JP3329020B2 - ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 - Google Patents
ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、食品、電子部品等を保
護する為に用いられるガスバリアー性の優れたオレフィ
ン系樹脂成形品に関する。
護する為に用いられるガスバリアー性の優れたオレフィ
ン系樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品、電子工業部品等をフィルム、容器
で包装し酸素の透過を抑制することにより内容物の酸化
を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。例
えば、特公昭５３−１２９５３号、特開平４−３５３５
３２号公報には、厚さが５〜３００μｍのポリエチレン
テレフタレート、セロファン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のフレキシブルプラスチックフィル
ムの少くとも片面に一般式Ｓｉx Ｏy （ｘ＝１，２、ｙ
＝０，１，２，３）なる組成の珪素化合物の厚さ１００
〜３０００オングストロームの透明薄膜層を設けた高度
の耐透気性と耐透湿性を有する透明フレキシブルプラス
チックフィルムが開示されている。
で包装し酸素の透過を抑制することにより内容物の酸化
を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。例
えば、特公昭５３−１２９５３号、特開平４−３５３５
３２号公報には、厚さが５〜３００μｍのポリエチレン
テレフタレート、セロファン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のフレキシブルプラスチックフィル
ムの少くとも片面に一般式Ｓｉx Ｏy （ｘ＝１，２、ｙ
＝０，１，２，３）なる組成の珪素化合物の厚さ１００
〜３０００オングストロームの透明薄膜層を設けた高度
の耐透気性と耐透湿性を有する透明フレキシブルプラス
チックフィルムが開示されている。
【０００３】また、特開昭６３−２３７９４０号公報に
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少くとも
一方の面に、Ｉｎ，Ｓｎ，Ｚｎ，ＺｒおよびＴｉからな
る群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタリ
ングにより成形され、更にこの上に透明なヒートシール
性樹脂膜がコートされた透明ガスバリアー性フィルムが
開示されている。更に、特開平３−２１８８２８号公報
には低分子量のポリプロピレンフィルムの表面にＳｉＯ
2 蒸着膜を形成した包装材が開示されている。
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少くとも
一方の面に、Ｉｎ，Ｓｎ，Ｚｎ，ＺｒおよびＴｉからな
る群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタリ
ングにより成形され、更にこの上に透明なヒートシール
性樹脂膜がコートされた透明ガスバリアー性フィルムが
開示されている。更に、特開平３−２１８８２８号公報
には低分子量のポリプロピレンフィルムの表面にＳｉＯ
2 蒸着膜を形成した包装材が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】フィルム素材がポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、セロファンのような
水酸基、カルボキシル基、アミノ基のような極性基を有
する樹脂であるときは、フィルムと無機酸化膜との密着
力が十分で、ガスバリアー性も例えばその酸素透過係数
が０．５〜８ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙと示すように
良好である。
チレンテレフタレート、ナイロン、セロファンのような
水酸基、カルボキシル基、アミノ基のような極性基を有
する樹脂であるときは、フィルムと無機酸化膜との密着
力が十分で、ガスバリアー性も例えばその酸素透過係数
が０．５〜８ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙと示すように
良好である。
【０００５】しかし、ポリプロピレン、ポリエチレンの
ような極性基を有しないオレフィン系樹脂の成形品（通
常、酸素透過係数は１，８００〜３，０００ｃｃ／ｇ・
ｍ2・ｄａｙ）の表面に、上記のような無機酸化物から
なる蒸着薄膜を形成させてガスバリアー性を向上（酸素
透過係数は５〜４０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ）させ
てもオレフィン系樹脂成形品と薄膜との密着力が弱いの
で、ヒートシール性を付与するためのラミネートや、こ
のラミネート物を用い、製袋や蓋シールの二次加工を行
う際や、これら袋を用いたり、容器内に収容物を充填
し、更にはレトルト殺菌する際に外部応力や熱が成形品
に加わって無機酸化薄膜がオレフィン系樹脂成形品より
剥離し、ガスバリアー性が２００〜４００ｃｃ／ｍ2 ・
ａｔｍ・ｄａｙと低下し、実用に耐えない問題がある。
ような極性基を有しないオレフィン系樹脂の成形品（通
常、酸素透過係数は１，８００〜３，０００ｃｃ／ｇ・
ｍ2・ｄａｙ）の表面に、上記のような無機酸化物から
なる蒸着薄膜を形成させてガスバリアー性を向上（酸素
透過係数は５〜４０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ）させ
てもオレフィン系樹脂成形品と薄膜との密着力が弱いの
で、ヒートシール性を付与するためのラミネートや、こ
のラミネート物を用い、製袋や蓋シールの二次加工を行
う際や、これら袋を用いたり、容器内に収容物を充填
し、更にはレトルト殺菌する際に外部応力や熱が成形品
に加わって無機酸化薄膜がオレフィン系樹脂成形品より
剥離し、ガスバリアー性が２００〜４００ｃｃ／ｍ2 ・
ａｔｍ・ｄａｙと低下し、実用に耐えない問題がある。
【０００６】本発明は、無機酸化薄膜が蒸着されたオレ
フィン系樹脂成形品であっても、この二次加工時や使用
時に無機酸化薄膜が剥離せず、ガスバリアー性が低下し
ない樹脂成形品を提供することを目的とするものであ
る。
フィン系樹脂成形品であっても、この二次加工時や使用
時に無機酸化薄膜が剥離せず、ガスバリアー性が低下し
ない樹脂成形品を提供することを目的とするものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、プロピレン系
樹脂にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をグラフト
反応させて変性した変性プロピレン系樹脂であって、該
変性プロピレン系樹脂中のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸に基づく構成単位濃度が０．０１〜１０重量％
である変性プロピレン系樹脂の成形品の表面に、アンカ
ーコート剤層を設け、その上に無機酸化物薄膜を蒸着に
より形成した、ガスバリアー性の付与されたオレフィン
