JP3409507B2 - Silicone rubber composition for high voltage electrical insulator - Google Patents

Silicone rubber composition for high voltage electrical insulator

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JP3409507B2
JP3409507B2 JP15713295A JP15713295A JP3409507B2 JP 3409507 B2 JP3409507 B2 JP 3409507B2 JP 15713295 A JP15713295 A JP 15713295A JP 15713295 A JP15713295 A JP 15713295A JP 3409507 B2 JP3409507 B2 JP 3409507B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加熱硬化により優れた
高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える高電圧
電気絶縁体用シリコーンゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, which gives a silicone rubber which becomes an excellent high-voltage electrical insulator when cured by heating.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる碍子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器製又はガラス製である。しかし、海岸沿いの地域
や工業地帯のように汚染を受けやすい環境下では、高電
圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩類、霧等が通ることに
より、漏れ電流が発生したり、フラッシュオーバーにつ
ながるドライバンド放電等が起こるという問題があっ
た。
2. Description of the Related Art High voltage electrical insulators used in insulators used in power transmission lines and the like are generally made of porcelain or glass. However, in an environment susceptible to pollution such as coastal areas and industrial areas, particles, salts, fog, etc. may pass through the surface of the high-voltage electrical insulator, resulting in leakage current or flashover. There was a problem that dry band discharge or the like occurs.

【0003】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第3511698号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また、米国特許第447615
5号公報に対応する特開昭59−198604号公報に
は、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
をガラス製品又は磁器製の電気絶縁体の外側表面に塗布
することにより、湿気、大気汚染、紫外線等の野外にお
けるストレスの存在下においても前記電気絶縁体の有す
る高性能の電気性能を維持させる技術が提案されてい
る。
Therefore, various solutions have been proposed in order to improve the drawbacks of these porcelain or glass insulators. For example, in US Pat. No. 3,511,698,
A weather-resistant high-voltage electrical insulator composed of a member made of a curable resin and a platinum catalyst-containing organopolysiloxane elastomer has been proposed. Also, US Pat.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-198604, which corresponds to Japanese Patent Publication No. 5-58604, discloses a method of applying a one-component room-temperature-curable organopolysiloxane composition to the outer surface of a glass product or a porcelain electric insulator to obtain moisture, Techniques have been proposed for maintaining the high-performance electrical performance of the electrical insulator even in the presence of outdoor stress such as air pollution and ultraviolet rays.

【0004】更に、米国特許第3965065号公報に
対応する特開昭53−35982号公報及び米国特許第
5369161号公報に対応する特開平4−20965
5号公報には、加熱硬化によりシリコーンゴムとなるオ
ルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混合物
を100℃よりも高い温度で30分以上加熱することに
よって、電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム組成物
が得られることが提案されている。
Further, JP-A-53-35982 corresponding to US Pat. No. 3965065 and JP-A-4-20965 corresponding to US Pat. No. 5,369,161.
Japanese Patent Publication No. 5 discloses a silicone rubber composition in which electrical insulation is improved by heating a mixture of an organopolysiloxane that becomes a silicone rubber by heat curing and an aluminum hydrate at a temperature higher than 100 ° C. for 30 minutes or more. It is proposed that the product be obtained.

【0005】しかしながら、前記の従来技術では、いず
れも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気絶
縁性能が未だ十分満足できるものでなく、このため従来
のシリコーンゴム組成物は、電気絶縁性能を向上させる
ためには多量のアルミニウム水酸化物を使用しなければ
ならないが、これによりゴムの機械的強度が弱くなると
いう欠点があった。
However, in the above-mentioned conventional techniques, the high-voltage electrical insulation performance of the used silicone rubber materials is not yet sufficiently satisfactory, and therefore the conventional silicone rubber composition has improved electrical insulation performance. In order to do so, a large amount of aluminum hydroxide must be used, but this has the disadvantage that the mechanical strength of the rubber is weakened.

【0006】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
加熱硬化後に過酷な大気汚染或いは気候に晒される条件
下でも耐候性、耐トラッキング性、耐アーク性、耐エロ
ージェン性等の高電圧電気絶縁特性に優れたシリコーン
ゴムを与える高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物
を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances.
Silicone for high-voltage electrical insulators that provides silicone rubber with excellent high-voltage electrical insulation properties such as weather resistance, tracking resistance, arc resistance, and erogen resistance even under conditions that are exposed to severe air pollution or climate after heat curing An object is to provide a rubber composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、付加硬化型のシリコーンゴム組成物、シリカ微粉末
を含有するシリコーンゴム組成物に対して、アルミニウ
ム水酸化物と少なくとも1種のコバルトを含む金属酸化
物とを特定量併用して配合することにより、アルミニウ
ム水酸化物とコバルトを含む金属酸化物との相乗効果に
よりシリコーンゴムの耐トラッキング性、更には耐エロ
ージェン性、耐アーク性等の特性が大幅に向上し、高圧
碍子として実用的な耐トラッキング性を得るためのアル
ミニウム水酸化物の充填量を減量することが可能であ
り、シリコーンゴム碍子の軽量化、機械的特性の改良に
も寄与できること、それ故、耐候性、耐トラッキング
性、耐アーク性、耐エロージェン性等の高電圧電気絶縁
特性に優れたシリコーンゴムを与える高電圧電気絶縁体
用シリコーンゴム組成物が得られることを知見し、本発
明をなすに至った。
Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention As a result of extensive studies conducted by the inventor of the present invention, an addition-curable silicone rubber composition and a silicone rubber composition containing fine silica powder have been obtained. Compounded with a specific amount of an aluminum hydroxide and a metal oxide containing at least one cobalt, and a silicone rubber is obtained by the synergistic effect of the aluminum hydroxide and the metal oxide containing cobalt. Tracking resistance, erosion resistance, arc resistance, and other characteristics have been significantly improved, and it is possible to reduce the filling amount of aluminum hydroxide to obtain practical tracking resistance as a high-voltage insulator. Yes, it can contribute to the weight reduction of silicone rubber insulators and the improvement of mechanical properties. Therefore, weather resistance, tracking resistance, arc resistance, and erotic resistance. And found that high-voltage electrical insulating-body silicone rubber composition which gives excellent silicone rubber to a high voltage electrical insulating properties of Zhen and the like is obtained, leading to completion of the present invention.

