JP3398307B2 - Method of manufacturing sponge roller - Google Patents
Method of manufacturing sponge rollerInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スポンジローラの
製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、電子複写機やレーザービームプリンタ(以下、LB
Pと記す)などの画像形成装置において感光体周辺に設
置される転写ローラや帯電ローラなどに好適なスポンジ
ローラの製造方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a sponge roller.
The present invention relates to a manufacturing method . More specifically, the present invention relates to an electronic copying machine and a laser beam printer (hereinafter referred to as LB).
A sponge suitable for a transfer roller, a charging roller, etc. installed around the photoconductor in an image forming apparatus such as P).
The present invention relates to a roller manufacturing method .
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電子複写機やLBPなどにおいて
は、オゾンレスを狙いに、画像形成装置における帯電や
転写が従来のワイヤーコロトロンによるチャージャー方
式からローラ方式に変わってきており、感光体に接触し
該感光体との接触部を通過する転写材に感光体上の画像
を転写する転写ローラや、感光体に接触し該感光体を帯
電する帯電ローラが採用されつつある。かかるローラは
高品位画像を得るために低硬度である必要があり、一般
にはスポンジゴムが適用されている。2. Description of the Related Art In recent years, in electronic copying machines, LBPs, etc., charging and transfer in an image forming apparatus have been changed from a conventional wire corotron charger system to a roller system in order to achieve ozone-less contact with a photoconductor. A transfer roller that transfers an image on the photoconductor to a transfer material that passes through a contact portion with the photoconductor and a charging roller that contacts the photoconductor and charges the photoconductor are being adopted. Such a roller needs to have low hardness in order to obtain a high quality image, and sponge rubber is generally applied.
【0003】スポンジタイプのローラの製造方法として
は型内発泡法とフリー発泡法の2種類に大別される。Methods for producing sponge type rollers are roughly classified into two types: an in-mold foaming method and a free foaming method.
【0004】型内発泡法は芯金の周辺に発泡剤を含んだ
ゴム組成物を形成したる後、金型キャビティー内に設置
し、金型内で加熱、発泡させてローラを製造する方法で
あり、転写ローラや帯電ローラなどでは、電気抵抗の安
定化のために微細なセル(泡)径が要求されるので、微
細なセルが得易い型内発泡法でスポンジゴムを形成する
製造方法が主流となっている。しかしながら、型内発泡
法では、通常金型キャビティーの容量の70〜90%程
度にゴムを仕込むわけであるが、所定量に調整するのが
困難なために発泡後のスポンジ硬度がばらつくという問
題点があった。The in-mold foaming method is a method of manufacturing a roller by forming a rubber composition containing a foaming agent around a core metal, placing the rubber composition in a mold cavity, and heating and foaming in the mold. Since a transfer cell, a charging roller, or the like requires a fine cell (bubble) diameter in order to stabilize electric resistance, a method for producing sponge rubber by an in-mold foaming method in which a fine cell is easily obtained. Is the mainstream. However, in the in-mold foaming method, rubber is usually charged to about 70 to 90% of the capacity of the mold cavity, but since it is difficult to adjust the amount to a predetermined amount, the sponge hardness after foaming varies. There was a point.
【0005】一方、フリー発泡法は更に2種類に大別さ
れ、芯金の周辺に発泡剤を含んだゴム組成物を形成した
る後、加熱、発泡させてローラを製造する方法と、予め
発泡剤を含んだゴム組成物を押し出し機でホース状に押
し出した後、加熱、発泡させてスポンジゴムホースを作
成したる後、芯金を挿入してローラを製造する方法があ
る。ところが、フリー発泡法では、キャビティー内の容
量に規制されずに発泡できるものの、スポンジのセル径
が大きく、且つセル径のバラツキが大きいという不具合
を有していた。このセル径は押し出し時にベント(真空
引き)付き押し出し機を使用した場合には軽減されるも
のの、特に芯金の外周に未加硫のゴム層を形成する手段
のうち、押し出し時にクロスヘッドを用いてゴムを押し
出す際に同時に芯金を押し出して芯金の外周に未加硫の
ゴム層を形成する方法では、押し出し時の負荷が大きい
のでゴムコンパウンドのムーニー粘度が25(測定条
件:ML1+4で100℃)程度以下の低粘度の組成物を使
用する必要があり、かかる組成物を使用した場合にはベ
ント付押し出し機を使用してもセル径のバラツキが改善
されないという不具合があった。On the other hand, the free foaming method is further roughly classified into two types: a method of forming a rubber composition containing a foaming agent around a core metal, then heating and foaming to produce a roller, and a method of previously foaming. There is a method in which a rubber composition containing an agent is extruded into a hose shape by an extruder, heated and foamed to form a sponge rubber hose, and then a metal core is inserted to produce a roller. However, in the free foaming method, although foaming is possible without being restricted by the capacity in the cavity, it has a problem that the cell diameter of the sponge is large and the variation in cell diameter is large. This cell diameter is reduced when using an extruder with a vent (vacuum suction) at the time of extrusion, but among the means for forming an unvulcanized rubber layer on the outer periphery of the core metal, a crosshead is used at the time of extrusion. When the rubber is extruded, the core metal is extruded at the same time to form an unvulcanized rubber layer on the outer periphery of the core metal, so the load during extrusion is large, so the Mooney viscosity of the rubber compound is 25 (measurement condition: ML 1+ It is necessary to use a composition having a low viscosity of about 4 ° C. or less (100 ° C.) or less, and when such a composition is used, there is a problem that the variation in cell diameter is not improved even if an extruder with a vent is used. .
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの点に
鑑みてなされたものであり、フリー発泡法においても平
均セル径がたとえば150μm以下の微細で均一なセル
径のスポンジゴムを提供することができるスポンジロー
ラの製造方法を提供する点に存するものである。The present invention has been made in view of these points, and provides a sponge rubber having a fine and uniform cell diameter of, for example, 150 μm or less even in the free foaming method. Sponge low
The point is to provide a method for producing la .
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、芯
金の外周にスポンジ層を有するスポンジローラの製造方
法であって、芯金の外周に、下記(A)成分及び(B)
成分を含有し、(A)/(B)の重量比が85/15〜
97/3であるゴム組成物を配置し、該ゴム組成物を加
硫発泡させるスポンジローラの製造方法に係るものであ
る。 (A):エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム (B):主鎖中に二重結合を有するゴム That is, the present invention provides a core
Manufacturing method of sponge roller having sponge layer around gold
The following (A) component and (B) on the outer periphery of the core
Containing components, the weight ratio of (A) / (B) is from 85/15 to
A rubber composition of 97/3 is placed and the rubber composition is added.
The present invention relates to a method for manufacturing a sponge roller for vulcanization and foaming.
It (A): Ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer
Rubber (B): Rubber having a double bond in the main chain
【0008】[0008]
【0009】[0009]
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の(A)成分は、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)
である。非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエ
ン、ジシクロオクタジエン、5−メチレン−2−ノルボ
ルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−
ヘキサジエンなどが例示される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) of the present invention is an ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM).
Is. As the non-conjugated diene, dicyclopentadiene, dicyclooctadiene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-
Hexadiene and the like are exemplified.
