JP3413012B2 - 溶融炭酸塩型燃料電池 - Google Patents
溶融炭酸塩型燃料電池Info
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- H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
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- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0048—Molten electrolytes used at high temperature
- H01M2300/0051—Carbonates
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融炭酸塩型燃料
電池の電解質積層体に関し、特に、初期起動時及び停止
及び再起動の熱サイクル時における電解質層のクラック
発生に伴う燃料ガスと酸化剤ガスとの交差混合（クロス
オーバー）や燃料ガスと酸化剤ガスの電池外への漏洩を
防止し、燃料ガスと酸化剤ガスの電気化学反応（起電反
応）への有効利用率低下を抑制する溶融炭酸塩型燃料電
池の電解質積層体に関するものである。
電池の電解質積層体に関し、特に、初期起動時及び停止
及び再起動の熱サイクル時における電解質層のクラック
発生に伴う燃料ガスと酸化剤ガスとの交差混合（クロス
オーバー）や燃料ガスと酸化剤ガスの電池外への漏洩を
防止し、燃料ガスと酸化剤ガスの電気化学反応（起電反
応）への有効利用率低下を抑制する溶融炭酸塩型燃料電
池の電解質積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】溶融炭酸塩型燃料電池の単セルには、一
般に炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムを電
解質として用い、これらの電解質をリチウムアミネート
微粉末等により保持して電解質層としている。この電解
質層は製造時に有機バインダーを結着剤として用い、ド
クターブレード法により厚さ０．２〜１ｍｍとなるよう
に作製される。このシートを複数枚用いて電解質として
いる。
般に炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムを電
解質として用い、これらの電解質をリチウムアミネート
微粉末等により保持して電解質層としている。この電解
質層は製造時に有機バインダーを結着剤として用い、ド
クターブレード法により厚さ０．２〜１ｍｍとなるよう
に作製される。このシートを複数枚用いて電解質として
いる。
【０００３】この電解質層を挟持するようにニッケルを
主成分とする多孔質焼結体アノードと酸化ニッケル多孔
質体カソードにより溶融炭酸塩型燃料電池は構成され
る。アノード側には燃料ガスを、カソード側には酸化剤
ガスを供給し、起電反応により発電を行っている。この
単セルをセパレータを介して積層し、積層電池（スタッ
ク）として発電システムのユニットとして用いる。
主成分とする多孔質焼結体アノードと酸化ニッケル多孔
質体カソードにより溶融炭酸塩型燃料電池は構成され
る。アノード側には燃料ガスを、カソード側には酸化剤
ガスを供給し、起電反応により発電を行っている。この
単セルをセパレータを介して積層し、積層電池（スタッ
ク）として発電システムのユニットとして用いる。
【０００４】スタックにおいては、還元性ガスである燃
料ガスの流路となるアノード室と酸化性ガスである酸化
剤ガスの流路となるカソード室と不活性雰囲気の容器内
とを相互にガス相が隔離されている。つまり、セパレー
タが隣り合ったアノード室とカソード室のガスを隔離
し、さらに電解質層が燃料ガスと酸化剤ガスとの直接燃
焼反応を防止すると共に、エッジ部においてはアノード
室とカソード室と容器内の不活性雰囲気との隔離を図っ
ている。
料ガスの流路となるアノード室と酸化性ガスである酸化
剤ガスの流路となるカソード室と不活性雰囲気の容器内
とを相互にガス相が隔離されている。つまり、セパレー
タが隣り合ったアノード室とカソード室のガスを隔離
し、さらに電解質層が燃料ガスと酸化剤ガスとの直接燃
焼反応を防止すると共に、エッジ部においてはアノード
室とカソード室と容器内の不活性雰囲気との隔離を図っ
ている。
【０００５】これらのガスの隔離が完全に行われていな
いと、燃料及び酸化剤ガスの直接燃焼反応やシール不良
に伴うアノード室及びカソード室への雰囲気ガスの混入
等により、電気エネルギーへの変換効率の高い電気化学
反応に燃料ガスの使用される割合が低下し、発電システ
ムの電気エネルギーへの変換効率が低下する。さらに、
クロスオーバーの燃焼による局所的な温度上昇で金属部
材の腐食を生じ、スタックの長寿命化もはかることがで
きない。
いと、燃料及び酸化剤ガスの直接燃焼反応やシール不良
に伴うアノード室及びカソード室への雰囲気ガスの混入
等により、電気エネルギーへの変換効率の高い電気化学
反応に燃料ガスの使用される割合が低下し、発電システ
ムの電気エネルギーへの変換効率が低下する。さらに、
クロスオーバーの燃焼による局所的な温度上昇で金属部
材の腐食を生じ、スタックの長寿命化もはかることがで
きない。
【０００６】これらの燃料及び酸化剤ガスの直接燃焼反
応やシール不良に伴うアノード室及びカソード室への雰
囲気ガスの混入の原因の一つとして電解質層のクラック
発生が挙げられる。
応やシール不良に伴うアノード室及びカソード室への雰
囲気ガスの混入の原因の一つとして電解質層のクラック
発生が挙げられる。
【０００７】このクラックは、溶融炭酸塩型燃料電池の
起動時及び停止及び再起動時（熱的非定常運転時）に、
電極とエッジ部の界面のように熱膨張率が不連続に変化
する部位に接した箇所に生じ易い。
起動時及び停止及び再起動時（熱的非定常運転時）に、
電極とエッジ部の界面のように熱膨張率が不連続に変化
する部位に接した箇所に生じ易い。
【０００８】従来から昇降温時に発生する電解質層のク
ラックを防止するため、保持材よりも粒子径の大きなセ
ラミック粒子をクラックアレスターとして添加し、多数
のミクロクラックを発生させ、大きなクラック防止する
方法（特開昭５７−２７５６９号公報）、セラミック繊
維を電解質層中へ添加する方法、スプリングでの支持に