【0008】従って、本発明は、 (1)付加硬化型のシリコーンゴム組成物 100部(重量部、以下同様) (2)シリカ微粉末 1〜100部 (3)アルミニウム水酸化物 30〜300部 (4)少なくとも1種のコバルトを含む金属酸化物 0.1〜20部 を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物を提供する。
Accordingly, the present invention provides: (1) 100 parts by weight of an addition-curable silicone rubber composition (parts by weight; the same applies hereinafter) (2) Fine silica powder 1-100 parts (3) Aluminum hydroxide 30-300 parts (4) A silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, characterized by containing 0.1 to 20 parts of a metal oxide containing at least one cobalt.

【0009】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物
の第一成分は、付加硬化型のシリコーンゴム組成物であ
る。
The present invention will be described in more detail below. The first component of the silicone rubber composition for high-voltage electrical insulators of the present invention is an addition-curable silicone rubber composition.

【0010】付加硬化型のシリコーン組成物としては、 (イ)下記平均組成式(1) R1 aSiO(4-a)/2 ・・・(1) (但し、式中R1は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あるが、R1の0.01〜20モル%はアルケニル基で
ある。aは1.9〜2.4の正数である。)で示される
1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオル
ガノポリシロキサン
100重量部 (ロ)下記平均組成式(2) R2 bcSiO(4-b-c)/2 ・・・(2) (但し、式中R2は炭素数1〜10の置換又は非置換の
一価炭化水素基である。また、bは0.7〜2.1、c
は0.002〜1で、かつb+cは0.8〜3を満足す
る正数である。)で示される、ケイ素原子に結合した水
素原子を少なくとも2個有する常温で液体のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン 0.1〜100重量部 (ハ)付加反応触媒 触媒量 を主成分とするシリコーンゴム組成物が好適に使用され
る。
The addition-curable silicone composition includes (a) the following average compositional formula (1) R 1 a SiO 2 (4-a) / 2 (1) (wherein R 1 is substituted or It is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, but 0.01 to 20 mol% of R 1 is an alkenyl group. A is a positive number of 1.9 to 2.4. Organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in
100 parts by weight (b) The following average composition formula (2) R 2 b H c SiO 2 (4-bc) / 2 (2) (wherein R 2 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 10 group) Is a monovalent hydrocarbon group, and b is 0.7 to 2.1, c
Is 0.002 to 1 and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3. ) Organohydrogenpolysiloxane which has at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms and is liquid at room temperature 0.1 to 100 parts by weight (c) Addition reaction catalyst Silicone rubber composition containing a catalytic amount as a main component Is preferably used.

【0011】上記式(1)のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンにおいて、R1は、好ましくは炭素数1
〜12、より好ましくは炭素数1〜10の置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基、ベンジル基等のアラルキル基、クロロメチ
ル基、2−ブロモエチル基、3,3,3−トリフルオロ
プロピル基、3−クロロプロピル基、シアノエチル基等
のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基などが挙げら
れる。なお、各置換基はそれぞれ異なっていても同一で
あってもよいが、R1中の0.01〜20モル%、より
好ましくは0.1〜10モル%がアルケニル基であるこ
とが好ましく、また分子中に少なくとも平均2個のアル
ケニル基を有していることが必要である。なおまた、R
1は上記いずれでもよいが、アルケニル基としては、ビ
ニル基、他の置換基としてはメチル基、フェニル基の導
入が好ましい。またaは1.9〜2.4、好ましくは
1.95〜2.2の範囲の正数である。
In the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the above formula (1), R 1 preferably has 1 carbon atom.
To 12, more preferably a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group. Group, hexyl group, cyclohexyl group, alkyl group such as octyl group, vinyl group, allyl group, alkenyl group such as propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, benzyl group And the like, and haloalkyl groups such as chloromethyl group, chloromethyl group, 2-bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3-chloropropyl group and cyanoethyl group, and cyano group-substituted hydrocarbon groups. Each substituent may be different or the same, but it is preferable that 0.01 to 20 mol%, more preferably 0.1 to 10 mol% of R 1 is an alkenyl group, It is also necessary that the molecule has at least two alkenyl groups on average. Furthermore, R
Although 1 may be any of the above, it is preferable to introduce a vinyl group as the alkenyl group and a methyl group or a phenyl group as the other substituent. Further, a is a positive number in the range of 1.9 to 2.4, preferably 1.95 to 2.2.

