JP3362301B2 - 発泡ゴム組成物及び発泡ゴム成形品 - Google Patents
発泡ゴム組成物及び発泡ゴム成形品Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡ゴム組成物及
び発泡ゴム成形品に関する。さらに詳しくは、本発明
は、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴム（以下、「ＥＮＢ系ＥＰＤＭ」と
略す。）をゴム成分として含有し、優れた加工性を維持
し、高発泡率の下における発泡が可能であり、かつ高い
剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れる発泡ゴ
ム組成物及び該ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形品に関
する。
び発泡ゴム成形品に関する。さらに詳しくは、本発明
は、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴム（以下、「ＥＮＢ系ＥＰＤＭ」と
略す。）をゴム成分として含有し、優れた加工性を維持
し、高発泡率の下における発泡が可能であり、かつ高い
剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れる発泡ゴ
ム組成物及び該ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形品に関
する。
【０００２】
【略語の説明】以下、本明細書で使用する略語の一覧を
下記に示す。
下記に示す。
【０００３】ＥＮＢ系ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）：ゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー法（ＧＰＣ法）により測定して求めた重量平
均分子量／数平均分子量の比 Ｃ２／Ｃ３：エチレン／プロピレンの重量比
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）：ゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー法（ＧＰＣ法）により測定して求めた重量平
均分子量／数平均分子量の比 Ｃ２／Ｃ３：エチレン／プロピレンの重量比
【０００４】
【従来の技術】ＥＮＢ系ＥＰＤＭは、耐候性、耐熱性、
耐オゾン性などに優れるという特徴を有しており、自動
車部品用途に広く用いられている。該自動車部品用途と
して、共重合体ゴムを発泡して発泡ゴム成形品とし、ウ
ェザーストリップＷ１（図１参照）、ホースプロテクタ
として用いる用途がある。該用途に用いられるスポンジ
には、高いシール性を長期にわたって維持する必要か
ら、高い剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れ
ることが要求され、かつ低コスト化などの観点から、高
い発泡率のもとで発泡が可能であることが要求される。
そして、かかる要求は、近年、一層高度化しつつある。
しかしながら、優れた加工性を維持し、高発泡率の下に
おける発泡が可能であり、かつ高い剛性を有し、圧縮永
久歪及び形状保持性に優れるという観点からは、従来の
ゴムでは十分であるとは言い難かった。
耐オゾン性などに優れるという特徴を有しており、自動
車部品用途に広く用いられている。該自動車部品用途と
して、共重合体ゴムを発泡して発泡ゴム成形品とし、ウ
ェザーストリップＷ１（図１参照）、ホースプロテクタ
として用いる用途がある。該用途に用いられるスポンジ
には、高いシール性を長期にわたって維持する必要か
ら、高い剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れ
ることが要求され、かつ低コスト化などの観点から、高
い発泡率のもとで発泡が可能であることが要求される。
そして、かかる要求は、近年、一層高度化しつつある。
しかしながら、優れた加工性を維持し、高発泡率の下に
おける発泡が可能であり、かつ高い剛性を有し、圧縮永
久歪及び形状保持性に優れるという観点からは、従来の
ゴムでは十分であるとは言い難かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ＥＮＢ系ＥＰＤＭをゴム
成分として含有し、優れた加工性を維持し、高発泡率の
下における発泡が可能であり、かつ高い剛性を有し、圧
縮永久歪及び形状保持性に優れる発泡ゴム組成物及び該
ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形品を提供する点に存す
るものである。
明が解決しようとする課題は、ＥＮＢ系ＥＰＤＭをゴム
成分として含有し、優れた加工性を維持し、高発泡率の
下における発泡が可能であり、かつ高い剛性を有し、圧
縮永久歪及び形状保持性に優れる発泡ゴム組成物及び該
ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形品を提供する点に存す
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が４５／５５〜１５／８５であ
り、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの
（Ｃ）の含有量が３．０〜６．０重量部であり、かつ
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｄ）
の含有量が３．０〜８．０重量部である発泡ゴム組成物
に係るものである。
一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が４５／５５〜１５／８５であ
り、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの
（Ｃ）の含有量が３．０〜６．０重量部であり、かつ
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｄ）