系樹脂成形品を提供するものである。
樹脂にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をグラフト
反応させて変性した変性プロピレン系樹脂であって、該
変性プロピレン系樹脂中のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸に基づく構成単位濃度が０．０１〜１０重量％
である変性プロピレン系樹脂の成形品の表面に、アンカ
ーコート剤層を設け、その上に無機酸化物薄膜を蒸着に
より形成した、ガスバリアー性の付与されたオレフィン
系樹脂成形品を提供するものである。
【０００８】
【作用】本発明では、基材の変性ポリプロピレンに有す
る特定量のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）とアンカーコ
ート剤層の相乗効果により、基材と無機酸化物蒸着膜の
密着性がより強固でありガスバリヤー性も良好である。
る特定量のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）とアンカーコ
ート剤層の相乗効果により、基材と無機酸化物蒸着膜の
密着性がより強固でありガスバリヤー性も良好である。
【０００９】
【発明の具体的な説明】変性プロピレン系樹脂 本発明では、基材の変性オレフィン系樹脂は、α，β−
エチレン性不飽和カルボン酸（その無水物も含む）をプ
ロピレン系樹脂にグラフト重合させることにより得られ
る。グラフト重合させる手法としては、プロピレン系樹
脂、無水マレイン酸、及び触媒を押出機中で溶融混練す
る方法（特公昭４３−２７４２１号、特公昭５９−１５
１２７号）、または適当な溶媒中に溶解しているプロピ
レン系樹脂ポリプロピレンにグラフト用のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸及び触媒を添加して加熱攪拌す
る方法（特公昭４４−１５４２２号、特公昭５２−３０
５４６）等がある。
エチレン性不飽和カルボン酸（その無水物も含む）をプ
ロピレン系樹脂にグラフト重合させることにより得られ
る。グラフト重合させる手法としては、プロピレン系樹
脂、無水マレイン酸、及び触媒を押出機中で溶融混練す
る方法（特公昭４３−２７４２１号、特公昭５９−１５
１２７号）、または適当な溶媒中に溶解しているプロピ
レン系樹脂ポリプロピレンにグラフト用のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸及び触媒を添加して加熱攪拌す
る方法（特公昭４４−１５４２２号、特公昭５２−３０
５４６）等がある。
【００１０】変性させるプロピレン系樹脂としては、プ
ロピレンの単独重合体の他に、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体等が例示される。更には、プ
ロピレンと非共役ジエンとの共重合体であって、非共役
ジエンに基づく構成単位濃度が通常０．０５〜２０モル
％、好ましくは１〜１０モル％であって、ＪＩＳ Ｋ−
７２０３による弾性率が２，０００〜４５，０００ｋｇ
／ｃｍ2 、結晶化度が２０％以上の二重結合を有する結
晶性プロピレン共重合体が特に利用価値が高い。なお、
非共役ジエンに基づく構成単位濃度が０．０５モル％未
満では、結晶性オレフィン共重合体樹脂中の不飽和基
（二重結合）が少ないため、無機酸化物の薄膜との密着
性が小さいという欠点がある。一方、２０モル％超過で
は、生成した不飽和結合を有する結晶性オレフィン共重
合体の曲げ強度が低く、また透明性が損われるなどの欠
点がある。
ロピレンの単独重合体の他に、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体等が例示される。更には、プ
ロピレンと非共役ジエンとの共重合体であって、非共役
ジエンに基づく構成単位濃度が通常０．０５〜２０モル
％、好ましくは１〜１０モル％であって、ＪＩＳ Ｋ−
７２０３による弾性率が２，０００〜４５，０００ｋｇ
／ｃｍ2 、結晶化度が２０％以上の二重結合を有する結
晶性プロピレン共重合体が特に利用価値が高い。なお、
非共役ジエンに基づく構成単位濃度が０．０５モル％未
満では、結晶性オレフィン共重合体樹脂中の不飽和基
（二重結合）が少ないため、無機酸化物の薄膜との密着
性が小さいという欠点がある。一方、２０モル％超過で
は、生成した不飽和結合を有する結晶性オレフィン共重
合体の曲げ強度が低く、また透明性が損われるなどの欠
点がある。
【００１１】上記のようなプロピレン系樹脂において
は、成形品とした際の透明性の面からはプロピレン単独
重合体および二重結合を有する結晶性プロピレン共重合
体が好ましい。特に二重結合を有する結晶性プロピレン
共重合体は、エチレン性不飽和結合（炭素−炭素二重結
合）を有しているので、無機酸化物が蒸着される前のス
パッタリング、プラズマ、化学処理等の酸化処理により
前記エチレン性不飽和結合が切断され、カルボキシル
基、カルボニル基が生じ、基材と無機酸化物蒸着膜との
密着性が強固となる。
は、成形品とした際の透明性の面からはプロピレン単独
重合体および二重結合を有する結晶性プロピレン共重合
体が好ましい。特に二重結合を有する結晶性プロピレン
共重合体は、エチレン性不飽和結合（炭素−炭素二重結
合）を有しているので、無機酸化物が蒸着される前のス
パッタリング、プラズマ、化学処理等の酸化処理により
前記エチレン性不飽和結合が切断され、カルボキシル
基、カルボニル基が生じ、基材と無機酸化物蒸着膜との
密着性が強固となる。
【００１２】かかる不飽和結合を有する結晶性プロピレ
ン共重合体は、それを樹脂と言いうるのに十分な分子量
および／または融点、ガラス転移温度をもつべきであ
る。分子量は数平均分子量で表して通常３０００以上で
あり、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に好ましく
は０．０２〜５０ｇ／１０分に相当する分子量である。
また、融点またはガラス転移温度の少なくとも一方は通
常４０℃以上、好ましくは８０〜１８７℃、さらに好ま
しくは１２０〜１７４℃である。
ン共重合体は、それを樹脂と言いうるのに十分な分子量
および／または融点、ガラス転移温度をもつべきであ
る。分子量は数平均分子量で表して通常３０００以上で
あり、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に好ましく
は０．０２〜５０ｇ／１０分に相当する分子量である。
また、融点またはガラス転移温度の少なくとも一方は通
常４０℃以上、好ましくは８０〜１８７℃、さらに好ま
しくは１２０〜１７４℃である。
【００１３】また、結晶性プロピレン共重合体でプロピ
レンと共重合させるべきジエン化合物としては、炭素数
が通常４〜２０の共役ジエン、鎖状または環状の非共役
ジエンまたはこれらの混合物が使用できる。共役ジエン
としては、具体的には、 （１）１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−
１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４
−ヘプタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ペンタジ