よりエッジ板のマトリックスへの反力をエッジ板界面で
均一としてマトリックスへの応力集中を軽減する方法
（特願平４−３０７４４４号）等が提案されている。
ラックを防止するため、保持材よりも粒子径の大きなセ
ラミック粒子をクラックアレスターとして添加し、多数
のミクロクラックを発生させ、大きなクラック防止する
方法（特開昭５７−２７５６９号公報）、セラミック繊
維を電解質層中へ添加する方法、スプリングでの支持に
よりエッジ板のマトリックスへの反力をエッジ板界面で
均一としてマトリックスへの応力集中を軽減する方法
（特願平４−３０７４４４号）等が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかし、クラックアレ
スターの添加又はセラミック繊維の添加だけでは、昇降
温時に発生する電解質層の大きなクラック発生に対する
抑制効果を、ある程度得ることができるが、クラックの
発生部位を制御できず、短絡現象の原因となるミクロク
ラックの発生頻度はかえって高くなり、これらのミクロ
クラックのネットワークが構築され燃料ガスと酸化剤ガ
スとの直接燃焼反応を生じ易くなってしまう。
スターの添加又はセラミック繊維の添加だけでは、昇降
温時に発生する電解質層の大きなクラック発生に対する
抑制効果を、ある程度得ることができるが、クラックの
発生部位を制御できず、短絡現象の原因となるミクロク
ラックの発生頻度はかえって高くなり、これらのミクロ
クラックのネットワークが構築され燃料ガスと酸化剤ガ
スとの直接燃焼反応を生じ易くなってしまう。
【００１０】また、エッジ部にバネを入れ、マトリック
スへの応力集中を軽減しても、電解質層そのものが充分
な機械的強度を有していないために、熱サイクル数が増
加するにつれエッジ領域にとどまっていたクラックが反
応部にまで拡大し、クロスオーバーやエッジリーク抑制
の大幅な改善は期待できない。
スへの応力集中を軽減しても、電解質層そのものが充分
な機械的強度を有していないために、熱サイクル数が増
加するにつれエッジ領域にとどまっていたクラックが反
応部にまで拡大し、クロスオーバーやエッジリーク抑制
の大幅な改善は期待できない。
【００１１】本発明の目的は、起電反応である電気化学
的な反応への、燃料ガス及び酸化剤ガスの利用効率を高
め、単なる燃焼反応やガス漏洩による消費を極力低減
し、性能劣化の抑制と長寿命化をはかる電解質積層体を
有する溶融炭酸塩型燃料電池を提供するものである。
的な反応への、燃料ガス及び酸化剤ガスの利用効率を高
め、単なる燃焼反応やガス漏洩による消費を極力低減
し、性能劣化の抑制と長寿命化をはかる電解質積層体を
有する溶融炭酸塩型燃料電池を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
発明は、電解質層をアノード及びカソードにより挟持し
てなる単セルをセパレータを介して積層した溶融炭酸塩
型燃料電池において、前記電解質層は、電解質保持機能
を有する微粉末を主成分とする電解質保持用シートと、
電池運転中に微粉化されるＦｅ、Ｍｎ、又はＣｏの酸化
物からなる粉末を主成分とする充填層シートとを組合わ
せた積層体からなり、前記電解質保持用シート中には、
繊維長が前記電解質保持用シートの厚さの等倍以上であ
る補強用セラミック繊維が当該シート面に略平行に配列
されていることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池であ
る。
発明は、電解質層をアノード及びカソードにより挟持し
てなる単セルをセパレータを介して積層した溶融炭酸塩
型燃料電池において、前記電解質層は、電解質保持機能
を有する微粉末を主成分とする電解質保持用シートと、
電池運転中に微粉化されるＦｅ、Ｍｎ、又はＣｏの酸化
物からなる粉末を主成分とする充填層シートとを組合わ
せた積層体からなり、前記電解質保持用シート中には、
繊維長が前記電解質保持用シートの厚さの等倍以上であ
る補強用セラミック繊維が当該シート面に略平行に配列
されていることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池であ
る。
【００１３】請求項２に係る発明は、請求項１記載の溶
融炭酸塩型燃料電池であって、前記充填層シートを前記
カソード側に設けることを特徴とするものである。
融炭酸塩型燃料電池であって、前記充填層シートを前記
カソード側に設けることを特徴とするものである。
【００１４】請求項３に係る発明は、請求項１記載の溶
融炭酸塩型燃料電池であって、前記電解質保持用シート
及び前記充填層シートは、燃料電池起動時に当該シート
に含まれるバインダーを揮散したものであることを特徴
とするものである。
融炭酸塩型燃料電池であって、前記電解質保持用シート
及び前記充填層シートは、燃料電池起動時に当該シート
に含まれるバインダーを揮散したものであることを特徴
とするものである。
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態について
図面を参照しつつ詳細に説明する。
図面を参照しつつ詳細に説明する。
【００１９】本発明に係る溶融炭酸塩型燃料電池の電解
質積層体を構成する電解質層グリーンシートの製造は、
図１に示すように、スラリーに繊維長Ｌの繊維を添加・
攪拌し（Ｒ１）、該繊維を添加したスラリーを、隙間ｌ
のブレードによるドクターブレード成型することにより
当該繊維の長手方向が基材面にほぼ沿うようにシート状
を成し（Ｒ２）、これを乾燥等することにより当該繊維
がシート中にて基材面に略平行に配列されるようにする
（Ｒ３）。このように、繊維がシート材面に略平行に配
列してあることによって、当該シートは曲げ及び剪断に
対して強くなることから、電解質層における大きなクラ
ック等の発生を効果的に防止することができる。
質積層体を構成する電解質層グリーンシートの製造は、
図１に示すように、スラリーに繊維長Ｌの繊維を添加・
攪拌し（Ｒ１）、該繊維を添加したスラリーを、隙間ｌ
のブレードによるドクターブレード成型することにより
当該繊維の長手方向が基材面にほぼ沿うようにシート状
を成し（Ｒ２）、これを乾燥等することにより当該繊維
がシート中にて基材面に略平行に配列されるようにする
（Ｒ３）。このように、繊維がシート材面に略平行に配
列してあることによって、当該シートは曲げ及び剪断に
