JP3336634B2 - ガスケット材料の製造法 - Google Patents
ガスケット材料の製造法Info
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- JP3336634B2 JP3336634B2 JP20726692A JP20726692A JP3336634B2 JP 3336634 B2 JP3336634 B2 JP 3336634B2 JP 20726692 A JP20726692 A JP 20726692A JP 20726692 A JP20726692 A JP 20726692A JP 3336634 B2 JP3336634 B2 JP 3336634B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスケット材料の製造
法に関する。更に詳しくは、耐不凍液性にすぐれたガス
ケット材料の製造法に関する。
法に関する。更に詳しくは、耐不凍液性にすぐれたガス
ケット材料の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平2-29484号公報には、金属板の片
面または両面にフェノール樹脂を主体とするプライマー
層を形成させた後、カルボキシ単量体含量2〜15重量%の
カルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜鉛、イオウまたは
加硫促進剤を含有するゴム溶液から加硫ゴム層を形成さ
せてガスケット材料を製造する方法が記載されている。
面または両面にフェノール樹脂を主体とするプライマー
層を形成させた後、カルボキシ単量体含量2〜15重量%の
カルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜鉛、イオウまたは
加硫促進剤を含有するゴム溶液から加硫ゴム層を形成さ
せてガスケット材料を製造する方法が記載されている。
【０００３】このようにして得られるガスケット材料
は、ゴム強度、プライマーとの接着強度が改良され、苛
酷な衝撃・摩擦条件下にあっても、その部分にクラック
やふくれが生ぜず、またイオウ-過酸化亜鉛加硫系を用
いているため、耐熱性、スコーチ安定性などにすぐれて
いると述べられている。
は、ゴム強度、プライマーとの接着強度が改良され、苛
酷な衝撃・摩擦条件下にあっても、その部分にクラック
やふくれが生ぜず、またイオウ-過酸化亜鉛加硫系を用
いているため、耐熱性、スコーチ安定性などにすぐれて
いると述べられている。
【０００４】しかしながら、このような材料から製造さ
れたガスケットを、ガスケットの主要な使用部位である
エンジンヘッドガスケットとして使用した場合には、冷
却水の不凍液と接することでゴムが膨潤し、ふくれが発
生するという問題がみられた。
れたガスケットを、ガスケットの主要な使用部位である
エンジンヘッドガスケットとして使用した場合には、冷
却水の不凍液と接することでゴムが膨潤し、ふくれが発
生するという問題がみられた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐不
凍液性にすぐれたガスケット材料の製造法を提供するこ
とにある。
凍液性にすぐれたガスケット材料の製造法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
金属板の片面または両面に、カルボキシ単量体含量0.5
〜2.0重量%のカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜鉛、
有機過酸化物を含有するフェノール樹脂主体のプライマ
ーからプライマー層を形成させた後、カルボキシ単量体
含量0.5〜2.0重量%のカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸
化亜鉛、有機過酸化物を含有するゴム溶液から加硫ゴム
層を形成させてガスケット材料を製造することにより達
成される。
金属板の片面または両面に、カルボキシ単量体含量0.5
〜2.0重量%のカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜鉛、
有機過酸化物を含有するフェノール樹脂主体のプライマ
ーからプライマー層を形成させた後、カルボキシ単量体
含量0.5〜2.0重量%のカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸
化亜鉛、有機過酸化物を含有するゴム溶液から加硫ゴム
層を形成させてガスケット材料を製造することにより達
成される。
【０００７】金属板としては、ステンレス鋼板、ＳＰＣ
Ｃ鋼板、アルミニウム板などが、一般にアルカリ脱脂お
よびブラスト処理した後、シリカ、リン酸化合物を含む
塗布型クロメート処理して防錆皮膜を形成させた上で用
いられる。ＳＰＣＣ板の場合には、リン酸亜鉛皮膜、リ
ン酸鉄皮膜を形成させることも行われる。
Ｃ鋼板、アルミニウム板などが、一般にアルカリ脱脂お
よびブラスト処理した後、シリカ、リン酸化合物を含む
塗布型クロメート処理して防錆皮膜を形成させた上で用