エン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル
−１，３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−
ペンタジエン、４−エチル−１，３−ヘキサジエン、７
−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン（ミル
セン）、１−フェニル−１，３−ブタジエン、４−フェ
ニル−１，３−ペンタジエン、１，４−ジフェニル−
１，３−ブタジエンのような１，３−ジエン類、あるい
は、 （２）ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレン、ジ
ビニルトルエン、ジビニルナフタレン１−フェニル−１
−（４−ビニルフェニル）エチレンのようなジアルケニ
ルベンゼン類がある。
レンと共重合させるべきジエン化合物としては、炭素数
が通常４〜２０の共役ジエン、鎖状または環状の非共役
ジエンまたはこれらの混合物が使用できる。共役ジエン
としては、具体的には、 （１）１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−
１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４
−ヘプタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ペンタジ
エン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル
−１，３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−
ペンタジエン、４−エチル−１，３−ヘキサジエン、７
−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン（ミル
セン）、１−フェニル−１，３−ブタジエン、４−フェ
ニル−１，３−ペンタジエン、１，４−ジフェニル−
１，３−ブタジエンのような１，３−ジエン類、あるい
は、 （２）ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレン、ジ
ビニルトルエン、ジビニルナフタレン１−フェニル−１
−（４−ビニルフェニル）エチレンのようなジアルケニ
ルベンゼン類がある。
【００１４】また、鎖状非共役ジエンとしては、下記の
式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
【化１】
【００１５】（ここで、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒ
1 〜Ｒ3 はそれぞれＨまたは炭素数１〜８のアルキル基
を示す。）式（Ｉ）で表される鎖状非共役ジエンは、好
ましくは、ｎが１〜５で、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 がそれ
ぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であっ
て、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 の全てが水素原子でないもの
である。さらに、特に好ましいのは、ｎが１〜３で、Ｒ
1 が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2 およびＲ3 が水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基であって、Ｒ2 お
よびＲ3 が同時に水素原子でないものである。
1 〜Ｒ3 はそれぞれＨまたは炭素数１〜８のアルキル基
を示す。）式（Ｉ）で表される鎖状非共役ジエンは、好
ましくは、ｎが１〜５で、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 がそれ
ぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であっ
て、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 の全てが水素原子でないもの
である。さらに、特に好ましいのは、ｎが１〜３で、Ｒ
1 が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2 およびＲ3 が水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基であって、Ｒ2 お
よびＲ3 が同時に水素原子でないものである。
【００１６】（不飽和カルボン酸） プロピレン系系樹脂にグラフト反応させるα，β−不飽
和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ハイミック酸またはそれらの無水物
等が挙げられるが、中でも無水マレイン酸が好ましい。
和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ハイミック酸またはそれらの無水物
等が挙げられるが、中でも無水マレイン酸が好ましい。
【００１７】（変性プロピレン系樹脂） 変性したオレフィン系樹脂を未変性のオレフィン系樹脂
で希釈して用いても良い。変性オレフィン系樹脂の不飽
和カルボン酸に基づく構成単位濃度は０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５重量％である。この不飽和
カルボン酸に基づく構成単位濃度が上記範囲より少ない
と、無機酸化物薄膜との結合力が十分でなく、また上記
範囲より多くしても結合力の向上が見られず、さらにグ
ラフト反応時にポリプロピレン系では分解反応が起こる
ため、低分子量が増加し結合力が低下するなどの問題が
発生する。かかる変性プロピレン系樹脂もしくは未変性
オレフィン系樹脂等で希釈された変性プロピレン系樹脂
のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０）は、通常０．１〜１
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分が
押出成形性、射出成形性、真空成形性、圧縮成形性の面
からよい。
で希釈して用いても良い。変性オレフィン系樹脂の不飽
和カルボン酸に基づく構成単位濃度は０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５重量％である。この不飽和
カルボン酸に基づく構成単位濃度が上記範囲より少ない
と、無機酸化物薄膜との結合力が十分でなく、また上記
範囲より多くしても結合力の向上が見られず、さらにグ
ラフト反応時にポリプロピレン系では分解反応が起こる
ため、低分子量が増加し結合力が低下するなどの問題が
発生する。かかる変性プロピレン系樹脂もしくは未変性
オレフィン系樹脂等で希釈された変性プロピレン系樹脂
のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０）は、通常０．１〜１
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分が
押出成形性、射出成形性、真空成形性、圧縮成形性の面
からよい。
