JP3320443B2 - クレープ加工助剤 - Google Patents
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- B31F—MECHANICAL WORKING OR DEFORMATION OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
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- B31F1/12—Crêping
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/028—Polyamidoamines
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Description
【0001】本発明は、クレープ加工助剤(creping ai
d)組成物に関するものであり、詳細には、サニタリー
ペーパー製品、例えば浴用および顔用ティッシュ、ペー
パータオルおよびナプキンなどを製造するに適切な、柔
らかくて軽いペーパーウエブを製造するための装置にお
ける、クレープ加工用ドラム(また、YankeeもしくはMG
シリンダーとしても知られている)に塗布するためのク
レープ加工助剤組成物に関する。
d)組成物に関するものであり、詳細には、サニタリー
ペーパー製品、例えば浴用および顔用ティッシュ、ペー
パータオルおよびナプキンなどを製造するに適切な、柔
らかくて軽いペーパーウエブを製造するための装置にお
ける、クレープ加工用ドラム(また、YankeeもしくはMG
シリンダーとしても知られている)に塗布するためのク
レープ加工助剤組成物に関する。
【0002】ペーパーウエブ中の繊維間結合を機械的も
しくは化学的に崩壊させることによって柔らかいペーパ
ーウエブを製造することは従来から実施されている。上
記実施には、乾燥用表面から紙をクレープ加工する(cr
epe)ためのクレープ加工用(creping)もしくはドクタ
ーブレードを用いることが含まれる。この操作には通
常、該ウエブを該シリンダーに接触させる直前に、その
クレープ加工用シリンダーの表面にクレープ加工助剤組
成物を塗布することが伴う。このクレープ加工助剤組成
物は、該クレープ加工用ブレードと接触した時点の該ク
レープ加工用シリンダーへの、該ウエブの実質的な粘着
を生じさせる。このような条件下で、かさ高くそして内
部が剥離したウエブが生じる。
しくは化学的に崩壊させることによって柔らかいペーパ
ーウエブを製造することは従来から実施されている。上
記実施には、乾燥用表面から紙をクレープ加工する(cr
epe)ためのクレープ加工用(creping)もしくはドクタ
ーブレードを用いることが含まれる。この操作には通
常、該ウエブを該シリンダーに接触させる直前に、その
クレープ加工用シリンダーの表面にクレープ加工助剤組
成物を塗布することが伴う。このクレープ加工助剤組成
物は、該クレープ加工用ブレードと接触した時点の該ク
レープ加工用シリンダーへの、該ウエブの実質的な粘着
を生じさせる。このような条件下で、かさ高くそして内
部が剥離したウエブが生じる。
【0003】幅広く用いられているクレープ加工助剤に
は、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、動物性膠、ポリビニルアセテート、およびカチオ
ン系ポリアミノアミド湿潤強化樹脂が含まれる。これら
のノニオン系およびカチオン系ポリマーは、単独で用い
られるか、或は互いの組み合わせで用いられてもよい。
しかしながら、一般にこれらは全て、剥離剤、典型的に
はイミダゾリン、と一緒に用いられる。実際、そのシリ
ンダー表面への該ウエブの粘着を制御する目的で、その
クレープ加工用シリンダーに塗布するブレンド物の組成
を変化させるのは通常のことである。剥離剤が一般に必
要とされてはいるが、このクレープ加工用シリンダーが
高温、例えば130〜140℃の場合、問題が生じる、
と言うのは、これらの薬剤がその表面フィルムを壊す傾
向にあるからである。
は、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、動物性膠、ポリビニルアセテート、およびカチオ
ン系ポリアミノアミド湿潤強化樹脂が含まれる。これら