対して強くなることから、電解質層における大きなクラ
ック等の発生を効果的に防止することができる。
【００２０】本発明における、図５又は図９に典型的に
示される電解質積層体は、図２に示す手順で作製され
る。すなわち、電解質層グリーンシート用のスラリーを
作製し（Ｓ１）、これに繊維長Ｌの繊維を添加・攪拌し
（Ｓ２）、該繊維を添加したスラリーをドクターブレー
ド成型することにより当該繊維の長手方向が基材面にほ
ぼ沿うようにシート状を成し、これを乾燥等することに
より当該繊維がシート中にて基材面に略平行に配列され
るようにし、もって繊維が基材面に略平行に配列してあ
る電解質層グリーンシートが得られる（Ｓ３）。
示される電解質積層体は、図２に示す手順で作製され
る。すなわち、電解質層グリーンシート用のスラリーを
作製し（Ｓ１）、これに繊維長Ｌの繊維を添加・攪拌し
（Ｓ２）、該繊維を添加したスラリーをドクターブレー
ド成型することにより当該繊維の長手方向が基材面にほ
ぼ沿うようにシート状を成し、これを乾燥等することに
より当該繊維がシート中にて基材面に略平行に配列され
るようにし、もって繊維が基材面に略平行に配列してあ
る電解質層グリーンシートが得られる（Ｓ３）。
【００２１】一方、充填層グリーンシート用のスラリー
を製作し（Ｔ１）、これをドクターブレード成形し、こ
れを乾燥等することにより充填層グリーンシートが得ら
れる（Ｔ２）。
を製作し（Ｔ１）、これをドクターブレード成形し、こ
れを乾燥等することにより充填層グリーンシートが得ら
れる（Ｔ２）。
【００２２】Ｓ３の電解質グリーンシートとＴ２の充填
層グリーンシートとを複数組合せて積層することにより
電解質積層体を構成する（Ｕ１）。これにより単セルが
得られる（Ｕ２）。
層グリーンシートとを複数組合せて積層することにより
電解質積層体を構成する（Ｕ１）。これにより単セルが
得られる（Ｕ２）。
【００２３】上記を更に説明する。すなわち、リチウム
アルミネート微粉末を主成分とする電解質保持用シート
に、その厚さの等倍以上の長さを有する、３〜３０重量
％のセラミック繊維をシート面に平行に配列させること
で、電解質層そのものを強化し、この昇降温時の起電部
品と電解質層さらに電解質層とエッジ部との熱膨張差に
よる電解質層の大きなクラック等の発生を防止する。
アルミネート微粉末を主成分とする電解質保持用シート
に、その厚さの等倍以上の長さを有する、３〜３０重量
％のセラミック繊維をシート面に平行に配列させること
で、電解質層そのものを強化し、この昇降温時の起電部
品と電解質層さらに電解質層とエッジ部との熱膨張差に
よる電解質層の大きなクラック等の発生を防止する。
【００２４】また、電池運転中に微粉化される粉末を主
成分とする充填層とを組合せ積層し、停止及び再起動に
よる電解質の凝固時に発生するクラックをシート面に平
行に配列したセラミック繊維の回りに起し、ミクロクラ
ック一つずつのサイズを小さくしてアノードからカソー
ドに連結するクラックの伝播を充填層により遮断するこ
とによりクロスオーバーを小さくする。
成分とする充填層とを組合せ積層し、停止及び再起動に
よる電解質の凝固時に発生するクラックをシート面に平
行に配列したセラミック繊維の回りに起し、ミクロクラ
ック一つずつのサイズを小さくしてアノードからカソー
ドに連結するクラックの伝播を充填層により遮断するこ
とによりクロスオーバーを小さくする。
【００２５】さらに、万一大きなクラックが発生した場
合や、電解質保持材の経時劣化に伴う粗孔化が生じた場
合でも、電池運転中に微粉化する粉末からなる充填層が
クラック又は粗孔部に充填され、目止めされることによ
って、燃料ガス及び酸化ガスの直接燃焼反応又はシール
不良に起因するアノード室及及びカソード室と雰囲気ガ
スの混入を抑制し、電池の運転特性の安定化が図られ
る。
合や、電解質保持材の経時劣化に伴う粗孔化が生じた場
合でも、電池運転中に微粉化する粉末からなる充填層が
クラック又は粗孔部に充填され、目止めされることによ
って、燃料ガス及び酸化ガスの直接燃焼反応又はシール
不良に起因するアノード室及及びカソード室と雰囲気ガ
スの混入を抑制し、電池の運転特性の安定化が図られ
る。
【００２６】例えば、リチウムアルミネートを主成分と
する電解質保持用シートに、その厚さの等倍以上の長さ
を有する、３〜３０重量％のＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌ
ｉＡｌＯ2 等の電解質である炭酸塩に対して比較的安定
な酸化物よりなるセラミック繊維を、シート面に平行に
配列させることで、電解質層そのものを強化し、電解質
保持層の機械的強度向上をはかる。
する電解質保持用シートに、その厚さの等倍以上の長さ
を有する、３〜３０重量％のＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌ
ｉＡｌＯ2 等の電解質である炭酸塩に対して比較的安定
な酸化物よりなるセラミック繊維を、シート面に平行に
配列させることで、電解質層そのものを強化し、電解質
保持層の機械的強度向上をはかる。
【００２７】これにより、昇降温時に電解質層とエッジ
部及び電解質層と電極の間に発生する熱膨張の差に起因
する電解質の大きなクラックの発生を防止できる。
部及び電解質層と電極の間に発生する熱膨張の差に起因
する電解質の大きなクラックの発生を防止できる。
【００２８】更に経時的に電池運転中に微粉化される粉
末、たとえばＦｅ、Ｍｎ、又はＣｏの酸化物又はアルカ
リ金属、アルカリ土類金属を含む複合酸化物からなる充
填層との併用により、電解質層に発生したクラック又は
電池運転中に経時的に劣化する電解質保持層の粗孔化部
等の破損部充填し、確実に燃料ガス及び酸化剤をガスの
直接燃焼反応が防止でき、エッジ部におけるシール不良
に起因するアノード室及びカソード室と雰囲気ガスの混
入を防止できる。
末、たとえばＦｅ、Ｍｎ、又はＣｏの酸化物又はアルカ
リ金属、アルカリ土類金属を含む複合酸化物からなる充
填層との併用により、電解質層に発生したクラック又は
電池運転中に経時的に劣化する電解質保持層の粗孔化部
等の破損部充填し、確実に燃料ガス及び酸化剤をガスの
直接燃焼反応が防止でき、エッジ部におけるシール不良
に起因するアノード室及びカソード室と雰囲気ガスの混
入を防止できる。
【００２９】本発明の実施形態をより詳細に説明する。
【００３０】ＬｉＡｌＯ2 の粉末にエタノールを添加
