JP3405576B2 - Thermal release film and release method - Google Patents

Thermal release film and release method

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JP3405576B2
JP3405576B2 JP30715593A JP30715593A JP3405576B2 JP 3405576 B2 JP3405576 B2 JP 3405576B2 JP 30715593 A JP30715593 A JP 30715593A JP 30715593 A JP30715593 A JP 30715593A JP 3405576 B2 JP3405576 B2 JP 3405576B2
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film
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金属、ガラス、繊維、
紙、プラスチックなどの各種の被着体に対して高い接着
力を示すとともに、加熱により被着体から剥離できる熱
剥離性フィルム、およびこのフィルムから被着体を剥離
する剥離方法に関する。
The present invention relates to metal, glass, fiber,
The present invention relates to a heat-peelable film which exhibits high adhesion to various adherends such as paper and plastics and can be peeled from the adherend by heating, and a peeling method for peeling the adherend from the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱接着性フィルムは、簡便性と高い作業
性及び接着強度を有する。そのため、熱接着性フィルム
は、広い分野、例えば、自動車の組立てにおける各種部
品の接着、アパレル分野における繊維の接着、弱電分野
における塗料鋼板やプラスチック板の接着、包装容器へ
のラベルの接着などに利用されている。また、熱接着性
フィルムは、溶剤系接着剤や水性接着剤にみられる問題
点がないため、その需要は益々増大している。すなわ
ち、溶剤系接着剤は、作業環境を低下させるとともに環
境汚染をもたらし、水系接着剤は、乾燥速度及び接着強
度の発現に時間を要し、生産性が低下する。
2. Description of the Related Art A heat-adhesive film has simplicity, high workability and adhesive strength. Therefore, the heat-adhesive film is used in a wide range of fields, such as adhesion of various parts in automobile assembly, adhesion of fibers in the field of apparel, adhesion of coated steel plates and plastic plates in the field of low-electricity, and adhesion of labels to packaging containers. Has been done. Further, the heat-adhesive film does not have the problems found in solvent-based adhesives and water-based adhesives, and therefore its demand is increasing more and more. That is, the solvent-based adhesive lowers the working environment and causes environmental pollution, and the water-based adhesive requires a long time to develop the drying speed and the adhesive strength, and the productivity decreases.

【0003】一方、近年、環境保護及び省資源の観点か
ら、各種製品の再資源化の必要性が叫ばれている。この
ため、接着剤により接着した2つの被着体を、使用後に
効率よく分離する技術が確立できれば有用である。しか
し、溶剤系接着剤や水系接着剤のみならず熱接着性フィ
ルムは、本来、被着体を強固に接着させる目的で用いら
れる。そのため、高い接着強度と、被着体の分離を両立
させることは困難である。特に、熱接着性フィルムは、
その接着強度が高いので、接着剤層から被着体を分離す
ることが極めて困難である。さらに、同種又は異種の2
つの被着体を接着させる場合には、被着体に対する接着
剤層の剥離面を制御できず、被着体を選択的に剥離さ
せ、被着体を再利用するのが困難である。また、2つの
被着体の剥離には大きな外力を必要とするだけでなく、
剥離させたとしても、被着体に接着剤が付着し、被着体
の再利用性が損なわれる。
On the other hand, in recent years, from the viewpoints of environmental protection and resource saving, the need for recycling of various products has been emphasized. Therefore, it would be useful if a technique for efficiently separating two adherends adhered by an adhesive after use could be established. However, not only solvent-based adhesives and water-based adhesives, but also heat-adhesive films are originally used for the purpose of firmly adhering adherends. Therefore, it is difficult to achieve both high adhesive strength and separation of the adherend. In particular, the heat-adhesive film is
Due to its high adhesive strength, it is extremely difficult to separate the adherend from the adhesive layer. In addition, the same or different 2
When adhering two adherends, the peeling surface of the adhesive layer to the adherend cannot be controlled, and it is difficult to selectively peel the adherend and reuse the adherend. Further, not only a large external force is required to separate the two adherends,
Even if peeled off, the adhesive adheres to the adherend and the reusability of the adherend is impaired.

【0004】特開平2−274783号公報には、熱膨
脹性マイクロカプセルと粘着剤とを含む組成物を基材に
塗布し、加熱により前記マイクロカプセルを熱膨脹させ
て、含気泡粘着剤層を形成した感圧粘着テープが開示さ
れている。この粘着テープは、プリント基板の非メッキ
部のマスクに際して、プリント基板の凹凸面への密着性
を高め、メッキ液の侵入を防止できる。しかし、前記先
行文献には、加熱によりマイクロカプセルを膨脹させ
て、基板との密着性を高めることを目的とするだけでな
く、加熱により被着体を剥離させることについては開示
されていない。また、粘着テープは、表面保護などを目
的とし、紙やフィルム等の基材層の一方の面に粘着剤層
を形成しているので、2つの被着体を接着させることが
できない。
In Japanese Patent Laid-Open No. 274783/1990, a composition containing heat-expandable microcapsules and a pressure-sensitive adhesive is applied to a substrate and the microcapsules are thermally expanded by heating to form a bubble-containing pressure-sensitive adhesive layer. A pressure sensitive adhesive tape is disclosed. This adhesive tape enhances the adhesion to the uneven surface of the printed board when masking the non-plated portion of the printed board, and can prevent the plating solution from entering. However, the above-mentioned prior art document does not disclose not only the purpose of expanding the microcapsules by heating to enhance the adhesion to the substrate, but also the peeling of the adherend by heating. Further, since the pressure-sensitive adhesive tape has a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a base material layer such as paper or film for the purpose of surface protection or the like, two adherends cannot be bonded to each other.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い接着強度で被着体を接着できると共に、加熱に
より被着体を容易に剥離できる熱剥離性フィルム及び剥
離方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a heat-peelable film and a peeling method which can adhere an adherend with high adhesive strength and can easily peel the adherend by heating. It is in.

【0006】本発明の他の目的は、被着体を選択的に剥
離できる熱剥離性フィルム及び剥離方法を提供すること
にある。
Another object of the present invention is to provide a heat-peelable film capable of selectively peeling an adherend and a peeling method.

【0007】[0007]

【発明の構成】本発明者らは、前記目的を達成するため
鋭意検討の結果、熱接着性樹脂と熱膨張性マイクロカプ
セルを含有する接着層を有するフィルムを用いると、大
きな外力を作用させることなく、前記マイクロカプセル
の加熱膨張力を利用して、接着層から被着体を容易に剥
離できることを見いだし、本発明を完成した。
The present inventors have made earnest studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, when a film having an adhesive layer containing a heat-adhesive resin and heat-expandable microcapsules is used, a large external force is applied. In other words, the present invention has been completed by finding that the adherend can be easily peeled from the adhesive layer by utilizing the thermal expansion force of the microcapsules.