【0012】上記式(1)のオルガノポリシロキサン
は、その分子構造が直鎖状であっても、或いはR1Si
3/2で示されるモノオルガノシロキサン単位やSiO
4/2単位を含んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖
部分が基本的にR1 2SiO2/2のジオルガノシロキサン
単位の繰り返しからなり、分子鎖末端がR1 3SiO1/2
のトリオルガノシロキシ単位で封鎖された直鎖状のジオ
ルガノポリシロキサンであることが一般的である。ま
た、分子中のアルケニル基は分子鎖末端或いは分子鎖途
中のケイ素原子のいずれに結合したものであっても、ま
た両方に結合したものであってもよいが、硬化性、硬化
物の物性等の点から少なくとも分子鎖末端のケイ素原子
に結合したアルケニル基を有するものであることが好ま
しい。
The organopolysiloxane of the above formula (1) has a linear molecular structure, or R 1 Si.
Monoorganosiloxane unit represented by O 3/2 or SiO
Including 4/2 units may be branched, but usually the main chain consists of repeating diorganosiloxane units basically R 1 2 SiO 2/2, the molecular chain terminals R 1 3 SiO 1/2
Is generally a linear diorganopolysiloxane blocked with triorganosiloxy units. The alkenyl group in the molecule may be bonded to either the terminal of the molecular chain or the silicon atom in the middle of the molecular chain, or may be bonded to both of them, but the curability, the physical properties of the cured product, etc. From the viewpoint of the above, it is preferable to have an alkenyl group bonded to at least a silicon atom at the end of the molecular chain.

【0013】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンの粘度は、25℃において100〜1000000
cps、特に500〜500000cpsであることが
望ましい。
The alkenyl group-containing organopolysiloxane has a viscosity of 100 to 1,000,000 at 25 ° C.
cps, especially 500 to 500,000 cps is desirable.

【0014】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンは、公知の方法によって製造することができ、具体
的にはオルガノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノ
ジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡反
応を行うことによって得ることができる。
The above alkenyl group-containing organopolysiloxane can be produced by a known method. Specifically, the equilibrium reaction of the organocyclopolysiloxane and the hexaorganodisiloxane is carried out in the presence of an alkali or acid catalyst. Can be obtained by

【0015】また、上記式(2)のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンにおいて、R2はR1と同様である
が、脂肪族不飽和結合を有しないものであることが好ま
しい。bは0.7〜2.1、好ましくは1〜2、cは
0.002〜1、好ましくは0.01〜0.5で、かつ
b+cは0.8〜3、好ましくは1.5〜2.6、更に
好ましくは1.8〜2.2を満足する正数である。
In the organohydrogenpolysiloxane of the above formula (2), R 2 is the same as R 1 , but preferably has no aliphatic unsaturated bond. b is 0.7-2.1, preferably 1-2, c is 0.002-1, preferably 0.01-0.5, and b + c is 0.8-3, preferably 1.5-. It is a positive number that satisfies 2.6, and more preferably 1.8 to 2.2.

【0016】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、付加反応触媒の存在下に前記(イ)成分の架橋剤
として作用するものであり、分子中に少なくとも2個、
好ましくは3個以上のケイ素原子に結合した水素原子
(即ちSiH基)を有するものであり、このSiH基は
分子鎖末端或いは分子鎖途中のいずれに位置するもので
あっても、また両方に位置するものであってもよい。
This organohydrogenpolysiloxane acts as a cross-linking agent for the above-mentioned component (a) in the presence of an addition reaction catalyst, and at least two in the molecule,
It preferably has 3 or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (that is, SiH groups). This SiH group may be located at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain, or at both positions. It may be one that does.

【0017】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端
ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体、(CH32HSiO1/2単位
とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH32HS
iO1/2単位とSiO4/2単位と(C65)SiO3/2
位とからなる共重合体などを挙げることができる。
Examples of such an organohydrogenpolysiloxane include trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both ends, dimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer at both ends, and dimethylhydrogensiloxy at both ends. Group-terminated dimethylpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy group-terminated dimethylpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy group-terminated dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-terminated methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane -Dimethylsiloxane copolymer, copolymer composed of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit, (CH 3 ) 2 HS
Examples thereof include a copolymer composed of io 1/2 unit, SiO 4/2 unit and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 unit.

【0018】上記式(2)のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、その分子構造が直鎖状、環状或いは分
岐状であってもよいが、常温で液体であることが必要で
あり、その粘度は25℃において通常1〜10000c
ps、好ましくは3〜5000cps、特に5〜100
0cps程度であることが望ましく、このオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、通常分子中のケイ素原子
の数が3〜400、好ましくは4〜200程度のもので
あればよい。
The organohydrogenpolysiloxane of the above formula (2) may have a linear, cyclic or branched molecular structure, but it must be liquid at room temperature and its viscosity is 25. Usually 1 to 10000c at ℃
ps, preferably 3 to 5000 cps, especially 5 to 100
It is desirable that the organohydrogenpolysiloxane has a number of silicon atoms in the molecule of usually 3 to 400, preferably 4 to 200.

【0019】なお、上記オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、公知の方法によって製造することができ
る。
The above organohydrogenpolysiloxane can be manufactured by a known method.

【0020】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、通常第一成分((イ)成分)のオルガノ
ポリシロキサン100部に対して0.1〜100部、好
ましくは0.3〜50部、特に0.5〜30部の範囲で
ある。
The amount of the above-mentioned organohydrogenpolysiloxane is usually 0.1 to 100 parts, preferably 0.3 to 50 parts, particularly preferably 100 to 100 parts of the first component (component (a)). It is in the range of 0.5 to 30 parts.

【0021】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、分子中のケイ素原子に結合した水素原子
(SiH基)が(イ)成分のオルガノポリシロキサン中
のアルケニル基に対してモル比で0.8〜10、好まし
くは1〜5モル/モルとなるように配合することもでき
る。
In this organohydrogenpolysiloxane, the hydrogen atom (SiH group) bonded to the silicon atom in the molecule is 0.8 to 0.8 in molar ratio with respect to the alkenyl group in the organopolysiloxane of component (a). It may also be blended in an amount of 10, preferably 1 to 5 mol / mol.