いられる。ＳＰＣＣ板の場合には、リン酸亜鉛皮膜、リ
ン酸鉄皮膜を形成させることも行われる。
【０００８】これらの金属板の片面または両面には、プ
ライマーが塗布され、約130〜200℃で約1〜10分間加熱
処理することにより、片面厚さが約2〜10μmのプライマ
ー層が形成される。メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤ま
たはこれとアルコール系溶剤によって固形分濃度約2〜1
0重量%に調製されるプライマーは、ノボラック型、レゾ
ール型、アルキル変性型などの任意のフェノール樹脂を
主体とし、これにカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜
鉛、有機過酸化物および一般に用いられている各種配合
剤を含有している。
ライマーが塗布され、約130〜200℃で約1〜10分間加熱
処理することにより、片面厚さが約2〜10μmのプライマ
ー層が形成される。メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤ま
たはこれとアルコール系溶剤によって固形分濃度約2〜1
0重量%に調製されるプライマーは、ノボラック型、レゾ
ール型、アルキル変性型などの任意のフェノール樹脂を
主体とし、これにカルボキシル基含有ＮＢＲ、過酸化亜
鉛、有機過酸化物および一般に用いられている各種配合
剤を含有している。
【０００９】カルボキシル基含有ＮＢＲとしては、単独
またはブレンド物としてのカルボキシ単量体含量が0.5
〜2.0重量%のものが、フェノール樹脂約90〜60重量部、
好ましくは約85〜70重量部に対して約10〜40重量部、好
ましくは約15〜30重量部の割合で用いられる。カルボキ
シ単量体含量がこれ以下あるいはこれ以上では、いずれ
も耐不凍液性の点で満足されるものが得られず、またフ
ェノール樹脂に対する割合も、これ以下ではＮＢＲとの
接着が困難となり、一方これ以上では金属とプライマ−
との接着が困難となり好ましくない。また、過酸化亜鉛
は、一般にＮＢＲのマスターバッチ(濃度約50重量%)と
して用いられる。また、有機過酸化物としては、通常用
いられているものがそのまま用いられる。
またはブレンド物としてのカルボキシ単量体含量が0.5
〜2.0重量%のものが、フェノール樹脂約90〜60重量部、
好ましくは約85〜70重量部に対して約10〜40重量部、好
ましくは約15〜30重量部の割合で用いられる。カルボキ
シ単量体含量がこれ以下あるいはこれ以上では、いずれ
も耐不凍液性の点で満足されるものが得られず、またフ
ェノール樹脂に対する割合も、これ以下ではＮＢＲとの
接着が困難となり、一方これ以上では金属とプライマ−
との接着が困難となり好ましくない。また、過酸化亜鉛
は、一般にＮＢＲのマスターバッチ(濃度約50重量%)と
して用いられる。また、有機過酸化物としては、通常用
いられているものがそのまま用いられる。
【００１０】プライマー層上には、ゴム溶液が塗布さ
れ、約60〜120℃で約5〜20分間程度乾燥させた後、約18
0〜220℃、約40〜100kgf/cm2、約5〜10分間の条件下で
加圧加硫させて、片面厚さ約5〜100μmのゴム層を形成
させることが行われる。トルエンなどによって固形分濃
度約20〜40重量%に調製され、約1000〜5000cps程度の粘
度を有するゴム溶液は、一般にプライマー成分からフェ
ノール樹脂および溶剤を除いた成分をニーダなどで混練
した後、トルエンなどを加えることにより得られる。
れ、約60〜120℃で約5〜20分間程度乾燥させた後、約18
0〜220℃、約40〜100kgf/cm2、約5〜10分間の条件下で
加圧加硫させて、片面厚さ約5〜100μmのゴム層を形成
させることが行われる。トルエンなどによって固形分濃
度約20〜40重量%に調製され、約1000〜5000cps程度の粘
度を有するゴム溶液は、一般にプライマー成分からフェ
ノール樹脂および溶剤を除いた成分をニーダなどで混練
した後、トルエンなどを加えることにより得られる。
【００１１】加圧加硫ゴム層上には、グラファイト、セ
ルロース樹脂、パラフィンワックスなどをトルエンなど
の溶剤中に分散させた分散液が塗布され、焼付防止およ
び付着防止が図られる。
ルロース樹脂、パラフィンワックスなどをトルエンなど
の溶剤中に分散させた分散液が塗布され、焼付防止およ
び付着防止が図られる。
【００１２】
【発明の効果】本発明方法により得られるガスケット材
料は、熱老化後の耐折曲性にもすぐれており、こうした
好ましい性質を保持しながら、耐不凍液性の点でもすぐ
れている。また、加硫剤として有機過酸化物を使用し、
それを過酸化亜鉛と組み合わせて用いることにより、一
貫混練ができ、スコーチ安定性の点でもすぐれたゴム層
形成組成物として用いることができる。
料は、熱老化後の耐折曲性にもすぐれており、こうした
好ましい性質を保持しながら、耐不凍液性の点でもすぐ
れている。また、加硫剤として有機過酸化物を使用し、
それを過酸化亜鉛と組み合わせて用いることにより、一
貫混練ができ、スコーチ安定性の点でもすぐれたゴム層