【0008】すなわち、本発明の熱剥離性フィルムは、
熱接着性樹脂を含む接着性ポリマー層と、熱膨張性マイ
クロカプセル及び熱接着性樹脂を含む熱剥離層との2層
で構成されており、接着性ポリマー層及び熱剥離層の熱
接着性樹脂はオレフィン系ポリマー、ポリエステル及び
ポリアミドから選択された少なくとも一種であり、前記
熱接着性樹脂の融点は40〜150℃であり、接着性ポ
リマー層の熱接着性樹脂の融点は、熱剥離層の熱接着性
樹脂の融点よりも高い。また、前記熱膨張性マイクロカ
プセルの発泡温度は前記熱剥離層の熱接着性樹脂の融点
よりも15〜100℃高い。
That is, the heat-peelable film of the present invention is
The adhesive polymer layer containing the heat-adhesive resin and the heat-peelable layer containing the heat-expandable microcapsules and the heat-adhesive resin are formed in two layers. is at least one member selected from olefin polymers, polyesters and polyamides, the melting point of the thermal adhesive resin is 40 to 150 ° C., adhesion Po
The melting point of the heat-adhesive resin in the limmer layer is
Higher than the melting point of the resin. Further, the foaming temperature of the thermally expandable microcapsule is 15 to 100 ° C. higher than the melting point of the thermally adhesive resin of the heat release layer.

【0009】また、本発明の剥離方法では、前記の熱剥
離性フィルムの接着性ポリマー層に第1の被着体が接着
し、熱剥離層に第2の被着体が接着した構造物におい
て、熱剥離層の熱膨張性カプセルの発泡温度以上の温度
に加熱し、熱剥離層と第2の被着体とを剥離させる。
Further, in the peeling method of the present invention, in the structure in which the first adherend is adhered to the adhesive polymer layer of the heat-peelable film and the second adherend is adhered to the heat-peelable layer. Then, the heat release layer is heated to a temperature not lower than the foaming temperature of the heat-expandable capsule to separate the heat release layer from the second adherend.

【0010】なお、本明細書において、「フィルム」と
は、当業者においてシートと称されることのある実質的
に平らな全ての構造物をも含む意味に用いる。「融点」
とは、熱示差走査熱量計(DSC)を用い、JIS K
7121に準じて、10±1℃/分の昇温速度で測定
したときの融解ピーク温度(Tpm)を意味する。さら
に、「発泡温度」とは、熱膨脹性マイクロカプセルが熱
膨脹を開始する温度を意味する。
In the present specification, the term "film" is used to include all substantially flat structures which may be referred to as a sheet by those skilled in the art. "Melting point"
Is a thermal differential scanning calorimeter (DSC), JIS K
According to 7121, it means a melting peak temperature (Tpm) when measured at a temperature rising rate of 10 ± 1 ° C./min. Further, the “foaming temperature” means the temperature at which the heat-expandable microcapsules start to thermally expand.

【0011】本発明のフィルムは、複数の層で構成さ
れ、一方の面に接着性ポリマー層が形成され、他方の面
に、熱接着性を有し、かつ加熱により膨脹する熱剥離層
が形成されている。
The film of the present invention comprises a plurality of layers, an adhesive polymer layer is formed on one surface, and a thermal peeling layer having thermal adhesiveness and expanding on heating is formed on the other surface. Has been done.

【0012】接着性ポリマー層は、成膜可能で、被着体
に対して高い接着強度を示す種々のポリマーを含んでい
る。このようなポリマーには、熱可塑性接着剤、熱硬化
性接着剤、重合型接着剤、光硬化型接着剤、感圧型接着
剤などの種々の接着剤を構成するポリマーが含まれ、ホ
ットメルト型などの無溶媒系接着剤、溶剤型接着剤、水
系接着剤、エマルジョン系接着剤であってもよい。
The adhesive polymer layer contains various polymers capable of forming a film and exhibiting high adhesive strength to an adherend. Such polymers include polymers constituting various adhesives such as thermoplastic adhesives, thermosetting adhesives, polymerization adhesives, photo-curing adhesives, pressure-sensitive adhesives, and hot-melt adhesives. Solvent-free adhesives, solvent-based adhesives, water-based adhesives, emulsion-based adhesives, etc.

【0013】熱可塑性接着剤のポリマーとしては、例え
ば、酢酸ビニル系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル系ポ
リマー、ビニルアルコール系ポリマー、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテルな
どのビニル系ポリマー;エチレン−アクリル酸エチル共
重合体;アクリル系ポリマー;酢酸ビニル−(メタ)ア
クリル酸エステル共重合体;無水マレイン酸系共重合
体;ポリアミド;ポリエステル;熱可塑性ポリウレタ
ン;シリコーン系ポリマー;天然ゴム、ポリイソブチレ
ン、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、スチレン−フタ
ジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
などのゴム系ポリマーなどが例示される。熱硬化性接着
剤のポリマーとしては、例えば、アミノ樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエス
テル、熱硬化性アクリル樹脂などが挙げられる。重合型
接着剤には、例えば、多官能性(メタ)アクリレート及
びオリゴマーなどが含まれ、光硬化型接着剤には、多官
能性(メタ)アクリレート及びオリゴマー、エポキシ
(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、ポリウレタン(メタ)アクリレートなどが含まれ
る。感圧型接着剤のポリマーには、ポリビニルエーテ
ル、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、前記
ゴム系ポリマーなどが例示される。これらのポリマーは
単独で使用してもよく、二種以上併用して複合型接着剤
として使用してもよい。
Examples of the polymer for the thermoplastic adhesive include vinyl acetate polymers, ethylene-vinyl acetate polymers, vinyl alcohol polymers, polyvinyl acetals, polyvinyl butyral, polyvinyl ether, and other vinyl polymers; ethylene-ethyl acrylate. Copolymer; Acrylic polymer; Vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer; Maleic anhydride copolymer; Polyamide; Polyester; Thermoplastic polyurethane; Silicone polymer; Natural rubber, Polyisobutylene, Nitrile rubber, Examples include rubber-based polymers such as chloroprene rubber, styrene-phthaldiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, and styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer. Examples of the polymer of the thermosetting adhesive include amino resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, unsaturated polyester, and thermosetting acrylic resin. The polymerizable adhesive includes, for example, a polyfunctional (meth) acrylate and an oligomer, and the photocurable adhesive includes a polyfunctional (meth) acrylate and an oligomer, an epoxy (meth) acrylate, a polyester (meth). ) Acrylate, polyurethane (meth) acrylate and the like. Examples of the polymer of the pressure-sensitive adhesive include polyvinyl ether, acrylic polymer, silicone polymer, the rubber polymer and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more and used as a composite adhesive.

【0014】接着性ポリマー層に含まれるポリマーは、
被着体の種類に応じて適宜選択できる。また、接着性ポ
リマー層は、溶剤型接着剤、水系接着剤、エマルジョン
系接着剤て構成されていてもよいが、作業性、環境汚染
の抑制などの観点から、感圧型接着剤、ホットメルト型
などの無溶剤系接着剤、特にホットメルト型の熱接着性
樹脂で構成するのが好ましい。
The polymer contained in the adhesive polymer layer is
It can be appropriately selected according to the type of adherend. The adhesive polymer layer may be composed of a solvent-based adhesive, a water-based adhesive or an emulsion-based adhesive, but from the viewpoint of workability and suppression of environmental pollution, a pressure-sensitive adhesive, a hot-melt adhesive It is preferable to use a solventless adhesive such as, especially a hot-melt type heat-adhesive resin.