【００１８】成形品 変性プロピレン系樹脂は、押出成形、射出成形、真空成
形、中空成形等によりフィルム状、シート状、容器状、
函状に成形される。また、変性オレフィン系樹脂とポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート等の熱可塑
性樹脂との積層体構造としてもよい。また、フィルム、
シートは延伸されたものが好ましい。
形、中空成形等によりフィルム状、シート状、容器状、
函状に成形される。また、変性オレフィン系樹脂とポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート等の熱可塑
性樹脂との積層体構造としてもよい。また、フィルム、
シートは延伸されたものが好ましい。
【００１９】フィルムの肉厚は５〜２００ミクロン（μ
ｍ）、シートの肉厚は２００〜１，５００μｍ、小型容
器、函体等の肉厚は３００〜２，５００μｍ、タンク容
器、２０リットル薬品容器では１〜１０ｎｍが一般であ
る。成形品は必要によりコロナ放電処理、オゾン処理、
グロー放電処理、プラズマ処理、化学薬品による酸化処
理を施してもよい。
ｍ）、シートの肉厚は２００〜１，５００μｍ、小型容
器、函体等の肉厚は３００〜２，５００μｍ、タンク容
器、２０リットル薬品容器では１〜１０ｎｍが一般であ
る。成形品は必要によりコロナ放電処理、オゾン処理、
グロー放電処理、プラズマ処理、化学薬品による酸化処
理を施してもよい。
【００２０】アンカーコート剤 変性オレフィン系樹脂を基材とする成形品の表面にはア
ンカーコート剤（プライマーコート剤）が施される。該
アンカーコート剤は、イソシアネート系、ポリウレタン
系、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリブタ
ジエン系、ポリオレフィン系、アルキルチタネート系等
の公知のアンカーコート剤が使用できる。イソシアネー
ト化合物、ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、また
は、それらの混合物および反応生成物、ポリエステル・
ポリオールまたはポリエーテル・ポリオールとイソシア
ネートとの混合物は好ましいアンカーコート剤である。
これらのアンカーコート剤は、通常０．０１〜０．５ｇ
／ｍ2 （乾燥固形分）、好ましくは０．１〜０．３ｇ／
ｍ2 の量でコートされる。
ンカーコート剤（プライマーコート剤）が施される。該
アンカーコート剤は、イソシアネート系、ポリウレタン
系、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリブタ
ジエン系、ポリオレフィン系、アルキルチタネート系等
の公知のアンカーコート剤が使用できる。イソシアネー
ト化合物、ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、また
は、それらの混合物および反応生成物、ポリエステル・
ポリオールまたはポリエーテル・ポリオールとイソシア
ネートとの混合物は好ましいアンカーコート剤である。
これらのアンカーコート剤は、通常０．０１〜０．５ｇ
／ｍ2 （乾燥固形分）、好ましくは０．１〜０．３ｇ／
ｍ2 の量でコートされる。
【００２１】無機酸化物の蒸着 無機酸化物の薄膜としては、ＳｉＯx ，ＳｎＯx ，Ｚｎ
Ｏx ，ＩｒＯx （ｘは１〜２の数）等の通常２００〜
４，０００オングストローム、好ましくは３００〜３，
０００オングストロームのものが利用される。蒸着膜の
厚みは、透明性、蒸着速度、ガスバリアー性、フィルム
の巻取性等から制約される。また、この無機酸化物蒸着
膜の無機酸化物粒子径が特に５０〜４００オングストロ
ームの場合は、基材上に密に形成されるのでガスバリヤ
ー性が特に良好であり好ましい。
Ｏx ，ＩｒＯx （ｘは１〜２の数）等の通常２００〜
４，０００オングストローム、好ましくは３００〜３，
０００オングストロームのものが利用される。蒸着膜の
厚みは、透明性、蒸着速度、ガスバリアー性、フィルム
の巻取性等から制約される。また、この無機酸化物蒸着
膜の無機酸化物粒子径が特に５０〜４００オングストロ
ームの場合は、基材上に密に形成されるのでガスバリヤ
ー性が特に良好であり好ましい。
【００２２】蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の蒸
着機内で成形品を真空下（１×１０-3〜１×１０6 トー
ル）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２９
５３号）；予め排気し、真空下した蒸着機内で揮発した
有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス流
をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させ
てＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法（特
開昭６４−８７７７２）、ＵＳＰ４，５５７，９４６
号、ＵＳＰ４，５９９，６７８号）等がある。又、１９
９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の第
１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周波
プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパッ
タリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。蒸着膜はアンカーコート剤層の表面に行われる。
着機内で成形品を真空下（１×１０-3〜１×１０6 トー
ル）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２９
５３号）；予め排気し、真空下した蒸着機内で揮発した
有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス流
をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させ
てＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法（特
開昭６４−８７７７２）、ＵＳＰ４，５５７，９４６
号、ＵＳＰ４，５９９，６７８号）等がある。又、１９
９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の第
１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周波
プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパッ
タリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。蒸着膜はアンカーコート剤層の表面に行われる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。
【００２４】結晶性プロピレン共重合体樹脂の製造例 〔担体付触媒の調製〕 充分に窒素置換したフラスコ内に、脱水および脱酸素し
たｎ−ヘプタン１００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ2