し、ボールミルにより混合し、ＬｉＡｌＯ2 スラリーを
作製する。
し、ボールミルにより混合し、ＬｉＡｌＯ2 スラリーを
作製する。
【００３１】当該ＬｉＡｌＯ2スラリーに、繊維径１０
μｍ、繊維長０．２ｍｍのＡｌ2Ｏ3繊維、水溶性樹脂水
溶液、可塑剤を添加し、さらに攪拌し、Ａｌ2Ｏ3繊維添
加ＬｉＡｌＯ2スラリーを作製する。なお、添加する繊
維の繊維長は本例においては、０．２〜１０ｍｍとして
いるが、これはシート厚さにより導き出されたものであ
る。従って、添付する繊維の繊維長の範囲が、上記範囲
を超えるものであっても、要求されるシート強度に合致
するものであれば何等問題はない。一般に、添加する繊
維の繊維長は、シートの厚さの等倍以上である。
μｍ、繊維長０．２ｍｍのＡｌ2Ｏ3繊維、水溶性樹脂水
溶液、可塑剤を添加し、さらに攪拌し、Ａｌ2Ｏ3繊維添
加ＬｉＡｌＯ2スラリーを作製する。なお、添加する繊
維の繊維長は本例においては、０．２〜１０ｍｍとして
いるが、これはシート厚さにより導き出されたものであ
る。従って、添付する繊維の繊維長の範囲が、上記範囲
を超えるものであっても、要求されるシート強度に合致
するものであれば何等問題はない。一般に、添加する繊
維の繊維長は、シートの厚さの等倍以上である。
【００３２】次に減圧下で真空脱泡を行って、スラリー
の粘度調整とエタノールを除去する。得られたスラリー
をドクターブレードにより成型し、この後、室温〜１０
０℃の温度でエタノール又は水を、除去及び乾燥し、電
解質層グリーンシートが得られる。
の粘度調整とエタノールを除去する。得られたスラリー
をドクターブレードにより成型し、この後、室温〜１０
０℃の温度でエタノール又は水を、除去及び乾燥し、電
解質層グリーンシートが得られる。
【００３３】上記実施形態で得られた電解質保持層中の
Ａｌ2 Ｏ3 繊維の分散と配列状況を確認するため、電解
質保持層グリーンシートを電気炉に入れ、空気中４５０
℃で脱脂を行った後、顕微鏡（ＳＥＭ）により断面の観
察を行った。その結果を図３の写真に示す。この写真に
示すように、Ａｌ2 Ｏ3 繊維はシート面に略平行に配列
されている状況が観察された。
Ａｌ2 Ｏ3 繊維の分散と配列状況を確認するため、電解
質保持層グリーンシートを電気炉に入れ、空気中４５０
℃で脱脂を行った後、顕微鏡（ＳＥＭ）により断面の観
察を行った。その結果を図３の写真に示す。この写真に
示すように、Ａｌ2 Ｏ3 繊維はシート面に略平行に配列
されている状況が観察された。
【００３４】次に添加されたＡｌ2 Ｏ3 繊維の繊維長の
確認を行うために、電解質保持層グリーンシートを電気
炉に入れ、空気中４５０℃で脱脂を行った後、脱脂体を
取り出し、ビーカ中で濃塩酸中に投入し、加熱しながら
ＬｉＡｌＯ2 保持材を除去した。その後、試料を金属顕
微鏡で観察し、画像処理を行った。金属顕微鏡での観察
結果を図４の写真に示す。この写真に示すように、確か
に、電解質保持層の厚さの等倍以上あるＡｌ2 Ｏ3 繊維
が確認された。
確認を行うために、電解質保持層グリーンシートを電気
炉に入れ、空気中４５０℃で脱脂を行った後、脱脂体を
取り出し、ビーカ中で濃塩酸中に投入し、加熱しながら
ＬｉＡｌＯ2 保持材を除去した。その後、試料を金属顕
微鏡で観察し、画像処理を行った。金属顕微鏡での観察
結果を図４の写真に示す。この写真に示すように、確か
に、電解質保持層の厚さの等倍以上あるＡｌ2 Ｏ3 繊維
が確認された。
【００３５】次に充填層の作製方法について述べる。Ｌ
ｉＦｅＯ2 の粉末に実施形態１で用いた水溶性樹脂水溶
液、可塑剤、エタノールを添加し、ボールミルで混合
し、スラリーとする。
ｉＦｅＯ2 の粉末に実施形態１で用いた水溶性樹脂水溶
液、可塑剤、エタノールを添加し、ボールミルで混合
し、スラリーとする。
【００３６】本スラリーを減圧下で真空脱泡を行い、エ
タノールを除去し、スラリーの粘度調整を行う。得られ
たスラリーをドクターブレードにより成型し、室温〜１
００℃の温度でエタノール又は水を除去及び乾燥し、充
填層グリーンシートが得られる。
タノールを除去し、スラリーの粘度調整を行う。得られ
たスラリーをドクターブレードにより成型し、室温〜１
００℃の温度でエタノール又は水を除去及び乾燥し、充
填層グリーンシートが得られる。
【００３７】本実施形態では水溶性樹脂水溶液をバイン
ダーとして用いたが、従来から用いられている有機バイ
ンダーを用いて電解質保持層と充填層を作成しても同様
の効果が得られる。また、副成分として電解質保持用の
リチウムアルミネート微粉やＡｌ2 Ｏ3 繊維を上記実施
形態のように添加してもよい。
ダーとして用いたが、従来から用いられている有機バイ
ンダーを用いて電解質保持層と充填層を作成しても同様
の効果が得られる。また、副成分として電解質保持用の
リチウムアルミネート微粉やＡｌ2 Ｏ3 繊維を上記実施
形態のように添加してもよい。
【００３８】図５に示すように、厚さ約０．４ｍｍの電
解質グリーンシート１０１を３枚（１０１Ａ，１０１
Ｂ，１０１Ｃ）と、厚さ約０．１ｍｍの充填層グリーン
シート１０２を２枚（１０２Ａ，１０２Ｂ）とを図示の
ように積層して積層体１００を構成し、Ｎｉ−０．５Ａ
ｌ 2 Ｏ 3 多孔質体をアノード１０５に、Ｌｉ x Ｎｉ 1-x Ｏ
多孔質体をカソード１０６として図６のように組合せ、
電極間有効面積１０ｃｍ 2 の単位セルにより発電試験を
行った。なお、図６において、１０３，１０４はホルダ
であり、１０７，１０８はカレントコレクタである。
解質グリーンシート１０１を３枚（１０１Ａ，１０１
Ｂ，１０１Ｃ）と、厚さ約０．１ｍｍの充填層グリーン
シート１０２を２枚（１０２Ａ，１０２Ｂ）とを図示の
ように積層して積層体１００を構成し、Ｎｉ−０．５Ａ
ｌ 2 Ｏ 3 多孔質体をアノード１０５に、Ｌｉ x Ｎｉ 1-x Ｏ
多孔質体をカソード１０６として図６のように組合せ、
電極間有効面積１０ｃｍ 2 の単位セルにより発電試験を
行った。なお、図６において、１０３，１０４はホルダ
であり、１０７，１０８はカレントコレクタである。
【００３９】電解質には炭酸リチウムと炭酸ナトリウム
の共晶塩を用いた。アノードにはＨ2 ：ＣＯ2 ：Ｈ2 Ｏ
＝７２：１８：１０のガスを、カソードにはＡｉｒ：Ｃ
Ｏ2＝７０：３０のガスをそれぞれ供給し、６５０℃で
連続発電を行った。結果を図７，図８に示す。また、比