【0022】付加反応触媒としては、白金黒、塩化第2
白金、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白
金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテー
トなどの白金系触媒のほか、パラジウム系触媒、ロジウ
ム系触媒等が挙げられる。この付加反応触媒の添加量は
触媒量であり、通常第一成分に対して白金、パラジウム
又はロジウム金属として0.1〜500ppm、特に1
〜100ppmである。
As the addition reaction catalyst, platinum black, second chloride
Platinum, a reaction product of chloroplatinic acid and a monohydric alcohol, a complex of chloroplatinic acid and an olefin, a platinum-based catalyst such as platinum bisacetoacetate, a palladium-based catalyst, a rhodium-based catalyst and the like. The addition amount of this addition reaction catalyst is a catalytic amount, and is usually 0.1 to 500 ppm as platinum, palladium or rhodium metal relative to the first component, especially 1
~ 100 ppm.

【0023】上記付加硬化型シリコーンゴム組成物に
は、上記主成分以外に任意成分として例えば酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム等の遷移金属以外の金属酸化
物、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属などのア
ルミニウム以外の金属水酸化物、エチニルシクロヘキサ
ノール等のアセチレン化合物などの付加反応制御剤等を
本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる
が、シリカ微粉末、アルミニウム水酸化物、遷移元素含
有金属酸化物は含有しない。
In addition to the above-mentioned main components, the addition-curable silicone rubber composition contains, as optional components, metal oxides other than transition metals such as calcium oxide and magnesium oxide, and aluminum such as alkaline earth metals such as magnesium hydroxide. Metal hydroxides other than, addition reaction control agents such as acetylene compounds such as ethynylcyclohexanol can be added within the range that does not impair the effects of the present invention, silica fine powder, aluminum hydroxide, transition element containing Does not contain metal oxides.

【0024】次に、第二成分のシリカ微粉末としては、
その種類に特に限定はなく、従来のシリコーンゴム組成
物に使用されているものを使用することができる。この
ようなシリカ微粉末としては、例えばBET法による比
表面積が50m2/g以上、特に50〜400m2/gの
沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカや、平均粒
子径が50μm以下、特に0.1〜20μmの粉砕石
英、珪藻土などが好適に使用される。
Next, as the second component of silica fine powder,
The type is not particularly limited, and those used in conventional silicone rubber compositions can be used. Such fine silica powder, for example, specific surface area by BET method of 50 m 2 / g or more, particularly precipitated silica of 50 to 400 m 2 / g, fumed silica, and fired silica, average particle diameter of 50μm or less, particularly 0 Pulverized quartz of 1 to 20 μm, diatomaceous earth, etc. are preferably used.

【0025】なお、これらのシリカ微粉末はそのまま用
いても良いが、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルク
ロロシラン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合
物で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いてもよ
い。
Although these silica fine powders may be used as they are, they may be surface-treated with an organic silicon compound such as hexamethyldisilazane, trimethylchlorosilane and polymethylsiloxane and used as hydrophobic silica fine powders.

【0026】上記シリカ微粉末の配合量は、第一成分1
00部に対して1〜100部、好ましくは2〜50部の
範囲であり、1部に満たないと機械的強度が弱くなり、
100部を超えると第三成分のアルミニウム水酸化物を
高充填することが困難となる。
The compounding amount of the above silica fine powder is as follows:
It is in the range of 1 to 100 parts, preferably 2 to 50 parts with respect to 00 parts, and if it is less than 1 part, the mechanical strength becomes weak,
If it exceeds 100 parts, it becomes difficult to highly fill the third component, aluminum hydroxide.

【0027】本発明では、第三成分としてアルミニウム
水酸化物を使用するもので、この成分を配合することで
シリコーンゴムの耐アーク性、耐トラッキング性等の電
気絶縁性能を改善することができ、本発明組成物におい
て必須のものである。
In the present invention, aluminum hydroxide is used as the third component. By blending this component, the electrical insulation performance such as arc resistance and tracking resistance of the silicone rubber can be improved, It is essential in the composition of the present invention.

【0028】ここで、アルミニウム水酸化物としては、
下記式(3) Al23・3H2O …(3) で表され、平均粒子径が10μm以下のもの、通常0.
1〜10μm、特に0.5〜9μmで、BET比表面積
が0.5〜10m2/gのものが好ましく使用される。
Here, as the aluminum hydroxide,
A compound represented by the following formula (3) Al 2 O 3 .3H 2 O (3) and having an average particle diameter of 10 μm or less, usually 0.
Those having a BET specific surface area of 1 to 10 μm, particularly 0.5 to 9 μm and a BET specific surface area of 0.5 to 10 m 2 / g are preferably used.

【0029】また、上記アルミニウム水酸化物は、表面
処理を施してもよく、例えばシラン系、チタネート系の
カップリング剤、ジメチルポリシロキサンオイル、ジメ
チルハイドロジェンポリシロキサンオイル等を使用して
行うことが好ましい。
The aluminum hydroxide may be surface-treated, for example, using a silane-based or titanate-based coupling agent, dimethylpolysiloxane oil, dimethylhydrogenpolysiloxane oil, or the like. preferable.

【0030】具体的にシラン系カップリング剤として
は、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジ
シラザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキ
シ)シラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルアミ
ノシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、(エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルト
リメトキシシラン等が例示される。
Specific examples of silane coupling agents include hexamethyldisilazane, divinyltetramethyldisilazane, diphenyltetramethyldisilazane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy). Silane, trimethylchlorosilane, trimethylaminosilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane,
Examples include glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, (epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, divinyldimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane. .