形成組成物として用いることができる。
【００１３】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１４】実施例１ SUS301鋼板(厚さ0.2mm)の表面を、アルカリ脱脂および
ブラスト処理を順次行った後、シリカ、リン酸化合物を
含む塗布型クロメート処理して、防錆皮膜を形成させ
る。次いで、次の組成を有するプライマーを、リバース
ロールコータにより両面に塗布して、180℃、5分間の加
熱処理を行い、片面厚さ5μmのプライマー層を両面に形
成させた。 カルボキシル基含有ＮＢＲ 100 重量部 (AN含量33%、カルボキシ単量体含量1.8%) ステアリン酸 1 過酸化亜鉛マスターバッチ(日本ゼオン製品ゼオネットZP) 10 ＭＴカーボンブラック 100 シリカ 30 ジクミルパーオキサイド 2.5 ジアリルイソシアヌレート 2.0 老化防止剤(フェニル-α-ナフチルアミン) 2.0 クレゾ−ルノボラックフェノール樹脂 570 (ヘキサメチレンテトラミン10phr含有) メチルエチルケトン 15532.5
ブラスト処理を順次行った後、シリカ、リン酸化合物を
含む塗布型クロメート処理して、防錆皮膜を形成させ
る。次いで、次の組成を有するプライマーを、リバース
ロールコータにより両面に塗布して、180℃、5分間の加
熱処理を行い、片面厚さ5μmのプライマー層を両面に形
成させた。 カルボキシル基含有ＮＢＲ 100 重量部 (AN含量33%、カルボキシ単量体含量1.8%) ステアリン酸 1 過酸化亜鉛マスターバッチ(日本ゼオン製品ゼオネットZP) 10 ＭＴカーボンブラック 100 シリカ 30 ジクミルパーオキサイド 2.5 ジアリルイソシアヌレート 2.0 老化防止剤(フェニル-α-ナフチルアミン) 2.0 クレゾ−ルノボラックフェノール樹脂 570 (ヘキサメチレンテトラミン10phr含有) メチルエチルケトン 15532.5
【００１５】形成されたプライマー層の上に、次の組成
のゴム溶液をナイフコータで塗布し、80℃で15分間乾燥
させた後、200℃、60kgf/cm2、10分間の加圧加硫を行
い、片面厚さ25μmのゴム層を両面に形成させた。 カルボキシル基含有ＮＢＲ 100 重量部 (AN含量33%、カルボキシ単量体含量1.8%) ステアリン酸 1 過酸化亜鉛マスターバッチ(ゼオネットZP) 10 ＭＴカーボンブラック 100 シリカ 30 ジクミルパ−オキサイド 2.5 ジアリルイソシアヌレート 2.0 老化防止剤(フェニル-α-ナフチルアミン) 2.0 トルエン 570
のゴム溶液をナイフコータで塗布し、80℃で15分間乾燥
させた後、200℃、60kgf/cm2、10分間の加圧加硫を行
い、片面厚さ25μmのゴム層を両面に形成させた。 カルボキシル基含有ＮＢＲ 100 重量部 (AN含量33%、カルボキシ単量体含量1.8%) ステアリン酸 1 過酸化亜鉛マスターバッチ(ゼオネットZP) 10 ＭＴカーボンブラック 100 シリカ 30 ジクミルパ−オキサイド 2.5 ジアリルイソシアヌレート 2.0 老化防止剤(フェニル-α-ナフチルアミン) 2.0 トルエン 570
【００１６】このゴム層表面に、焼付防止・付着防止用
グラファイト分散液(日本黒鉛製品コ−トハクトAS-1)を
塗布、乾燥し、全厚0.25mmのガスケット材料を得た。
グラファイト分散液(日本黒鉛製品コ−トハクトAS-1)を
塗布、乾燥し、全厚0.25mmのガスケット材料を得た。
【００１７】実施例２ 実施例１において、カルボキシ単量体含量0.5%のカルボ
キシル基含有ＮＢＲ(AN含量28%)が用いられた。
キシル基含有ＮＢＲ(AN含量28%)が用いられた。
【００１８】実施例３ 実施例１において、カルボキシ単量体含量6.0%のカルボ
キシル基含有ＮＢＲ(AN含量28%)とＮＢＲ(AN含量33%)と
の3：7ブレンド物が用いられた。
キシル基含有ＮＢＲ(AN含量28%)とＮＢＲ(AN含量33%)と
の3：7ブレンド物が用いられた。
【００１９】比較例１ 実施例１において、カルボキシル基含有ＮＢＲの代り
に、ＮＢＲ(AN含量33%)が用いられた。
に、ＮＢＲ(AN含量33%)が用いられた。
【００２０】比較例２ 実施例１において、カルボキシ単量体含量6.0%のカルボ
キシル基含有ＮＢＲが用いられた。
キシル基含有ＮＢＲが用いられた。
【００２１】比較例３ 実施例１において、カルボキシル基含有ＮＢＲを構成成
分とはしないプライマ−が用いられた。
分とはしないプライマ−が用いられた。
【００２２】比較例４ 実施例１において、ゴム溶液の加硫剤としてイオウが用
いられた。
いられた。
【００２３】以上の各実施例および比較例で得られたガ
スケット材料について、次の各項目の測定を行った。得
られた結果は、下記表に示される。 引張強さ：JIS K-6301 1-2-(1)項引張試験法による ゴムの伸び率：JIS K-6301 1-2-(1)項引張試験法による 耐熱・折曲性：200℃、100時間後180°の曲げを10回行
ったときの剥離の有無 耐不凍液性：130℃の不凍液(50%トヨタロングライフク
−ラント)に144時間浸漬後のふくれの有無 表 実施例 比較例 測定項目 １ ２ ３ １ ２ ３ ４ 引張強さ(kgf/cm2) 250 220 250 180 280 250 210 ゴムの伸び率(%) 150 130 150 120 160 150 200 耐熱・折曲性 なし わずか なし あり なし なし あり 耐不凍液性 なし なし なし なし あり あり なし
スケット材料について、次の各項目の測定を行った。得
られた結果は、下記表に示される。 引張強さ：JIS K-6301 1-2-(1)項引張試験法による ゴムの伸び率：JIS K-6301 1-2-(1)項引張試験法による 耐熱・折曲性：200℃、100時間後180°の曲げを10回行
ったときの剥離の有無 耐不凍液性：130℃の不凍液(50%トヨタロングライフク
−ラント)に144時間浸漬後のふくれの有無 表 実施例 比較例 測定項目 １ ２ ３ １ ２ ３ ４ 引張強さ(kgf/cm2) 250 220 250 180 280 250 210 ゴムの伸び率(%) 150 130 150 120 160 150 200 耐熱・折曲性 なし わずか なし あり なし なし あり 耐不凍液性 なし なし なし なし あり あり なし
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−29484（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−149465（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−70561（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−189130（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 3/10
Claims (2)
- 【請求項１】 金属板の片面または両面に、カルボキシ
単量体含量0.5〜2.0重量%のカルボキシル基含有ＮＢ
Ｒ、過酸化亜鉛、有機過酸化物を含有するフェノール樹
脂主体のプライマーからプライマー層を形成させた後、
カルボキシ単量体含量0.5〜2.0重量%のカルボキシル基
含有ＮＢＲ、過酸化亜鉛、有機過酸化物を含有するゴム
溶液から加硫ゴム層を形成させることを特徴とするガス
ケット材料の製造法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法で得られたガスケッ
ト材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20726692A JP3336634B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ガスケット材料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20726692A JP3336634B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ガスケット材料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0633037A JPH0633037A (ja) | 1994-02-08 |
| JP3336634B2 true JP3336634B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=16536951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20726692A Expired - Fee Related JP3336634B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | ガスケット材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3336634B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510191A (en) * | 1993-04-02 | 1996-04-23 | Nok Corporation | NBR based rubber laminated metal plate gasket material |
| US6003876A (en) * | 1994-08-26 | 1999-12-21 | Koyo Seiko Co., Ltd. | Sealing member and capped bearing |
-
1992
- 1992-07-10 JP JP20726692A patent/JP3336634B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633037A (ja) | 1994-02-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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