較のために従来の電解質層を用いた場合を同時に示す。
従来の電解質層を用いた場合でも発電初期４０００時間
程度までは開路電圧、０．１５Ａ・ｃｍ-2負荷電圧共に
安定に動作していたが、４０００時間以降急激に両電圧
共に低下した（図７）。
の共晶塩を用いた。アノードにはＨ2 ：ＣＯ2 ：Ｈ2 Ｏ
＝７２：１８：１０のガスを、カソードにはＡｉｒ：Ｃ
Ｏ2＝７０：３０のガスをそれぞれ供給し、６５０℃で
連続発電を行った。結果を図７，図８に示す。また、比
較のために従来の電解質層を用いた場合を同時に示す。
従来の電解質層を用いた場合でも発電初期４０００時間
程度までは開路電圧、０．１５Ａ・ｃｍ-2負荷電圧共に
安定に動作していたが、４０００時間以降急激に両電圧
共に低下した（図７）。
【００４０】さらに、上記と同時に燃料ガス中のＮ
2 （窒素）量もセル電圧の低下と共に増大した。この
後、５０００時間で発電を終了し、分解調査を行った。
この結果、この単セルの接触抵抗の増大は認められなか
ったことと、アノードに燃料ガスと酸化剤ガスの交差混
合によるものと思われる部位が認められた（図８）こと
から、４０００時間以降の電圧低下は、交差混合により
生じたものと推定される。
2 （窒素）量もセル電圧の低下と共に増大した。この
後、５０００時間で発電を終了し、分解調査を行った。
この結果、この単セルの接触抵抗の増大は認められなか
ったことと、アノードに燃料ガスと酸化剤ガスの交差混
合によるものと思われる部位が認められた（図８）こと
から、４０００時間以降の電圧低下は、交差混合により
生じたものと推定される。
【００４１】以上の結果からこのセル性能の低下は、セ
ルの立ち挙げ時に電解質層に生じた割れによる燃料ガス
と酸化剤ガスの交差混合が原因と推定される。この現象
は、発電試験開始３０００時間までは非常に発見され難
いもので４０００時間以降顕著になってくるものと考え
られる。
ルの立ち挙げ時に電解質層に生じた割れによる燃料ガス
と酸化剤ガスの交差混合が原因と推定される。この現象
は、発電試験開始３０００時間までは非常に発見され難
いもので４０００時間以降顕著になってくるものと考え
られる。
【００４２】一方、本実施形態では５０００時間まで開
路電圧、０．１５Ａ・ｃｍ-2負荷電圧共に安定に動作し
ており、接触抵抗の増大、燃料ガス中の窒素量の増加も
見られなかった。
路電圧、０．１５Ａ・ｃｍ-2負荷電圧共に安定に動作し
ており、接触抵抗の増大、燃料ガス中の窒素量の増加も
見られなかった。
【００４３】本実施形態では図５に示すように組み合わ
せを行ったが、この他に図９に示す組合せを行っても充
填層１０２は本実施形態と同様の効果を発揮する。図９
において、積層体１００´は、３枚の電解質グリーンシ
ート１０１Ａ，１０１Ｂ，１０１Ｃと２枚の充填層グリ
ーンシート１０２Ａ，１０２Ｂとを積層するに際し、図
示のように、３枚目の電解質グリーンシート１０１Ｃ
を、２枚の充填層グリーンシート１０２Ａ，１０２Ｂで
挟持した構成としている。なお、図９では充填層１０２
をカソード側に配置しているが、仮にアノード近傍に充
填層１０２を設けた場合には、アノード雰囲気の影響を
受け充填層１０２を構成する成分が電池運転中に還元さ
れ、経時的に微細化しなくなるため、アノード近傍では
目止めや粗孔充填機能を十分に得ることはできず、電池
内で短絡現象を生じ易くなり、電池の寿命の低下につな
がる可能性があるが、上記形態ではアノード近傍に充填
層１０２を設けていないので、かかる不具合は生じな
い。
せを行ったが、この他に図９に示す組合せを行っても充
填層１０２は本実施形態と同様の効果を発揮する。図９
において、積層体１００´は、３枚の電解質グリーンシ
ート１０１Ａ，１０１Ｂ，１０１Ｃと２枚の充填層グリ
ーンシート１０２Ａ，１０２Ｂとを積層するに際し、図
示のように、３枚目の電解質グリーンシート１０１Ｃ
を、２枚の充填層グリーンシート１０２Ａ，１０２Ｂで
挟持した構成としている。なお、図９では充填層１０２
をカソード側に配置しているが、仮にアノード近傍に充
填層１０２を設けた場合には、アノード雰囲気の影響を
受け充填層１０２を構成する成分が電池運転中に還元さ
れ、経時的に微細化しなくなるため、アノード近傍では
目止めや粗孔充填機能を十分に得ることはできず、電池
内で短絡現象を生じ易くなり、電池の寿命の低下につな
がる可能性があるが、上記形態ではアノード近傍に充填
層１０２を設けていないので、かかる不具合は生じな
い。
【００４４】上記した電解質層グリーンシートと充填層
グリーンシートを積層し、Ｎｉ−０．５ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ
3 多孔質体をアノードに、Ｌｉx Ｎｉ1-x Ｏ多孔質体を
カソードとして組合せ、電解質層とし、電極有効面積１
０ｃｍ2 の単セルにより発電試験を行い、単セルの熱サ
イクル特性を調べた結果を示す。
グリーンシートを積層し、Ｎｉ−０．５ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ
3 多孔質体をアノードに、Ｌｉx Ｎｉ1-x Ｏ多孔質体を
カソードとして組合せ、電解質層とし、電極有効面積１
０ｃｍ2 の単セルにより発電試験を行い、単セルの熱サ
イクル特性を調べた結果を示す。
【００４５】即ち、電解質には炭酸リチウムと炭酸ナト
リウムの共晶塩を用いた。アノードにはＨ2 ：ＣＯ2 ：
Ｈ2 Ｏ＝７２：１８：１０のガスを、カソードにはＡｉ
ｒ：ＣＯ2 ＝７０：３０のガスをそれぞれ供給し、６５
０℃で発電を行い、５００時間ごとに昇降温度速度３０
℃・ｈ-1にて室温までの熱サイクルを負荷した。
リウムの共晶塩を用いた。アノードにはＨ2 ：ＣＯ2 ：
Ｈ2 Ｏ＝７２：１８：１０のガスを、カソードにはＡｉ
ｒ：ＣＯ2 ＝７０：３０のガスをそれぞれ供給し、６５
０℃で発電を行い、５００時間ごとに昇降温度速度３０
℃・ｈ-1にて室温までの熱サイクルを負荷した。
【００４６】この時のセル性能のアノード排ガス中の窒
素量の変化を図１０に示す。また比較のため、（ａ）従
来の電解質層で単セルを構成した場合、（ｂ）上記実施
形態の電解質層グリーンシートのみで単セルを構成した
場合、（ｃ）従来の電解質層に上記実施形態の電解質層
の充填層を挿入し単セルを構成した場合を同時に示す。
素量の変化を図１０に示す。また比較のため、（ａ）従
来の電解質層で単セルを構成した場合、（ｂ）上記実施