【0031】また、チタネート系カップリング剤として
は、テトライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステ
アリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、
チタニウムアセチルアセテート、チタニウムエチルアセ
トアセテート、チタニウムラクテート、オクチレングリ
コールチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリス(ドデシルベンゼンスルホ
ニル)チタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルピ
ロホスフェート)チタネート、ビス(ジオクチルピロホ
スフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオ
クチルピロホスフェート)エチレンチタネート等が例示
される。
As titanate coupling agents, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, butyl titanate dimer, tetrastearyl titanate, triethanolamine titanate,
Titanium acetyl acetate, titanium ethyl acetoacetate, titanium lactate, octylene glycol titanate, isopropyl tristearoyl titanate, isopropyl tris (dodecylbenzenesulfonyl) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, Examples thereof include bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate.

【0032】更に、ジメチルポリシロキサンオイルとし
ては、環状又は直鎖状の25℃における粘度が0.65
〜100センチストークスのものが好適に使用される。
Further, the dimethylpolysiloxane oil has a cyclic or linear viscosity at 25 ° C. of 0.65.
A material of -100 centistokes is preferably used.

【0033】また、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、分子構造が直鎖状、分岐状、環状、網目状
のいずれでもよいが、下記一般式(4)で示される直鎖
状のものが望ましく使用される。
The methylhydrogenpolysiloxane may have a linear, branched, cyclic or network molecular structure, but the linear one represented by the following general formula (4) is preferably used. To be done.

【0034】[0034]

【化1】 [Chemical 1]

【0035】なお、上記式中rは0〜50、好ましくは
0〜25の整数であり、sは1〜50、好ましくは2〜
25の整数である。rが50を超えると粘度が高く、処
理し難くなる場合があり、sが50を超える場合も同様
に粘度が高く、表面が濡れ難くなる場合がある。
In the above formula, r is an integer of 0 to 50, preferably 0 to 25, and s is 1 to 50, preferably 2 to
It is an integer of 25. If r exceeds 50, the viscosity may be high and it may be difficult to process, and if s exceeds 50, the viscosity may be high and the surface may be difficult to wet.

【0036】本発明では、上記表面処理剤の中でもオル
ガノシラザン類、特にはヘキサメチルジシラザン等のヘ
キサオルガノジシラザン類がより好ましく使用される。
In the present invention, among the above-mentioned surface treatment agents, organosilazanes, particularly hexaorganodisilazanes such as hexamethyldisilazane are more preferably used.

【0037】上記表面処理剤は、アルミニウム水酸化物
100部に対して1〜50部、特に5〜30部の範囲で
使用することが好ましく、1部に満たないと処理剤とし
ての効果がない場合があり、50部を超えると工程上無
駄となりコスト的にも不利な場合がある。
The surface treating agent is preferably used in an amount of 1 to 50 parts, particularly 5 to 30 parts, relative to 100 parts of aluminum hydroxide, and if the amount is less than 1 part, the effect as a treating agent is not obtained. In some cases, if the amount exceeds 50 parts, the process may be wasteful and the cost may be disadvantageous.

【0038】アルミニウム水酸化物の表面処理は、一般
的周知の技術により処理することができ、例えば予めア
ルミニウム水酸化物に直接処理しても他の成分と混練し
ながら処理しても良いが、特に予め直接処理することが
好ましい。具体的には、常圧で密閉された機械混練装置
に、或いは流動層にアルミニウム水酸化物と処理剤を入
れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温或いは
熱処理にて混合処理し、混練後乾燥することにより調整
することができる。なお、場合により各処理剤に合わせ
て触媒を使用して処理を促進しても良い。
The surface treatment of aluminum hydroxide can be carried out by a generally known technique. For example, the aluminum hydroxide may be directly treated in advance or may be treated while being kneaded with other components. In particular, it is preferable to directly process in advance. Specifically, aluminum hydroxide and a treating agent are put in a mechanical kneading apparatus closed at atmospheric pressure or in a fluidized bed, and if necessary, the mixture is kneaded at room temperature or heat treatment in the presence of an inert gas, and kneaded. It can be adjusted by post-drying. Depending on the case, a catalyst may be used in accordance with each treating agent to accelerate the treatment.

【0039】第三成分のアルミニウム水酸化物の配合量
は、第一成分100部に対して30〜300部、好まし
くは50〜250部の範囲であり、30部に満たないと
硬化後の組成物が必要な耐アーク性や耐トラッキング性
を得られないものとなり、300部を超えると組成物へ
の充填が困難となり、加工性が悪くなる。
The content of the third component, aluminum hydroxide, is in the range of 30 to 300 parts, preferably 50 to 250 parts, relative to 100 parts of the first component. If the amount exceeds 300 parts, it will be difficult to fill the composition and the workability will deteriorate.

【0040】本発明では、第四成分として少なくとも1
種のコバルトを含む金属酸化物を使用するもので、上記
金属酸化物を特定量配合することで上記第三成分のアル
ミニウム水酸化物との相乗効果によりシリコーンゴムの
耐トラッキング性、耐エロージェン性、耐アーク性等を
更に向上することができるものである。この場合、コバ
ルトを含む金属酸化物としては、Co23,Co34
好ましく使用される。上記コバルトを含む金属酸化物に
は、更にコバルト以外の遷移金属元素を含む金属酸化物
を併用してもよい。
In the present invention, at least 1 is used as the fourth component.
Using a metal oxide containing cobalt of a kind, tracking resistance of the silicone rubber, erogen resistance by a synergistic effect with the aluminum hydroxide of the third component by blending the metal oxide in a specific amount, The arc resistance and the like can be further improved. In this case, Co 2 O 3 and Co 3 O 4 are preferably used as the metal oxide containing cobalt. A metal oxide containing a transition metal element other than cobalt may be used in combination with the metal oxide containing cobalt.