を０．１モルおよびＴｉ（Ｏ・ｎＢｕ）4 を０．２０モ
ル導入して、１００℃にて２時間反応させた。反応終了
後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルハイドロジエン
ポリシロキサンを１５ｍｌ導入して、３時間反応させ
た。反応終了後、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗
浄し、その一部分をとり出して組成分析をしたところ、
Ｔｉ＝１５．２重量％、Ｍｇ＝４．２重量％であった。
たｎ−ヘプタン１００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ2
を０．１モルおよびＴｉ（Ｏ・ｎＢｕ）4 を０．２０モ
ル導入して、１００℃にて２時間反応させた。反応終了
後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルハイドロジエン
ポリシロキサンを１５ｍｌ導入して、３時間反応させ
た。反応終了後、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗
浄し、その一部分をとり出して組成分析をしたところ、
Ｔｉ＝１５．２重量％、Ｍｇ＝４．２重量％であった。
【００２５】充分に窒素置換したフラスコ内に、脱水お
よび脱酸素したｎ−ヘプタンを１００ｍｌ導入し、上記
で合成した成分をＭｇ原子換算で０．０３モル導入し
た。ＳｉＣｌ4 ０．０５モルを３０℃で１５分間で導入
して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、精製し
たｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ｎ−ヘプタン２５
ｍｌにオルト−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＣｌ）2 ０．００４モル
を混合して、５０℃で導入し、次いでＳｉＣｌ4 ０．０
５モルを導入して９０℃で２時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで洗浄して、触媒成分とした。Ｔｉ含
有量は、２．０５重量％であった。
よび脱酸素したｎ−ヘプタンを１００ｍｌ導入し、上記
で合成した成分をＭｇ原子換算で０．０３モル導入し
た。ＳｉＣｌ4 ０．０５モルを３０℃で１５分間で導入
して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、精製し
たｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ｎ−ヘプタン２５
ｍｌにオルト−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＣｌ）2 ０．００４モル
を混合して、５０℃で導入し、次いでＳｉＣｌ4 ０．０
５モルを導入して９０℃で２時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで洗浄して、触媒成分とした。Ｔｉ含
有量は、２．０５重量％であった。
【００２６】〔プロピレン共重合体（Ｉ）の製造〕 容量１０リットルのオートクレーブ内をプロピレンで置
換した後、ｎ−ヘプタン３．３リットルを仕込み、トリ
エチルアルミニウム１．０ｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン０．４４ｇおよび前述の方法で調製した担体付触媒
０．７ｇをこの順で加えた。次いで、水素８００Ｎｍｌ
を加えた後、プロピレンを圧入し、５０℃、０．５ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇで攪拌した。この後、７−メチル−１，６−
オクタジエン７００ｍｌを追加し、プロピレンを圧入し
ながら昇温し、６５℃、５．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保持し
て、５時間重合を行った。その後、ｎ−ブタノールで触
媒を不活性化した後、触媒残渣を水で抽出し遠心分離に
より共重合体を回収し、乾燥した。
換した後、ｎ−ヘプタン３．３リットルを仕込み、トリ
エチルアルミニウム１．０ｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン０．４４ｇおよび前述の方法で調製した担体付触媒
０．７ｇをこの順で加えた。次いで、水素８００Ｎｍｌ
を加えた後、プロピレンを圧入し、５０℃、０．５ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇで攪拌した。この後、７−メチル−１，６−
オクタジエン７００ｍｌを追加し、プロピレンを圧入し
ながら昇温し、６５℃、５．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保持し
て、５時間重合を行った。その後、ｎ−ブタノールで触
媒を不活性化した後、触媒残渣を水で抽出し遠心分離に
より共重合体を回収し、乾燥した。
【００２７】その結果、乾燥パウダー１９４０ｇを得
た。嵩密度は０．５０ｇ／ｃｃであった。また、無定形
重合体は５４ｇであった。この共重合体のＭＦＲ（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２ｇ／１０分、密度は０．
８９５ｇ／ｃｍ3 、結晶化度は４２％、弾性率８，１０
０ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、Ｈ1 −ＮＭＲによる分
析により７−メチル−１，６−オクタジエンの含有量は
２．７モル％であり、このジエンモノマーユニットの連
鎖はなく、かつ１，２付加構造であった。
た。嵩密度は０．５０ｇ／ｃｃであった。また、無定形
重合体は５４ｇであった。この共重合体のＭＦＲ（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２ｇ／１０分、密度は０．
８９５ｇ／ｃｍ3 、結晶化度は４２％、弾性率８，１０
０ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、Ｈ1 −ＮＭＲによる分
析により７−メチル−１，６−オクタジエンの含有量は
２．７モル％であり、このジエンモノマーユニットの連
鎖はなく、かつ１，２付加構造であった。
【００２８】〔プロピレン共重合体II〕 ７−メチル−１，６−オクタジエンの代りに、１，４−
ヘキサジエンを用いる他は例１と同様に行って、ＭＦＲ
が２ｇ／１０分、密度が０．９０３ｇ／ｃｍ3、結晶化
度が３６％、弾性率５，５００ｋｇ／ｃｍ2 のプロピレ
ン（９６．７モル％）・１，４−ヘキサジエン（３．３
モル％）ランダム共重合体を得た。
ヘキサジエンを用いる他は例１と同様に行って、ＭＦＲ
が２ｇ／１０分、密度が０．９０３ｇ／ｃｍ3、結晶化
度が３６％、弾性率５，５００ｋｇ／ｃｍ2 のプロピレ
ン（９６．７モル％）・１，４−ヘキサジエン（３．３
モル％）ランダム共重合体を得た。
【００２９】変性ポリプロピレンの製造例 例１ プロピレン単独重合体（ＭＦＲ ２ｇ／１０分、密度
０．９０５ｇ／ｃｍ3）のパウダー１００重量部に、過
酸化ベンゾイル０．８重量部および無水マレイン酸１．