形態の電解質層グリーンシートのみで単セルを構成した
場合、（ｃ）従来の電解質層に上記実施形態の電解質層
の充填層を挿入し単セルを構成した場合を同時に示す。
【００４７】図１０より従来の電解質層（ａ）のみでは
２回の熱サイクル以降、燃料排ガス中の窒素量が増大
し、急激にセル性能が低下した。分解調査の結果から電
解質層反応部に熱サイクルに起因すると推定される亀裂
が認められた。
２回の熱サイクル以降、燃料排ガス中の窒素量が増大
し、急激にセル性能が低下した。分解調査の結果から電
解質層反応部に熱サイクルに起因すると推定される亀裂
が認められた。
【００４８】上記実施形態の電解質層（ｂ）のみを用い
た場合、２回目の熱サイクルでわずかな窒素量の増加は
見られたもののセル性能の低下は見られず、この状態の
まま５回目の熱サイクル以降で燃料排ガス中の窒素量が
増大が顕著となりセル性能が低下した。分解調査の結果
から肉眼で認められる亀裂は電解質層にはなかったが、
ガスクロマトグラフィーの結果からミクロな亀裂が生じ
ているものと推定された。従来の電解質層と上記実施形
態の電解質層の充填層を挿入したセルでは５回目の熱サ
イクルまでは窒素量の増大は認められなかったが６回目
の熱サイクル以降燃料排ガス中の急激な窒素量の増大を
示し、これに伴ってセル性能も急激に低下した。
た場合、２回目の熱サイクルでわずかな窒素量の増加は
見られたもののセル性能の低下は見られず、この状態の
まま５回目の熱サイクル以降で燃料排ガス中の窒素量が
増大が顕著となりセル性能が低下した。分解調査の結果
から肉眼で認められる亀裂は電解質層にはなかったが、
ガスクロマトグラフィーの結果からミクロな亀裂が生じ
ているものと推定された。従来の電解質層と上記実施形
態の電解質層の充填層を挿入したセルでは５回目の熱サ
イクルまでは窒素量の増大は認められなかったが６回目
の熱サイクル以降燃料排ガス中の急激な窒素量の増大を
示し、これに伴ってセル性能も急激に低下した。
【００４９】分解調査の結果から、昇温時又は熱サイク
ル時に発生したと推定される亀裂が存在したが、亀裂部
に上記実施形態の電解質層の充填層が充填され、亀裂に
沿って変色部が認められた。上記実施形態の電解質層の
充填層の存在により５回の熱サイクルに耐えた。また、
上記実施形態の電解質層と充填層を同時に用いた場合、
単セルは８回の熱サイクルに耐え、クロスオーバーによ
るＮ2の増大もさほどみられなかった。さらに１０回目
以降の熱サイクルでややＮ2量が増えたものの、この程
度のクロスリーク量でもセル性能は試験初期とほぼ同じ
値を示した。このことから、上記実施形態の電解質と充
填層の効果が熱サイクルに対して有効であることが判明
した。
ル時に発生したと推定される亀裂が存在したが、亀裂部
に上記実施形態の電解質層の充填層が充填され、亀裂に
沿って変色部が認められた。上記実施形態の電解質層の
充填層の存在により５回の熱サイクルに耐えた。また、
上記実施形態の電解質層と充填層を同時に用いた場合、
単セルは８回の熱サイクルに耐え、クロスオーバーによ
るＮ2の増大もさほどみられなかった。さらに１０回目
以降の熱サイクルでややＮ2量が増えたものの、この程
度のクロスリーク量でもセル性能は試験初期とほぼ同じ
値を示した。このことから、上記実施形態の電解質と充
填層の効果が熱サイクルに対して有効であることが判明
した。
【００５０】次に、Ａｌ2 Ｏ3 繊維の添加量と強度の関
係を調べるためセル外での評価試験を行った。上記した
手法によりＡｌ2 Ｏ3 繊維の添加量の異なる電解質保持
用シートを作成した。この電解質保持用シートを２０×
５０ｍｍの大きさに切断し、上下からアルミナ板で挟み
込み、２０個の試料にそれぞれ２ｋｇｆ・ｃｍ-2の荷重
をかけ、酸化剤ガス（Ａｉｒ：ＣＯ2 ＝８０：２０）中
４５０℃で脱脂した。
係を調べるためセル外での評価試験を行った。上記した
手法によりＡｌ2 Ｏ3 繊維の添加量の異なる電解質保持
用シートを作成した。この電解質保持用シートを２０×
５０ｍｍの大きさに切断し、上下からアルミナ板で挟み
込み、２０個の試料にそれぞれ２ｋｇｆ・ｃｍ-2の荷重
をかけ、酸化剤ガス（Ａｉｒ：ＣＯ2 ＝８０：２０）中
４５０℃で脱脂した。
【００５１】脱脂終了後、各Ａｌ2 Ｏ3 繊維添加量の試
料を取り出し、破損状況を確認し、破損確率を求めた。
その結果を図１１に示す。添加量が３重量％以上ではほ
とんど破損しないことがわかった。
料を取り出し、破損状況を確認し、破損確率を求めた。
その結果を図１１に示す。添加量が３重量％以上ではほ
とんど破損しないことがわかった。
【００５２】Ａｌ2 Ｏ3 繊維が３重量％以上３０重量％
未満であれば同様の効果が得られる。３重量％以下で
は、熱サイクル衝撃に対する補強効果が十分に得られ
ず、３０重量％以上の場合は、熱衝撃に対する補強結果
はある程度得られるが、電解質保持シートの成型性が著
しく悪くなり、均一な表面が得らなくなり、電池組立時
に支障をきたすと同時に電解質保持層の電解質保持力が
低下し、電解質として機能しなくなる。
未満であれば同様の効果が得られる。３重量％以下で
は、熱サイクル衝撃に対する補強効果が十分に得られ
ず、３０重量％以上の場合は、熱衝撃に対する補強結果
はある程度得られるが、電解質保持シートの成型性が著
しく悪くなり、均一な表面が得らなくなり、電池組立時
に支障をきたすと同時に電解質保持層の電解質保持力が
低下し、電解質として機能しなくなる。
【００５３】以上の観点から、電解質保持材とＡｌ2Ｏ3
繊維との比率は、９７：３〜７０：３０が適切である。
また、Ａｌ2Ｏ3繊維長が電解質グリーンシートの厚さの
等倍以下の場合は、電解質層の平面方向に分散する率が
低下し、補強効果が不十分になり、さらに垂直方向に分
布して短絡現象の発生点となる虞がある。よって、Ａｌ
2Ｏ3繊維長は電解質グリーンシートの等倍以上とする。
繊維との比率は、９７：３〜７０：３０が適切である。
また、Ａｌ2Ｏ3繊維長が電解質グリーンシートの厚さの
等倍以下の場合は、電解質層の平面方向に分散する率が
低下し、補強効果が不十分になり、さらに垂直方向に分
布して短絡現象の発生点となる虞がある。よって、Ａｌ
2Ｏ3繊維長は電解質グリーンシートの等倍以上とする。
【００５４】本実施形態では、電解質保持層に、クラッ
クアレスターとしてＡｌ2 Ｏ3 粒子又はＬｉＡｌＯ2 粒
子を添加した場合の例を示していないが、クラックアレ
