温度分布は、図１１に示すとおりである。ここで
実験条件は、反応管外壁温度：９００℃、ＳＶ＝５００
０ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換算）とした。反応転
化率は８９％であった。図１１から判るように、複数の
触媒部と複数の伝熱促進部とを交互に設けることによ
り、原料ガスの温度をＴｃ以下に降下させることなく良
好な反応転化率が得られた。また、図１１から、第１の
触媒部１２の入口部分と出口部分との温度差に比べて、
第２の触媒部１３、第３の触媒部１４と次第に温度差が
少なくなっていることが判る。これは、反応転化率が上
がるにつれて触媒部内で進行する改質反応が少なくなり
吸熱量が減少するためと考えられる。
中心部温度分布は、図１１に示すとおりである。ここで
実験条件は、反応管外壁温度：９００℃、ＳＶ＝５００
０ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換算）とした。反応転
化率は８９％であった。図１１から判るように、複数の
触媒部と複数の伝熱促進部とを交互に設けることによ
り、原料ガスの温度をＴｃ以下に降下させることなく良
好な反応転化率が得られた。また、図１１から、第１の
触媒部１２の入口部分と出口部分との温度差に比べて、
第２の触媒部１３、第３の触媒部１４と次第に温度差が
少なくなっていることが判る。これは、反応転化率が上
がるにつれて触媒部内で進行する改質反応が少なくなり
吸熱量が減少するためと考えられる。
【００３６】(7) 反応管の温度分布（その４）
図１１に示す実験の結果から、原料ガス流れの下流側に
なるほど触媒部の長さあたりの原料ガスの温度低下が少
なくなることが判る。したがって、原料ガス流れの下流
側になるほどカーボンを析出させることなく触媒部の軸
方向長さを長くできることが予想される。
なるほど触媒部の長さあたりの原料ガスの温度低下が少
なくなることが判る。したがって、原料ガス流れの下流
側になるほどカーボンを析出させることなく触媒部の軸
方向長さを長くできることが予想される。
【００３７】図１１に示す実験で用いた装置において、
原料ガス流れの下流側の触媒部の軸方向長さを上流側の
触媒部の軸方向長さに比べて長くした例を図１２に示
す。図１２に示す装置では、触媒部の軸方向長さは、第
１の触媒部１２では２０ｍｍ、第２の触媒部１３では２
５ｍｍ、第３の触媒部１４では３０ｍｍである。図１２
に示す燃料改質器における反応管の中心部温度分布は、
図１２に示すとおりである。
原料ガス流れの下流側の触媒部の軸方向長さを上流側の
触媒部の軸方向長さに比べて長くした例を図１２に示
す。図１２に示す装置では、触媒部の軸方向長さは、第
１の触媒部１２では２０ｍｍ、第２の触媒部１３では２
５ｍｍ、第３の触媒部１４では３０ｍｍである。図１２
に示す燃料改質器における反応管の中心部温度分布は、
図１２に示すとおりである。
【００３８】ここで実験条件は、反応管外壁温度：９０
０℃、ＳＶ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換
算）とした。反応転化率は９３％であった。図１２に示
す実験の結果から、図１１に示す実験に比べて第２の触
媒部１３および第３の触媒部１４の長さを長くしても、
原料ガスの反応管全体における最低温度は図１１に示す
実験と変わらないことが判る。また、触媒部の長さを長
くしたため９３％という良好な反応転化率が得られた。
０℃、ＳＶ＝５０００ｈｒ-1（触媒層長さ２００ｍｍ換
算）とした。反応転化率は９３％であった。図１２に示
す実験の結果から、図１１に示す実験に比べて第２の触
媒部１３および第３の触媒部１４の長さを長くしても、
原料ガスの反応管全体における最低温度は図１１に示す
実験と変わらないことが判る。また、触媒部の長さを長
くしたため９３％という良好な反応転化率が得られた。
【００３９】以上説明したように、本発明によると、第
１の触媒部と第２の触媒部を間隔を設けて触媒部の長さ
を小さくすることで反応ガスの吸熱反応による温度降下
量を低減し、反応ガスがカーボン析出温度に低下する前
に触媒部出口から排出するようにし、この操作を繰り返
すことにより燃料の改質を促進し、カーボン析出を抑え
て、燃料電池システムの効率を向上することができる。
１の触媒部と第２の触媒部を間隔を設けて触媒部の長さ
を小さくすることで反応ガスの吸熱反応による温度降下
量を低減し、反応ガスがカーボン析出温度に低下する前
に触媒部出口から排出するようにし、この操作を繰り返
すことにより燃料の改質を促進し、カーボン析出を抑え
て、燃料電池システムの効率を向上することができる。
【００４０】なお、本発明は、燃料電池システム以外の
装置、例えば水素発生装置にも適用することができる。
装置、例えば水素発生装置にも適用することができる。
【図１】本発明の燃料改質装置の原理を説明する説明図
である。
である。
【図２】本発明の第１実施例による反応管構造の具体例
を示す模式的斜視図である。
を示す模式的斜視図である。
【図３】本発明の第２実施例による反応管構造の具体例
を示す模式的斜視図である。
を示す模式的斜視図である。
【図４】本発明の第３実施例による反応管構造の具体例
を示す模式的斜視図である。
を示す模式的斜視図である。