２重量部を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押
出機にてダイより２２０℃でストランド状に押出し、水
冷後、カッティングしてペレットを得た。この変性ポリ
プロピレンを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリプロピレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ０．７重量％がグラフト共重
合していた。
０．９０５ｇ／ｃｍ3）のパウダー１００重量部に、過
酸化ベンゾイル０．８重量部および無水マレイン酸１．
２重量部を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押
出機にてダイより２２０℃でストランド状に押出し、水
冷後、カッティングしてペレットを得た。この変性ポリ
プロピレンを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリプロピレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ０．７重量％がグラフト共重
合していた。
【００３０】例２ エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含量
５％、ＭＦＲ １ｇ／１０分、密度 ０．８９ｇ／ｃｍ
3 ）のパウダー１００重量部に、過酸化ベンゾイル０．
８重量部および無水マレイン酸１．２重量部を添加し、
例１と同様に変性共重合体を作り、全体に占める無水マ
レイン酸成分濃度を測定したところ０．９重量％であっ
た。
５％、ＭＦＲ １ｇ／１０分、密度 ０．８９ｇ／ｃｍ
3 ）のパウダー１００重量部に、過酸化ベンゾイル０．
８重量部および無水マレイン酸１．２重量部を添加し、
例１と同様に変性共重合体を作り、全体に占める無水マ
レイン酸成分濃度を測定したところ０．９重量％であっ
た。
【００３１】変性ポリエチレンの製造例 例３ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ ２ｇ／１０分、密
度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量 ９１．０重
量％、ヘキセン−１含量 ９．０重量％）１００重量部
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン０．０４重量部および無水マレイン酸２
重量部を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出
機にてダイより１８０℃でストランド状に押し出し、水
冷後、カッティングしてペレットを得た。この変性ポリ
プロピレンを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリエチレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成単
位濃度を測定したところ、１．９重量％がグラフト共重
合していた。
度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量 ９１．０重
量％、ヘキセン−１含量 ９．０重量％）１００重量部
に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン０．０４重量部および無水マレイン酸２
重量部を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出
機にてダイより１８０℃でストランド状に押し出し、水
冷後、カッティングしてペレットを得た。この変性ポリ
プロピレンを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリエチレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成単
位濃度を測定したところ、１．９重量％がグラフト共重
合していた。
【００３２】変性結晶性プロピレン系共重合体の製造例 例４ 上記例１において、プロピレン単独重合体の代りに、例
１で得たプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエ
ン共重合体を用いる他は同様にして、ＭＦＲが２．２ｇ
／１０分、無水マレイン酸に基づく単位濃度が１．０重
量％のグラフト共重合体を得た。
１で得たプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエ
ン共重合体を用いる他は同様にして、ＭＦＲが２．２ｇ
／１０分、無水マレイン酸に基づく単位濃度が１．０重
量％のグラフト共重合体を得た。
【００３３】例５ 上記例１において、プロピレン単独重合体の代りに、例
２で得たプロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体を
用いる他は同様にして、ＭＦＲが２．１ｇ／１０分、無
水マレイン酸に基づく単位濃度が０．８重量％のグラフ
ト共重合体を得た。
２で得たプロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体を
用いる他は同様にして、ＭＦＲが２．１ｇ／１０分、無
水マレイン酸に基づく単位濃度が０．８重量％のグラフ
ト共重合体を得た。
【００３４】実施例１ 例１で得た無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
を押出機で溶融し、Ｔ−ダイより２３８℃でシート状に
押し出し、金属ロールで冷却して厚さ１ｍｍのシートを
得た。このシートを１２０℃に加熱し、ロール群の周速
差を利用して縦方向に５倍延伸した。
を押出機で溶融し、Ｔ−ダイより２３８℃でシート状に
押し出し、金属ロールで冷却して厚さ１ｍｍのシートを
得た。このシートを１２０℃に加熱し、ロール群の周速
差を利用して縦方向に５倍延伸した。
【００３５】ついで、テンターオーブン内に導き、１５
７℃に再加熱した後、テンターを用いて横方向に１０倍
延伸し、１６３℃でアニーリング処理し、コロナ放電処
理して肉厚が２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。この
二軸延伸フィルムの該コロナ放電処理面に、ポリウレタ
ン系アンカーコート剤（日本曹達社製 チタボンドＴ１
２０；ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール７
重量％、硬化剤０．６重量％、酢酸エチル９２．４重量
％の混合液）をロールコート法で塗布し、つぎに酢酸エ
チルをドライヤーで乾燥し、取り除きアンカーコート剤
層を形成させた。
７℃に再加熱した後、テンターを用いて横方向に１０倍
延伸し、１６３℃でアニーリング処理し、コロナ放電処
理して肉厚が２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。この
二軸延伸フィルムの該コロナ放電処理面に、ポリウレタ
ン系アンカーコート剤（日本曹達社製 チタボンドＴ１
２０；ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール７
重量％、硬化剤０．６重量％、酢酸エチル９２．４重量