【0011】エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムの具体的なグレードとしては、三井EPT 0
045、1035、1045、1060、1070、1
071、3012P、3045、3042E、3062
E、3070、3072E、3090E、8075E、
3091、3095、4010、4021、4045、
4070、4095(以上、三井石油化学工業株式会社
製 商品名)、エスプレン 201、301、305、
400、501A、502、505、505A、512
F、514F、522、524、532、552、55
3、567、582F、586、600F、601F、
606、670F、671F、673、5214、57
54、6506S、6182F(以上、住友化学工業株
式会社製商品名)、JSR EP912P、EP01
P、EP02P、EP941P、EP961SP、EP
07P、EP57P、EP181SP、EP11、EP
43、EP93、EP24、EP27、EP21、EP
132、EP22、EP25、EP33、EP35、E
P37C/F、EP65、EP51、EP57C/F、
EP75F、EP86、EP96、EP98、EP10
3AF、EP106EF、EP107F、EP801
E、EP001DE(以上、日本合成ゴム株式会社製
商品名)、ケルタン 520、720、820、31
2、512、712、812、314、514、71
4、378、578、778、4502、4802、4
778、4703、4903、5631A、512×5
0、708×15、509×100(以上、出光ディー
エスエム株式会社製 商品名)、NORDEL 104
0、1070、1145、1320、1440、147
0、1660、2522、2722/P、2744/
P、2760/P(以上、デュポン(DuPont)
(アメリカ)社製 商品名)、Epsyn 40−A、
70−A、55、2308、2506、4506、49
06、5206、5508、5805、7506、E8
01、N557、N597、N997、P557、P5
58、P597、MDE239、MDE248(以上、
コポリマー・ラバー・アンド・ケミカル・コーポレーシ
ョン(Copolymer Rubber &Chem
ical Corporation)(アメリカ)製
商品名)、POLYSAR 227、306、345、
585、487XP、865、965、5465、56
72X、5875、6463(以上、ポリサー・ラバー
・コーポレーション(Polysar Rubber
Corporation)(アメリカ)製 商品名)な
どが例示される。Specific grades of the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber include Mitsui EPT 0
045, 1035, 1045, 1060, 1070, 1
071, 3012P, 3045, 3042E, 3062
E, 3070, 3072E, 3090E, 8075E,
3091, 3095, 4010, 4021, 4045,
4070, 4095 (above, trade name of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Esplen 201, 301, 305,
400, 501A, 502, 505, 505A, 512
F, 514F, 522, 524, 532, 552, 55
3, 567, 582F, 586, 600F, 601F,
606, 670F, 671F, 673, 5214, 57
54, 6506S, 6182F (above, trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), JSR EP912P, EP01
P, EP02P, EP941P, EP961SP, EP
07P, EP57P, EP181SP, EP11, EP
43, EP93, EP24, EP27, EP21, EP
132, EP22, EP25, EP33, EP35, E
P37C / F, EP65, EP51, EP57C / F,
EP75F, EP86, EP96, EP98, EP10
3AF, EP106EF, EP107F, EP801
E, EP001DE (above, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
Trade name), Keltan 520, 720, 820, 31
2, 512, 712, 812, 314, 514, 71
4, 378, 578, 778, 4502, 4802, 4
778, 4703, 4903, 5631A, 512 x 5
0,708 × 15,509 × 100 (above, trade name of Idemitsu DSM Co., Ltd.), NORDEL 104
0, 1070, 1145, 1320, 1440, 147
0, 1660, 2522, 2722 / P, 2744 /
P, 2760 / P (above, DuPont (DuPont)
(US) product name), Epsin 40-A,
70-A, 55, 2308, 2506, 4506, 49
06, 5206, 5508, 5805, 7506, E8
01, N557, N597, N997, P557, P5
58, P597, MDE239, MDE248 (above,
Copolymer Rubber & Chemical Corporation (Copolymer Rubber & Chem)
made by ical Corporation (USA)
(Trade name), POLYSAR 227, 306, 345,
585, 487XP, 865, 965, 5465, 56
72X, 5875, 6463 (above, Polysar Rubber Corporation
Corporation) (trade name, manufactured by USA) and the like.
【0012】本発明においては、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴムの一種を単独で用いてもよ
いし、ムーニー粘度、プロピレン含有量、油展オイル
量、加硫速度などの調整目的で二種類以上のものを適宜
ブレンドして用いてもよい。In the present invention, one type of ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber may be used alone, or for the purpose of adjusting Mooney viscosity, propylene content, oil-extended oil amount, vulcanization rate and the like. Two or more kinds may be appropriately blended and used.
【0013】本発明の(B)成分は、主鎖中に二重結合
を有するゴムであり、具体例としては、NR(天然ゴ
ム)、SBR(スチレン−ブタジエン共重合体ゴム)、
NBR(ニトリルゴム)、IR(イソプレンゴム)、C
R(クロロプレンゴム)、BR(ポリブタジエンゴ
ム)、IIR(ブチルゴム)などがあげられるが、混練
加工安定性の観点から、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴムが好ましい。The component (B) of the present invention is a rubber having a double bond in the main chain, and specific examples include NR (natural rubber), SBR (styrene-butadiene copolymer rubber),
NBR (nitrile rubber), IR (isoprene rubber), C
Examples thereof include R (chloroprene rubber), BR (polybutadiene rubber), IIR (butyl rubber), and the like, and a styrene-butadiene copolymer rubber is preferable from the viewpoint of kneading processing stability.
【0014】スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、ス
チレンとブタジエンのランダム共重合ゴムで、主として
乳化重合法で作られているが溶液重合法によるゴムもあ
る。The styrene-butadiene copolymer rubber is a random copolymer rubber of styrene and butadiene, which is mainly produced by an emulsion polymerization method, but a rubber by a solution polymerization method is also available.
【0015】スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは種類
が多いのでコード番号を定めて、その種類を統一するよ
うにされており、1500、1502、1507、17
07、1708、1712、1778、1778N、1
778J、1778Sなどが例示される。製造会社とし
ては、住友化学工業株式会社、日本合成ゴム株式会社、
旭化成工業株式会社、日本ゼオン株式会社などが例示さ
れる。Since there are many kinds of styrene-butadiene copolymer rubber, a code number is set to unify the kinds. 1500, 1502, 1507, 17
07, 1708, 1712, 1778, 1778N, 1
Examples include 778J and 1778S. As manufacturing companies, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.,
Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd. and the like are exemplified.
【0016】本発明のゴム組成物中の(A)と(B)の
割合は、(A)/(B)の重量比で85/15〜97/
3であり、好ましくは90/10〜95/5である。
(A)が過少((B)が過多)であると発泡が困難とな
り、一方(A)が過多((B)が過少)であると発泡セ
ル径が過大となる。The proportion of (A) and (B) in the rubber composition of the present invention is 85/15 to 97 / in terms of the weight ratio of (A) / (B).
3, and preferably 90/10 to 95/5.
When the amount of (A) is too small (the amount of (B) is too large), foaming becomes difficult, while when the amount of (A) is too large (the amount of (B) is too small), the foamed cell diameter becomes too large.
【0017】本発明のゴム組成物の加硫(架橋)には、
通常の硫黄加硫系を適用することができる。硫黄加硫に
用いられる硫黄は、(A)及び(B)の合計量100重
量部に対して5重量部程度以下の使用量で添加される。
この硫黄としては、回収硫黄を粉砕し、微粉としたもの
が使用され、これには、金華印微粉硫黄150mes
h、200mesh、300mesh、325mesh
(以上、鶴見化学工業株式会社製 商品名)が例示され
る。また、分散性などを改良した表面処理硫黄も適宜使
用され、これには、サルファックスA、200S、M
C、PS、PMC(以上、鶴見化学工業株式会社製 商
品名)などが例示される。また、未加硫ゴムからのブル
ームを避けるためには不溶性硫黄が使用され、これに
は、セイミ硫黄(日本乾溜工業株式会社製 商品名)や
サンフェル、サンフェル90(以上、三新化学工業株式
会社製 商品名)が例示される。For vulcanization (crosslinking) of the rubber composition of the present invention,
Conventional sulfur vulcanization systems can be applied. Sulfur used for sulfur vulcanization is added in an amount of about 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
As this sulfur, fine powder obtained by crushing recovered sulfur is used.
h, 200 mesh, 300 mesh, 325 mesh
(These are trade names of Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.). In addition, surface-treated sulfur with improved dispersibility and the like is also appropriately used. For this, Sulfax A, 200S, M
C, PS, PMC (above, trade name by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are exemplified. In order to avoid bloom from unvulcanized rubber, insoluble sulfur is used. For this, Seimi Sulfur (trade name of Nippon Dry Storage Industry Co., Ltd.), Sanfer, Sunfer 90 (above, Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Product name) is exemplified.
【0018】また、特に低圧縮永久歪みが要求される場
合には、硫黄を全く使用しないかわりに、含硫黄有機化
合物が加硫剤(架橋剤)として使用され、これには、ア
クターR(川口化学工業株式会社製 商品名)の如きモ
ルフォリンジスルフィド、アクセルTMT(川口化学工
業株式会社製 商品名)の如きテトラメチルチウラムジ
サルファイド、アクセルTET(川口化学工業株式会社
製 商品名)の如きテトラエチルチラウムジサルファイ
ド、アクセルTRA(川口化学工業株式会社製商品名)
の如きジペンタメチレンチウラムテトラサルファイドな
どが例示され、(A)及び(B)の合計量100重量部
に対して0.5〜5重量部程度添加される。When low compression set is required, sulfur-containing organic compounds are used as vulcanizing agents (crosslinking agents) instead of sulfur at all. Chemical Industry Co., Ltd. product name) morpholine disulfide, Axel TMT (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name) Tetramethylthiuram disulphide, Axel TET (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name) Tetraethyl Thi Raum disulphide, Axel TRA (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name)
Examples thereof include dipentamethylene thiuram tetrasulfide and the like, and about 0.5 to 5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
【0019】また、通常、硫黄加硫では加硫物特性、特
に、圧縮永久歪みや加工安定性を改善するために3〜8
種類程度の加硫促進剤がそれぞれ(A)及び(B)の合
計量100重量部に対して0.5〜3重量部程度併用し
て添加される。これには、チアゾール類やチオウレア類
やチラウム類やジチオカルバミン酸塩類やグアニジン類
が例示される。チアゾール類としては、アクセルM(川
口化学工業株式会社製商品名)の如き2−メルカプトベ
ンゾチアゾール、アクセルDM(川口化学工業株式会社
製 商品名)の如きジベンゾチアゾールジサルファイ
ド、アクセルCZ(川口化学工業株式会社製 商品名)
の如きN−シクロヘキシルベンゾチアゾール、アクセル
NS(川口化学工業株式会社製 商品名)の如きN−オ
キシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、アクセルBNS−R(川口化学工業株式会社製 商
品名)の如きN−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド、アクセルDZ−G(川口化学工業株式
会社製 商品名)の如きN、N−ジシクロヘキシル−2
−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどが例示され
る。チオウレア類としては、アクセルEUR(川口化学
工業株式会社製 商品名)の如きジエチルチオウレア、
アクセル22−S(川口化学工業株式会社製商品名)の
如きエチレンチオウレアなどが例示される。チラウム類
としては、アクセルTMT(川口化学工業株式会社製
商品名)の如きテトラメチルチウラムジサルファイド、
アクセルTET(川口化学工業株式会社製 商品名)の
如きテトラエチルチウラムジサルファイド、アクセルT
BT(川口化学工業株式会社製商品名)の如きテトラブ
チルチウラムジサルファイド、アクセルTRA(川口化
学工業株式会社製 商品名)の如きジペンタメチレンチ
ウラムテトラサルファイド、アクセルTS(川口化学工
業株式会社製 商品名)の如きテトラメチルチウラムモ
ノサルファイドなどが例示される。ジチオカルバミン酸
塩類としては、アクセルPZ(川口化学工業株式会社製
商品名)の如きジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ア
クセルEZ(川口化学工業株式会社製 商品名)の如き
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、アクセルBZ(川口
化学工業株式会社製 商品名)の如きジブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、アクセルTL−PT(川口化学工業株
式会社製 商品名)の如きジチオカルバミン酸テルリウ
ムなどが例示される。グアニジン類としては、アクセル
D(川口化学工業株式会社製 商品名)の如きジフェニ
ルグアニジンなどが例示される。Usually, in sulfur vulcanization, in order to improve the properties of the vulcanizate, particularly compression set and processing stability, 3 to 8 is used.
About 0.5 to 3 parts by weight of vulcanization accelerators are added together for 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). Examples thereof include thiazoles, thioureas, thyriums, dithiocarbamates and guanidines. The thiazoles include 2-mercaptobenzothiazole such as Axel M (trade name of Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), dibenzothiazole disulfide such as Axel DM (trade name of Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and Accel CZ (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). Product name made by corporation)
Such as N-cyclohexylbenzothiazole, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide such as Axel NS (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name), Axel BNS-R (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name) Such as N-t-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2 such as Axel DZ-G (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.)
Examples thereof include benzothiazole sulfenamide. Examples of thioureas include diethyl thiourea such as Axel EUR (trade name of Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.),
Examples include ethylene thiourea such as Axel 22-S (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). Axel TMT (produced by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.)
(Trade name) such as tetramethylthiuram disulfide,
Tetraethyl thiuram disulphide such as Axel TET (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product name), Axel T
Tetrabutyl thiuram disulfide such as BT (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.), dipentamethylene thiuram tetrasulfide such as Axel TRA (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.), Accel TS (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. product) Examples thereof include tetramethylthiuram monosulfide and the like. Examples of dithiocarbamate salts include zinc dimethyldithiocarbamate such as Axel PZ (trade name manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), zinc diethyldithiocarbamate such as Axel EZ (trade name manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and accelerator BZ (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). Examples thereof include zinc dibutyldithiocarbamate (trade name, manufactured by Co., Ltd.), tellurium dithiocarbamate (trade name, manufactured by Axel TL-PT (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. Examples of guanidines include diphenylguanidine such as Axel D (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.).
【0020】本発明のゴム組成物には発泡剤として、通
常のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
に使用される発泡剤が適用でき、これにはアゾジカルボ
ンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、4,4’−オキシビス(ベン
ゼンスルホニルヒドラジド)などが例示され、(A)及
び(B)の合計量100重量部に対して1〜10重量部
程度添加される。また、必要に応じて分解助剤、例えば
酸化亜鉛や三塩基性硫酸鉛等の無機塩、ステアリン酸亜
鉛やステアリン酸鉛等の金属石けん、尿素化合物などが
(A)及び(B)の合計量100重量部に対して1〜1
0重量部程度併用使用される。As the foaming agent for the rubber composition of the present invention, a foaming agent which is commonly used for ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber can be applied, and examples thereof include azodicarbonamide and azobisisobutyro. Examples thereof include nitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), etc., and 1 to 10 parts by weight is added to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). Further, if necessary, a decomposition aid, for example, an inorganic salt such as zinc oxide or tribasic lead sulfate, a metallic soap such as zinc stearate or lead stearate, or a urea compound is contained in the total amount of (A) and (B). 1-1 for 100 parts by weight
About 0 parts by weight is used together.
【0021】本発明のゴム組成物では、低硬度の組成物
を得るため及び、配合剤の混合・分散を助け、圧延、押
し出しなどの成形作業を容易にし、未加硫ゴムの粘着性
を増し、成形しやすくするために、(A)100重量部
に対して180重量部以下、好ましくは10〜60重量
部程度の軟化剤が充填される。In the rubber composition of the present invention, in order to obtain a composition having a low hardness, and to aid the mixing / dispersion of the compounding agent, the molding work such as rolling and extrusion is facilitated, and the tackiness of the unvulcanized rubber is increased. In order to facilitate molding, a softening agent of 180 parts by weight or less, preferably about 10 to 60 parts by weight, is filled with respect to 100 parts by weight of (A).
【0022】この軟化剤は、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体ゴムとの相溶性に配慮する必要があ
り、そのためには、パラフィン系オイルやナフテン系オ
イルや芳香族系オイルなどの使用が良好である。It is necessary to consider the compatibility of the softening agent with the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber. For that purpose, it is necessary to use paraffin oil, naphthene oil, aromatic oil or the like. It is good.
【0023】パラフィン系オイルの軟化剤としては、ダ
イアナプロセスオイルPW−32、PW−90、PW−
150、PW−380、PS−32、PS−90、PS
−430、PX−32、PX−90(以上、出光興産株
式会社製 商品名)、フレクソン845(以上、エッソ
石油株式会社製 商品名)、シンタックPA−95、P
A−100、PA−140(以上、神戸油化学工業株式
会社製 商品名)、コスモプロセス10、40、40C
(以上、コスモ石油株式会社製 商品名)、サンパー
(Sunper)110、115、120、130、1
50、180、2100、2210、2280(以上、
日本サン石油株式会社製 商品名)、フッコールP−2
00、P−400、P−500(以上、富士興産株式会
社製 商品名)、三菱10、三菱12(以上、三菱石油
株式会社製 商品名)などが例示される。As a softening agent for paraffinic oil, Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-
150, PW-380, PS-32, PS-90, PS
-430, PX-32, PX-90 (above, product name manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Flexon 845 (above, product name manufactured by Esso Oil Co., Ltd.), SYNTAC PA-95, P
A-100, PA-140 (above, trade name of Kobe Oil Chemicals Co., Ltd.), Cosmo Process 10, 40, 40C
(These are product names of Cosmo Oil Co., Ltd.), Sunper 110, 115, 120, 130, 1
50, 180, 2100, 2210, 2280 (above,
Nippon Sun Oil Co., Ltd. product name), Fukkor P-2
00, P-400, P-500 (above, product name by Fuji Kosan Co., Ltd.), Mitsubishi 10, Mitsubishi 12 (above, product name by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) and the like.
【0024】前記ナフテン系オイルの軟化剤としては、
ダイアナプロセスオイルNS−24、NS−100、N
M−26、NM−68、NM−150、NM−280、
NP−24、NU−80、NF−90(以上、出光興産
株式会社製 商品名)、エッソプロセスオイル725、
765(以上、エッソ石油株式会社製 商品名)、シン
タックN−40、N−60、N−70、N−75、N−
85(以上、神戸油化学工業株式会社製 商品名)、シ
ェルフレックス371JY、371N、451、N−4
0、22、22R、32R、100R、100S、10
0SA、220RS、220S、260、320R、6
80(以上、シェルジャパン株式会社製商品名)、サン
セン(Sunthene)310、380、410、4
15、420、430、450、480、3215、4
130、4240、CiroLight R.P.O.
(以上、日本サン石油株式会社製 商品名)、コウモレ
ックス2号(日本石油株式会社製 商品名)、フッコー
ル1150N、1400N(以上、富士興産株式会社製
商品名)、三菱20(三菱石油株式会社製商品名)、
ナプレックス32、38(以上、モービル石油株式会社
製 商品名)、ペトレックスPN−3(山文油化株式会
社製 商品名)などが例示される。As the softening agent for the naphthenic oil,
Diana Process Oil NS-24, NS-100, N
M-26, NM-68, NM-150, NM-280,
NP-24, NU-80, NF-90 (above, trade name of Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Esso Process Oil 725,
765 (above, trade name by Esso Oil Co., Ltd.), SYNTAC N-40, N-60, N-70, N-75, N-
85 (above, trade name of Kobe Oil Chemicals Co., Ltd.), Shelf Rex 371JY, 371N, 451, N-4
0, 22, 22R, 32R, 100R, 100S, 10
0SA, 220RS, 220S, 260, 320R, 6
80 (above, trade name of Shell Japan Co., Ltd.), Sunthene 310, 380, 410, 4
15, 420, 430, 450, 480, 3215, 4
130, 4240, CiroLight R.A. P. O.
(Above, product name manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd.), Koumorex No. 2 (product name manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.), Fuccol 1150N, 1400N (above, product name manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd.), Mitsubishi 20 (Mitsubishi Oil Corporation) Product name),
Naplex 32, 38 (above, trade name by Mobil Oil Co., Ltd.), Petrex PN-3 (trade name by Yamabun Petrochemical Co., Ltd.) and the like are exemplified.
【0025】前記芳香族オイルの軟化剤としては、ダイ
アナプロセスオイルAC−12、AC−460、AE−
24、AE−50、AE−200、AH−16、AH−
58(以上、出光興産株式会社製 商品名)、エッソプ
ロセスオイル110、120(以上、エッソ石油株式会
社製 商品名)、シンタックHA−10、HA−15、
HA−30、HA−35(以上、神戸油化学工業株式会
社製 商品名)、コスモプロセス40A(コスモ石油株
式会社製 商品名)JSO Aroma790(日本サ
ン石油株式会社製 商品名)、コウモレックス300、
700(以上、日本石油株式会社製 商品名)、アロマ
ックス#1、#3、#5(以上、富士興産株式会社製
商品名)、ヘビープロセス油 三菱34、三菱38、三
菱44(以上、三菱石油株式会社製 商品名)、モービ
ルゾール K、22、30、130(以上、モービル石
油株式会社製 商品名)、ペトレックスLPO−R、L
PO−V、PF−1、PF−2(以上、山文油化株式会
社製 商品名)などが例示される。As the softening agent for the aromatic oil, Diana Process Oil AC-12, AC-460, AE-
24, AE-50, AE-200, AH-16, AH-
58 (above, trade name manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Esso Process Oil 110, 120 (above, trade name manufactured by Esso Oil Co., Ltd.), SYNTAC HA-10, HA-15,
HA-30, HA-35 (above, trade name of Kobe Oil Chemicals Co., Ltd.), Cosmo Process 40A (trade name of Cosmo Oil Co., Ltd.) JSO Aroma790 (trade name of Nippon Sun Oil Co., Ltd.), Koumorex 300,
700 (above, product name of Nippon Oil Co., Ltd.), Aromax # 1, # 3, # 5 (above, made by Fuji Kosan Co., Ltd.
Trade name), Heavy process oil Mitsubishi 34, Mitsubishi 38, Mitsubishi 44 (above, product name of Mitsubishi Oil Co., Ltd.), Mobilsol K, 22, 30, 130 (above, product name of Mobil Oil Co., Ltd.), Petrex LPO-R, L
PO-V, PF-1, PF-2 (above, a brand name by Yamabun Petrochemical Co., Ltd.) etc. are illustrated.
【0026】また、DOP(大八化学工業株式会社製
商品名)やビニサイザー80(花王株式会社製 商品
名)の如きジ−(2−エチルヘキシル)フタレート(D
OP)、レオフレックス9P(シェルジャパン株式会社
製 商品名)やダイヤサイザー11、99(以上、三菱
化学株式会社製 商品名)の如き高級アルコール・フタ
レート、DIOP(ワッカー−ケミー(Wacker−
Chemie)(ドイツ)社製 商品名)の如きジイソ
オクチル・フタレート(DIOP)、サンソサイザーD
OS(新日本理化株式会社製 商品名)の如きジ−(2
−エチルヘキシル)セバケート、Alizona208
(アリゾナ・ケミ(Alizona Chem)(アメ
リカ)社製 商品名)の如きイソオクチル・トール油脂
肪酸エステル、TBP(大八化学工業株式会社製 商品
名)の如きトリブチル・フォスフェート(TBP)、T
BEP(大八化学工業株式会社製 商品名)の如きトリ
ブトキシエチル・フォスフェート(TBEP)、サンソ
サイザーTCP(新日本理化株式会社製 商品名)の如
きトリクレジル・フォスフェート(TCP)、CDP
(大八化学工業株式会社製 商品名)の如きクレジル・
ジフェニクル・フォスフェート(CDP)、Korem
oll CE 5422(BASF(ドイツ)社製 商
品名)の如きジフェニルアルカン、チオコール TP−
95(モートン・インターナショナル(Morton
International)(アメリカ)社製 商品
名)の如きジ(ブトキシエトキシエチル)アジペートな
ども使用することができる。DOP (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
(Trade name) and Vinizerizer 80 (trade name, manufactured by Kao Corporation) such as di- (2-ethylhexyl) phthalate (D
OP), high-grade alcohol / phthalate such as Leoflex 9P (trade name of Shell Japan Co., Ltd.) and Diasizer 11, 99 (above, trade name of Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), DIOP (Wacker-Wacker-
Chemie) (Germany) brand name) diisooctyl phthalate (DIOP), Sanso Sizer D
OS such as OS (trade name of New Japan Rika Co., Ltd.)-(2
-Ethylhexyl) sebacate, Alizona208
Isooctyl tall oil fatty acid ester such as (trade name of Arizona Chem (USA)), tributyl phosphate (TBP) such as TBP (trade name of Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), T
Tributoxyethyl phosphate (TBEP) such as BEP (trade name manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), tricresyl phosphate (TCP) such as Sanso Sizer TCP (trade name manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), CDP
Cresiles such as (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. product name)
Diphenicle Phosphate (CDP), Korea
diphenylalkane such as ol CE 5422 (trade name of BASF (Germany)), Thiocol TP-
95 (Morton International
It is also possible to use di (butoxyethoxyethyl) adipate such as International (trademark of USA).
【0027】前記軟化剤は、通常1〜2種類が適宜使用
され、必要に応じてナフテン系オイルとパラフィン系オ
イルをブレンドするが如き異種類のオイルを併用添加し
てもよい。またローラとした場合のスポンジゴム層の表
面の研磨性等を考慮して、黒サブ、白サブ、飴サブ、ゴ
ールデンファクチス、ネオファクチス、無硫黄ファクチ
ス(以上、天満サブ化工株式会社製 商品名)の如きサ
ブ(ファクチス)も(A)及び(B)の合計量100重
量部に対して5〜50重量部程度併用使用できる。The above-mentioned softening agents are usually used in an appropriate amount of 1 to 2 and if necessary, different types of oils such as blending naphthenic oil and paraffinic oil may be added together. In consideration of the polishing property of the surface of the sponge rubber layer when used as a roller, black sub, white sub, candy sub, golden factice, neo factice, sulfur-free factice (above, product name of Tenma Sub Chemical Co., Ltd.) Such sub (factice) can also be used in an amount of about 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
【0028】本発明では、(A)及び(B)の合計量1
00重量部に対して通常10〜150重量部、好ましく
は20〜100重量部の充填剤が添加される。In the present invention, the total amount of (A) and (B) is 1
The filler is usually added in an amount of 10 to 150 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, based on 00 parts by weight.
【0029】前記シリカ系充填剤としては、アエロジル
130、200、300、380、R972、R974
(以上、日本アエロジル株式会社製 商品名)やレオロ
シールQS13、QS30、QS38、QS102(以
上、株式会社トクヤマ製 商品名)の如き乾式シリカ、
カープレックス#67、#80、#100、#112
0、XR、22S、CS−5、CS−7(以上、シオノ
ギ製薬株式会社製 商品名)やシルトンA、R−2(以
上、水沢化学工業株式会社製 商品名)やトクシールA
L−1、Gu、U、UR、US(以上、株式会社トクヤ
マ製 商品名)やニップシールAQ、ER、LP、N
A、NP、NS−K、VN3(以上、日本シリカ株式会
社製 商品名)やUltrasil VN3(デグサ
(Degussa)(ドイツ)社製 商品名)やHi−
Sil233(ピー・ピー・ジー・インダストリーズ
(PPG Industries)(アメリカ)社製
商品名)の如き湿式シリカなどが例示される。As the silica type filler, Aerosil 130, 200, 300, 380, R972, R974.
(Above, product name manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and dry silica such as Reorosil QS13, QS30, QS38, QS102 (product name manufactured by Tokuyama Co., Ltd.),
Carplex # 67, # 80, # 100, # 112
0, XR, 22S, CS-5, CS-7 (above, trade name of Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) and Shilton A, R-2 (above, trade name of Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and Tokushiru A
L-1, Gu, U, UR, US (above, trade name of Tokuyama Corporation) and nip seals AQ, ER, LP, N
A, NP, NS-K, VN3 (all trade names manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), Ultrasil VN3 (trade name manufactured by Degussa (Germany) Co., Ltd.) and Hi-
Sil233 (PPG Industries (USA))
Wet silica such as (trade name) is exemplified.
【0030】また、カーボンブラックや白艶華CC、D
D、O、U(以上、白石工業株式会社製 商品名)の如
き活性化炭酸カルシウム、白艶華A、AA(以上、白石
工業株式会社製 商品名)の如き特殊炭酸カルシウム、
ミストロンペーパー(日本ミストロン株式会社製 商品
名)の如きマグネシウム・シリケート、ハイトロン、ハ
イトロンA、ミクロライト、US−100、US−15
0S、US−150SS、ハイラック、ハイラックSS
(以上、竹原化学工業株式会社製 商品名)の如きけい
酸マグネシウム、ウィンナークレーA(ハードクレー:
川茂株式会社製商品名)やハードトップクレー、ソフト
クレー、クラウンクレー(以上、白石カルシウム株式会
社製 商品名)やシルカナイト、NNクレー、スペシャ
ル・カオリンクレー、ハードブライト、5号クレー、S
PMAクレー、ユニオンクレーRC−1、グロッマクス
LL、ハイドライトPX(以上、竹原化学工業株式会社
製 商品名)やJP−100カオリン、5Mカオリン、
NNカオリン、ハードシル、STカオリン、カルタボ
(以上、土屋カオリン工業株式会社製 商品名)の如き
クレー(けい酸アルミニウム)、ST−100、ST−
200、ST−301(以上、白石カルシウム株式会社
製 商品名)やNulok321、Nucap100、
Nucap190、Nucap200、Nucap39
0(以上、ジェイ・エム・ヒューバー(J.M.Hub
er)(アメリカ)社製 商品名)やBurgess
KE、CB、5178、2211(以上、バーゲス・ピ
グメント(Burgess Pigment)(アメリ
カ)社製 商品名)の如きシラン改質クレーなどを適時
併用使用してもよい。Carbon black and white luster CC, D
Activated calcium carbonate such as D, O, U (above, product name manufactured by Shiroishi Industry Co., Ltd.), special calcium carbonate such as Shiragana A, AA (above, product name manufactured by Shiroishi Industry Co., Ltd.),
Magnesium silicate such as Mistron Paper (trade name of Nippon Mistron Co., Ltd.), Hytron, Hytron A, Microlite, US-100, US-15
0S, US-150SS, Hirac, Hirac SS
(Above, Takehara Chemical Industry Co., Ltd. product name) magnesium silicate, Wiener clay A (hard clay:
Kawashige Co., Ltd. product name), hard top clay, soft clay, crown clay (above, Shiraishi Calcium Co., Ltd. product name), silcanite, NN clay, special kaolin clay, hard bright, No. 5 clay, S
PMA Clay, Union Clay RC-1, Gromax Max LL, Hydrite PX (Takehara Chemical Industry Co., Ltd. product name), JP-100 Kaolin, 5M Kaolin,
Clay (aluminum silicate) such as NN Kaolin, Hardsil, ST Kaolin, Cartabo (above, trade name of Tsuchiya Kaolin Industry Co., Ltd.), ST-100, ST-
200, ST-301 (above, product name manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), Nurok321, Nucap100,
Nucap190, Nucap200, Nucap39
0 (above, JM Hub
er) (American) brand name) and Burgess
A silane-modified clay such as KE, CB, 5178, 2211 (above, trade name of Burgess Pigment (USA)) may be used in combination as needed.
【0031】本発明のゴム組成物には、寸法安定性や低
価格などを目的として、必要に応じて、(A)及び
(B)の合計量100重量部に対して10〜100重量
部程度の増量充填剤を添加してもよい。In the rubber composition of the present invention, for the purpose of dimensional stability and low cost, if necessary, about 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). You may add the extended filler of.
【0032】前記増量充填剤としては、Green B
all(井上石灰工業株式会社製商品名)やタマパール
TP−121、TP−121R、TP222H、TP−
222HS、TP−123、TP−123CS(以上、
奥多摩工業株式会社製 商品名)やシルバーW(白石工
業株式会社製 商品名)の如き軽質炭酸カルシウム、ホ
ワイトロンSSB、SB、S(以上、白石カルシウム株
式会社製 商品名)やサンライト#100、#300、
#700、#800、#1000、#1500、#20
00、#2200、#2500(以上、竹原化学工業株
式会社製 商品名)やNS#100、NS#200、N
S#400、NS#600、NS#1000、NS#2
300、NS#2500、NS#2700、NS#30
00、SS#30、SS#80、NN#200、NN#
500(以上、日東粉化工業株式会社製 商品名)やス
ーパーS、SS、SSS、4S、#1500、#170
0、#2000(以上、丸尾カルシウム株式会社製 商
品名)の如き重質炭酸カルシウム、JET−S(浅田製
粉株式会社製 商品名)やタルクGTA、CTA1、C
TA2、微粉タルク(以上、クニミネ工業株式会社製
商品名)やMS、MS−P、MS−A、ND、SW、S
W−E、SWA、SWB、SSS、SS、S(以上、日
本タルク株式会社製 商品名)などのタルク(滑石)、
クリスタライトAA、VX−S、VX−S−2、VX−
SR(以上、株式会社龍森製 商品名)やMin−U−
Sil 5、10、15、30(以上、ユー・エス・シ
リカ(U.S.Silica)(アメリカ)社製 商品
名)やImsil A−10、A−15、A−25、A
−108(以上、イリノイ・ミネラルズ(Illino
is Minerals)(アメリカ)社製 商品名)
の如き石英粉、JA−30W、325M(以上、浅田製
粉株式会社製 商品名)やNYAD325、400、1
250、G(以上、ナイコ(NYCO)(アメリカ)社
製 商品名)の如きウォラストナイト(メタけい酸カル
シウム)、Celite 270、281、501、5
03、505、535、545、560、577、F
C、SSC、Super Floss、Snow Fl
oss(以上、ジョンズ−マンビル(Johns−Ma
nville)(アメリカ)社製 商品名)やラジオラ
イト#100、#200、#300、#500、#50
0S、#600、#700、#800、#800−S、
#900、F、SPF、ファインフローA、ファインフ
ローB(以上、昭和化学工業株式会社製 商品名)の如
きけい藻土、亜鉛華2種(堺化学工業株式会社製 商品
名)の如き酸化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化チタン、二流化モリブデンな
どが例示され、通常は1〜数種類が補強性充填剤と共に
併用される。As the above-mentioned extended filler, Green B is used.
all (trade name of Inoue Lime Industry Co., Ltd.) and Tamapearl TP-121, TP-121R, TP222H, TP-
222HS, TP-123, TP-123CS (above,
Light calcium carbonate such as Okutama Kogyo Co., Ltd.) and Silver W (Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), Whitelon SSB, SB, S (above, Shiroishi Calcium Co., Ltd. trade name) and Sunlight # 100, # 300,
# 700, # 800, # 1000, # 1500, # 20
00, # 2200, # 2500 (above, trade name of Takehara Chemical Industry Co., Ltd.) and NS # 100, NS # 200, N
S # 400, NS # 600, NS # 1000, NS # 2
300, NS # 2500, NS # 2700, NS # 30
00, SS # 30, SS # 80, NN # 200, NN #
500 (above, product name manufactured by Nitto Koka Kogyo Co., Ltd.) and Super S, SS, SSS, 4S, # 1500, # 170
0, # 2000 (above, trade name manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), heavy calcium carbonate, JET-S (trade name manufactured by Asada Milling Co., Ltd.), talc GTA, CTA1, C
TA2, fine powder talc (above, Kunimine Industry Co., Ltd.
Product name), MS, MS-P, MS-A, ND, SW, S
Talc (talc) such as WE, SWA, SWB, SSS, SS, S (above, trade name of Nippon Talc Co., Ltd.),
Crystallite AA, VX-S, VX-S-2, VX-
SR (above, product name made by Tatsumori Co., Ltd.) and Min-U-
Sil 5, 10, 15, 30 (above, product name of US Silica (US) company) and Imsil A-10, A-15, A-25, A
-108 (above, Illinois Minerals (Illino
(is Minerals) (USA) product name)
Such as quartz powder, JA-30W, 325M (above, product name manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) and NYAD325, 400, 1
Wollastonite (calcium metasilicate) such as 250, G (above, trade name manufactured by NYCO (USA)), Celite 270, 281, 501, 5
03, 505, 535, 545, 560, 577, F
C, SSC, Super Floss, Now Fl
oss (above, Johns-Manville (Johns-Ma
nville) (trade name of U.S.A.) and radio lights # 100, # 200, # 300, # 500, # 50.
0S, # 600, # 700, # 800, # 800-S,
Diatomaceous earth such as # 900, F, SPF, Fine Flow A, Fine Flow B (above, trade name manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.), Zinc oxide such as zinc white 2 (trade name manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) , Aluminum sulphate, barium sulphate, calcium sulphate, titanium oxide, molybdenum difluoride, etc. are usually used in combination with one or several types together with a reinforcing filler.
【0033】本発明のゴム組成物は転写ローラなどに適
用される場合、半導電性を要求されるので、必要に応じ
て導電性付与剤、例えばアセチレンブラック(電気化学
工業株式会社製 商品名)、コンチネックスCF、SC
F(以上、コンチネンタルカーボン(米国)製 商品
名)、バルカンC、SC(以上、キャボット(米国)社
製 商品名)、ケッチェンブラックEC−600JD
(ケッチェンブラックインターナショナル(オランダ)
製 商品名)、旭HS−500(旭カーボン株式会社製
商品名)、トーカブラック#4500、#5500
(以上、東海カーボン株式会社製 商品名)などの導電
性カーボンブラック、導電性酸化亜鉛23−K(白水化
学工業株式会社製 商品名)、導電性酸化亜鉛1(本荘
ケミカル株式会社製 商品名)などの導電性酸化亜鉛、
EC−1、EC−5(以上、丸尾カルシウム製 商品
名)などの帯電防止炭酸カルシウム、T−1(三菱マテ
リアル株式会社製 商品名)などの酸化アンチモンをド
ープした導電性酸化錫、W−P(三菱マテリアル株式会
社製 商品名)などの酸化アンチモンをドープした導電
性酸化チタンなどが(A)及び(B)の合計量100重
量部に対して、種類にもよるが、3〜150重量部程度
適時添加される。Since the rubber composition of the present invention is required to have semiconductivity when applied to a transfer roller or the like, a conductivity imparting agent such as acetylene black (trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is used if necessary. , Continex CF, SC
F (above, product name made by Continental Carbon (US)), Vulcan C, SC (above product name made by Cabot (US)), Ketjen Black EC-600JD
(Ketjen Black International (Netherlands)
Product name), Asahi HS-500 (product name of Asahi Carbon Co., Ltd.), Toka Black # 4500, # 5500
(Above, product name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), conductive zinc oxide 23-K (product name manufactured by Shiramizu Chemical Co., Ltd.), conductive zinc oxide 1 (product name manufactured by Honjo Chemical Co., Ltd.) Conductive zinc oxide, such as
Antistatic calcium carbonate such as EC-1 and EC-5 (trade names manufactured by Maruo Calcium), conductive tin oxide doped with antimony oxide such as T-1 (trade name manufactured by Mitsubishi Materials Corporation), WP Conductive titanium oxide doped with antimony oxide such as (trade name of Mitsubishi Materials Co., Ltd.) is 3 to 150 parts by weight with respect to the total amount of 100 parts by weight of (A) and (B), depending on the type. It is added in a timely manner.
【0034】本発明のゴム組成物には、ゴム練り性や押
し出し性の改善のために、必要に応じて、(A)及び
(B)の合計量100重量部に対して0.3〜5重量部
程度の滑剤や内部離型剤を添加することができるが、あ
まり多量の添加はブルームやブリードや融合不良などを
引き起こすので、種類にもよるが、通常は0.5〜1重
量部程度添加される。In the rubber composition of the present invention, in order to improve the rubber kneading property and extrudability, 0.3 to 5 is added, if necessary, to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). About 1 part by weight of lubricant or internal release agent can be added, but addition of too much causes bloom, bleeding, fusion failure, etc., but it depends on the type, but usually about 0.5 to 1 part by weight. Is added.
【0035】前記滑剤や内部離型剤としては、三井ハイ
ワックス100P、110P、200P、210P、2
20P、320P、420P(以上、三井石油化学工業
株式会社製 商品名)の如き低分子ポリエチレン、ルナ
ックS−20、S−30、S−40(以上、花王株式会
社製 商品名)やFA−KR(日本油脂株式会社製商品
名)やアデカ脂肪酸SA−20、SA−300、SA−
400(以上、旭電化株式会社製 商品名)の如きステ
アリン酸、プラストロジン、プラストロジンS(以上、
藤沢薬品工業株式会社製 商品名)の如き脂肪酸アミ
ド、アーモワックスEBS(ライオン・アクゾ株式会社
製 商品名)の如き脂肪酸窒素誘導体、Aflex42
(レイン・ケミー(Rein Chemi)(ドイツ)
社製 商品名)の如き極性化合物と界面活性剤の混合
物、Struktol A60(シール・アンド・ザイ
ラッカー(Schill & Seillacher)
(ドイツ)社製 商品名)の如き高級不飽和脂肪酸亜
鉛、Struktol EF44(シール・アンド・ザ
イラッカー(Schill & Seillache
r)(ドイツ)社製 商品名)の如き特殊脂肪酸亜鉛、
Struktol WB16(シール・アンド・ザイラ
ッカー(Schill & Seillacher)
(ドイツ)社製 商品名)の如き脂肪酸カルシウムと脂
肪酸アミドの混合物、Struktol WB42(シ
ール・アンド・ザイラッカー(Schill& Sei
llacher)(ドイツ)製 商品名)の如き脂肪酸
エステルと脂肪酸金属塩の混合物、Struktol
WB212(シール・アンド・ザイラッカー(Schi
ll & Seillacher)(ドイツ)社製 商
品名)の如き高級脂肪酸エステル水和物と無機キャリア
の混合物、StruktolWB222(シール・アン
ド・ザイラッカー(Schill & Seillac
her)(ドイツ)社製 商品名)の如き多価アルコー
ル脂肪酸エステル、Struktol WS180(シ
ール・アンド・ザイラッカー(Schill& Sei
llacher)(ドイツ)社製 商品名)の如き有機
シリコーン縮合物、Struktol W33FL(シ
ール・アンド・ザイラッカー(Schill & Se
illacher)(ドイツ)社製 商品名)の如き高
分子量天然脂肪族アルコールと脂肪族石鹸を不活性フィ
ラーに処理した混合物、パラフィンワックス、モンタン
ワックスなどが例示される。As the above-mentioned lubricant and internal release agent, Mitsui High Wax 100P, 110P, 200P, 210P, 2
Low molecular weight polyethylene such as 20P, 320P, 420P (above, trade name manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), LUNAC S-20, S-30, S-40 (above, trade name manufactured by Kao Corporation) and FA-KR. (Trade name of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and ADEKA fatty acid SA-20, SA-300, SA-
Stearic acid such as 400 (above, product name manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), plastrosin, plastrosin S (above,
Fatty acid amides such as Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. (trade name), fatty acid nitrogen derivatives such as Armowax EBS (Lion Akzo Co., Ltd.), Aflex42
(Rein Chemi (Germany)
A mixture of a polar compound and a surfactant, such as the trade name of the company, Struktol A60 (Schill & Seilacher)
Higher unsaturated fatty acid zinc such as (Germany) brand name, Struktol EF44 (Schill & Seilachche
r) Special fatty acid zinc such as (Germany) trade name,
Struktol WB16 (Still & Seilacher)
A mixture of fatty acid calcium and fatty acid amide, such as (Germany) (trade name), Struktol WB42 (Schill & Seii
a mixture of a fatty acid ester and a fatty acid metal salt, such as Llcher (Germany), Struktol
WB212 (Seal and Zylaker (Schi
ll & Seilacher (Germany trade name), a mixture of higher fatty acid ester hydrates and an inorganic carrier, Struktol WB222 (Schill & Seillac).
a polyhydric alcohol fatty acid ester such as Her (trademark of Germany), Struktol WS180 (Schill & Seii)
organic silicone condensate such as Llcher (Germany), Struktol W33FL (Seal & Seylaker)
Illacher) (Germany) is a mixture of high molecular weight natural aliphatic alcohol and aliphatic soap treated with an inert filler, paraffin wax, montan wax and the like.
【0036】[0036]
実施例1
次に、本発明に係るローラのより具体的な実施例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Example 1 Next, more specific examples of the roller according to the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0037】まず、(A)成分であるエチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)として、
住友E5754(住友化学工業株式会社製 商品名)を
85重量部、(B)成分であるスチレン−ブタジエン共
重合体ゴム(SBR)としてSBR1502(住友化学
工業株式会社製 商品名)を15重量部、充填剤として
カーボンブラックのシーストSO(東海カーボン株式会
社製 商品名)を70重量部と炭酸カルシウムであるN
S#100(日東粉化工業株式会社製 商品名)を40
重量部、軟化剤としてのダイアナプロセスオイルPW3
80(出光興産株式会社製 商品名)を50重量部、脱
水剤としての酸化カルシウムであるベスタ18(井上石
灰工業株式会社製 商品名)を5重量部、酸化亜鉛とし
て亜鉛華2種(堺化学工業株式会社製 商品名)を5重
量部、ステアリン酸としてルナックS−20(花王株式
会社製 商品名)を1重量部、発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド(セルマイクC−1:三協化成工業株式会社
製 商品名)を7重量部、加硫剤として金華印微粉硫黄
325meshを1.0重量部、加硫促進剤としてアク
セルCZ(川口化学工業株式会社製 商品名)を1.0
重量部とアクセルDM(川口化学工業株式会社製 商品
名)を0.5重量部とアクセルM(川口化学工業株式会
社製 商品名)を0.5重量部とアクセルTRA(川口
化学工業株式会社製 商品名)を0.6重量部とアクセ
ルTMT(川口化学工業株式会社製商品名)0.5重量
部とを計量し、それぞれを周知のゴム練りロールで混練
りして未加硫のローラ用ゴム組成物を得た。すなわち、
EPDMとSBRの総計が100重量部となるとともに
発泡剤7重量部含有する組成物配合となる。First, as the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) which is the component (A),
85 parts by weight of Sumitomo E5754 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 15 parts by weight of SBR1502 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) as the component (B), 70 parts by weight of carbon black Seast SO (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) as a filler and N which is calcium carbonate
40 S # 100 (product name manufactured by Nitto Koka Kogyo Co., Ltd.)
Parts by weight, Diana Process Oil PW3 as a softening agent
50 parts by weight of 80 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), 5 parts by weight of Vesta 18 (trade name, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), which is a calcium oxide as a dehydrating agent, and two kinds of zinc oxide as zinc oxide (Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by weight of Kogyo Co., Ltd., 1 part by weight of Lunac S-20 (trade name of Kao Co.) as stearic acid, and azodicarbonamide as a foaming agent (Cermic C-1: Sankyo Kasei Co., Ltd.) 7 parts by weight of product name), 1.0 part by weight of 325mesh as fine vulcanizing agent, 325 mesh of Jinhua fine powder sulfur, and 1.0% of accelerator CZ (product name of Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) as vulcanization accelerator.
0.5 parts by weight of Accel DM (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of Accel M (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) and Accel TRA (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) 0.6 parts by weight of product name) and 0.5 parts by weight of Accel TMT (product name of Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) are weighed and kneaded with a well-known rubber kneading roll to be used for an unvulcanized roller. A rubber composition was obtained. That is,
The total composition of EPDM and SBR is 100 parts by weight, and the composition contains 7 parts by weight of the foaming agent.
【0038】そして、性能評価のためにJIS K 6
300に準拠して100℃にてムーニー粘度を測定し
た。次に、ベント付き押し出し機にて本実施例のローラ
用スポンジゴム組成物をクロスヘッドを用いて外径が8
mmφ、ゴム部の全長が320mmの芯金と共に真空引
きしながら押し出し、芯金の外周に未加硫のゴム層を形
成した。次に、この芯金を180℃の連続炉に投入して
加熱し、加硫させると共に発泡してスポンジゴムローラ
を製造した。Then, in order to evaluate the performance, JIS K 6
According to 300, Mooney viscosity was measured at 100 ° C. Next, the outer diameter of the sponge rubber composition for rollers of this example was adjusted to 8 by using a crosshead with a vented extruder.
An unvulcanized rubber layer was formed on the outer periphery of the cored bar by extruding together with the cored bar having a diameter of mmφ and a total length of the rubber portion of 320 mm. Next, this cored bar was put into a continuous furnace at 180 ° C., heated, vulcanized, and foamed to manufacture a sponge rubber roller.
【0039】次に、スポンジローラの外径を24mmに
なるように研磨した後、SRIS(日本ゴム協会標準規
格)0101膨張ゴム試験法に規定されたスポンジゴム
用硬度計であるアスカーC硬度計(高分子計器株式会社
製 商品名)にてスポンジ硬度を測定した。次に、この
スポンジローラのスポンジ層を周方向に幅2mmになる
ようにスライスした後、肉厚8mmのスポンジ層部の中
央付近を40倍の倍率にて走査電顕で撮影し、写真上の
セルの大きさからと各試料の平均セル径を求めた。Next, after polishing the sponge roller to have an outer diameter of 24 mm, an Asker C hardness tester (a hardness tester for sponge rubber specified by SRIS (Japan Rubber Association Standard) 0101 expansion rubber test method ( The sponge hardness was measured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. product name). Next, after the sponge layer of the sponge roller was sliced in the circumferential direction to have a width of 2 mm, the vicinity of the center of the sponge layer portion having a thickness of 8 mm was photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 40 times, and was photographed. The average cell diameter of each sample was determined from the cell size.
【0040】実施例2
実施例1のEPDMをエスプレンE5754(住友化学
工業株式会社製 商品名)90重量部に変更すると共
に、SBR1502の添加量を15重量部から10重量
部に変更したこと以外は実施例1と同様に行った。Example 2 Except that the EPDM of Example 1 was changed to 90 parts by weight of Esprene E5754 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the amount of SBR1502 added was changed from 15 parts by weight to 10 parts by weight. The same procedure as in Example 1 was performed.
【0041】実施例3
実施例1のEPDMをエスプレンE5754(住友化学
工業株式会社製 商品名)93重量部に変更すると共
に、SBR1502の添加量を15重量部から7重量部
に変更したこと以外は実施例1と同様に行った。Example 3 Except that the EPDM of Example 1 was changed to 93 parts by weight of Esprene E5754 (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the amount of SBR1502 added was changed from 15 parts by weight to 7 parts by weight. The same procedure as in Example 1 was performed.
【0042】実施例4
実施例1のEPDMをエスプレンE5754(住友化学
工業株式会社製 商品名)95重量部に変更すると共
に、SBR1502の添加量を15重量部から5重量部
に変更したこと以外は実施例1と同様に行った。Example 4 Except that the EPDM of Example 1 was changed to Esprane E5754 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) by 95 parts by weight and the amount of SBR1502 added was changed from 15 parts by weight to 5 parts by weight. The same procedure as in Example 1 was performed.
【0043】実施例5
実施例のEPDMをエスプレンE5754(住友化学工
業株式会社製 商品名)93重量部に変更すると共に、
SBR1502の添加量を15重量部から3重量部に変
更したこと以外は実施例1と同様に行った。Example 5 EPDM of Example was changed to 93 parts by weight of Esplen E5754 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and
Example 1 was repeated except that the amount of SBR1502 added was changed from 15 parts by weight to 3 parts by weight.