【0041】ここで、遷移金属元素とは、メンデレーエ
フの周期表の21番のScから0番のZnまでの第一遷
移元素群、39番のYから48番のCdまでの第二遷移
元素群、72番のHfから80番のHgまでの第三遷移
元素群をいうが、更に内遷移元素として57番のLaか
ら71番のLuまでのランタノイド元素、89番のAc
から103番のLrまでのアクチノイド元素も含まれ
る。これら遷移金属元素の中では、鉄、セリウムが好適
である。
Here, the transition metal elements are the first transition element group from Sc at number 21 to Zn at number 0 and the second transition element group from Y at number 39 to Cd at number 48 in the Mendeleev's periodic table. , A third transition element group from Hf of No. 72 to Hg of No. 80, further lanthanoid elements from La of No. 57 to Lu of No. 71 as an internal transition element, Ac of No. 89.
Actinoid elements from Lr to No. 103 are also included. Among these transition metal elements, iron and cerium are preferable.

【0042】本発明においてコバルト以外の遷移金属元
素を含む金属酸化物としては、上記遷移元素から選ばれ
る1種を単独で又は2種以上を組み合わせた金属を含む
金属の酸化物、或いは遷移元素を少なくとも1つ含む金
属の酸化物の混合物を使用することが可能であり、Mo
3,Ce23,FeO・Fe23,Fe23,Ti
2,V25,NiO3,ZrO2,Cr23,CrO3
PdO2,MnO2,ZnO,RuO2,Ni34,Nb2
5,La23,WO2等が例示されるが、コバルトを含
む金属酸化物に鉄を含む金属酸化物を併用することが好
ましい。
In the present invention, as the metal oxide containing a transition metal element other than cobalt, a metal oxide containing a metal selected from the above transition elements alone or in combination of two or more, or a transition element is used. It is possible to use a mixture of metal oxides containing at least one, Mo
O 3, Ce 2 O 3, FeO · Fe 2 O 3, Fe 2 O 3, Ti
O 2 , V 2 O 5 , NiO 3 , ZrO 2 , Cr 2 O 3 , CrO 3 ,
PdO 2 , MnO 2 , ZnO, RuO 2 , Ni 3 O 4 , Nb 2
O 5 , La 2 O 3 , WO 2 and the like are exemplified, but it is preferable to use a metal oxide containing cobalt in combination with a metal oxide containing iron.

【0043】上記コバルトを含む金属酸化物及びコバル
ト以外の遷移金属元素を含む金属酸化物は、平均粒径が
100μm以下、特に70μm以下であることが好まし
く、平均粒径が100μmを越えると分散性が悪くな
り、均一な配合が困難となる場合がある。
The metal oxide containing cobalt and the metal oxide containing a transition metal element other than cobalt preferably have an average particle size of 100 μm or less, particularly 70 μm or less. When the average particle size exceeds 100 μm, dispersibility is obtained. May deteriorate, and uniform blending may become difficult.

【0044】第四成分のコバルトを含む金属酸化物の配
合量は、第一成分100部に対して0.1〜20部、好
ましくは0.3〜17部の範囲であり、0.1部に満た
ないと期待する耐トラッキング性の向上が得られず、2
0部を超えると得られるゴム強度が十分でなくなり、ま
た水酸化アルミニウムを高充填できなくなったり、トラ
ッキング性に更なる利点を上げることができない。な
お、コバルト以外の遷移金属元素を含む金属酸化物を併
用する場合は、コバルト及びコバルト以外の遷移金属元
素を含む金属酸化物の合計で上記の配合量とする。
The amount of the metal oxide containing cobalt as the fourth component is 0.1 to 20 parts, preferably 0.3 to 17 parts, and 0.1 part to 100 parts of the first component. If it does not meet the requirements, the expected improvement in tracking resistance cannot be obtained, and 2
If it exceeds 0 parts, the obtained rubber strength becomes insufficient, aluminum hydroxide cannot be highly filled, and the tracking property cannot be further improved. When a metal oxide containing a transition metal element other than cobalt is used in combination, the total amount of cobalt and the metal oxide containing a transition metal element other than cobalt is the above blending amount.

【0045】本発明のシリコーンゴム組成物には、更に
必要によりその目的に応じて各種の添加剤、例えば上記
遷移金属元素を含まない金属酸化物、金属炭酸塩、カー
ボン等を添加することができ、また目的とする特性を損
なわない限り顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止
剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分の添加量
は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることが
できる。
If necessary, various additives such as metal oxides, metal carbonates and carbons not containing the above transition metal elements can be added to the silicone rubber composition of the present invention depending on the purpose. Further, a pigment, a heat-resistant agent, a flame retardant, a plasticizer, an antioxidant and the like may be added as long as the desired characteristics are not impaired. In addition, the addition amount of these optional components can be a normal amount within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0046】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た第一乃至四成分、任意成分を常温で均一に混合するだ
けでも得ることが可能であるが、必要に応じて第一成分
中の上記(ロ)、(ハ)成分以外の必須成分、任意成分
をプラネラリーミキサーやニーダー等で100〜200
℃の範囲で2〜4時間熱処理し、その後(ロ)、(ハ)
成分を混合して硬化成形してもよい。成形方法は、混合
物の粘度により自由に選択することができ、注入成形、
圧縮成形、射出成形、押し出し成形、トランスファー成
形等いずれの方法を採用しても良い。その硬化条件は、
通常80〜200℃で3分〜3時間加熱することができ
る。
The silicone rubber composition of the present invention can be obtained by only uniformly mixing the above-mentioned first to fourth components and optional components at room temperature, but if necessary, the above-mentioned (in the first component) B), essential components other than (c) component, optional components 100-200 with a planetary mixer or kneader
Heat treatment in the range of ℃ for 2 to 4 hours, then (b), (c)
The components may be mixed and cured and molded. The molding method can be freely selected according to the viscosity of the mixture, and injection molding,
Any method such as compression molding, injection molding, extrusion molding or transfer molding may be adopted. The curing conditions are
Usually, it can be heated at 80 to 200 ° C. for 3 minutes to 3 hours.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物は、過酷な気候や汚染に晒された条件下でも
耐トラッキング性、耐エロージェン性、耐アーク性等の
高電圧電気特性に優れるだけでなく、耐候性、撥水性に
も優れたシリコーンゴムを与え、このシリコーンゴムは
高圧碍子等の高電圧電気絶縁体として有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION The silicone rubber composition for a high voltage electrical insulator of the present invention has high voltage electrical characteristics such as tracking resistance, erosion resistance and arc resistance even under conditions exposed to severe weather and pollution. It gives a silicone rubber which is not only excellent, but also excellent in weather resistance and water repellency, and this silicone rubber is useful as a high-voltage electrical insulator such as a high-voltage insulator.