％の混合液）をロールコート法で塗布し、つぎに酢酸エ
チルをドライヤーで乾燥し、取り除きアンカーコート剤
層を形成させた。
【００３６】このアンカーコート剤層を形成させた二軸
延伸フィルムを、プラズマ蒸着装置内に置き、装置内を
１×１０-6トールの減圧下にしたのち、ヘキサメチルジ
シロキサン３容量部、酸素３容量部、ヘリウム２０容量
部、アルゴン１３容量部の混合気体を導き、不平衡型マ
グネトロンよりグロー放電を行ってプラズマを発生させ
ＳｉＯ2 の薄膜を二軸延伸フィルム上に蒸着させた。蒸
着時のグロー放電の条件は、得られたＳｉＯ2 蒸着二軸
延伸フィルムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ
・ｄａｙ（ＪＩＳ １７０７−３５）となるように設定
した。
延伸フィルムを、プラズマ蒸着装置内に置き、装置内を
１×１０-6トールの減圧下にしたのち、ヘキサメチルジ
シロキサン３容量部、酸素３容量部、ヘリウム２０容量
部、アルゴン１３容量部の混合気体を導き、不平衡型マ
グネトロンよりグロー放電を行ってプラズマを発生させ
ＳｉＯ2 の薄膜を二軸延伸フィルム上に蒸着させた。蒸
着時のグロー放電の条件は、得られたＳｉＯ2 蒸着二軸
延伸フィルムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ
・ｄａｙ（ＪＩＳ １７０７−３５）となるように設定
した。
【００３７】実施例２ 例１で得た無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
５重量部を、未変性のポリプロピレン（ＭＦＲ ０．８
ｇ／１０分、密度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）９５重量部
で希釈したもの（マレイン酸の構成単位濃度 ０．３５
重量％）を変性ポリプロピレンの代わりに用いる他は実
施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムを製造した。
５重量部を、未変性のポリプロピレン（ＭＦＲ ０．８
ｇ／１０分、密度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）９５重量部
で希釈したもの（マレイン酸の構成単位濃度 ０．３５
重量％）を変性ポリプロピレンの代わりに用いる他は実
施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムを製造した。
【００３８】実施例３ 例２で得た変性共重合体と、実施例２で使用した未変性
ポリプロピレンとを、別々の押出機で溶融したものを一
台のダイに供給し、ダイ内で層状に重ね、押し出して変
性共重合体の層の厚さが０．１ｍｍ、未変性ポリプロピ
レン層の厚さが０．９ｍｍ、合計厚さが１ｍｍのシート
を作成し実施例１と同様にして延伸し、厚さ２０μｍの
フィルムを作成し、変性共重合体側をコロナ放電処理
後、処理面にアンカーコート層を形成させ、更に実施例
１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製造し
た。
ポリプロピレンとを、別々の押出機で溶融したものを一
台のダイに供給し、ダイ内で層状に重ね、押し出して変
性共重合体の層の厚さが０．１ｍｍ、未変性ポリプロピ
レン層の厚さが０．９ｍｍ、合計厚さが１ｍｍのシート
を作成し実施例１と同様にして延伸し、厚さ２０μｍの
フィルムを作成し、変性共重合体側をコロナ放電処理
後、処理面にアンカーコート層を形成させ、更に実施例
１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製造し
た。
【００３９】実施例４ 例１で得た無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
の代りに、例４で得た無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体を
用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸
フィルムを製造した。
の代りに、例４で得た無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体を
用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸
フィルムを製造した。
【００４０】実施例５ 例１で得た無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
の代りに、例５で得た無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体を用いる他は実
施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製
造した。
の代りに、例５で得た無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体を用いる他は実
施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製
造した。
【００４１】比較例１ 未変性のプロピレン単独重合体（ＭＦＲ ０．８ｇ／１
０分、密度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリプロピ
レンの代わりに用いた他は、実施例１と同様にＳｉＯ2
蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
０分、密度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリプロピ
レンの代わりに用いた他は、実施例１と同様にＳｉＯ2
蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
【００４２】比較例２ 実施例１でアンカーコートをせず、その他は実施例１と
同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを製造した。
同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを製造した。
【００４３】比較例３ 比較例１において、アンカーコート剤を用いない他は同
様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム
を製造した。
様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム
を製造した。
【００４４】比較例４ 例３で得た無水マレイン酸変性ポリエチレンを、押出機
で溶融し、インフレダイより１６０℃で筒状に押し出
し、バブルの内部に空気を吹き込んでブロー比２まで膨
張させた後、コロナ放電処理を行い、肉厚が４０μｍの
変性ポリエチレンフィルムを得た。このフィルムのコロ
ナ処理面にアンカーコート層を形成した。このフィルム
を用いて実施例１と同様にＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンフ
ィルムを製造した。
で溶融し、インフレダイより１６０℃で筒状に押し出