【0044】比較例1
実施例1との比較のために、実施例1のEPDMとして
エスプレンEP5754の添加量を85重量部から10
0重量部に変更すると共に、SBR1502を使用しな
かったこと以外は実施例1と同様に行った。Comparative Example 1 For comparison with Example 1, the amount of Esprene EP 5754 added as EPDM of Example 1 was 85 parts by weight to 10 parts by weight.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of SBR1502 was changed to 0 parts by weight.
【0045】比較例2
実施例1との比較のために、実施例1のEPDMとして
エスプレン5754の添加量を85重量部から80重量
部に変更すると共に、SBR1502の添加量を15重
量部から20重量部に変更したこと以外は実施例1と同
様に行った。Comparative Example 2 For comparison with Example 1, the amount of Espren 5754 added as EPDM of Example 1 was changed from 85 parts by weight to 80 parts by weight, and the amount of SBR1502 added was changed from 15 parts by weight to 20 parts by weight. The same procedure as in Example 1 was repeated except that the weight part was changed.
【0046】各実施例及び比較例の配合割合(組成物配
合)と評価結果とを併せて以下の表1及び表2に示す。The compounding ratios (composition compounding) of each Example and Comparative Example and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.
【0047】表1に示す評価結果から、実施例1から実
施例5のゴム組成物を用いたスポンジローラは、低いス
ポンジ硬度を有しつつ、平均セル径が150μm以下の
微細なセル径を有していることが判明した。このSBR
を少量添加することによってによってセル径が改善され
る理由は定かではないが、ベースゴムであるEPDMと
SBRの加硫速度が異なりSBRの加硫速度は早いため
に、かかる組成物を加熱、発泡する際にSBRが先に加
硫し内部圧がかかるためではないかと推考する。更に、
比較例1のゴム組成物を用いたスポンジローラにおいて
は、セル径が粗いために転写ローラなどのスポンジロー
ラとしては不適切であることが判明した。また、比較例
2のゴム組成物を用いたスポンジローラにおいては、S
BRの添加量が多すぎて加硫発泡しないために実用使用
に供しえないことが判った。From the evaluation results shown in Table 1, the sponge rollers using the rubber compositions of Examples 1 to 5 have a low sponge hardness and a fine cell diameter of 150 μm or less in average cell diameter. It turned out that This SBR
The reason why the cell diameter is improved by adding a small amount of is not clear, but since the vulcanization rate of the base rubbers EPDM and SBR are different and the vulcanization rate of SBR is high, the composition is heated and foamed. It is presumed that SBR may be vulcanized first and internal pressure may be applied during the process. Furthermore,
The sponge roller using the rubber composition of Comparative Example 1 was found to be unsuitable as a sponge roller such as a transfer roller due to its coarse cell diameter. Further, in the sponge roller using the rubber composition of Comparative Example 2, S
It was found that the amount of BR added was too large to cause vulcanization and foaming, so that it could not be used for practical use.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】○EPDM:エスプレンE5754 住友
化学工業株式会社製 EPDM(ムーニー粘度30(M
L1+4100℃))の商品名
○SBR:SBR1502(住友化学工業株式会社製
商品名)
○表記載の配合の他、共通配合として、下記のものを用
いた
・ステアリン酸:ルナックS−20(花王株式会社製
商品名) 1重量部
・酸化亜鉛:酸化亜鉛2種(堺化学工業株式会社製 商
品名) 5重量部
・FEFカーボン:シーストSO(東海カーボン株式会
社製 商品名) 70重量部
・炭酸カルシウム:NS#100(日東粉化工業株式会
社製 商品名) 40重量部
・軟化剤:ダイアナプロセスオイルPW380(出光興
産株式会社製 商品名)50重量部
・酸化カルシウム:ベスタ18(井上石灰工業株式会社
製 商品名) 5重量部
・アクセルCZ:N−シクロヘキシルベンゾチアゾール
の川口化学工業株式会社製 商品名) 1.0重量部
・アクセルDM:ジベンゾチアゾールジサルファイドの
川口化学工業株式会社製商品名) 0.5重量部
・アクセルM:2−メルカプトベンゾチアゾールの川口
化学工業株式会社製 商品名) 0.5重量部
・アクセルTRA:ジベンゾメチレンチウラムテトラサ
ルファイドの川口化学工業株式会社製 商品名 0.6
重量部
・アクセルTMT:テトラメチルチウラムジサルファイ
ドの川口化学工業株式会社製 商品名 0.5重量部
・硫黄:金華印微粉硫黄325mesh(鶴見化学工業
株式会社製 商品名)1.0重量部
・発泡剤A.D.C.A(アゾジカルボンアミド):セ
ルマイクC−1(三協化成工業株式会社製 商品名)
7.0重量部EPDM: Esplen E5754 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. EPDM (Moonie viscosity 30 (M
L1 + 4 100 ° C)) SBR: SBR1502 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Trade name) ○ In addition to the composition shown in the table, the following was used as a common composition: Stearic acid: LUNAC S-20 (manufactured by Kao Corporation)
Trade name) 1 part by weight Zinc oxide: Two types of zinc oxide (Product name by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by weight FEF Carbon: Seast SO (Product name by Tokai Carbon Co., Ltd.) 70 parts by weight Calcium carbonate: NS # 100 (product name manufactured by Nitto Koka Kogyo Co., Ltd.) 40 parts by weight Softener: Diana Process Oil PW380 (product name manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 50 parts by weight Calcium oxide: Vesta 18 (product manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.) Name) 5 parts by weight Axel CZ: N-cyclohexylbenzothiazole manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. product name) 1.0 parts by weight Axel DM: dibenzothiazole disulfide manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. product name) 0.5 Parts by weight Axel M: 2-mercaptobenzothiazole manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. 0.5 part by weight Axel TR A: dibenzomethylene thiuram tetrasulfide manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd., trade name 0.6
Weight part-Axel TMT: Tetramethyl thiuram disulfide manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. 0.5 part by weight-Sulfur: Jinhua fine powder sulfur 325 mesh (Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. product name) 1.0 part-foaming Agent A. D. C. A (azodicarbonamide): Cermic C-1 (trade name of Sankyo Kasei Co., Ltd.)
7.0 parts by weight
【0051】[0051]
【発明の効果】以上説明したように、本発明により、フ
リー発泡法においても平均セル径がたとえば150μm
以下の微細で均一なセル径のスポンジゴムを提供するこ
とができるスポンジローラの製造方法を提供することが
できた。As described above, according to the present invention, the average cell diameter is, for example, 150 μm even in the free foaming method.
It was possible to provide a method for producing a sponge roller capable of providing the following fine and uniform sponge rubber having a cell diameter.
【図1】 本発明に係るローラ用ゴム組成物を用いたス
ポンジローラの実施の形態の一例を示す縦断面図であるFIG. 1 is a vertical cross-sectional view showing an example of an embodiment of a sponge roller using a rubber composition for a roller according to the present invention.
1 スポンジローラ 2 芯金 3 スポンジゴム層 1 Sponge roller 2 core metal 3 Sponge rubber layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高尾 幸伺 東京都葛飾区堀切3丁目30番1号 株式 会社荒井製作所内 (56)参考文献 特開 平11−21384(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 9/06 G03G 15/02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Yukiko Takao, Inquiry Yukio Takao, 3-30-1 Horikiri, Katsushika-ku, Tokyo Inside Arai Seisakusho Co., Ltd. (56) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08 C08J 9/06 G03G 15/02
Claims (2)
ジローラの製造方法であって、芯金の外周に、下記
(A)成分及び(B)成分を含有し、(A)/(B)の
重量比が85/15〜97/3であるゴム組成物を配置
し、該ゴム組成物を加硫発泡させるスポンジローラの製
造方法。 (A):エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム (B):主鎖中に二重結合を有するゴム 1. A method of manufacturing a sponge roller having a sponge layer on the outer periphery of a core metal , comprising:
Containing (A) component and (B) component,
Arrange a rubber composition having a weight ratio of 85/15 to 97/3
The sponge roller for vulcanizing and foaming the rubber composition.
Build method. (A): Ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer
Rubber (B): Rubber having a double bond in the main chain
合体ゴムである請求項1記載の製造方法。Wherein component (B) is a styrene - The process according to claim 1, wherein the butadiene copolymer rubber.
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