【0048】以下、実施例、参考例及び比較例を示して
本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制
限されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重
量部である。
The present invention will be specifically described below with reference to Examples, Reference Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. All parts in each example are parts by weight.

【0049】[実施例1,2、参考例1〜3] 表1に示すように第一成分中の(イ)成分として両末端
がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖された25
℃の粘度が5000cpのジメチルポリシロキサン(オ
ルガノポリシロキサンa)、第二成分のシリカ微粉末と
して湿式シリカ(ニプシルLP、日本シリカ工業社製、
BET比表面積180m2/g)、第三成分として平均
粒径8μm、BET比表面積2cm2/gのアルミニウ
ム水酸化物、第四成分として平均粒径が100μm以下
の表1に示す各遷移金属酸化物をそれぞれ表1に示す量
で配合し、150℃でプラネタリーミキサーにて2時間
攪拌混合した後、室温に冷却した。更に、残りの第一成
分中の(ロ)成分として下記式(5)で示されるジメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、(ハ)成分として塩
化白金酸の1%2−エチルヘキサノール溶液、更に反応
制御剤としてエチニルシクロヘキサノールをそれぞれ表
1に示す量で加え、均一混合し、シリコーンゴム組成物
を得た。このシリコーンゴム組成物を120℃で10分
間加熱硬化してそれぞれ128mm×44mm×6mm
(厚み)のシリコーンゴムシートを得た。
[Examples 1 and 2, Reference Examples 1 to 3] As shown in Table 1, as the component (a) in the first component, both ends were capped with dimethylvinylsiloxy groups, respectively 25
Dimethylpolysiloxane (organopolysiloxane a) having a viscosity of 5000 cp at ℃, wet silica as a second component of silica fine powder (Nipsil LP, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.,
Aluminum oxide having a BET specific surface area of 180 m 2 / g), an average particle diameter of 8 μm as the third component and a BET specific surface area of 2 cm 2 / g, and each transition metal oxide shown in Table 1 having an average particle diameter of 100 μm or less as the fourth component. The respective substances were blended in the amounts shown in Table 1, stirred and mixed at 150 ° C. for 2 hours in a planetary mixer, and then cooled to room temperature. Further, dimethylhydrogenpolysiloxane represented by the following formula (5) as the component (b) in the remaining first component, a 1% 2-ethylhexanol solution of chloroplatinic acid as the component (c), and further as a reaction control agent. Ethynylcyclohexanol was added in an amount shown in Table 1 and uniformly mixed to obtain a silicone rubber composition. This silicone rubber composition was heated and cured at 120 ° C. for 10 minutes, and each was 128 mm × 44 mm × 6 mm
A (thickness) silicone rubber sheet was obtained.

【0050】[0050]

【化2】 [Chemical 2]

【0051】[参考例4] 表1に示すように第一成分中の(イ)成分として両末端
がそれぞれトリビニルシロキシ基で封鎖された25℃の
粘度が30000cpsのジメチルポリシロキサン(オ
ルガノポリシロキサンb)100部を使用する以外は実
施例1と同様に第二、第三、第四成分を加熱混合し、更
に有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド0.6部
を加え、室温にて均一になるまで混合し、シリコーンゴ
ム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物を165℃
で10分間加熱硬化させた後、更に200℃で4時間二
次硬化させ、それぞれ128mm×44mm×6mm
(厚み)のシリコーンゴムシートを得た。
Reference Example 4 As shown in Table 1, as the component (a) in the first component, dimethylpolysiloxane (organopolysiloxane) having a viscosity of 30,000 cps at 25 ° C. and having both ends blocked with trivinylsiloxy groups. b) The second, third and fourth components were heated and mixed in the same manner as in Example 1 except that 100 parts were used, and 0.6 part of dicumyl peroxide was further added as an organic peroxide, and the mixture was homogenized at room temperature. Until mixed to obtain a silicone rubber composition. This silicone rubber composition is treated at 165 ° C.
After heat-curing for 10 minutes, further secondary cure at 200 ° C for 4 hours, each 128 mm × 44 mm × 6 mm
A (thickness) silicone rubber sheet was obtained.