の含有量が３．０〜８．０重量部である発泡ゴム組成物
に係るものである。
【０００７】 （Ａ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００
℃）が２０〜４０であり、エチレン／プロピレンの重量
比が６５／３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜
３０であり、かつ、Ｑ値（Ｍw／Ｍn）が３以下である低
分子量ＥＮＢ系ＥＰＤＭ （Ｂ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１００〜
３００であり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／
３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であ
り、かつ、Ｑ値（Ｍw／Ｍn）が６〜１０である高分子量
ＥＮＢ系ＥＰＤＭ （Ｃ）：硫黄と共にカルバミン酸亜鉛系及びスルフェン
アミド系の加硫促進剤を必須成分として含む硫黄加硫系
薬剤 （Ｄ）：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン（ＤＰＴ）／尿素を必須成分として含む発泡系薬剤。
℃）が２０〜４０であり、エチレン／プロピレンの重量
比が６５／３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜
３０であり、かつ、Ｑ値（Ｍw／Ｍn）が３以下である低
分子量ＥＮＢ系ＥＰＤＭ （Ｂ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１００〜
３００であり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／
３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であ
り、かつ、Ｑ値（Ｍw／Ｍn）が６〜１０である高分子量
ＥＮＢ系ＥＰＤＭ （Ｃ）：硫黄と共にカルバミン酸亜鉛系及びスルフェン
アミド系の加硫促進剤を必須成分として含む硫黄加硫系
薬剤 （Ｄ）：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン（ＤＰＴ）／尿素を必須成分として含む発泡系薬剤。
【０００８】また、本発明のうち他の発明は、上記のゴ
ム組成物で形成されてなる発泡ゴム成形品に係るもので
ある。
ム組成物で形成されてなる発泡ゴム成形品に係るもので
ある。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の各手段について詳
細に説明をする。なお、配合単位を示す「部」は、特に
断らない限り、「重量部」を意味する。
細に説明をする。なお、配合単位を示す「部」は、特に
断らない限り、「重量部」を意味する。
【００１０】Ａ．ゴム組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の
成分を含有するものである。
成分を含有するものである。
【００１１】＜（Ａ）成分：低分子量ＥＮＢ系ＥＰＤＭ
＞下記要件(1) 〜(4) を満たすものを使用する。
＞下記要件(1) 〜(4) を満たすものを使用する。
【００１２】(1) ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）
が、２０〜４０であり、好ましくは２５〜３５である。
ムーニー粘度が低過ぎるとスポンジ肌及び圧縮永久歪が
悪化し、一方、ムーニー粘度が高過ぎると押出加工性が
悪化する。
が、２０〜４０であり、好ましくは２５〜３５である。
ムーニー粘度が低過ぎるとスポンジ肌及び圧縮永久歪が
悪化し、一方、ムーニー粘度が高過ぎると押出加工性が
悪化する。
【００１３】(2) エチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）
の重量比（Ｃ２／Ｃ３）が、６５／３５〜５０／５０で
あり、好ましくは６０／４０〜５０／５０である。Ｃ２
／Ｃ３が過小であると加硫ゴムの強度等が低下し、一方
Ｃ２／Ｃ３が過大であると加硫ゴム（成形品）の耐寒性
が悪化する。
の重量比（Ｃ２／Ｃ３）が、６５／３５〜５０／５０で
あり、好ましくは６０／４０〜５０／５０である。Ｃ２
／Ｃ３が過小であると加硫ゴムの強度等が低下し、一方
Ｃ２／Ｃ３が過大であると加硫ゴム（成形品）の耐寒性
が悪化する。
【００１４】(3) ヨウ素価が、２０〜３０であり、好ま
しくは２４〜３０である。ヨウ素価が過小であると架橋
密度が低下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素価
が過大としても、圧縮永久歪の改良効果の増加はない。
しくは２４〜３０である。ヨウ素価が過小であると架橋
密度が低下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素価
が過大としても、圧縮永久歪の改良効果の増加はない。
【００１５】(4) ＧＰＣ法で測定して求めた重量平均分
子量と数平均分子量の比であるＱ値（Ｍw ／Ｍn ）が、
３以下である。Ｑ値が３を越えると、加工性におとる。
子量と数平均分子量の比であるＱ値（Ｍw ／Ｍn ）が、
３以下である。Ｑ値が３を越えると、加工性におとる。
【００１６】 (5)本発明の（Ａ）成分は、たとえばチ
ーグラーナッタ系触媒を用いる公知の方法により製造す
ることができる。なお、市販の該当品を用いてもよい。
ーグラーナッタ系触媒を用いる公知の方法により製造す
ることができる。なお、市販の該当品を用いてもよい。
【００１７】＜（Ｂ）成分：高分子量ＥＮＢ系ＥＰＤＭ
＞下記要件(1) 〜(4) を満たすものを使用する。
＞下記要件(1) 〜(4) を満たすものを使用する。
【００１８】(1) ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）は
１００〜３００であり、好ましくは１００〜２００、さ
らに好ましくは１００〜１５０である。ムーニー粘度が
低過ぎると発泡時の発泡剤分解ガスの保持が悪く、また
形状保持性が悪化する。一方、該ムーニー粘度が高過ぎ
ると混練加工性及び押出加工性が悪化する。
１００〜３００であり、好ましくは１００〜２００、さ
らに好ましくは１００〜１５０である。ムーニー粘度が
低過ぎると発泡時の発泡剤分解ガスの保持が悪く、また
形状保持性が悪化する。一方、該ムーニー粘度が高過ぎ
ると混練加工性及び押出加工性が悪化する。
【００１９】(2) エチレン／プロピレンの重量比（Ｃ２
／Ｃ３）は６５／３５〜５０／５０であり、好ましくは
６０／４０〜５０／５０である。Ｃ２／Ｃ３が過小であ
ると加硫ゴムの強度等が低下し、一方、Ｃ２／Ｃ３が過
大であると加硫ゴムの耐寒性が悪化する。
／Ｃ３）は６５／３５〜５０／５０であり、好ましくは
６０／４０〜５０／５０である。Ｃ２／Ｃ３が過小であ
ると加硫ゴムの強度等が低下し、一方、Ｃ２／Ｃ３が過
大であると加硫ゴムの耐寒性が悪化する。
【００２０】(3) ヨウ素価は２０〜３０、好ましくは２
０〜２５である。ヨウ素価が過小であると架橋密度が低
下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素価を過大と
しても、圧縮永久歪の改良効果の増加はない。
０〜２５である。ヨウ素価が過小であると架橋密度が低
下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素価を過大と
しても、圧縮永久歪の改良効果の増加はない。
【００２１】(4) Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）が、６〜１０であ
り、好ましくは７〜１０、さらに好ましくは７〜８であ
る。Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）が過小であると発泡時の発泡剤
分解ガスの保持が悪く、また形状保持性が悪化する。一
方、Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）が過大であると押出時に肌荒れ
を起こし易くなる。
り、好ましくは７〜１０、さらに好ましくは７〜８であ
る。Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）が過小であると発泡時の発泡剤
分解ガスの保持が悪く、また形状保持性が悪化する。一
方、Ｑ値（Ｍw ／Ｍn ）が過大であると押出時に肌荒れ
を起こし易くなる。
【００２２】(5) 本発明の（Ｂ）成分は、たとえばチー
グラーナッタ系触媒を用いる公知の方法により製造する
ことができる。なお、市販の該当品を用いてもよい。
グラーナッタ系触媒を用いる公知の方法により製造する
ことができる。なお、市販の該当品を用いてもよい。
【００２３】＜（Ｃ）成分：硫黄加硫系薬剤＞硫黄とと
もに、カルバミン酸亜鉛系・スルフェンアミド系の加硫
促進剤を必須成分として含む。これらの加硫促進剤を含
まないと、加硫不足となり、発泡時ガス抜けともなる。
もに、カルバミン酸亜鉛系・スルフェンアミド系の加硫
促進剤を必須成分として含む。これらの加硫促進剤を含
まないと、加硫不足となり、発泡時ガス抜けともなる。
【００２４】これらの配合比は、通常、硫黄：カルバミ
ン酸亜鉛系：スルフェンアミド系＝２：２：１であるも
のとする。
ン酸亜鉛系：スルフェンアミド系＝２：２：１であるも
のとする。
【００２５】 カルバミン酸亜鉛系加硫促進剤の具体例
としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジメチルジ
チオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＸ）等を挙げることが
できる。
としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジメチルジ
チオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＸ）等を挙げることが
できる。
【００２６】スルフェンアミド系加硫促進剤の具体例と
しては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）、Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド（ＮＳ）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド（ＭＳＡ−Ｇ）等を挙げることが
できる。
しては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）、Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド（ＮＳ）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド（ＭＳＡ−Ｇ）等を挙げることが
できる。
【００２７】 加硫促進剤として、上記以外の、チアゾ
ール系等のものを、上記加硫促進剤とともに使用可能で
ある。
ール系等のものを、上記加硫促進剤とともに使用可能で
ある。
【００２８】＜（Ｄ）成分：発泡系薬剤＞加熱すること
によって分解し、基材中で窒素ガス、炭酸ガス、一酸化
炭素、アンモニアガス等を発生し、細胞構造を形成させ
る薬剤（ガス発生剤）である。
によって分解し、基材中で窒素ガス、炭酸ガス、一酸化
炭素、アンモニアガス等を発生し、細胞構造を形成させ
る薬剤（ガス発生剤）である。
【００２９】発泡剤であるＮ，Ｎ’−ジニトロソ・ペン
タメチレン・テトラミン（ＤＰＴ）と発泡助剤である尿
素を必須成分として含むものとする。他の、発泡系薬剤
では、所要の発泡ゴム物性、を得難い。両者の混合比
は、通常、重量比で略１：１とする。
タメチレン・テトラミン（ＤＰＴ）と発泡助剤である尿
素を必須成分として含むものとする。他の、発泡系薬剤
では、所要の発泡ゴム物性、を得難い。両者の混合比
は、通常、重量比で略１：１とする。
【００３０】Ｂ．ゴム組成物を構成する各成分の含有量
は以下のとおりである。
は以下のとおりである。
【００３１】 （Ａ）／（Ｂ）の重量比は４５／５５〜
１５／８５であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部
あたりの（Ｃ）の含有量は３．０〜６．０部であり、か
つ（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたりの（Ｄ）の
含有量は３．０〜８．０部である。
１５／８５であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部
あたりの（Ｃ）の含有量は３．０〜６．０部であり、か
つ（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたりの（Ｄ）の
含有量は３．０〜８．０部である。
【００３２】好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）の重量比は４
０／６０〜２０／８０であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００部あたりの（Ｃ）の含有量は３．５〜５．０部
であり、かつ（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたり
の（Ｄ）の含有量は４．０〜６．０部である。
０／６０〜２０／８０であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００部あたりの（Ｃ）の含有量は３．５〜５．０部
であり、かつ（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたり
の（Ｄ）の含有量は４．０〜６．０部である。
【００３３】（Ａ）／（Ｂ）の重量比が過小であると粘
度が高く、押出加工性が悪化し、一方該比が過大である
と粘度が低下し、スポンジの高発泡化が困難となる。
度が高く、押出加工性が悪化し、一方該比が過大である
と粘度が低下し、スポンジの高発泡化が困難となる。
【００３４】（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたり
の（Ｃ）の含有量が過少であると加硫不足で発泡が不十
分となり、一方該含有量が過多であるとブルーム等の白
化要因となる。
の（Ｃ）の含有量が過少であると加硫不足で発泡が不十
分となり、一方該含有量が過多であるとブルーム等の白
化要因となる。
【００３５】（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部あたり
の（Ｄ）の含有量が過少であると発泡が不十分となり、
一方該含有量が過多であると高コストとなる。
の（Ｄ）の含有量が過少であると発泡が不十分となり、
一方該含有量が過多であると高コストとなる。
【００３６】本発明のゴム組成物は、上記の必須成分で
ある（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００部あたり５０〜６８部、望ましくは、５２〜６
５部の（Ｅ）プロセスオイル（軟化剤）を含有させるこ
とができる。また、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部
あたり８０〜９５部、望ましくは、８２〜９３部の
（Ｆ）カーボンブラックを配合することができる。
ある（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００部あたり５０〜６８部、望ましくは、５２〜６
５部の（Ｅ）プロセスオイル（軟化剤）を含有させるこ
とができる。また、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００部
あたり８０〜９５部、望ましくは、８２〜９３部の
（Ｆ）カーボンブラックを配合することができる。
【００３７】この範囲において（Ｅ）、（Ｆ）を用いる
ことが、高発泡でかつ高剛性の発泡ゴム成形品を得る観
点から好ましい。
ことが、高発泡でかつ高剛性の発泡ゴム成形品を得る観
点から好ましい。
【００３８】 なお、（Ｅ）を過多に用いると発泡ゴム
成形品の剛性が低下する。軟化剤としては、通常ゴム配
合剤として用いられるパラフィン系、ナフテン系等のプ
ロセスオイルを例示することができるが、パラフィン系
のものが望ましい。 （Ｆ）の含有量が過少であると、剛性が不十分となり、
過多であると発泡が不十分となる。カーボンブラックと
しては、ハイストラクチャーカーボン、特に、Ｎ−７６
２（ASTM D 1765）等のＳＲＦ系のものを好適に使用す
ることができる。
成形品の剛性が低下する。軟化剤としては、通常ゴム配
合剤として用いられるパラフィン系、ナフテン系等のプ
ロセスオイルを例示することができるが、パラフィン系
のものが望ましい。 （Ｆ）の含有量が過少であると、剛性が不十分となり、
過多であると発泡が不十分となる。カーボンブラックと
しては、ハイストラクチャーカーボン、特に、Ｎ−７６
２（ASTM D 1765）等のＳＲＦ系のものを好適に使用す
ることができる。
【００３９】Ｃ．ゴム組成物の調製及び成形品の調製
本発明のゴム組成物を得る方法としては、たとえば次の
方法をあげることができる。すなわち、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分、及び、必要に応じて（Ｅ）成分、及び
（Ｆ）成分を、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練
機を用いて混練する。得られた混練物を別のニーダー、
ロールミキサー等に移し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分、
更に、加硫系薬剤を添加して混練し、ゴム組成物とす
る。
方法をあげることができる。すなわち、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分、及び、必要に応じて（Ｅ）成分、及び
（Ｆ）成分を、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練
機を用いて混練する。得られた混練物を別のニーダー、
ロールミキサー等に移し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分、
更に、加硫系薬剤を添加して混練し、ゴム組成物とす
る。
【００４０】上記のゴム組成物は、加硫・発泡すること
により発泡ゴム成形品とすることができる。加硫・発泡
の方法としては、たとえば次の方法をあげることができ
る。すなわち、ゴム組成物を押出機により押出成形し、
その後加硫する。加硫方法としては、たとえば、流動床
加硫（ＰＣＭ：ガラスビーズによる加硫方法）が望まし
いが、マイクロ波加硫、熱風加硫、プレス加硫等を挙げ
ることができ、通常、単独または併用する。加硫条件と
しては、ＰＣＭの場合、例えば、１８０〜２１０℃×１
５〜３min とする。
により発泡ゴム成形品とすることができる。加硫・発泡
の方法としては、たとえば次の方法をあげることができ
る。すなわち、ゴム組成物を押出機により押出成形し、
その後加硫する。加硫方法としては、たとえば、流動床
加硫（ＰＣＭ：ガラスビーズによる加硫方法）が望まし
いが、マイクロ波加硫、熱風加硫、プレス加硫等を挙げ
ることができ、通常、単独または併用する。加硫条件と
しては、ＰＣＭの場合、例えば、１８０〜２１０℃×１
５〜３min とする。
【００４１】
【実施例】以下、本発明の効果を確認するために比較例
とともに行った実施例について説明する。
とともに行った実施例について説明する。
【００４２】なお、各実施例・比較例で使用した、ポリ
マーの特性を、別表１に示す。
マーの特性を、別表１に示す。
【００４３】＜実施例１〜３及び比較例１〜５＞別表２
に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）
成分に加えて、更に、亜鉛華１０部、ステアリン酸５部
を、バンバリーミキサーを用いて混練した。
に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）
成分に加えて、更に、亜鉛華１０部、ステアリン酸５部
を、バンバリーミキサーを用いて混練した。
【００４４】こうして調製した混練物を別のニーダーに
移し、表２の（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加して混練
し、ゴム組成物とした。
移し、表２の（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加して混練
し、ゴム組成物とした。
【００４５】 該ゴム組成物を押出機により押出成形
し、その後加硫（加硫条件：ＰＣＭ ２００℃×５分）
することにより図２に示す丸一形状の発泡ゴム成形品を
得た。該発泡ゴム成形品について、表面肌、圧縮永久
歪、比重、剛性を測定・評価した。条件及び結果を表２
に示した。
し、その後加硫（加硫条件：ＰＣＭ ２００℃×５分）
することにより図２に示す丸一形状の発泡ゴム成形品を
得た。該発泡ゴム成形品について、表面肌、圧縮永久
歪、比重、剛性を測定・評価した。条件及び結果を表２
に示した。
【００４６】なお、測定・評価方法は以下のとおりとし
た。
た。
【００４７】（１）エチレン／プロピレン比：赤外線吸
収スペクトル法により測定した。
収スペクトル法により測定した。
【００４８】（２）ヨウ素価：赤外線吸収スペクトル法
により測定した。
により測定した。
【００４９】（３）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）：測定温度１００℃、余熱時間１分、粘度を読んだ
ときまでの時間４分で測定した。
℃）：測定温度１００℃、余熱時間１分、粘度を読んだ
ときまでの時間４分で測定した。
【００５０】（４）Ｑ値（＝重量平均分子量／数平均分
子量）：ＧＰＣ法により重量平均分子量及び数平均分子
量を測定した。
子量）：ＧＰＣ法により重量平均分子量及び数平均分子
量を測定した。
【００５１】（５）表面肌：表面粗度計により測定し
た。ＲZD値を示す。
た。ＲZD値を示す。
【００５２】（６）圧縮永久歪：７０℃×２００時間で
のヘタリ性を測定した。
のヘタリ性を測定した。
【００５３】（７）比重：水中置換法により測定した。
【００５４】（８）剛性：低伸長応力試験法により測定
した。
した。
【００５５】表２に示す結果から次のことがわかる。本
発明の全ての条件を充足する実施例は全ての評価項目に
おいて、満足すべき結果を示している。即ち、表面肌＜
２０ＲZD、圧縮永久歪み＜４０％、比重＜０．４５、及
び、１９０kPa ＜低伸張応力＜２２０kPa 、の各目標値
を満たしていることが分かる。
発明の全ての条件を充足する実施例は全ての評価項目に
おいて、満足すべき結果を示している。即ち、表面肌＜
２０ＲZD、圧縮永久歪み＜４０％、比重＜０．４５、及
び、１９０kPa ＜低伸張応力＜２２０kPa 、の各目標値
を満たしていることが分かる。
【００５６】 一方、（Ｂ）成分である高分子量ＥＰＤ
Ｍのヨウ素価が過小な比較例１は、耐圧縮永久歪性に劣
るとともに低伸張応力が小さくて剛性が高い。また
（Ａ）成分である高分子量ＥＰＤＭのヨウ素価が過小な
比較例２は、耐圧縮永久歪性に劣るとともに表面肌が劣
り、低伸張応力が目標値上限付近にある。本発明の低分
子量ゴム及び高分子量ゴムを組み合わせて用いず、ムー
ニー粘度及びＱ値が中間域にある単一の共重合体ゴムを
用いた比較例３は表面肌に劣るとともに、発泡比重が大
きく、また、低伸張応力が大きくて剛性も高い。また、
加硫系薬剤が過少である比較例４は、耐圧縮永久歪性に
劣る。更に、発泡系薬剤が過少である比較例５は、発泡
比重が大きいとともに、低伸張応力が大きくて剛性も高
い。
Ｍのヨウ素価が過小な比較例１は、耐圧縮永久歪性に劣
るとともに低伸張応力が小さくて剛性が高い。また
（Ａ）成分である高分子量ＥＰＤＭのヨウ素価が過小な
比較例２は、耐圧縮永久歪性に劣るとともに表面肌が劣
り、低伸張応力が目標値上限付近にある。本発明の低分
子量ゴム及び高分子量ゴムを組み合わせて用いず、ムー
ニー粘度及びＱ値が中間域にある単一の共重合体ゴムを
用いた比較例３は表面肌に劣るとともに、発泡比重が大
きく、また、低伸張応力が大きくて剛性も高い。また、
加硫系薬剤が過少である比較例４は、耐圧縮永久歪性に
劣る。更に、発泡系薬剤が過少である比較例５は、発泡
比重が大きいとともに、低伸張応力が大きくて剛性も高
い。
【００５７】＜実施例４〜７及び比較例６〜１１＞別表
３に示す各成分を用いて、上記と同様にしてゴム組成物
を混練調製し、同様の条件で押出加硫成形して丸一形状
の押出発泡ゴム成形品を得た。そして、各発泡ゴム成形
品について、同様にして物性試験を行った。なお、比較
例１０は、加硫系薬剤として、ＰＺ／ＴＴ／硫黄の系を
使用したものであり、比較例１１は、発泡系薬剤とし
て、ＡＤＣＡ／尿素の系を使用したものである。
３に示す各成分を用いて、上記と同様にしてゴム組成物
を混練調製し、同様の条件で押出加硫成形して丸一形状
の押出発泡ゴム成形品を得た。そして、各発泡ゴム成形
品について、同様にして物性試験を行った。なお、比較
例１０は、加硫系薬剤として、ＰＺ／ＴＴ／硫黄の系を
使用したものであり、比較例１１は、発泡系薬剤とし
て、ＡＤＣＡ／尿素の系を使用したものである。
【００５８】表３に示す結果から、次のことがわかる。
本発明の全ての条件を充足する実施例は全ての評価項目
において、満足すべき結果を示している。即ち、表面肌
＜２０ＲZD、圧縮永久歪み＜４０％、比重＜０．４５、
及び、１９０kPa ＜低伸張応力＜２２０kPa 、の各目標
値を満たしていることが分かる。
本発明の全ての条件を充足する実施例は全ての評価項目
において、満足すべき結果を示している。即ち、表面肌
＜２０ＲZD、圧縮永久歪み＜４０％、比重＜０．４５、
及び、１９０kPa ＜低伸張応力＜２２０kPa 、の各目標
値を満たしていることが分かる。
【００５９】 一方、（Ｃ）成分である加硫系薬剤が過
多である比較例６は、発泡比重が大きいとともに、耐圧
縮永久歪性に劣り、また、低伸張応力が大きくて剛性も
高い。（Ｄ）成分である発泡系薬剤が過多である比較例
７は、発泡比重が小さいとともに、耐圧縮永久歪性に劣
り、また、低伸張応力が小さくて剛性も低い。更に、
（Ｅ）成分であるプロセスオイル及び（Ｆ）成分である
カーボンブラックの配合量が過少である比較例８は、発
泡比重が大きいとともに、耐圧縮永久歪性に劣り、ま
た、低伸張応力が小さくて剛性も低い。逆に、（Ｅ）成
分であるプロセスオイル及び（Ｆ）成分であるカーボン
ブラックの配合量が過多である比較例９は、発泡比重が
大きく、表面肌に劣り、また、低伸張応力が大きくて剛
性も高い。
多である比較例６は、発泡比重が大きいとともに、耐圧
縮永久歪性に劣り、また、低伸張応力が大きくて剛性も
高い。（Ｄ）成分である発泡系薬剤が過多である比較例
７は、発泡比重が小さいとともに、耐圧縮永久歪性に劣
り、また、低伸張応力が小さくて剛性も低い。更に、
（Ｅ）成分であるプロセスオイル及び（Ｆ）成分である
カーボンブラックの配合量が過少である比較例８は、発
泡比重が大きいとともに、耐圧縮永久歪性に劣り、ま
た、低伸張応力が小さくて剛性も低い。逆に、（Ｅ）成
分であるプロセスオイル及び（Ｆ）成分であるカーボン
ブラックの配合量が過多である比較例９は、発泡比重が
大きく、表面肌に劣り、また、低伸張応力が大きくて剛
性も高い。
【００６０】 なお、（Ｃ）成分として、本発明に含ま
れない加硫系薬剤を使用した比較例１０は、表面肌に劣
るとともに、耐圧縮永久歪性に劣り、発泡比重及び低伸
張応力もやや高めである。また、（Ｄ）成分として、本
発明に含まれない発泡系薬剤を使用した比較例１１は、
表面肌及び耐圧縮永久歪性は良好であるが、発泡比重が
大きいとともに、低伸張応力が大きくて剛性も高い。
れない加硫系薬剤を使用した比較例１０は、表面肌に劣
るとともに、耐圧縮永久歪性に劣り、発泡比重及び低伸
張応力もやや高めである。また、（Ｄ）成分として、本
発明に含まれない発泡系薬剤を使用した比較例１１は、
表面肌及び耐圧縮永久歪性は良好であるが、発泡比重が
大きいとともに、低伸張応力が大きくて剛性も高い。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】 ＢＺ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
ＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
ＤＺ：ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ＤＰＴ：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン ※１：Ｎ−７６２ （ＡＳＴＭ Ｄ １７６５）ハイス
トラクチャー
ン ※１：Ｎ−７６２ （ＡＳＴＭ Ｄ １７６５）ハイス
トラクチャー
【００６４】
【表３】
【００６５】 ＢＺ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド ＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 ＴＴ：テトラメチルチウラムジスルフィド ＤＺ：ベンゾチアゾリルスルフェンアミド ＤＰＴ：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン ＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド ※１：Ｎ−７６２ （ＡＳＴＭ Ｄ １７６５）ハイス
トラクチャー
フェンアミド ＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 ＴＴ：テトラメチルチウラムジスルフィド ＤＺ：ベンゾチアゾリルスルフェンアミド ＤＰＴ：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン ＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド ※１：Ｎ−７６２ （ＡＳＴＭ Ｄ １７６５）ハイス
トラクチャー
【００６６】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、Ｅ
ＮＢ系ＥＰＤＭをゴム成分として含有し、優れた加工性
を維持し、高発泡率の下における発泡が可能であり、か
つ高い剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れた
発泡ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形
品を提供することができる。
ＮＢ系ＥＰＤＭをゴム成分として含有し、優れた加工性
を維持し、高発泡率の下における発泡が可能であり、か
つ高い剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持性に優れた
発泡ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた発泡ゴム成形
品を提供することができる。
【図１】本発明の発泡ゴム成形品の一例であるドアウェ
ザストリップを示す断面図
ザストリップを示す断面図
【図２】本発明の評価試験に使用した押出物の断面図
Ｗ１ ドアウェザストリップ
フロントページの続き
(72)発明者 水島 孝史
愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑
１番地 豊田合成株式会社内
(72)発明者 和田木 健
千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学
工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平３−146531（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/10
C08L 23/02
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｆ）の成分を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が４５／５５〜１５／８５であ
り、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの
（Ｃ）の含有量が３．０〜６．０重量部であり、かつ
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｄ）
の含有量が３．０〜８．０重量部であり、Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｆ）の含有量が
８０〜９５重量部であることを特徴とする発泡ゴム組成
物。 （Ａ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が２０〜４
０であり、エチレン／プロピレンの重量比（Ｃ２／Ｃ
３）が６５／３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０
〜３０であり、かつ、ゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー法（ＧＰＣ法）により測定して求めた重量平
均分子量／数平均分子量の比（以下「Ｑ値（Ｍw／
Ｍn）」と略す。）が３以下である低分子量エチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体ゴム （Ｂ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１００〜
３００であり、エチレン／プロピレンの重量比（Ｃ２／
Ｃ３）が６５／３５〜５０／５０であり、ヨウ素価が２
０〜３０であり、かつ、Ｑ値（Ｍw／Ｍn）が６〜１０で
ある高分子量エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
２−ノルボルネン共重合体ゴム （Ｃ）：硫黄とともにカルバミン酸亜鉛系及びスルフェ
ンアミド系の加硫促進剤を必須成分として含む硫黄加硫
系薬剤 （Ｄ）：Ｎ，Ｎ´−ジニトロソ・ペンタメチレン・テト
ラミン／尿素を必須成分として含む発泡系薬剤。（Ｅ）：プロセスオイル （Ｆ）：カーボンブラック - 【請求項２】 請求項１において、（Ａ）及び（Ｂ）の
合計量１００重量部あたりの（Ｅ）の含有量が５０〜６
８重量部であることを特徴とする発泡ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項２において、（Ｅ）がパラフィン
系プロセスオイルであり、（Ｆ）が、ハイストラクチャ
ーＳＲＦであることを特徴とする発泡ゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の発泡ゴ
ム組成物で形成されてなることを特徴とする発泡ゴム成
形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14902697A JP3362301B2 (ja) | 1997-06-06 | 1997-06-06 | 発泡ゴム組成物及び発泡ゴム成形品 |
| US09/090,996 US6040351A (en) | 1997-06-06 | 1998-06-05 | Foam rubber composition and a molded product of foam rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14902697A JP3362301B2 (ja) | 1997-06-06 | 1997-06-06 | 発泡ゴム組成物及び発泡ゴム成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338766A JPH10338766A (ja) | 1998-12-22 |
| JP3362301B2 true JP3362301B2 (ja) | 2003-01-07 |
Family