【図５】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図６】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図７】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図８】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図９】従来例の実験データを示すデータ図である。
【図１０】従来例の反応管内の温度分布を示す図であ
る。
る。
【図１１】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図１２】本発明の実験データを示すデータ図である。
【図１３】本発明の実験データを示すデータ図である。
１ 反応管
２ 加熱炉（加熱器）
５、６、７、８ 伝熱促進部
１２、１３、１４、１５、１６ 触媒部
１８、１９ 伝熱促進体
２１ 反応管
２２、２３ 触媒部
３１ 反応管
３２、３３ 触媒部
４１ 反応管
４２、４３、４４、４５ 触媒部
４６ 内管
４７ 外管
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 江崎 義美
愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番
地の１ 中部電力株式会社 電力技術研
究所内
(72)発明者 服部 雅俊
愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番
地の１ 中部電力株式会社 電力技術研
究所内
(56)参考文献 特開 平６−287003（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−115902（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−199640（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−238036（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−107843（ＪＰ，Ａ)
実開 昭59−64927（ＪＰ，Ｕ)
特公 昭42−15376（ＪＰ，Ｂ１)
特公 昭50−20959（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 3/32 - 3/48
H01M 8/06
Claims (9)
- 【請求項１】 原料ガスを流通させる反応管と、 この反応管内に配置される第１の触媒部と、 この第１の触媒部から間隔を置いて配置される第２の触
媒部と、 前記反応管を加熱するための加熱器とを備え、 前記第１の触媒部と第２の触媒部における温度がカーボ
ン析出を回避する程度の温度に保たれるように前記触媒
部の軸方向長さを設定した触媒層を有し、前記触媒部の軸方向の長さは下流側の触媒部の軸方向の
長さが相対的に長い ことを特徴とする燃料改質装置。 - 【請求項２】 前記触媒部がハニカム状触媒であること
を特徴とする請求項１記載の燃料改質装置。 - 【請求項３】 前記触媒部がドーナツ状であることを特
徴とする請求項１記載の燃料改質装置。 - 【請求項４】 前記ドーナツ状の触媒部を一方向にガス
流通させることを特徴とする請求項３記載の燃料改質装
置。 - 【請求項５】 前記ドーナツ状の触媒部をガス流通させ
た後そのガスをドーナツ状の触媒部の内穴部分を通過さ
せることを特徴とする請求項３記載の燃料改質装置。 - 【請求項６】 前記触媒層において、前記触媒部と、互
いに隣合う前記触媒部の間の伝熱促進部とが複数個ある
ことを特徴とする請求項１記載の燃料改質装置。 - 【請求項７】 隣り合う触媒部の間の伝熱促進部に伝熱
促進体を設けたことを特徴とする請求項１記載の燃料改
質装置。 - 【請求項８】 一個の触媒部につき入口側よりも出口側
の方が相対的に大きな加熱量を受けるように加熱器を設
定したことを特徴とする請求項１記載の燃料改質装置。 - 【請求項９】 前記加熱器は、伝熱ヒータ、バーナのい
ずれか１個または２個以上のヒータであることを特徴と
する請求項８記載の燃料改質装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20524694A JP3432298B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 燃料改質装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20524694A JP3432298B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 燃料改質装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867502A JPH0867502A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3432298B2 true JP3432298B2 (ja) | 2003-08-04 |
Family
ID=16503818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20524694A Expired - Lifetime JP3432298B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 燃料改質装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3432298B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7132555B2 (en) * | 2000-09-26 | 2006-11-07 | Shell Oil Company | Rod-shaped inserts in reactor tubes |
