JP3342910B2 - ホットメルト組成物 - Google Patents
ホットメルト組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、強度が大きく、アルカ
リ分散性に優れたホットメルト組成物に関する。
リ分散性に優れたホットメルト組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホットメルト接着剤やホットメルトコー
ティング剤において、アルカリ可溶型あるいはアルカリ
分散型のものが求められている。このようなホットメル
ト組成物として、出願人は先に(a) 酸含有ワックス、
(b) ロジン及び(c) エチレン系重合体から構成されるも
のを提案した（特公平１−３４５４７号）。上記提案に
おいては、良好なアルカリ分散性を得るため、組成物中
の各樹脂成分の組成は、ワックス及びロジンの合計配合
割合が７０重量％以上を占め、一方エチレン系重合体の
使用量は、２９重量％以下とすべきことが規定されてい
る。このため強度が大きくしかも高凝集性の組成物が得
難いため、使用分野が限定されるという欠点があった。
このような目的で開発された先の提案において、強度の
改善を図るために、単純にエチレン系重合体の使用割合
を増やしてみても、アルカリ分散性が悪化し、とくに高
濃度アルカリ水溶液に対しては良好な分散物を得ること
は困難であった。
ティング剤において、アルカリ可溶型あるいはアルカリ
分散型のものが求められている。このようなホットメル
ト組成物として、出願人は先に(a) 酸含有ワックス、
(b) ロジン及び(c) エチレン系重合体から構成されるも
のを提案した（特公平１−３４５４７号）。上記提案に
おいては、良好なアルカリ分散性を得るため、組成物中
の各樹脂成分の組成は、ワックス及びロジンの合計配合
割合が７０重量％以上を占め、一方エチレン系重合体の
使用量は、２９重量％以下とすべきことが規定されてい
る。このため強度が大きくしかも高凝集性の組成物が得
難いため、使用分野が限定されるという欠点があった。
このような目的で開発された先の提案において、強度の
改善を図るために、単純にエチレン系重合体の使用割合
を増やしてみても、アルカリ分散性が悪化し、とくに高
濃度アルカリ水溶液に対しては良好な分散物を得ること
は困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、より強
度の大きいホットメルト組成物を得るため、エチレン系
重合体の使用量を増やし、高濃度アルカリ水溶液に対し
ても良好な分散性を示すホットメルト組成物について検
討を行った。その結果、組成物を構成するエチレン系重
合体、ロジン及びワックスの各成分につき、特定の物性
を有するものを選択使用することにより、目的のものが
得られることを見出すに至り、本発明に到達した。
度の大きいホットメルト組成物を得るため、エチレン系
重合体の使用量を増やし、高濃度アルカリ水溶液に対し
ても良好な分散性を示すホットメルト組成物について検
討を行った。その結果、組成物を構成するエチレン系重
合体、ロジン及びワックスの各成分につき、特定の物性
を有するものを選択使用することにより、目的のものが
得られることを見出すに至り、本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）（メタ）アクリル酸重合単位が１５〜４０重量
％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが５０〜３０００ｇ／１０分のエチレン・（メタ）
アクリル酸共重合体３０〜６０重量部、（Ｂ）酸価が１
５０〜３００のロジン又はロジン誘導体１５〜６０重量
部及び（Ｃ）酸価が２０〜８０、環球法軟化点が５０〜
１００℃の酸含有ワックス１０〜５０重量部からなるホ
ットメルト組成物である。（ここに（メタ）アクリル酸
とはアクリル酸又はメタクリル酸をいう）。
（Ａ）（メタ）アクリル酸重合単位が１５〜４０重量
％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが５０〜３０００ｇ／１０分のエチレン・（メタ）
アクリル酸共重合体３０〜６０重量部、（Ｂ）酸価が１
５０〜３００のロジン又はロジン誘導体１５〜６０重量
部及び（Ｃ）酸価が２０〜８０、環球法軟化点が５０〜
１００℃の酸含有ワックス１０〜５０重量部からなるホ
ットメルト組成物である。（ここに（メタ）アクリル酸
とはアクリル酸又はメタクリル酸をいう）。
【０００５】本発明においては、エチレン系重合体とし
て、（メタ）アクリル酸重合単位が１５〜４０重量％、
好ましくは１７〜３０重量％、メルトフローレートが５
０〜３０００ｇ／１０分、好ましくは２００〜２０００
ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体
（Ａ）を使用する。このようなエチレン・（メタ）アク
リル酸共重合体（Ａ）の代りに、より低分子量のもの、
例えばワックスグレードのものを用いても強度が大きく
凝集性に優れたホットメルト組成物は得られない。
て、（メタ）アクリル酸重合単位が１５〜４０重量％、
好ましくは１７〜３０重量％、メルトフローレートが５
０〜３０００ｇ／１０分、好ましくは２００〜２０００
ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体
（Ａ）を使用する。このようなエチレン・（メタ）アク
リル酸共重合体（Ａ）の代りに、より低分子量のもの、
例えばワックスグレードのものを用いても強度が大きく
凝集性に優れたホットメルト組成物は得られない。
【０００６】本発明におけるロジン又はロジン誘導体
（Ｂ）として、酸価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは２００を越え３００以下の高酸価のもの
を使用する。また環球法軟化点が好ましくは１１０〜１
４０℃程度のものを用いるのが好ましい。酸価が上記範
囲より低いものを用いるとアルカリ分散性が悪化し、と
くに高濃度アルカリ水溶液に対する分散性が低下するの
で好ましくない。また、（Ａ）成分との相溶性も低下す
る傾向となる。このような高酸価のものとして、ロジ
ン、水添ロジン、重合ロジン、酸変性ロジンなどがあ
る。
（Ｂ）として、酸価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは２００を越え３００以下の高酸価のもの
を使用する。また環球法軟化点が好ましくは１１０〜１
４０℃程度のものを用いるのが好ましい。酸価が上記範
囲より低いものを用いるとアルカリ分散性が悪化し、と
くに高濃度アルカリ水溶液に対する分散性が低下するの
で好ましくない。また、（Ａ）成分との相溶性も低下す
る傾向となる。このような高酸価のものとして、ロジ
ン、水添ロジン、重合ロジン、酸変性ロジンなどがあ
る。
【０００７】本発明においては、ワックス成分として酸
価が２０〜８０、好ましくは２０〜５０、環球法軟化点
が５０〜１００℃好ましくは６０〜９０℃の酸価が中程
度で軟化点の低い酸含有ワックス（Ｃ）を用いる。この
ような（Ｃ）成分を用いることにより組成物のアルカリ
分散性、とくに高濃度アルカリ水溶液での良好な分散性
を維持することができる。（Ｃ）成分として具体的には
酸化パラフィンワックス、脂肪酸ワックス、低融点酸化
ポリエチレンワックス、不飽和カルボン酸またはその無
水物によりグラフト変性した変性ポリエチレンワックス
などを例示することができる。このような（Ｃ）成分の
代わりに酸価及び軟化点の高い酸変性ポリエチレンワッ
クスやエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体ワックス
などを用いても所望の効果を得ることができない。
価が２０〜８０、好ましくは２０〜５０、環球法軟化点
が５０〜１００℃好ましくは６０〜９０℃の酸価が中程
度で軟化点の低い酸含有ワックス（Ｃ）を用いる。この
ような（Ｃ）成分を用いることにより組成物のアルカリ
分散性、とくに高濃度アルカリ水溶液での良好な分散性
を維持することができる。（Ｃ）成分として具体的には
酸化パラフィンワックス、脂肪酸ワックス、低融点酸化
ポリエチレンワックス、不飽和カルボン酸またはその無
水物によりグラフト変性した変性ポリエチレンワックス
などを例示することができる。このような（Ｃ）成分の
代わりに酸価及び軟化点の高い酸変性ポリエチレンワッ
クスやエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体ワックス
などを用いても所望の効果を得ることができない。
【０００８】前記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）各成分の使用割合
は、これらの合計量を１００重量部とするときに、
（Ａ）３０〜６０重量部、好ましくは３５〜５０重量
部、（Ｂ）１５〜６０重量部、好ましくは２０〜４０重
量部、（Ｃ）１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部である。（Ａ）成分の使用量が上記範囲より少な
いと、凝集性に優れ、強度の大きい組成物が得難い。ま
たその使用量が過度に多くなると、（Ａ）成分のメルト
フローレートによっても異なるが、塗工性が低下するの
で、６０重量部以下に抑えるべきである。（Ｂ）成分
は、組成物にアルカリ分散性、種々の基材に対する接着
性を付与する重要な成分であり、また（Ａ）と（Ｃ）の
相溶化剤として働くものであるが、多量に使用すると組
成物が脆くなるので上記使用範囲に調節されるべきであ
る。（Ｃ）成分は、組成物の塗工性を改善し、非粘着性
に保つ重要な成分であるが、あまり多量に用いると、組
成物が脆くなる傾向があるので、前述した割合で使用さ
れる。
は、これらの合計量を１００重量部とするときに、
（Ａ）３０〜６０重量部、好ましくは３５〜５０重量
部、（Ｂ）１５〜６０重量部、好ましくは２０〜４０重
量部、（Ｃ）１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部である。（Ａ）成分の使用量が上記範囲より少な
いと、凝集性に優れ、強度の大きい組成物が得難い。ま
たその使用量が過度に多くなると、（Ａ）成分のメルト
フローレートによっても異なるが、塗工性が低下するの
で、６０重量部以下に抑えるべきである。（Ｂ）成分
は、組成物にアルカリ分散性、種々の基材に対する接着
性を付与する重要な成分であり、また（Ａ）と（Ｃ）の
相溶化剤として働くものであるが、多量に使用すると組
成物が脆くなるので上記使用範囲に調節されるべきであ
る。（Ｃ）成分は、組成物の塗工性を改善し、非粘着性
に保つ重要な成分であるが、あまり多量に用いると、組
成物が脆くなる傾向があるので、前述した割合で使用さ
れる。
【０００９】本発明のホットメルト組成物には、上記３
成分に加え、溶融粘度、アルカリ分散性、強度、凝集性
等の微調整を目的として、少量の他の重合体、ワック
ス、粘着付与剤等を添加することができる。また酸化防
止剤、各種安定剤、顔料、染料、その他各種添加剤を適
宜配合することができる。
成分に加え、溶融粘度、アルカリ分散性、強度、凝集性
等の微調整を目的として、少量の他の重合体、ワック
ス、粘着付与剤等を添加することができる。また酸化防
止剤、各種安定剤、顔料、染料、その他各種添加剤を適
宜配合することができる。
【００１０】本発明のホットメルト組成物の調製は溶融
撹拌槽、ニーダー、押出機等の通常のホットメルト調製
に用いられる装置を用いて行うことができる。
撹拌槽、ニーダー、押出機等の通常のホットメルト調製
に用いられる装置を用いて行うことができる。
【００１１】
【実施例】以下本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお
実施例、比較例において用いられた原料樹脂及び配合
物、組成物の調製法、試験方法等は、次のとおりであ
る。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお
実施例、比較例において用いられた原料樹脂及び配合
物、組成物の調製法、試験方法等は、次のとおりであ
る。
【００１２】１．原料樹脂及び配合物 （１）エチレン系重合体樹脂 表１に記載のエチレン・メタクリル共重合体樹脂（ＥＭ
ＡＡ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶ
Ａ）を使用した。
ＡＡ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶ
Ａ）を使用した。
【００１３】
【表１】 ＊：１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定：ＪＩＳ Ｋ−６
７６０に準拠
７６０に準拠
【００１４】（２）粘着付与樹脂 表２に記載のロジン及びロジンエステルを使用した。
【００１５】
【表２】
【００１６】（３）ワックス 表３記載のポリエチレンワックスを使用した。
【００１７】
【表３】
【００１８】（４）酸化防止剤 ヒンダードフェノール系酸化防止剤：チバガイギー社製
イルガノックス1010
イルガノックス1010
【００１９】２．ホットメルト組成物の調製方法 エチレン系共重合体樹脂／粘着付与樹脂／ワックス／酸
化防止剤を所定比率でで配合した混合物２００ｇを５０
０ｃｃのビーカーに仕込み、これを１８０℃×１時間溶
融撹拌混合を行った。
化防止剤を所定比率でで配合した混合物２００ｇを５０
０ｃｃのビーカーに仕込み、これを１８０℃×１時間溶
融撹拌混合を行った。
【００２０】３．試験方法 （１）溶融粘度の測定方法 得られたホットメルト組成物をブルックフィールド型粘
度計にて、温度１８０℃の条件にて溶融粘度を測定し
た。
度計にて、温度１８０℃の条件にて溶融粘度を測定し
た。
【００２１】（２）引張強度の測定方法 ホットメルト組成物を加熱プレス機を用いて厚さ１ｍｍ
の試験片を作成し、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、温度
５０℃の条件にて測定した。
の試験片を作成し、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、温度
５０℃の条件にて測定した。
【００２２】（３）アルカリ分散性の評価方法 ホットメルト組成物を銅箔（厚さ１００μ）に１５０℃
にて約２００μ厚みで被覆した試験片を、８０℃、１重
量％及び５重量％のＮａＯＨ水溶液に浸漬し、５分間イ
ンキュベーター中でゆるやかに振とうした後、分散状態
を観察した。
にて約２００μ厚みで被覆した試験片を、８０℃、１重
量％及び５重量％のＮａＯＨ水溶液に浸漬し、５分間イ
ンキュベーター中でゆるやかに振とうした後、分散状態
を観察した。
【００２３】［実施例１］表１に示すように、ＥＭＡＡ
−１／ロジン−１／ポリエチレンワックス−１／酸化防
止剤を４０／３０／３０／０．１の比率で配合した混合
物２００ｇを、上記２．の方法で溶融撹拌混合してホッ
トメルト組成物を調製した。
−１／ロジン−１／ポリエチレンワックス−１／酸化防
止剤を４０／３０／３０／０．１の比率で配合した混合
物２００ｇを、上記２．の方法で溶融撹拌混合してホッ
トメルト組成物を調製した。
【００２４】得られたホットメルト組成物を、上記３．
の方法で溶融粘度、引張強度、アルカリ分散性の評価を
実施した。結果を表４に示す。
の方法で溶融粘度、引張強度、アルカリ分散性の評価を
実施した。結果を表４に示す。
【００２５】［実施例２」実施例１において、ＥＭＡＡ
−１／ロジン−１／ポリエチレンワックス−１の配合比
を変え、表４に示す組成の配合物を実施例１と同様にし
てホットメルト組成物を調製し、物性を測定した。結果
を表４に示す。
−１／ロジン−１／ポリエチレンワックス−１の配合比
を変え、表４に示す組成の配合物を実施例１と同様にし
てホットメルト組成物を調製し、物性を測定した。結果
を表４に示す。
【００２６】［実施例３］実施例１において、配合する
粘着付与樹脂をロジン−１からロジン−２に変更して、
表４に示す組成物を調製し、物性を評価した。結果を表
４に示す。
粘着付与樹脂をロジン−１からロジン−２に変更して、
表４に示す組成物を調製し、物性を評価した。結果を表
４に示す。
【００２７】［実施例４］実施例１において、配合する
粘着付与樹脂をロジン−１からロジン−１／ロジン−２
の併用系に変更して、表４に示す組成物を調製し、物性
を評価した。結果を表４に示す。
粘着付与樹脂をロジン−１からロジン−１／ロジン−２
の併用系に変更して、表４に示す組成物を調製し、物性
を評価した。結果を表４に示す。
【００２８】［比較例１］実施例１において、粘着付与
樹脂剤成分としてロジン１の代わりにロジンエステル−
１を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価し
た。結果を表５に示す。
樹脂剤成分としてロジン１の代わりにロジンエステル−
１を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価し
た。結果を表５に示す。
【００２９】［比較例２］実施例１において、ワックス
成分としてポリエチレンワックス−１の代わりにポリエ
チレンワックス−２を用い、表５に示す組成物を調製
し、物性を評価した。結果を表５に示す。
成分としてポリエチレンワックス−１の代わりにポリエ
チレンワックス−２を用い、表５に示す組成物を調製
し、物性を評価した。結果を表５に示す。
【００３０】［比較例３］実施例１において、ワックス
成分としてポリエチレンワックス−１の代わりにポリエ
チレンワックス−３を用い、表５に示す組成物を調製
し、物性を評価した。結果を表５に示す。
成分としてポリエチレンワックス−１の代わりにポリエ
チレンワックス−３を用い、表５に示す組成物を調製
し、物性を評価した。結果を表５に示す。
【００３１】［比較例４］実施例１において、エチレン
系重合体樹脂成分としてＥＭＡＡ−１の代わりにＥＭＡ
Ａ−２を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価
した。結果を表５に示す。
系重合体樹脂成分としてＥＭＡＡ−１の代わりにＥＭＡ
Ａ−２を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価
した。結果を表５に示す。
【００３２】［比較例５］実施例１において、エチレン
系重合体樹脂成分としてＥＭＡＡ−１の代わりにＥＶＡ
−１を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価し
た。結果を表５に示す。
系重合体樹脂成分としてＥＭＡＡ−１の代わりにＥＶＡ
−１を用い、表５に示す組成物を調製し、物性を評価し
た。結果を表５に示す。
【００３３】［比較例６］配合成分は実施例３と同じく
ＥＭＡＡ−１／ロジン−２／ポリエチレンワックス−１
を用いたが、配合比を２０／３０／５０に変更した配合
物を実施例３と同様にしてホットメルト組成物を調製
し、物性を測定した。結果を表５に示す。
ＥＭＡＡ−１／ロジン−２／ポリエチレンワックス−１
を用いたが、配合比を２０／３０／５０に変更した配合
物を実施例３と同様にしてホットメルト組成物を調製
し、物性を測定した。結果を表５に示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【発明の効果】本発明のホットメルト組成物は、塗工
性、各種基材に対する接着性、凝集性、強度等が優れる
とともにアルカリ分散性にも優れている。従って各種金
属板の保護膜、製本、製袋、ダンボール等の接着剤とし
て優れた性能を示すとともに、所望によりアルカリ水溶
液によってこれら基材から容易に分離除去することがで
きる。
性、各種基材に対する接着性、凝集性、強度等が優れる
とともにアルカリ分散性にも優れている。従って各種金
属板の保護膜、製本、製袋、ダンボール等の接着剤とし
て優れた性能を示すとともに、所望によりアルカリ水溶
液によってこれら基材から容易に分離除去することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 193/04 Ｃ０９Ｄ 193/04 Ｃ０９Ｊ 123/08 Ｃ０９Ｊ 123/08 191/06 191/06 193/04 193/04 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/08 C08L 91/06 C08L 93/04 C09D 123/08 C09D 191/06 C09D 193/04 C09J 123/08 C09J 191/06 C09J 193/04
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）（メタ）アクリル酸重合単位が１
５〜４０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメ
ルトフローレートが５０〜３０００ｇ／１０分のエチレ
ン・（メタ）アクリル酸共重合体３０〜６０重量部、
（Ｂ）酸価が１５０〜３００のロジン又はロジン誘導体
１５〜６０重量部及び（Ｃ）酸価が２０〜８０、環球法
軟化点が５０〜１００℃の酸含有ワックス１０〜５０重
量部からなるホットメルト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06913893A JP3342910B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ホットメルト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06913893A JP3342910B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ホットメルト組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256595A JPH06256595A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3342910B2 true JP3342910B2 (ja) | 2002-11-11 |
Family
ID=13393993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06913893A Expired - Fee Related JP3342910B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ホットメルト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3342910B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60022652T2 (de) | 1999-07-23 | 2006-06-29 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Zusammensetzung von ethylenkopolymeren mit erhöhter haftung |
| JP2005220244A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物 |
| JP5201816B2 (ja) * | 2006-10-06 | 2013-06-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 接着性樹脂組成物および接着性フィルム |
| CN106010368A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-12 | 广西众昌树脂有限公司 | 耐寒热熔胶的制备方法 |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP06913893A patent/JP3342910B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256595A (ja) | 1994-09-13 |
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