【0015】熱接着性樹脂としては、熱接着性を有する
種々の樹脂、例えば、オレフィン系ポリマー、ポリエス
テル、ポリアミドなどが挙げられる。これらの熱接着性
樹脂は、一種又は二種以上混合して使用できる。
Examples of the heat-adhesive resin include various resins having heat-adhesiveness, such as olefin polymers, polyesters and polyamides. These heat-adhesive resins can be used alone or in combination of two or more.

【0016】熱接着性オレフィン系ポリマーには、例え
ば、ポリエチレン、エチレン−ブテン−1共重合体、エ
チレン−(4−メチルペンテン−1)共重合体、エチレ
ン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレ
ン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレ
ン(アタクチックポリプロオピレンなど)、プロピレン
−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、無水マレイン酸変
性ポリエチレンや無水マレイン酸ポリプロピレンなどの
変性ポリオレフィンなどが挙げられる。好ましいオレフ
ィン系ポリマーには、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、非晶質ポリオレ
フィン(例えば、アモルファスポリプロピレンなど)、
非晶質オレフィン(例えば、低分子量の脂肪族炭化水素
など)などが含まれる。
Examples of the heat-adhesive olefin-based polymer include polyethylene, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-1) copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene- Vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymer, polypropylene (atactic polypropylene, etc.), propylene-butene-1 copolymer, ethylene- Examples thereof include propylene copolymers, ethylene-propylene-butene-1 copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, and modified polyolefins such as maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride polypropylene. Preferred olefin-based polymers include ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene-ethyl acrylate copolymer, amorphous polyolefin (for example, amorphous polypropylene),
Amorphous olefins (such as low molecular weight aliphatic hydrocarbons) are included.

【0017】熱接着性ポリエステルを構成するジオール
成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、ポリメチレングリコールなどの脂肪族ジオー
ル;1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールA、これ
らとアルキレンオキサイドとの付加物などの脂環族ジオ
ール;ビスフェノールA、ナフタレンジオール、これら
とアルキレンオキサイドとの付加物などの芳香族ジオー
ルが例示される。好ましいジオール成分には、脂肪族ジ
オールが含まれる。
As the diol component constituting the heat-adhesive polyester, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, Aliphatic diols such as 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, and polymethylene glycol; 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, and these alkylenes. Examples thereof include alicyclic diols such as adducts with oxides; bisphenol A, naphthalene diols, and aromatic diols such as adducts thereof with alkylene oxides. Preferred diol components include aliphatic diols.

【0018】熱接着性ポリエステルを構成するジカルボ
ン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸など
の不飽和脂肪族ジカルボン酸、無水コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン
酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸;無水フタ
ル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタ
レン−2,6−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
などが例示される。好ましいジカルボン酸成分には、脂
肪族ジカルボン酸又はその酸無水物、特に飽和脂肪族ジ
カルボン酸又はその酸無水物が含まれる。
Examples of the dicarboxylic acid component constituting the heat-adhesive polyester include unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberic acid and dodecanoic acid. Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Are exemplified. Preferred dicarboxylic acid components include aliphatic dicarboxylic acids or their acid anhydrides, especially saturated aliphatic dicarboxylic acids or their acid anhydrides.

【0019】なお、熱接着性ポリエステルは、前記ジオ
ール成分及びジカルボン酸成分のみならず、必要に応じ
て、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどの多価アルコールの単位、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸の単
位を含んでいてもよい。
The heat-adhesive polyester is not limited to the above-mentioned diol component and dicarboxylic acid component, and if necessary, a unit of polyhydric alcohol such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic anhydride, or pyromellitic anhydride. It may contain a unit of polyvalent carboxylic acid such as meritic acid.

【0020】好ましい熱接着性ポリエステルには、脂肪
族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸のいずれか一方の
成分を構成単位として含むポリエステル、特に、脂肪族
ジオールと脂肪族ジカルボン酸を構成成分とする完全脂
肪族ポリエステルが含まれる。好ましい熱接着性ポリエ
ステルは、飽和脂肪族カルボン酸の単位を含む場合が多
い。
The preferred heat-adhesive polyester is a polyester containing, as a constituent unit, one of an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid, and in particular, a completely aliphatic polyester containing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid as constituents. Includes polyester. Preferred thermoadhesive polyesters often contain units of saturated aliphatic carboxylic acids.

【0021】熱接着性ポリアミドとしては、例えば、ナ
イロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン1
3、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン616
などや、これらのナイロン原料を用いた共重合ナイロン
(例えばナイロン6−12など)などが例示される。好
ましいポリアミドには、ナイロン11、ナイロン12、
ナイロン6−12などが含まれる。
Examples of the heat-adhesive polyamide include nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 1
3, nylon 610, nylon 612, nylon 616
Etc., and copolymer nylon using these nylon raw materials (for example, nylon 6-12). Preferred polyamides include nylon 11, nylon 12,
Nylon 6-12 and the like are included.

【0022】これらの熱接着性樹脂の融点は、通常、4
0〜150℃、好ましくは50〜130℃程度である場
合が多い。
The melting point of these heat-adhesive resins is usually 4
It is often 0 to 150 ° C, preferably about 50 to 130 ° C.

【0023】本発明の特色は、熱剥離層が、熱接着性樹
脂と熱膨脹性マイクロカプセルとを含んでいる点にあ
る。そのため、熱接着性樹脂の熱接着性を利用して、熱
剥離性フィルムの熱剥離層に被着体を強固に接着できる
と共に、前記マイクロカプセルの発泡温度以上に加熱す
ると、大きな外力を作用させることなく、未発泡のマイ
クロカプセルの膨脹力を利用して、熱剥離性フィルムか
ら被着体を容易に剥離できる。なお、発泡したカプセル
を含有する熱剥離層は、圧力により流動する感圧接着剤
と異なり、被着体に対する接着強度が低下する。
A feature of the present invention is that the heat release layer includes a heat adhesive resin and heat expandable microcapsules. Therefore, by utilizing the heat adhesiveness of the heat adhesive resin, the adherend can be firmly adhered to the heat release layer of the heat peelable film, and when heated above the foaming temperature of the microcapsules, a large external force acts. Without using the expansion force of the unfoamed microcapsules, the adherend can be easily peeled from the heat peelable film. Note that the heat-peelable layer containing the foamed capsule has a lower adhesive strength to an adherend, unlike a pressure-sensitive adhesive that flows under pressure.

【0024】熱剥離層の熱接着性樹脂としては、前記例
示の熱接着性樹脂が使用でき、好ましい熱接着性樹脂に
は、前記と同様のオレフィン系ポリマー、ポリエステル
およびポリアミドなどが含まれる。
As the heat-adhesive resin for the heat release layer, the heat-adhesive resins exemplified above can be used. Preferred heat-adhesive resins include the same olefin polymers, polyesters and polyamides as described above.

【0025】熱膨脹性マイクロカプセルは、セルと膨脹
性内包物とで構成される。カプセルのセルは、内包物の
透過を規制する種々のポリマー、例えば、ガスバリア性
の高い塩化ビニリデン系共重合体(塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−(メタ)ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル共重合体など)、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、アクリル系ポリマー、熱可塑性ポリウレタンなどの
熱可塑性樹脂などで構成できる。セル内に内包される内
包物には、100〜150℃程度の加熱により、通常、
10〜100倍、好ましくは20〜50倍程度に膨張す
る気体又は液体が含まれる。内包物としては、例えば、
プロパン、ブタン、ヘンタン、ヘキサンなどの炭化水
素、フロンなどのハロゲン化炭化水素などが例示され
る。カプセルの平均粒径は、通常、1〜50μm、好ま
しくは10〜40μm程度である。
The heat-expandable microcapsules are composed of cells and expandable inclusions. Capsule cells are various polymers that regulate the permeation of inclusions, for example, vinylidene chloride-based copolymers having high gas barrier properties (vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride- (meth) acrylic acid ester copolymer, Vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, etc.), ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylic polymer, thermoplastic resin such as thermoplastic polyurethane, and the like. The inclusion contained in the cell is usually heated by heating at about 100 to 150 ° C.
A gas or liquid that expands about 10 to 100 times, preferably about 20 to 50 times is included. As the inclusion, for example,
Examples include hydrocarbons such as propane, butane, gentane, and hexane, halogenated hydrocarbons such as CFCs, and the like. The average particle size of the capsule is usually 1 to 50 μm, preferably about 10 to 40 μm.

【0026】このような熱膨脹性マイクロカプセルは、
例えば、松本油脂製薬(株)製の商品名「マツモトマイ
クロスフェアー」、日本フィライト(株)製の商品名
「イックス パンセル」などとして市販されている。
Such heat-expandable microcapsules are
For example, it is commercially available under the trade name "Matsumoto Microsphere" manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. and the trade name "IX Pancel" manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.

【0027】熱膨脹性マイクロカプセルの発泡温度は、
通常、50〜160℃、好ましくは70〜150℃程度
である。このような熱膨脹性マイクロカプセルのうち、
熱剥離層を構成する熱接着性樹脂の融点よりも、発泡温
度の高いマイクロカプセルを選択することが肝要であ
る。好ましい熱膨脹性マイクロカプセルの発泡温度T
は、熱剥離層を構成する熱接着性樹脂の融点Tmpより
も、通常、10℃以上、好ましくは15〜100℃程度
高い温度であるのが望ましい。熱膨脹性マイクロカプセ
ルの発泡温度が熱接着性樹脂の融点に近接すると、熱接
着性樹脂とカプセルとの混合、熱剥離層の形成または熱
接着に際してカプセルが発泡し、熱剥離層の接着強度が
低下し、発泡温度が高すぎると、加熱による剥離に多大
な熱エネルギーを要し、作業性が低下すると共に、被着
体の種類によっては、被着体が熱により変形したり損傷
する場合がある。
The foaming temperature of the heat-expandable microcapsules is
Usually, it is 50 to 160 ° C, preferably about 70 to 150 ° C. Among such heat-expandable microcapsules,
It is important to select microcapsules having a foaming temperature higher than the melting point of the heat-adhesive resin that constitutes the heat release layer. Foaming temperature T of preferable heat-expandable microcapsules
Is usually 10 ° C. or higher, preferably 15 to 100 ° C. higher than the melting point Tmp of the heat-adhesive resin that constitutes the heat release layer. When the foaming temperature of the heat-expandable microcapsules approaches the melting point of the heat-adhesive resin, the capsules foam when mixing the heat-adhesive resin and the capsules, forming a heat-peelable layer or heat-bonding, and the adhesive strength of the heat-peelable layer decreases However, if the foaming temperature is too high, a large amount of heat energy is required for peeling due to heating, workability is reduced, and the adherend may be deformed or damaged by heat depending on the type of the adherend. .

【0028】熱剥離層におけるマイクロカプセルの含有
量は、熱接着性樹脂の種類などに応じて選択できるが、
通常、1〜50重量%、好ましくは5〜45重量%程度
である。マイクロカプセルの含有量は10〜40重量%
程度である場合が多い。熱膨脹性マイクロカプセル含有
量が1重量%未満では、熱剥離性が十分でなく、50重
量%を越えると、熱剥離層と被着体との接着強度が低下
し、実用的な接着強度を得るのが困難である。
The content of the microcapsules in the heat release layer can be selected according to the kind of the heat adhesive resin, etc.
Usually, it is about 1 to 50% by weight, preferably about 5 to 45% by weight. Microcapsule content is 10-40% by weight
It is often a degree. When the content of the heat-expandable microcapsules is less than 1% by weight, the thermal peeling property is not sufficient, and when it exceeds 50% by weight, the adhesive strength between the thermal peeling layer and the adherend is lowered to obtain a practical adhesive strength. Is difficult.

【0029】なお、接着性ポリマー層のポリマーとして
熱接着性樹脂を用いる場合、熱剥離層の熱接着性樹脂
は、接着性ポリマー層の熱接着性樹脂と同種であっても
よく異種であってもよい。また、接着性ポリマー層の熱
接着性樹脂と、熱剥離層の熱接着性樹脂の融点は同一で
あってもよく異なっていてもよい。接着性ポリマー層の
熱接着性樹脂として、熱剥離層の熱接着性樹脂の融点よ
りも高い熱接着性樹脂を用いると、加熱により熱剥離層
の熱接着性樹脂を優先的に軟化又は溶融させ、熱剥離層
から被着体を容易に剥離できる。
When a heat-adhesive resin is used as the polymer of the adhesive polymer layer, the heat-adhesive resin of the heat release layer may be the same as or different from the heat-adhesive resin of the adhesive polymer layer. Good. The melting points of the heat-adhesive resin of the adhesive polymer layer and the heat-adhesive resin of the heat-peelable layer may be the same or different. When a heat-adhesive resin having a higher melting point than the heat-adhesive resin of the heat-peelable layer is used as the heat-adhesive resin of the adhesive polymer layer, the heat-adhesive resin of the heat-peelable layer is preferentially softened or melted by heating. The adherend can be easily peeled off from the heat peeling layer.

【0030】接着性ポリマー層及び/又は熱剥離層は、
接着性を損なわない範囲で、慣用の種々の添加剤、例え
ば、重合触媒、架橋剤、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤など)、可塑剤、充填剤、粘着性付与剤
(例えば、石油樹脂、テルペン系樹脂、ジシクロペンタ
ジエン系樹脂、クマロン−インデン樹脂やこれらの水添
樹脂など)、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング
剤、着色剤、難燃剤などを含有していてもよい。なお、
熱接着性樹脂を用いる場合、接着性ポリマー層及び/又
は熱剥離層は、前記安定剤、可塑剤、充填剤、粘着性付
与剤、着色剤、帯電防止剤などを含む場合が多い。
The adhesive polymer layer and / or the heat release layer are
Various conventional additives, such as polymerization catalysts, cross-linking agents, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, heat stabilizers, etc.), plasticizers, fillers, tackifiers, etc., as long as the adhesiveness is not impaired. (For example, petroleum resin, terpene resin, dicyclopentadiene resin, coumarone-indene resin and hydrogenated resins thereof), lubricant, antistatic agent, antiblocking agent, colorant, flame retardant, etc. Good. In addition,
When a heat-adhesive resin is used, the adhesive polymer layer and / or the heat-releasing layer often contains the above-mentioned stabilizer, plasticizer, filler, tackifier, colorant, antistatic agent and the like.

【0031】接着性ポリマー層と熱剥離層の各層の膜厚
は、用途に応じて、接着強度及び熱剥離性を損なわない
範囲で適宜設定でき、例えば、5〜500μm、好まし
くは10〜150μm程度である。
The film thickness of each layer of the adhesive polymer layer and the heat peeling layer can be appropriately set depending on the application within a range that does not impair the adhesive strength and the heat peeling property, for example, 5 to 500 μm, preferably 10 to 150 μm. Is.

【0032】本発明の熱剥離性フィルムは、少なくとも
前記接着性ポリマー層と熱剥離層とを含む複数の層で構
成されていればよく、接着性ポリマー層と熱剥離層との
間には、例えば、紙、布、不織布、金属箔、フィルムな
どの基材層が介在していてもよい。また、接着性ポリマ
ー層及び/又は熱剥離層と、基材層との間には、必要に
応じて、アンカーコート層、下塗り層などの層が形成さ
れていてもよい。熱剥離性フィルムは、前記接着性ポリ
マー層と熱剥離層との2層で構成されている場合が多
い。
The heat-peelable film of the present invention may be composed of a plurality of layers including at least the adhesive polymer layer and the heat-peelable layer, and between the adhesive polymer layer and the heat-peelable layer, For example, a base material layer such as paper, cloth, non-woven fabric, metal foil or film may be interposed. If necessary, a layer such as an anchor coat layer or an undercoat layer may be formed between the adhesive polymer layer and / or the heat release layer and the base material layer. The heat-peelable film is often composed of two layers, the adhesive polymer layer and the heat-peelable layer.

【0033】本発明の熱剥離性フィルムは、接着性ポリ
マーを含む組成物と、熱接着性樹脂と熱膨脹性マイクロ
カプセルとを含む組成物を用いて製造できる。前記各組
成物は、溶媒を含む液状として使用でき、熱接着樹脂で
ある場合には、加熱溶融した溶融物として使用できる。
なお、熱剥離層を形成するための組成物は、例えば、熱
接着性樹脂の溶媒溶液や、熱接着性樹脂の加熱溶融物
に、熱膨脹性マイクロカプセルを添加し、混合すること
により調製できる。なお、加熱溶融物に対する熱膨脹性
マイクロカプセルの添加混合は、熱接着樹脂の融点以上
であって、熱膨脹性マイクロカプセルの発泡温度未満の
温度で行なわれる。
The heat-peelable film of the present invention can be produced using a composition containing an adhesive polymer and a composition containing a heat-adhesive resin and heat-expandable microcapsules. Each of the above compositions can be used as a liquid containing a solvent, and when it is a thermoadhesive resin, it can be used as a melt obtained by heating and melting.
The composition for forming the heat-peelable layer can be prepared, for example, by adding the heat-expandable microcapsules to a solvent solution of the heat-adhesive resin or a heated melt of the heat-adhesive resin and mixing them. The heat-expandable microcapsules are added to and mixed with the heated melt at a temperature not lower than the melting point of the heat-adhesive resin and lower than the foaming temperature of the heat-expandable microcapsules.

【0034】熱剥離性フィルムは、前記の各組成物を、
慣用の成膜法、例えば、インフレーション法やTダイ法
などの共押出し成形法、ホットメルトコート法などのコ
ーティング法などに供することより形成できる。なお、
コーティング法においては、基材の一方の面に接着性ポ
リマー層用組成物を塗布し、他方の面に熱剥離層用組成
物を塗布してもよく、シリコーンやワックスなどで離型
処理された基材の離型面に、接着性ポリマー層用組成
物、熱剥離層用組成物を順序の如何を問わず塗布しても
よい。また、フィルム状熱剥離層とフィルム状接着性ポ
リマー層とを予め作製し、両者を、熱ラミネートした
り、接着剤などを用いてドライラミネートして積層して
もよい。さらには、接着性ポリマー層を構成するフィル
ムに、熱剥離層用組成物をコーティングとしてもよい。
The heat-peelable film contains the above-mentioned compositions.
It can be formed by subjecting to a conventional film forming method, for example, a coextrusion molding method such as an inflation method or a T die method, a coating method such as a hot melt coating method, or the like. In addition,
In the coating method, the adhesive polymer layer composition may be applied to one surface of the substrate, and the heat release layer composition may be applied to the other surface, and the release treatment is performed with silicone or wax. The composition for the adhesive polymer layer and the composition for the heat release layer may be applied to the release surface of the substrate in any order. Alternatively, the film-like heat-peelable layer and the film-like adhesive polymer layer may be prepared in advance, and both may be heat-laminated or dry-laminated with an adhesive or the like to be laminated. Furthermore, the composition for the heat release layer may be coated on the film constituting the adhesive polymer layer.

【0035】本発明のフィルムは、必要に応じて延伸さ
れていてもよく、接着性ポリマー層及び/又は熱剥離層
の表面は、必要に応じて、コロナ放電処理などにより表
面処理されていてもよい。
The film of the present invention may be stretched if necessary, and the surface of the adhesive polymer layer and / or the heat release layer may be surface-treated by corona discharge treatment or the like, if necessary. Good.

【0036】本発明の熱剥離性フィルムにより被着体を
接着させる場合、接着性ポリマー層と第1の被着体との
接着は、接着性ポリマーの種類とその形態に応じて、乾
燥、常温又は加熱下での硬化、熱接着、加圧や光照射な
どの適宜の方法により行なうことができる。また、熱剥
離層と第2の被着体との接着は熱接着により行なうこと
ができる。なお、第1及び第2の被着体は同種であって
もよく異種であってもよい。
When the adherend is adhered by the heat-peelable film of the present invention, the adhesion between the adhesive polymer layer and the first adherent may be dry or normal temperature depending on the kind of adhesive polymer and its form. Alternatively, it can be carried out by an appropriate method such as curing under heating, heat adhesion, pressurization or light irradiation. Further, the heat release layer and the second adherend can be bonded by thermal bonding. The first and second adherends may be the same or different.

【0037】接着性ポリマー層を熱接着性樹脂で構成す
る場合には、熱接着性樹脂の融点以上の温度で熱接着さ
せ、冷却することにより第1の被着体と強固に接着でき
る。また、熱剥離層と第2の被着体との熱接着温度は、
熱接着性樹脂や被着体の種類に応じて、熱剥離層を構成
する熱接着性樹脂の融点以上で、かつマイクロカプセル
の発泡温度未満の温度範囲内で適当に選択できる。この
ような方法では、第2の被着体との接着に際して、熱剥
離層のカプセルは未発泡の状態であるため、熱剥離層の
熱接着性樹脂により、高い接着強度で第2の被着体を接
着できる。なお、熱接着性樹脂を用いる場合、被着体と
の接着に際しては、フィルム及び被着体のすくなくとも
一方を加熱してもよく、フィルムと被着体とを積層して
加熱加圧してもよい。
When the adhesive polymer layer is composed of a thermoadhesive resin, it can be firmly adhered to the first adherend by heat adhering at a temperature higher than the melting point of the thermoadhesive resin and cooling. In addition, the thermal bonding temperature between the thermal release layer and the second adherend is
Depending on the type of the heat-adhesive resin or the adherend, it can be appropriately selected within a temperature range not lower than the melting point of the heat-adhesive resin constituting the heat release layer and lower than the foaming temperature of the microcapsules. In such a method, since the capsule of the heat release layer is in a non-foamed state at the time of adhering to the second adherend, the heat-adhesive resin of the heat release layer allows the second adherend to have high adhesive strength. Can bond the body. In the case of using a thermoadhesive resin, at the time of adhering to the adherend, at least one of the film and the adherend may be heated, or the film and the adherend may be laminated and heated and pressed. .

【0038】本発明の方法では、上記のようにして、接
着性ポリマー層に第1の被着体が接着し、熱剥離層に第
2の被着体が接着した構造物において、熱剥離層と第2
の被着体とを剥離させる際、熱剥離層の熱膨張性カプセ
ルの発泡温度以上の温度に加熱する。第2の被着体の剥
離に際しては、少なくとも熱剥離層を加熱すればよく、
構造物全体を加熱してもよい。
In the method of the present invention, as described above, in the structure in which the first adherend is adhered to the adhesive polymer layer and the second adherend is adhered to the heat release layer, the heat release layer is used. And the second
When it is peeled off from the adherend, it is heated to a temperature not lower than the foaming temperature of the heat-expandable capsule of the heat-peeling layer. At the time of peeling off the second adherend, at least the heat peeling layer may be heated,
The entire structure may be heated.

【0039】このような加熱により、熱膨脹性マイクロ
カプセルが熱剥離層の内部で発泡して、熱剥離層を破壊
し、第2の被着体に対する熱剥離層の接着強度を大きく
低下させる。このため、熱膨脹性マイクロカプセルの発
泡温度以上に加熱するという簡便な方法で、接着性ポリ
マー層と第1の被着体との間の高い接着強度を維持しつ
つ、大きな外力により熱剥離層と第2の被着体とを剥離
することなく、第2の被着体と熱剥離層とが剥離する。
By such heating, the heat-expandable microcapsules foam inside the heat-peelable layer, destroy the heat-peelable layer, and greatly reduce the adhesive strength of the heat-peelable layer to the second adherend. Therefore, by a simple method of heating to above the foaming temperature of the heat-expandable microcapsules, while maintaining high adhesive strength between the adhesive polymer layer and the first adherend, a large external force can be applied to the heat release layer. The second adherend and the heat release layer are separated without peeling off the second adherend.

【0040】剥離のための加熱温度は、カプセルの発泡
温度以上である限り、特に制限されないが、通常、前記
発泡温度よりも2〜50℃高い温度、好ましくは5〜3
0℃程度高い温度である。加熱時間は、加熱温度などに
もよるが、例えば、1秒〜5分、好ましくは10秒〜3
分程度である。
The heating temperature for peeling is not particularly limited as long as it is at least the foaming temperature of the capsule, but is usually 2 to 50 ° C. higher than the foaming temperature, preferably 5 to 3
It is a high temperature of about 0 ° C. The heating time depends on the heating temperature and the like, but is, for example, 1 second to 5 minutes, preferably 10 seconds to 3
It's about a minute.

【0041】本発明の熱剥離性フィルムは、被着体の分
離が必要な各種部材、例えば、金属、ガラス、セラミッ
クス、繊維、紙、プラスチック、木材などの接着に好適
に用いられる。
The heat-peelable film of the present invention is preferably used for adhering various members that require separation of adherends, such as metal, glass, ceramics, fibers, paper, plastics and wood.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の熱剥離性フィルムおよびそれを
用いた剥離方法によれば、一方の表層を構成する接着性
ポリマー層と、他方の表層を構成する熱剥離層を利用し
て、高い接着強度で被着体を接着できると共に、加熱に
より、熱剥離層の熱膨脹性マイクロカプセルを膨脹さ
せ、熱剥離層から被着体を容易に剥離できる。また、熱
剥離層により、被着体を選択的に剥離できる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the heat-peelable film and the peeling method using the same of the present invention, the adhesive polymer layer constituting one surface layer and the heat-peelable layer constituting the other surface layer are utilized to obtain high heat resistance. The adherend can be adhered with an adhesive strength, and the heat-expandable microcapsules of the heat release layer can be expanded by heating, so that the adherend can be easily peeled from the heat release layer. Further, the adherend can be selectively peeled off by the thermal peeling layer.

【0043】[0043]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はない。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to the following examples.

【0044】参考例1 脂肪族ポリエステル(ダイセル化学工業(株)製、商品
名「プラクセルP4」、融点60℃)60重量部を70
℃で溶融した後、熱膨張マイクロカプセル(松本油脂製
薬(株)製、商品名「マイクロスフェアーF−30」、
粒径10〜20μm、発泡温度80℃)40重量部と混
合し、溶融混合物を調製した。この溶融混合物を、ホッ
トメルトコーターを用いて剥離紙上に塗布し、厚み30
μmの熱剥離層を形成した。
Reference Example 1 70 parts by weight of an aliphatic polyester (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name "Plaxel P4", melting point 60 ° C.) 70 parts
After melting at ℃, thermal expansion microcapsules (Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd., trade name "Microsphere F-30",
A molten mixture was prepared by mixing with 40 parts by weight of a particle size of 10 to 20 μm and a foaming temperature of 80 ° C.). This molten mixture was applied onto release paper using a hot melt coater to give a thickness of 30
A heat release layer having a thickness of μm was formed.

【0045】次いで、前記脂肪族ポリエステルを加熱、
溶融し、ホットメルトコーターを用いて、熱剥離層の表
面に積層塗布し、厚み20μmの熱接着性ポリマー層を
形成し、室温まで冷却した後、剥離紙を剥離し、総膜厚
50μmのフィルムを作製した。
Next, the aliphatic polyester is heated,
A film having a total film thickness of 50 μm is obtained by melting and applying a layered coating on the surface of the heat-releasing layer using a hot melt coater to form a heat-adhesive polymer layer having a thickness of 20 μm, cooling to room temperature, and then releasing the release paper. Was produced.