| EP1512461B1 (en) | 2002-03-28 | 2015-05-06 | NGK Insulators, Ltd. | Cell structural body, method of manufacturing cell structural body, and catalyst structural body |
| WO2005115912A1 (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 水素生成装置及びそれを用いた燃料電池システム |
| US7510793B2 (en) * | 2004-08-05 | 2009-03-31 | Rolls-Royce Fuel Cell Systems (Us) Inc. | Post-reformer treatment of reformate gas |
| JP5552379B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2014-07-16 | リンナイ株式会社 | 発電装置 |
| JP6354960B2 (ja) * | 2015-08-21 | 2018-07-11 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 混合ガスの製造方法 |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP20524694A patent/JP3432298B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0867502A (ja) | 1996-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4145785B2 (ja) | 円筒式水蒸気改質器 | |
| KR100891928B1 (ko) | 단일 챔버 콤팩트 연료 처리장치 | |
| EP0600621B1 (en) | A combined reformer and shift reactor | |
| RU2411075C2 (ru) | Компактный риформинг-реактор | |
| JP4718069B2 (ja) | 小型軽量のメタノール燃料気体自熱式改質装置 | |
| US6969411B2 (en) | Compact light weight autothermal reformer assembly | |
| US6254848B1 (en) | Process for the production of hydrogen-rich gas | |
| JP2004536006A (ja) | 単一チャンバーのコンパクトな燃料処理装置 | |
| AU2002231020A1 (en) | Dual stack compact fuel processor for producing a hydrogen rich gas | |
| KR20060004927A (ko) | 연료 개질 반응물의 급속가열 방법 및 장치 | |
| JP2008524817A (ja) | 燃料電池改質器 | |
| JP2001155756A (ja) | 燃料電池用水蒸気改質反応器 | |
| JP2022506005A (ja) | 炭化水素の水蒸気改質又は乾式改質 | |
| US20040005268A1 (en) | Method and multi-stage shift reactor for reducing the carbon monoxide content in a hydrogen-containing gas stream, and reformer installation | |
| JP4937076B2 (ja) | 反応容器および反応装置 | |
| JP3432298B2 (ja) | 燃料改質装置 | |
| JP2000169102A (ja) | 燃料改質器 | |
| US20040197246A1 (en) | Fuel processing reactor with internal heat exchange for low pressure gas stream | |
| JP2003321206A (ja) | 単管円筒式改質器 | |
| WO2005077820A1 (ja) | 燃料改質装置 | |
| JP2817236B2 (ja) | メタノール改質反応装置 | |
| JPS5826002A (ja) | スチ−ムリホ−ミング法及びスチ−ムリホ−ミング用反応管 | |
| JP2002104808A (ja) | 燃料改質方法 | |
| JPS5823168A (ja) | 燃料電池発電システム | |
| EP1058328A2 (en) | Water-gas shift reactor warm-up |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080523 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |