JP3340840B2 - 乾電池内装被覆用熱収縮性ポリスチレン系チユーブ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に乾電池内装被覆用
に使用される、被覆加工性が良好な熱収縮性ポリスチレ
ン系チユーブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】乾電池の亜鉛缶被覆用の熱収縮性チユー
ブとしては、ポリ塩化ビニルから作られたものがよく知
られている。しかし、近年ポリ塩化ビニルを焼却すると
塩化水素が発生するといった環境問題の観点から、ハロ
ゲン系元素を含まない原料から作られる熱収縮性チユー
ブが求められてきた。その原料の１つの候補として、収
縮フイルム分野で実用化されているといった理由からス
チレン−ブタジエン系ブロツク共重合体などのスチレン
系ポリマを挙げることができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このスチレン
−ブタジエン系ブロツク共重合体などのスチレン系ポリ
マから得られるチユーブは、内面の滑り性に劣っている
ため、チユーブの開口性、乾電池の挿入性が悪く、高速
の自動被覆装置により被覆することが困難であるという
問題があった。本発明は、上記のような不都合を解消
し、良好な内面滑り性を有する熱収縮性ポリスチレン系
チユーブを提供するものである。

【０００４】また本発明の好ましい態様としては、内面
滑り性と併せ、低温収縮性、低自然収縮性を有する熱収
縮性ポリスチレン系チユーブを提供するものである。さ
らに、上記諸特性に加えて、耐衝撃性と腰（剛性）のバ
ランスがよく実用強度や被覆加工性がいっそう優れた熱
収縮性ポリスチレン系チユーブを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はチユーブ内面の
滑り性を改良して特に開口性を改善するものであって、
その要旨とするところは、スチレン系モノマ単位を５０
重量％以上含有する熱可塑性重合体成分に、シリコーン
化合物を、この熱可塑性重合体成分とシリコーン化合物
の合計量を基準にして０．０１〜１０重量％添加してな
る混合物からのチユーブを延伸してなる乾電池内装被覆
用熱収縮性ポリスチレン系チユーブにある。

【０００６】本発明の、スチレン系モノマ単位を５０重
量％以上含有する熱可塑性重合体成分としては、スチレ
ン系炭化水素ブロツクと共役ジエン系炭化水素ブロツク
とを有するブロツク共重合体（以下ＳＢＳと略すること
がある）、スチレン系モノマ単位を主体としガラス転移
温度が４０〜９０℃であるランダム共重合体、共役ジエ
ン系炭化水素重合体粒子が分散された耐衝撃性ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）、通常のポリスチレンなどを適当な比
率でブレンドしたものを用いることができ、ブレンド後
の熱可塑性重合体成分中においてスチレン系モノマ単位
の量が５０重量％以上であればよい。

【０００７】好ましい組み合わせとしては、耐衝撃性に
優れ透明性の良好な上記ブロツク共重合体（ＳＢＳ）を
主体とし、それに、スチレン系モノマ単位を主体としガ
ラス転移温度が４０〜９０℃であるランダム共重合体、
または／および、共役ジエン系炭化水素重合体粒子が分
散された耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）をブレンド
したものを挙げることができる。

【０００８】スチレン系炭化水素ブロツクと共役ジエン
系炭化水素ブロツクとを有するブロツク共重合体（ＳＢ
Ｓ）において、スチレン系炭化水素ブロツクには、例え
ばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなどの単独重合体、それらの共
重合体および／またはスチレン系炭化水素以外の共重合
可能なモノマ単位をブロツク内に含む共重合体などがあ
る。

【０００９】共役ジエン系炭化水素ブロツクには、例え
ばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなど
の単独重合体、それらの共重合体および／または共役ジ
エン系炭化水素以外の共重合可能なモノマーをブロツク
内に含む共重合体などがある。

【００１０】ブロツク共重合体の構造および各ブロツク
部分の構造は、特に限定されない。ブロック共重合体の
構造としては、例えば直線型、星型などがある。また各
ブロツク部分の構造としては、例えば完全ブロツク、テ
ーパードブロツクなどがある。 スチレン系炭化水素と
共役ジエン系炭化水素との割合は３０：７０〜９０：１
０（重量比）の範囲内にあるとよい。

【００１１】また、上記ＳＢＳに添加するスチレン系重
合体としては、一般のポリスチレン（ＧＰＰＳ）でもよ
いが、スチレン系炭化水素とは異なる他の単量体がラン
ダム共重合されガラス転移温度が４０〜９０℃の範囲に
あるものでもよい。このガラス転移温度が４０〜９０℃
であるスチレン系ランダム共重合体をＳＢＳにブレンド
すると、ＳＢＳ単独の場合よりも低温延伸が可能にな
り、その結果低温で大きく収縮するチユーブを得ること
ができる。しかも、延伸チユーブが室温保管中に収縮す
る、いわゆる自然収縮を小さくすることができ、保管中
にチユーブの平面性が損なわれたり寸法が変化するおそ
れがなくなる。ガラス転移温度が４０℃を下回ると自然
収縮が大きくなり、９０℃を上回ると十分な低温収縮性
が得られない。なお本発明では、損失弾性率の主分散に
相当するピークをガラス転移温度とする。損失弾性率は
動的粘弾性測定装置を用いて振動数１０Ｈｚで測定し
た。

【００１２】前記単量体としては、その単量体が単独で
なす重合体のガラス転移温度が７０℃以下となるような
単量体を使用することが好ましく、さらに好ましくは５
５℃以下である。具体的には、アクリル酸エステル、共
役ジエン系炭化水素、ビニルエーテル、脂肪酸ビニル、
１−アルケンが挙げられる。これらを単独で、または、
２種以上混合して用いることもできる。

【００１３】アクリル酸エステルとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなど
が挙げられる。

【００１４】共役ジエン系炭化水素としては、例えばブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどが挙
げられる。ビニルエーテルとしては、例えばビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテ
ル、ビニルオクチルエーテル、ビニル−２−エチルヘキ
シルエーテル等のＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基を有するビニ
ルアルキルエーテルが挙げられる。

【００１５】脂肪酸ビニルとしては、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パル
ミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２
−メチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビ
ニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニルなどが挙げら
れる。１−アルケンとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ンなどが挙げられる。

【００１６】スチレン系炭化水素とそれ以外の単量体の
共重合比は、概ね５０／５０〜９５／５重量％が好まし
い。本発明においては、スチレンとアクリル酸エステ
ル、特にアクリル酸ｎ−ブチルとのランダム共重合体を
好適に使用することができる。そのガラス転移温度を４
０〜９０℃に調整するには、スチレンとアクリル酸ｎ−
ブチルとの共重合比を７５／２５〜９５／５（重量比）
にすればよい。

【００１７】またＳＢＳにブレンドするのに好適な他の
例は、共役ジエン系炭化水素重合体粒子が分散された耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。ＨＩＰＳをブ
レンドすると、チユーブを延伸する際に、原チューブの
折り目からチユーブが裂けてパンクする現象を防止して
延伸安定性が増すとともに、ゴム粒子がチユーブ表面を
粗面化しチユーブの滑り性が改良される。ＨＩＰＳとし
ては市販のあらゆるものを用いることができるが、本発
明においては、含有共役ジエン系炭化水素重合体粒子
（ゴム成分）が５重量％以上のものが好ましい。含有ゴ
ム成分が５重量％未満であれば、分散性などの問題から
パンク防止効果が小さく延伸安定性に欠ける場合があ
る。

【００１８】上述したＳＢＳ、ＨＩＰＳ、スチレン主体
のランダム共重合体、さらには通常のポリスチレンなど
の混合比は適宜決められるが、最終ブレンド後の配合物
の合計量を基準としてスチレン系モノマ単位を５０重量
％以上含有していることが重要である。好ましくは５０
〜９５重量％である。即ちこの割合が５０重量％未満で
あれば、チユーブの腰（剛性）の尺度となるチユーブ長
さ方向の引張り弾性率が１５０ｋｇｆ／ｍｍ² より小さ
くなって、高速の自動被覆装置に適さなくなる。

【００１９】さらに、熱収縮性チユーブとして用いるに
は、最終組成物中の共役ジエン系炭化水素ブロツクの重
量割合が５〜４０重量％であると好ましい。即ちこの割
合が５重量％未満では最終チユーブの耐衝撃性が劣化し
てくるので好ましくない。一方、４０重量％を越える時
は、チユーブ長さ方向の引張り弾性率が１５０ｋｇｆ／
ｍｍ² より小さくなって、チユーブの腰が弱いため高速
の自動被覆適性が低下する。

【００２０】上記した熱可塑性樹脂成分に添加させるシ
リコーン化合物はチユーブの滑り性を改良するものであ
って、シリコーンオイル、球状シリコーンゴム、ポリシ
ロキサングラフト重合体などが挙げられる。シリコーン
オイルとしては、通常のジメチルシロキサン、フエニル
メチルシロキサンなどが挙げられ、球状シリコーンゴム
としては、一次粒子が０．１〜１０μｍの架橋シリコー
ンゴムが挙げられる。ポリシロキサングラフト重合体と
しては、シリコーンオイルと、ポリスチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン
などの汎用ポリマを、シリコーンオイル５〜９５重量％
の比率でグラフト共重合したものが挙げられる。

【００２１】シリコーン化合物を内部に添加する場合そ
の量は、シリコーン化合物添加後の最終組成物の合計量
を基準として、０．０１〜１０重量％であることが好ま
しい。０．０１重量％未満であると、内面滑り性に対す
る十分な効果が得られず、１０重量％を越えるときには
チユーブ表面がべたつき、チユーブ取扱い作業性に問題
が生じる。

【００２２】上記シリコーン化合物のうちでは、ポリシ
ロキサングラフト重合体が比較的べたつきを生じにく
く、また経時的にブリードしにくく、また熱可塑性樹脂
成分に添加して押出成形する時に熱可塑性樹脂成分に相
容して安定した成形が可能となり好ましい。このポリシ
ロキサングラフト重合体の好適な添加量は０．１〜５重
量％、特に０．５〜２重量％である。

【００２３】なお、上記チユーブ原料樹脂組成物中に
は、通常用いられる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、
酸化防止剤、安定剤、着色剤、可塑剤、充填剤などを目
的に応じて添加できる。

【００２４】本発明のチユーブは、乾電池の亜鉛缶を被
覆する内装用収縮チユーブとして使用するためには、該
チユーブの内面の動摩擦係数が０．４以下、好ましくは
０．３以下であることが必要である。チユーブの内面の
動摩擦係数が０．４より大きくなると、乾電池の自動被
覆機での被覆において、乾電池の挿入トラブル等を生じ
不適である。

【００２５】動摩擦係数を０．４以下とする方法とし
て、前記の通りシリコーン化合物の添加が有効である
が、さらに滑り性を改善するために、上記組成物への滑
剤の添加が好ましい。有機系の滑剤としては、パラフイ
ン、マイクロワツクス、低分子量ポリエチレンなどの炭
化水素系；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸などの脂肪酸系；
モノ脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミドなどの
脂肪酸アミド系；脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪
酸多価アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエス
テルなどのエステル系；脂肪アルコール、多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロールなどのアルコー
ル系；金属石鹸系などが挙げられる。

【００２６】また、カオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化リチウ
ムなどの不活性微粒子である無機系滑剤を含有せしめて
もよい。添加量は、動摩擦係数の低下度合いにより適宜
決められる。

【００２７】以上説明した各成分からなる組成物は、通
常の混練機で混合することができるが、操作の容易さか
ら押出機、特に２軸押出機を用いるのが好ましい。ま
た、ドライブレンドして直接押出成形してもよい。

【００２８】混合された組成物は、押出機によって、環
状ダイによりチユーブ状に押出される。該未延伸チユー
ブを長さ方向及び径方向にチユーブラー延伸する。その
際、延伸倍率は、長さ方向には１〜１．７倍、好ましく
は１〜１．４倍とし、径方向には、１．７〜４倍、好ま
しくは１．８〜３．５倍である。延伸温度は厚さむらが
悪化しない限り、低温の方が良く、通常、７２〜９８℃
ぐらいの範囲から選ぶのが好ましい。

【００２９】延伸方法としては、通常採られているチユ
ーブラー延伸でよく、こうして得られた延伸チユーブを
巻取り、製品とすることができる。

【００３０】上記の様にして得られるチユーブの厚さ
は、特に限定されないが、乾電池用の収縮チユーブとし
ては、通常３０〜１５０μｍ、好ましくは、５０〜１０
０μｍである。

【００３１】本発明のチユーブは、乾電池用収縮チユー
ブとして使用するためには、１００℃熱水中１０秒での
収縮率が長さ方向で４０％以下、好ましくは３０％以
下、径方向で４０％以上、好ましくは４５％以上とする
のがよい。少なくとも径方向の収縮率が４０％以上でな
い時には、乾電池用として用いた時、端部が密着せず、
立ち上った状態となり不適である。

【００３２】また、径方向の収縮率が４０％以上でも、
長さ方向の収縮率が４０％を超えるものでは、乾電池用
の自動被覆機で被覆した時、被覆位置がずれてしまった
り、さらには、カツト長さを長くしなければならず、コ
ストアツプにもつながり、好ましくない。収縮率は、組
成物の特性（主にガラス転移温度）に応じて、延伸倍
率、延伸温度を調整して決定される。

【００３３】

【実施例】以下、実施例について説明するが、本発明
は、これに限定されるものではない。以下の各種特性は
次のように測定、評価した。 （１）１００℃収縮率（％） １００℃の熱水に１０秒間浸漬した後、長さ方向、径方
向、両方向について算出した。 収縮率（％）＝［（Ｌ0 −Ｌ1 ）／Ｌ0 ］ ×１００ Ｌ0 ：収縮前の寸法 Ｌ1 ：収縮後の寸法 （２）動摩擦係数 ＪＩＳ Ｋ−７１２５に準じ、下側試験片を２５ｍｍ×
１２５ｍｍ、上側試験片を１５ｍｍ×１２０ｍｍとし、
すべり片を１５ｍｍ×４０ｍｍのおさえ面積を有する５
０ｇのものとして、上側試験片を引張ることにより測定
した。

【００３４】（３）仕上り性 日本自動精機（株）製の乾電池用自動機（ＳＷ−１）を
使い、折径２３ｍｍ、カット長さ５３ｍｍのチューブを
単三乾電池用亜鉛缶に被覆後、加熱収縮させたとき、端
部が密着せず立上った状態となったり、被覆位置がずれ
て被覆されたものを×、これら不都合が極めて軽微なも
のを△、これらの不都合が全くなかったものを○とし
た。

【００３５】（４）開口性 日本自動精機（株）製の乾電池用自動機（ＳＷ−１）を
使い、開口性を判断し、開口性が良くトラブルのないも
のを○、１０個中１〜５個の開口不良を起こしたものを
△、１０個中６個以上の開口不良を起こしたものを×と
した。 （５）引張り弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ² ） カット長さ３６０ｍｍ、幅５ｍｍの試験片を標線間３０
０ｍｍでチャツクにセツト後、引張り速度１００ｍｍ／
分で引張り試験を行い、荷重−伸び曲線より算出した。

【００３６】（６）落下衝撃割れ 折径２３ｍｍ、カツト長さ５３ｍｍのチユーブを単三乾
電池用亜鉛缶に被覆後、高さ５００ｍｍの高さから、コ
ンクリート面に、乾電池のエツジ部分から落下する様に
落とし、チユーブの割れが生じなかったものを○、１０
個中１〜５個の割れが生じたものを△、１０個中６個以
上の割れが生じたものを×とした。

【００３７】（７）自動機走行性 日本自動精機（株）製の乾電池用自動機（ＳＷ−１）を
使い、自動機走行性を判断し、走行中、チユーブの引掛
かり等の走行トラブルがないものを○、１０個中１〜５
個の走行トラブルを起こしたものを△、１０個中６個以
上の走行トラブルを起こしたものを×とした。

【００３８】（８）作業性 チユーブを製造した際、シリコーン化合物により設備に
べたつきなどが生じないものを○、若干設備にシリコー
ン化合物が残り、べたつきが感じられるものを△、シリ
コーン化合物が設備に残りべたつきやごみの付着がひど
いものを×とした。（９）押出成形性 シリコーン化合物を添加した組成物を同方向二軸押出機
を用いて溶融混合して押出した時、吐出量の変動がなく
安定した押出ができるものを○、若干押出変動（いわゆ
るサージング）が認められるものを△、吐出量の変動が
大きく良好な押出成形が困難なものを×とした。

【００３９】（実施例１） （Ａ）スチレン７０重量％とブタジエン３０重量％とか
らなるＳＢＳ（旭化成工業（株）製、アサフレツクス８
１０）４０重量部と、（Ｂ）スチレン９０重量％とブチ
ルアクリレート１０重量％とからなるランダム共重合体
（旭化成工業（株）製、ＳＣ００１、ガラス転移温度７
９℃）５９．９９重量部からなるスチレン系熱可塑性重
合体成分と、シリコーン化合物としてポリメチルフエニ
ルシロキサン（信越化学（株）製、ＫＦ−５４）０．０
１重量部を、同方向二軸押出機を用いて溶融混合し、組
成物のペレツトを得た。

【００４０】上記組成物をチユーブラー押出しし、外径
８．０ｍｍ、厚さ０．２０ｍｍの未延伸チユーブを得
た。これを延伸温度９８℃で、長さ方向に１．２倍、径
方向に２．５倍、チユーブラー延伸し、延伸チユーブを
得た。同様の方法で表１に示す重量部で実施、比較し
た。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１に示す通り、シリコーンオイルの重量
が０．０１〜１０重量％の範囲であるＮｏ．２〜５は、
動摩擦係数が０．４以下であり、開口性に優れており、
また作業性も許容範囲内である。これに対し、シリコー
ンオイル無添加のＮｏ．１は、作業性は問題ないもの
の、動摩擦係数も０．４を越え、開口性に劣る。またシ
リコーンオイルの重量が１２％のＮｏ．６では、動摩擦
係数が０．４以下であり開口性に優れているものの、作
業性に問題がある。

【００４３】（実施例２） シリコーン化合物として、シリコーン６０重量％をエチ
レン−酢酸ビニル共重合体４０重量％にグラフトした重
合体（ダウ・コーニング（株）製、ＤＫ Ｑ８−８０１
０）を使用した以外は実施例１と同様にして評価を行っ
た。その結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２に示す通り、ポリシロキサングラフト
重合体の重量が０．０１〜１０重量％の範囲であるＮ
ｏ．１２〜１５は、動摩擦係数が０．４以下であり、開
口性に優れており、また作業性にも問題ない。これに対
しシリコーングラフト重合体の重量が１２％のＮｏ．１
６では、動摩擦係数が０．４以下であり開口性に優れて
いるものの、作業性に問題がある。また実施例１と対比
すると、ポリシロキサングラフト重合体のほうがシリコ
ーンオイルよりも、作業性および押出成形性の点で本発
明により適していることが分かる。

【００４６】（実施例３） （Ａ）スチレン３０重量％とブタジエン７０重量％とか
らなるＳＢＳ（旭化成工業（株）製、タフプレン）８重
量部と、（Ｃ）ＨＩＰＳ（旭化成工業（株）製、スタイ
ロン４７５Ｓ、ブタジエンゴム１０重量％含有）９０重
量％からなるスチレン系熱可塑性重合体成分と、ポリジ
メチルシロキサン（信越化学（株）製、ＫＦ−９６）ま
たはポリシロキサングラフト重合体（ダウ・コーニング
（株）製、ＤＫ Ｑ８−８０１０）２重量部とからなる
混合物から、実施例１、２と同様にして延伸チユーブを
得た。また、同様の方法で、表３に示す重量部で実施、
比較した。

【００４７】

【表３】

【００４８】表３に示す通り、共役ジエン系炭化水素ブ
ロツクの重量割合が５〜４０重量％のＮｏ．３２〜３５
は落下衝撃割れがなく、またスチレン系モノマ成分も５
０重量％を越えており、引張り弾性率１５０ｋｇｆ／ｍ
ｍ² を満たし、自動機走行性も優れており、特に良好で
ある。これに対し、共役ジエン系炭化水素ブロツクの重
量部数が３重量％でスチレン系モノマ成分が５０重量％
以上のＮｏ．３１は引張り弾性率１５０ｋｇｆ／ｍｍ²
以上を満たし、自動機走行性は優れている。落下衝撃割
れは若干不安はあるが、実用可能範囲である。

【００４９】また共役ジエン系炭化水素ブロツクの重量
部数が４０重量％を越え、スチレン系モノマ成分が５０
重量％未満のＮｏ．３６は、落下衝撃割れ性に優れてい
るものの、引張り弾性率が１５０ｋｇ／ｍｍ² 未満であ
り、自動機走行性に劣り、乾電池包装用としては劣って
いる。

【００５０】（実施例４） （Ａ）スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とか
らなるＳＢＳ（旭化成工業（株）製、アサフレツクス８
２５）４０重量部と、（Ｂ）スチレン９０重量％とブチ
ルアクリレート１０重量％とからなるランダム共重合体
（旭化成工業（株）製、ＳＣ００１）５９．５重量部か
らなるスチレン系熱可塑性重合体成分と、ポリメチルフ
エニルシロキサン（信越化学（株）製、ＫＦ−５４）ま
たはポリシロキサングラフト重合体（ダウ・コーニング
（株）製、ＤＫ Ｑ８−８０１０）０．５重量部と、有
機系滑剤エルカ酸アミド０．５重量部とからなる混合物
から、実施例１と同様の装置で延伸条件を種々変更して
延伸チユーブを得た。また、同様の方法で、表４に示す
重量部で実施、比較した。

【００５１】表４に示す通り、収縮率が長さ方向で４０
％以下、径方向で４０％以上であり、動摩擦係数が０．
４以下を満足するＮｏ．４１〜４２は、仕上り性、開口
性とも優れている。これに対し、動摩擦係数が０．４を
超えてしまうＮｏ．４３は開口性に劣る。また、径方向
収縮率が４０％に満たないＮｏ．４４、長さ方向収縮率
が４０％を越えてしまうＮｏ．４５は、共に仕上り性が
不良であり乾電池被覆用チユーブとしては不適であっ
た。

【００５２】

【発明の効果】本発明の乾電池内装被覆用ポリスチレン
系熱収縮性チユーブにおいては、特定 量のスチレン系モ
ノマ成分を含有するスチレン系熱可塑性重合体に特定量
のシリコーン化合物を添加することにより、良好な内面
滑り性を有するものであり、チユーブの開口性、チユー
ブに挿入される乾電池内装缶との滑りがよいため乾電池
内装用に好適である。

【００５３】また添加するシリコーン化合物としてポリ
シロキサングラフト重合体を用いると、生産性や作業性
への悪影響を最小にして優れた滑り性が得られる。さら
に、スチレン系熱可塑性重合体を、（Ａ）スチレン系炭
化水素ブロツクと共役ジエン系炭化水素ブロツクとを有
するブロツク共重合体と、（Ｂ）スチレン系モノマを主
体としガラス転移温度が４０〜９０℃であるランダム共
重合体、または／および（Ｃ）共役ジエン系炭化水素重
合体粒子が分散された耐衝撃性ポリスチレンを含む組成
物で構成し、上記（Ａ）のブロツク共重合体中の共役ジ
エン系炭化水素ブロツクの割合を、組成物全体の５〜４
０重量％とすることにより、チユーブの腰（剛性）と耐
衝撃性が共に良好で、良好な滑り性と相俟って高速自動
被覆性が極めて優れたポリスチレン系熱収縮性チユーブ
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−28542（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−200858（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−206529（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−45366（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−305022（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−104631（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−303620（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−135735（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−340018（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−41128（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−39921（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−32477（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−137129（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−60540（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−64331（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−102233（ＪＰ，Ａ) 実開 平４−59129（ＪＰ，Ｕ) 実開 平５−80734（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 61/00 - 61/10 C08J 5/18 C08L 1/00 - 101/16 H01M 2/00 - 2/40

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系モノマ単位を５０重量％以上
   含有する熱可塑性重合体成分に、シリコーン化合物を、
   この熱可塑性重合体成分とシリコーン化合物の合計量を
   基準にして０．０１〜１０重量％添加してなる混合物か
   らのチユーブを延伸してなる乾電池内装被覆用熱収縮性
   ポリスチレン系チユーブ。
2. 【請求項２】 シリコーン化合物が、ポリシロキサング
   ラフト重合体であることを特徴とする請求項１記載の乾
   電池内装被覆用熱収縮性ポリスチレン系チユーブ。
3. 【請求項３】 前記熱可塑性重合体成分が、 （Ａ）スチレン系炭化水素ブロツクと共役ジエン系炭化
   水素ブロツクとを有するブロツク共重合体を必須成分と
   して含み、さらに （Ｂ）スチレン系モノマ単位を主体としガラス転移温度
   が４０〜９０℃であるランダム共重合体および（Ｃ）共
   役ジエン系炭化水素重合体粒子が分散された耐衝撃性ポ
   リスチレンの少なくとも一方を含む組成物からなり、 上記（Ａ）のブロツク共重合体中の共役ジエン系炭化水
   素ブロツクの割合が、組成物全体の５〜４０重量％を占
   めることを特徴とする請求項１または２記載の乾電池内
   装被覆用熱収縮性ポリスチレン系チユーブ。