スターとして上記セラミック粒子を添加しても、本実施
形態の電解質層は構成でき、溶融炭酸塩型燃料電池の性
能及び耐熱サイクル性には何ら問題は生じない。
クアレスターとしてＡｌ2 Ｏ3 粒子又はＬｉＡｌＯ2 粒
子を添加した場合の例を示していないが、クラックアレ
スターとして上記セラミック粒子を添加しても、本実施
形態の電解質層は構成でき、溶融炭酸塩型燃料電池の性
能及び耐熱サイクル性には何ら問題は生じない。
【００５５】本発明に係る繊維添加方法は、溶融炭酸塩
型に限らず、他の燃料電池においても、電解質層の強度
増大が望まれる場合には、適宜応用が可能である。即
ち、上記実施形態のようにセラミックス繊維が電解質の
平面と略平行となっていれば、他の燃料電池用電解質の
強度増大が図られる。さらに、他の燃料電池に用いる場
合には、その燃料電池の運転条件に対して安定なセラミ
ックス繊維を用いることにより、より有効な効果が得ら
れる。
型に限らず、他の燃料電池においても、電解質層の強度
増大が望まれる場合には、適宜応用が可能である。即
ち、上記実施形態のようにセラミックス繊維が電解質の
平面と略平行となっていれば、他の燃料電池用電解質の
強度増大が図られる。さらに、他の燃料電池に用いる場
合には、その燃料電池の運転条件に対して安定なセラミ
ックス繊維を用いることにより、より有効な効果が得ら
れる。
【００５６】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、割
れ等の破損が発生した場合でも、また電解質保持材の経
時劣化に伴う粗孔化でも、燃料ガス及び酸化剤ガスの直
接燃焼反応又はシール不良に起因するアノード室及びカ
ソード室と雰囲気ガスの混入を抑制できる。よって燃料
ガスと酸化剤ガスの有効利用率低下を抑制でき、運転特
性の安定化が図られる溶融炭酸塩型燃料電池を提供でき
るものである。
れ等の破損が発生した場合でも、また電解質保持材の経
時劣化に伴う粗孔化でも、燃料ガス及び酸化剤ガスの直
接燃焼反応又はシール不良に起因するアノード室及びカ
ソード室と雰囲気ガスの混入を抑制できる。よって燃料
ガスと酸化剤ガスの有効利用率低下を抑制でき、運転特
性の安定化が図られる溶融炭酸塩型燃料電池を提供でき
るものである。
【図１】本発明によるセラミック繊維を添加した電解質
保持層グリーンシート作成の手順を示す図。
保持層グリーンシート作成の手順を示す図。
【図２】本発明によるセラミック繊維を添加した電解質
保持層グリーンシートと充填層グリーンシートとによる
積層体作成の手順を示す図。
保持層グリーンシートと充填層グリーンシートとによる
積層体作成の手順を示す図。
【図３】セラミック繊維を添加した電解質保持層の顕微
鏡写真。
鏡写真。
【図４】電解質保持層に添加されたセラミック繊維の繊
維長の金属顕微鏡観察による繊維の形状を示す写真。
維長の金属顕微鏡観察による繊維の形状を示す写真。
【図５】電解質保持層と充填層の一構成例を示す断面
図。
図。
【図６】溶融炭酸塩型燃料電池の構成例を示す断面図。
【図７】実施形態と従来例の比較における連続発電試験
結果を示す特性図。
結果を示す特性図。
【図８】実施形態と従来例の比較におけるアノード排ガ
ス中の窒素量経時変化を示す特性図。
ス中の窒素量経時変化を示す特性図。
【図９】電解質保持層と充填層の他の構成例を示す断面
図。
図。
【図１０】実施形態と従来例との比較における熱サイク
ル時の電池性能とアノードガス中の窒素量を示す特性
図。
ル時の電池性能とアノードガス中の窒素量を示す特性
図。
【図１１】アルミナ繊維添加量と脱脂時の破損確率を示
す特性図。
す特性図。
１００，１００´…積層体、１０１…電解質保持層グリ
ーンシート、１０２…充填層グリーンシート、１０３，
１０４…ホルダ、１０５…アノード、１０６…カソー
ド、１０７，１０８…カレントコレクタ。
ーンシート、１０２…充填層グリーンシート、１０３，
１０４…ホルダ、１０５…アノード、１０６…カソー
ド、１０７，１０８…カレントコレクタ。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 村田 謙二
神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地
株式会社東芝研究開発センター内
(56)参考文献 特開 昭63−152877（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−128670（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 8/02,4/86
Claims (3)
- 【請求項１】電解質層をアノード及びカソードにより挟
持してなる単セルをセパレータを介して積層した溶融炭
酸塩型燃料電池において、 前記電解質層は、電解質保持機能を有する微粉末を主成
分とする電解質保持用シートと、電池運転中に微粉化さ
れるＦｅ、Ｍｎ、又はＣｏの酸化物からなる粉末を主成
分とする充填層シートとを組合わせた積層体からなり、
前記電解質保持用シート中には、繊維長が前記電解質保
持用シートの厚さの等倍以上である補強用セラミック繊
維が当該シート面に略平行に配列されていることを特徴
とする溶融炭酸塩型燃料電池。 - 【請求項２】前記充填層シートは、前記カソード側に設
けることを特徴とする請求項１記載の溶融炭酸塩型燃料
電池。 - 【請求項３】前記電解質保持用シート及び前記充填層シ
ートは、燃料電池起動時に当該シートに含まれるバイン
ダーを揮散したものであることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の溶融炭酸塩型燃料電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08875396A JP3413012B2 (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 溶融炭酸塩型燃料電池 |