【0046】得られた接着フィルムの熱剥離層の表面に
ステンレススチール板を重ね、熱接着性ポリマー層の表
面にポリエステルフィルムを重ね、温度70℃、圧力5
kg/cm2 、時間30秒の条件で熱接着し、接着強度
を測定した。また、温度90℃で60秒間加熱処理し、
加熱後の接着強度を測定すると共に、剥離面を観察し
た。
A stainless steel plate was placed on the surface of the heat release layer of the obtained adhesive film, a polyester film was placed on the surface of the heat adhesive polymer layer, and the temperature was 70 ° C. and the pressure was 5
Thermal adhesion was performed under the conditions of kg / cm 2 and time of 30 seconds, and the adhesive strength was measured. Also, heat treatment at a temperature of 90 ° C. for 60 seconds,
The adhesive strength after heating was measured and the peeled surface was observed.

【0047】参考例2 アモルファスポリオレフィン(宇部レキセン(株)製、
商品名「APAO−RT2715」、融点107℃)7
0重量部を120℃で加熱溶融し、熱膨張性マイクロカ
プセル(松本油脂製薬(株)製、商品名「マイクロスフ
ェアーF−80S」、粒径16〜32μm、発泡温度1
35℃)30重量部を添加して混合し、溶融混合物を調
製した。この熱剥離層用の組成物と、上記熱膨脹性マイ
クロカプセルを含まない熱接着性ポリマー層用の前記ア
モルファスポリオレフィンとを、120℃の条件でTダ
イ共押出し成形機に供して押出し成形し、熱接着性ポリ
マー層の厚み50μm、熱剥離層の厚み50μmのフィ
ルムを作製した。
Reference Example 2 Amorphous polyolefin (manufactured by Ube Lexen Co., Ltd.,
Product name "APAO-RT2715", melting point 107 ° C) 7
0 parts by weight is heated and melted at 120 ° C., and heat-expandable microcapsules (Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd., trade name “Microsphere F-80S”, particle size 16 to 32 μm, foaming temperature 1
(35 ° C.) 30 parts by weight were added and mixed to prepare a molten mixture. The composition for the heat release layer and the amorphous polyolefin for the heat-adhesive polymer layer that does not contain the heat-expandable microcapsules are extruded by subjecting them to a T-die co-extrusion machine at 120 ° C. A film having an adhesive polymer layer thickness of 50 μm and a thermal release layer thickness of 50 μm was produced.

【0048】得られた接着フィルムの熱剥離層の表面に
ポリプロピレン板を重ね、接着性ポリマー層の表面にポ
リプロピレンフィルムを重ね、温度120℃、圧力1k
g/cm2 、時間90秒の条件で熱接着し、接着強度を
測定した。また、温度150℃で60秒間加熱処理し、
加熱後の接着強度を測定するとともに、剥離面を観察し
た。
A polypropylene plate was overlaid on the surface of the heat release layer of the obtained adhesive film, a polypropylene film was overlaid on the surface of the adhesive polymer layer, and the temperature was 120 ° C. and the pressure was 1 k.
Thermal adhesion was performed under the conditions of g / cm 2 and time of 90 seconds, and the adhesive strength was measured. Also, heat treatment at a temperature of 150 ° C. for 60 seconds,
The adhesive strength after heating was measured and the peeled surface was observed.

【0049】実施例 ナイロン12(ダイセルヒュルス(株)製、商品名「ダ
イアミド750」、融点100℃)を、130℃の条件
でTダイ押出し成型機に付し、膜厚100μmの熱接着
性ポリマー層を構成するフィルムを作製した。
Example 1 Nylon 12 (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd., trade name “Daiamide 750”, melting point 100 ° C.) was subjected to a T-die extrusion molding machine at 130 ° C., and heat-bonded to a film thickness of 100 μm. The film which comprises a conductive polymer layer was produced.

【0050】脂肪族ポリエステル(ダイセル化学工業
(株)製、商品名「プラクセルP4」、融点60℃)8
0重量部を70℃で加熱溶融し、熱膨脹マイクロカプセ
ル(松本油脂製薬(株)製、商品名「マイクロスフェア
ーF−85」、粒径16〜32μm、発泡温度140
℃)20重量部を添加混合し、溶融混合物を調製した。
この溶融混合物を、ホットメルトコーターを用いて、前
記ナイロン12フィルムの一方の面に塗布し、膜厚30
μmの熱剥離層を形成し、接着フィルムを作製した。
得られた接着フィルムの熱剥離層の表面にステンレスス
チール板を重ね、熱接着性ポリマー層の表面に銅箔を重
ね、温度120℃、圧力10kg/cm2、時間40秒
の条件で熱接着し、接着強度を測定した。次いで、温度
150℃で60秒間加熱処理を行い、加熱後の接着強度を測
定すると共に、剥離面を観察した。 比較例1 熱接着性ポリマー層と積層することなく、参考例1で調
製した脂肪族ポリエステルと熱膨脹性マイクロカプセル
との混合物を用い、参考例1と同様にして、膜厚50μ
mの熱剥離層で構成されたフィルムを作製した。
Aliphatic polyester (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name "Placcel P4", melting point 60 ° C.) 8
0 parts by weight is heated and melted at 70 ° C., and thermally expanded microcapsules (Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd., trade name “Microsphere F-85”, particle size 16 to 32 μm, foaming temperature 140
(.Degree. C.) 20 parts by weight was added and mixed to prepare a molten mixture.
This molten mixture was applied to one surface of the nylon 12 film using a hot melt coater to give a film thickness of 30
A heat release layer having a thickness of μm was formed to produce an adhesive film.
A stainless steel plate was placed on the surface of the heat-peelable layer of the obtained adhesive film, and a copper foil was placed on the surface of the heat-adhesive polymer layer, and heat-bonded under the conditions of a temperature of 120 ° C., a pressure of 10 kg / cm 2 , and a time of 40 seconds. The adhesive strength was measured. Then the temperature
Heat treatment was performed at 150 ° C. for 60 seconds to measure the adhesive strength after heating and observe the peeled surface. Comparative Example 1 The mixture of the aliphatic polyester prepared in Reference Example 1 and the heat-expandable microcapsules was used without laminating with the heat-adhesive polymer layer, and the film thickness was 50 μm in the same manner as in Reference Example 1.
A film composed of m heat release layer was prepared.

【0051】得られたフィルムの一方の面にステンレス
スチール板を、他方の面にポリエステルフィルムを重
ね、参考例1と同様にして熱接着し、接着強度を測定し
た。次いで、温度90℃、時間60秒の条件で加熱処理
し、加熱後の接着強度を測定するとともに、剥離面を観
察した。
A stainless steel plate was placed on one side of the obtained film, and a polyester film was placed on the other side of the obtained film and heat-bonded in the same manner as in Reference Example 1 to measure the adhesive strength. Next, heat treatment was performed under the conditions of a temperature of 90 ° C. and a time of 60 seconds, the adhesive strength after heating was measured, and the peeled surface was observed.