ID=15466054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14902697A Expired - Fee Related JP3362301B2 (ja) | 1997-06-06 | 1997-06-06 | 発泡ゴム組成物及び発泡ゴム成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| US6579473B1 (en) * | 1999-10-28 | 2003-06-17 | Bridgestone Corporation | Ethylene propylene rubber foam and image formation equipment |
| JP4083960B2 (ja) * | 2000-07-10 | 2008-04-30 | 雪ヶ谷化学工業株式会社 | しっとり感に優れたゴム弾性スポンジ及びその製造方法 |
| US6716931B2 (en) * | 2001-05-30 | 2004-04-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Vulcanized solid rubber |
| AU2003216210A1 (en) | 2002-02-08 | 2003-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multimodal ethylene, alpha-olefin and diene polymers, processes for making and devices comprising such compositions |
| US20050080150A1 (en) | 2003-10-10 | 2005-04-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Vulcanized rubber molded product, method of producing the same, and use of the molded product |
| DE10356933A1 (de) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Robert Bosch Gmbh | Gummimaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
| US8178625B2 (en) * | 2006-08-01 | 2012-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate composition |
| US8205391B2 (en) | 2007-09-20 | 2012-06-26 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Automobile weather strip |
| JP5152664B2 (ja) * | 2007-09-20 | 2013-02-27 | 豊田合成株式会社 | 自動車用ウエザストリップ |
| US8524793B2 (en) | 2008-06-18 | 2013-09-03 | Dow Global Technologies, Llc | Interpolymer compositions of ethylene, α-olefin and nonconjugated polyene, methods of making the same, and foam and articles prepared from the same |
| US8772414B2 (en) * | 2008-09-16 | 2014-07-08 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| CN101817955B (zh) * | 2009-02-27 | 2013-10-30 | 住友化学株式会社 | 共聚物橡胶组合物、橡胶发泡制品和汽车密封件 |
| EP2454318B1 (en) | 2009-07-15 | 2014-06-25 | Dow Global Technologies LLC | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| ES2589142T3 (es) | 2009-11-23 | 2016-11-10 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones, películas y métodos para preparar las mismas |
| JP2011183935A (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Toyoda Gosei Co Ltd | ドアウエザストリップ |
| JP2017043784A (ja) * | 2016-11-24 | 2017-03-02 | 三井化学株式会社 | ウェザーストリップスポンジ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4307204A (en) * | 1979-07-26 | 1981-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomeric sponge |
| US5691413A (en) * | 1994-09-29 | 1997-11-25 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber composition |
-
1997
- 1997-06-06 JP JP14902697A patent/JP3362301B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-05 US US09/090,996 patent/US6040351A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH10338766A (ja) | 1998-12-22 |
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