| US08/816,894 US5795671A (en) | 1996-03-18 | 1997-03-13 | Fuel cell having electrolyte layer held between anode and cathode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08875396A JP3413012B2 (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 溶融炭酸塩型燃料電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09259906A JPH09259906A (ja) | 1997-10-03 |
| JP3413012B2 true JP3413012B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=13951667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08875396A Expired - Fee Related JP3413012B2 (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 溶融炭酸塩型燃料電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795671A (ja) |
| JP (1) | JP3413012B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362507B1 (ko) * | 1997-12-19 | 2003-03-10 | 한국전력공사 | 용융탄산염형연료전지및그제조방법 |
| DE10045912C2 (de) * | 2000-09-16 | 2002-08-01 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Schmelzcarbonat-Brennstoffzelle sowie Schmelzcarbonat-Brennstoffzelle |
| US6716549B2 (en) * | 2001-12-27 | 2004-04-06 | Avista Laboratories, Inc. | Fuel cell having metalized gas diffusion layer |
| US7056608B2 (en) | 2003-02-14 | 2006-06-06 | Relion, Inc. | Current collector for use in a fuel cell |
| US6939636B2 (en) * | 2003-04-28 | 2005-09-06 | Relion, Inc. | Air cooled fuel cell module |
| US7308510B2 (en) * | 2003-05-07 | 2007-12-11 | Intel Corporation | Method and apparatus for avoiding live-lock in a multinode system |
| US20050072286A1 (en) * | 2003-10-03 | 2005-04-07 | Chao-Tung Shih | Knife holder traverser of corner cutting device |
| US8026020B2 (en) | 2007-05-08 | 2011-09-27 | Relion, Inc. | Proton exchange membrane fuel cell stack and fuel cell stack module |
| US9293778B2 (en) | 2007-06-11 | 2016-03-22 | Emergent Power Inc. | Proton exchange membrane fuel cell |
| US8003274B2 (en) | 2007-10-25 | 2011-08-23 | Relion, Inc. | Direct liquid fuel cell |
| ITMI20101758A1 (it) * | 2010-09-28 | 2012-03-29 | Ansaldo Fuel Cells Spa | Metodo di realizzazione di strati barriera per celle a combustibile a carbonati fusi |
| US10756358B2 (en) * | 2016-11-04 | 2020-08-25 | Fuelcell Energy, Inc. | Stable electrolyte matrix for molten carbonate fuel cells |
| US11205795B2 (en) * | 2016-11-21 | 2021-12-21 | Fuelcell Energy, Inc. | Reinforced matrix for molten carbonate fuel cell and method for manufacturing the same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4538348A (en) * | 1981-09-30 | 1985-09-03 | United Technologies Corporation | Molten carbonate fuel cell matrix tape and assembly method |
| US4540640A (en) * | 1983-04-29 | 1985-09-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Coated powder for electrolyte matrix for carbonate fuel cell |
| US4895774A (en) * | 1988-02-17 | 1990-01-23 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Molten carbonate fuel cell |
| JP3492709B2 (ja) * | 1991-04-08 | 2004-02-03 | 株式会社東芝 | 溶融炭酸塩型燃料電池 |
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