【0052】比較例2 実施例2のアモルファスポリオレフィンを用いて、押出
し成型し、接着性ポリマー層で構成された接着フィルム
(膜厚100μm)を得た。
Comparative Example 2 The amorphous polyolefin of Example 2 was used for extrusion molding to obtain an adhesive film (film thickness 100 μm) composed of an adhesive polymer layer.

【0053】接着フィルムの一方の面にポリプロピレン
板、他方の面にポリプロピレンフィルムを重ね、実施例
2と同様にして熱接着し、接着強度を測定した。次いで
温度150℃、時間60秒の条件で加熱処理し、加熱後
の接着強度を測定するとともに、剥離面を観察した。
A polypropylene plate was placed on one side of the adhesive film, and a polypropylene film was placed on the other side of the adhesive film, and heat-bonded in the same manner as in Example 2 to measure the adhesive strength. Then, heat treatment was performed at a temperature of 150 ° C. for a time of 60 seconds, the adhesive strength after heating was measured, and the peeled surface was observed.

【0054】なお、接着強度は、180゜剥離、速度3
00mm/分の条件で測定した(kg/25mm)。
The adhesive strength is 180 ° peeling, speed 3
The measurement was performed under the condition of 00 mm / min (kg / 25 mm).

【0055】結果を表1に示す。なお、表1において、
熱剥離性は下記の基準で評価した。
The results are shown in Table 1. In addition, in Table 1,
The heat peelability was evaluated according to the following criteria.

【0056】○:熱剥離層と被接着体との間で剥離 △:剥離部位が場所によって異なり、ステンレススチー
ル板およびポリエステルフィルムに剥離層が付着し、剥
離面を特定できない ×:剥離不能
◯: Peeling between the heat-peelable layer and the adherend Δ: Peeling site varies depending on the location, the peeling layer adheres to the stainless steel plate and the polyester film, and the peeling surface cannot be specified. ×: Peeling is impossible

【0057】[0057]

【表1】 表1に示されるように、比較例1のフィルムは、加熱後
の接着強度が低下し、熱剥離性は示すものの、選択的に
剥離させることが困難である。また、比較例2のフィル
ムは、加熱後においても接着強度が高く、熱剥離性を示
さない。これに対して、実施例のフィルムは、加熱に
よって接着強度が大きく低下し、優れた熱剥離性を示す
と共に、被着体を選択的に剥離できる。
[Table 1] As shown in Table 1, the film of Comparative Example 1 has a low adhesive strength after heating and exhibits heat releasability, but it is difficult to selectively peel the film. In addition, the film of Comparative Example 2 has high adhesive strength even after heating and does not exhibit thermal peelability. On the other hand, in the film of Example 1, the adhesive strength is greatly reduced by heating, and the film has excellent thermal peeling property, and the adherend can be selectively peeled off.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−43851(JP,A) 特開 平3−64381(JP,A) 特開 平5−32943(JP,A) 特開 平2−92977(JP,A) 特開 昭55−48273(JP,A) 特開 昭54−156043(JP,A) 実開 昭62−64739(JP,U) 実開 昭63−22872(JP,U) 実開 昭52−62362(JP,U) 特公 昭49−22949(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 7/00 B32B 7/06 C09J 5/06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-5-43851 (JP, A) JP-A-3-64381 (JP, A) JP-A-5-32943 (JP, A) JP-A-2- 92977 (JP, A) JP 55-48273 (JP, A) JP 54-156043 (JP, A) Actually opened 62-64739 (JP, U) Actually opened 63-22872 (JP, U) 52-62362 (JP, U) JP-B-49-22949 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09J 7/00 B32B 7/06 C09J 5/06

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 熱接着性樹脂を含む接着性ポリマー層
と、熱膨張性マイクロカプセル及び熱接着性樹脂を含む
熱剥離層との2層で構成されている熱剥離性フィルムで
あって、前記接着性ポリマー層及び前記熱剥離層の熱接
着性樹脂がそれぞれオレフィン系ポリマー、ポリエステ
ル及びポリアミドから選択された少なくとも一種であ
り、前記熱接着性樹脂の融点が40〜150℃であり、
接着性ポリマー層の熱接着性樹脂の融点が、熱剥離層の
熱接着性樹脂の融点よりも高い熱剥離性フィルム。
1. A heat-peelable film comprising two layers of an adhesive polymer layer containing a heat-adhesive resin and a heat-peelable layer containing heat-expandable microcapsules and a heat-adhesive resin, said heat-peelable film comprising: The heat-adhesive resin of the adhesive polymer layer and the heat-peelable layer is at least one selected from olefin polymers, polyesters and polyamides, respectively, and the melting point of the heat-adhesive resin is 40 to 150 ° C.
The melting point of the heat-adhesive resin of the adhesive polymer layer is
A heat- peelable film having a higher melting point than the heat-adhesive resin .
【請求項2】 熱膨張性マイクロカプセルの発泡温度が2. The foaming temperature of the heat-expandable microcapsules is
前記熱剥離層の熱接着性樹脂の融点よりも15〜10015-100 from the melting point of the heat-adhesive resin of the heat release layer.
℃高い請求項1記載の熱剥離性フィルム。The heat-peelable film according to claim 1, which has a high temperature.
【請求項3】 熱接着性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、非晶
質ポリオレフィン、非晶質オレフィン、脂肪族ポリエス
テル、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13、ナ
イロン610、ナイロン612、ナイロン616及び前
記ナイロン原料を用いた共重合ナイロンから選択された
少なくとも一種であり、かつ融点が50〜130℃であ
る請求項1記載の熱剥離性フィルム。
3. The heat-adhesive resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, amorphous polyolefin, amorphous olefin, aliphatic polyester, nylon 11, nylon 12, nylon 13 The heat-peelable film according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of nylon 610, nylon 612, nylon 616, and copolymer nylon using the nylon raw material, and has a melting point of 50 to 130 ° C.
【請求項4】 熱剥離層中の熱膨張性マイクロカプセル
の含有量が、1〜50重量%である請求項1記載の熱剥
離性フィルム。
4. The heat-peelable film according to claim 1, wherein the content of the heat-expandable microcapsules in the heat-peelable layer is 1 to 50% by weight.
【請求項5】 請求項1記載の熱剥離性フィルムの接着
性ポリマー層に第1の被着体が接着し、熱剥離層に第2
の被着体が接着した構造物において、熱剥離層の熱膨張
性カプセルの発泡温度以上の温度に加熱し、熱剥離層と
第2の被着体とを剥離させる剥離方法。
5. The first adherend adheres to the adhesive polymer layer of the heat-peelable film according to claim 1, and the second adherend adheres to the heat-peelable film.
In the structure to which the adherend is adhered, the peeling method of heating the thermal peeling layer to a temperature equal to or higher than the foaming temperature of the thermally expandable capsule to separate the thermal peeling layer and the second adherend.
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