【0052】[比較例1〜3] 表1に示す成分を使用し、実施例1と同様にしてシリコ
ーンゴムシートを得た。次に、上記実施例、参考例及び
比較例で得られたシリコーンゴムシートについて、下記
方法でトラッキング試験を行った。結果を表1に示す。トラッキング試験方法: ASTM D−2303−64Tの規格に準じて行っ
た。即ち、荷電圧4kVで電極間距離50mmの間に汚
染液(0.1%NH4Clと0.02%非イオン界面活
性剤の水溶液)を0.6ml/minの速さで上部電極
から滴下して、トラックが発生して導電するまでの時間
と、それによって起こる侵食損失重量(重量%)を測定
した。侵食損失重量: ゴムシートの一部が上記試験をする間、熱やアークによ
り劣化し、侵食される。この侵食量は次式で算出した。
侵食量=(侵食によって失った重量/試験前のシート全
体の重量)×100
[Comparative Examples 1 to 3] Using the components shown in Table 1, the same as in Example 1
A rubber sheet was obtained. Next, the above examples, reference examples and
Regarding the silicone rubber sheet obtained in Comparative Example,
The tracking test was conducted by the method. The results are shown in Table 1.Tracking test method: Performed according to the standard of ASTM D-2303-64T
It was That is, when the load voltage is 4 kV and the distance between the electrodes is 50 mm
Dye liquor (0.1% NHFourCl and 0.02% nonionic surface activity
Aqueous agent solution) at the rate of 0.6 ml / min
The time it takes for the track to be generated and conductive after dripping from
And the resulting erosion loss weight (% by weight) is measured
did.Erosion loss weight: During the above test, part of the rubber sheet is not exposed to heat or arc.
Deteriorated and eroded. This erosion amount was calculated by the following formula.
Erosion amount = (weight lost due to erosion / total sheet before test
Body weight) x 100

【0053】表1の結果より、本発明のシリコーンゴム
組成物は、耐トラッキング性及び耐エロージョン性に優
れ、特にアルミニウム水酸化物とコバルトの酸化物の相
乗効果によって耐トラッキング性が大幅に向上すること
が確認された。また、本発明のシリコーンゴム組成物
は、高圧碍子として実用的な耐トラッキング性を得るた
めの、従来のアルミニウム水酸化物の充填量を減量する
ことが可能であり、シリコーンゴム碍子の軽量化、機械
的特性の改良に寄与できることが確認された。
From the results shown in Table 1, the silicone rubber composition of the present invention is excellent in tracking resistance and erosion resistance, and in particular, the tracking resistance is greatly improved by the synergistic effect of aluminum hydroxide and cobalt oxide. It was confirmed. Further, the silicone rubber composition of the present invention, in order to obtain practical tracking resistance as a high-pressure insulator, it is possible to reduce the filling amount of conventional aluminum hydroxide, and to reduce the weight of the silicone rubber insulator, It was confirmed that it can contribute to the improvement of mechanical properties.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−32950(JP,A) 特開 平4−209655(JP,A) 特公 昭50−15318(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 83/05 C08L 83/07 H01B 3/46 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-52-32950 (JP, A) JP-A-4-209655 (JP, A) JP-B-50-15318 (JP, B1) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 83/05 C08L 83/07 H01B 3/46

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (1)付加硬化型のシリコーンゴム組成
物 100重量部 (2)シリカ微粉末 1〜100重量部 (3)アルミニウム水酸化物 30〜300重量部 (4)少なくとも1種のコバルトを含む金属酸化物 0.1〜20重量部 を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物。
1. (1) Addition-curable silicone rubber composition 100 parts by weight (2) Fine silica powder 1-100 parts by weight (3) Aluminum hydroxide 30-300 parts by weight (4) At least one cobalt A silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, comprising 0.1 to 20 parts by weight of a metal oxide containing
【請求項2】 コバルトを含む金属酸化物と鉄を含む金
属酸化物を併用した請求項1記載の高電圧電気絶縁体用
シリコーンゴム組成物。
2. The silicone rubber composition for a high voltage electrical insulator according to claim 1, wherein a metal oxide containing cobalt and a metal oxide containing iron are used in combination.
【請求項3】 鉄を含む金属酸化物がFeO・Fe23
である請求項2記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴ
ム組成物。
3. A metal oxide containing iron is FeO.Fe 2 O 3
The silicone rubber composition for a high voltage electrical insulator according to claim 2.
【請求項4】 (4)成分のコバルトを含む金属酸化物
がCo23及び/又はCo34である請求項1、2又は
3記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
4. The silicone rubber composition for a high voltage electrical insulator according to claim 1, 2 or 3, wherein the component (4) metal oxide containing cobalt is Co 2 O 3 and / or Co 3 O 4 .
【請求項5】 付加硬化型シリコーンゴム組成物が、 (イ)下記平均組成式(1) R1 aSiO(4-a)/2 ・・・(1) (但し、式中R1は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あるが、R1の0.01〜20モル%はアルケニル基で
ある。aは1.9〜2.4の正数である。)で示される
1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオル
ガノポリシロキサン
100重量部 (ロ)下記平均組成式(2) R2 bcSiO(4-b-c)/2 ・・・(2) (但し、式中R2は炭素数1〜10の置換又は非置換の
一価炭化水素基である。また、bは0.7〜2.1、c
は0.002〜1で、かつb+cは0.8〜3を満足す
る正数である。)で示される、ケイ素原子に結合した水
素原子を少なくとも2個有する常温で液体のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン 0.1〜100重量部 (ハ)付加反応触媒 触媒量 を主成分とするものである請求項1〜4のいずれか1項
記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
5. The addition-curable silicone rubber composition has the following average composition formula (1) R 1 a SiO 2 (4-a) / 2 (1) (wherein R 1 is substituted Or, it is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, but 0.01 to 20 mol% of R 1 is an alkenyl group, and a is a positive number of 1.9 to 2.4). Organopolysiloxane having at least two alkenyl groups therein
100 parts by weight (b) The following average composition formula (2) R 2 b H c SiO 2 (4-bc) / 2 (2) (wherein R 2 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 10 group) Is a monovalent hydrocarbon group, and b is 0.7 to 2.1, c
Is 0.002 to 1 and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3. ) Organohydrogenpolysiloxane which is liquid at room temperature and has at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms, 0.1 to 100 parts by weight (c) addition reaction catalyst, which has a catalytic amount as a main component. Item 5. A silicone rubber composition for high-voltage electrical insulators according to any one of items 1 to 4.
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