し、バブルの内部に空気を吹き込んでブロー比２まで膨
張させた後、コロナ放電処理を行い、肉厚が４０μｍの
変性ポリエチレンフィルムを得た。このフィルムのコロ
ナ処理面にアンカーコート層を形成した。このフィルム
を用いて実施例１と同様にＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンフ
ィルムを製造した。
【００４５】比較例５ 未変性の直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ ２ｇ／１
０分、密度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリエチレ
ンの代わりに用いる他は、実施例６と同様にしてＳｉＯ
2 蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。
０分、密度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリエチレ
ンの代わりに用いる他は、実施例６と同様にしてＳｉＯ
2 蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。
【００４６】評価 （Ｉ）二次加工に対する変化 実施例１〜５、および比較例１〜５で得たＳｉＯ2 蒸着
延伸フィルムのＳｉＯ2 蒸着面に、ラミネータ装置を用
い、メルトインデックス５ｇ／１０分、密度０．９２２
ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃で２０μｍ
の肉厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出し、ラミネー
トした。このラミネート物の酸素透過率を表１に示す。
延伸フィルムのＳｉＯ2 蒸着面に、ラミネータ装置を用
い、メルトインデックス５ｇ／１０分、密度０．９２２
ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃で２０μｍ
の肉厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出し、ラミネー
トした。このラミネート物の酸素透過率を表１に示す。
【００４７】（II) 外応力に対する変化 上記の低密度ポリエチレンフィルムをラミネートしたＳ
ｉＯ2 蒸着フィルムを、名立計器（株）製ゲルボテスタ
ー（米軍規格 ＭＩＬ Ｂ１３２）を用い、フィルムを
筒状に丸めたのち、この筒の長手方向の両端をテスター
の把持器具に固定し、１０回、±９０度の回転ねじりの
繰り返しを行った後、酸素透過率を測定した。その測定
値を表１に示す。
ｉＯ2 蒸着フィルムを、名立計器（株）製ゲルボテスタ
ー（米軍規格 ＭＩＬ Ｂ１３２）を用い、フィルムを
筒状に丸めたのち、この筒の長手方向の両端をテスター
の把持器具に固定し、１０回、±９０度の回転ねじりの
繰り返しを行った後、酸素透過率を測定した。その測定
値を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明の無機酸化物が蒸着したオレフィ
ン系樹脂成形品は、二次加工時や使用時に、熱や力が加
わってもガスバリアー性が低下しない。従って、レトル
トパウチ包装材、ＩＣ包装材として有用である。
ン系樹脂成形品は、二次加工時や使用時に、熱や力が加
わってもガスバリアー性が低下しない。従って、レトル
トパウチ包装材、ＩＣ包装材として有用である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−110242（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−51420（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−131590（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08F 255/02 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (9)
- 【請求項１】 プロピレン系樹脂にα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸をグラフト反応させて変性した変性プ
ロピレン系樹脂であって、該変性プロピレン系樹脂中の
α，β−不飽和カルボン酸に基づく構成単位濃度が０．
０１〜１０重量％である変性プロピレン系樹脂の成形品
の表面に、アンカーコート剤層を設け、その上にＳｉＯ
ｘからなる無機酸化物薄膜を蒸着により形成した、ガス
バリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品。 - 【請求項２】 プロピレン系樹脂が、プロピレン単独重
合体である請求項１記載のガスバリアー性の付与された
オレフィン系樹脂成形品。 - 【請求項３】 プロピレン系樹脂が、プロピレンと非共
役ジエンとの共重合体であって、該共重合体中の非共役
ジエンに基づく構成単位濃度が０．０５〜２０モル％、
弾性率が２，０００〜４５，０００ｋｇ／ｃｍ2であ
る、請求項１記載のガスバリアー性の付与されたオレフ
ィン系樹脂成形品。 - 【請求項４】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が
無水マレイン酸である、請求項１ないし３のいずれかに
記載のガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成
形品。 - 【請求項５】 変性プロピレン系樹脂の成形品の表面に
コロナ放電処理を施したのちアンカーコート剤層を設け
る、請求項１ないし４のいずれかに記載のガスバリアー
性の付与されたオレフィン系樹脂成形品。 - 【請求項６】 無機酸化物薄膜の厚みが２００〜４，０
００オングストロームである、請求項１ないし５のいず
れかに記載のガスバリアー性の付与されたオレフィン系
樹脂成形品。 - 【請求項７】 無機酸化物薄膜の無機酸化物粒子径が５
０〜４００オングストロームである、請求項１ないし６
のいずれかに記載のガスバリアー性の付与されたオレフ
ィン系樹脂成形品。 - 【請求項８】アンカーコート剤層がイソシアネート系又
はポリウレタン系である、請求項１ないし６のいずれか
に記載のガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂
成形品。 - 【請求項９】 変性プロピレン系樹脂の成形品が延伸シ
ート又はフィルムである、 請求項１ないし７のいずれ
かに記載のガスバリヤー性の付与されたオレフィン系樹
脂成形品。
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003020023A (ja) * | 2001-07-03 | 2003-01-21 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | プラスチック多層容器 |
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| JPH0789002A (ja) | 1995-04-04 |
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