のノニオン系およびカチオン系ポリマーは、単独で用い
られるか、或は互いの組み合わせで用いられてもよい。
しかしながら、一般にこれらは全て、剥離剤、典型的に
はイミダゾリン、と一緒に用いられる。実際、そのシリ
ンダー表面への該ウエブの粘着を制御する目的で、その
クレープ加工用シリンダーに塗布するブレンド物の組成
を変化させるのは通常のことである。剥離剤が一般に必
要とされてはいるが、このクレープ加工用シリンダーが
高温、例えば130〜140℃の場合、問題が生じる、
と言うのは、これらの薬剤がその表面フィルムを壊す傾
向にあるからである。
【0004】驚くべきことに、本発明に従う特定のラン
ダム共重合体を用いることで制御されたところの、優れ
た制御された粘着特性が得られることをここに見い出し
た。言い換えれば、これらのポリマー類をクレープ加工
用シリンダーに塗布すると、このウエブはより良く該シ
リンダーに粘着し、その結果、改良されたクレープ加工
が生じる。また、剥離剤と一緒に上記ポリマー類を用い
ることも望ましいが、従来のクレープ加工助剤を用いた
とき現在使用されているレベルに比較して、用いるべき
剥離剤の濃度を有意に減少させそして無くさせることも
できることを見い出した。実際、剥離剤が通常利用でき
ない程の高温でもこれらのポリマー類は満足できる程の
働きをすることを見い出した。更に、本発明の方法で
は、全く、化学的脱接着剤を用いる必要がない。従っ
て、本発明は、クレープ加工用ドラム(クレープ加工す
べきペーパーウエブの施工に先立つ)に合成アニオン系
ポリマーおよび、好適にはまた剥離剤、を塗布すること
から成る、紙をクレープ加工する方法を提供する。
ダム共重合体を用いることで制御されたところの、優れ
た制御された粘着特性が得られることをここに見い出し
た。言い換えれば、これらのポリマー類をクレープ加工
用シリンダーに塗布すると、このウエブはより良く該シ
リンダーに粘着し、その結果、改良されたクレープ加工
が生じる。また、剥離剤と一緒に上記ポリマー類を用い
ることも望ましいが、従来のクレープ加工助剤を用いた
とき現在使用されているレベルに比較して、用いるべき
剥離剤の濃度を有意に減少させそして無くさせることも
できることを見い出した。実際、剥離剤が通常利用でき
ない程の高温でもこれらのポリマー類は満足できる程の
働きをすることを見い出した。更に、本発明の方法で
は、全く、化学的脱接着剤を用いる必要がない。従っ
て、本発明は、クレープ加工用ドラム(クレープ加工す
べきペーパーウエブの施工に先立つ)に合成アニオン系
ポリマーおよび、好適にはまた剥離剤、を塗布すること
から成る、紙をクレープ加工する方法を提供する。
【0005】従来のクレープ加工助剤に関して通常用い
られている量に比較して有意に低下させた量の、該ポリ
マーと剥離剤(用いるとしても)を用いてはいるが、得
られるペーパーシートは優れたかさ高さと柔らかさを有
するものであることを見い出した。 本発明で用いるポ
リマー類は、好適には(メタ)アクリレートポリマー
類、特にアクリル酸もしくはメタアクリル酸のポリマー
類である。好適なポリマー類は一般に、ランダム共重合
体、例えば下記の式
られている量に比較して有意に低下させた量の、該ポリ
マーと剥離剤(用いるとしても)を用いてはいるが、得
られるペーパーシートは優れたかさ高さと柔らかさを有
するものであることを見い出した。 本発明で用いるポ
リマー類は、好適には(メタ)アクリレートポリマー
類、特にアクリル酸もしくはメタアクリル酸のポリマー
類である。好適なポリマー類は一般に、ランダム共重合
体、例えば下記の式
【0006】
【化2】
【0007】[式中、各々R1は、独立して、Hまたは
C1〜C8のアルキル基を表し、R2は、H、−CO2Xま
たは−CH2CO2Xを表し、そしてR3は−CO2Xを表
すか、或はR2およびR3は、一緒になって、−CO−O
−CO−を表し、R4は、−CONH2または−CON
(CH3)2を表し、R5は、C1〜C8のアルキル基を表
し、Xは、HまたはNH4またはアルカリ金属を表し、
mは、3〜約100の整数であり、x、y、zは、個々
に、xおよびyが1〜9でありそしてzが0〜5であり
得るような、モノマー各々の相対的モル比を表す]によ
って表されるランダム共重合体である。
C1〜C8のアルキル基を表し、R2は、H、−CO2Xま
たは−CH2CO2Xを表し、そしてR3は−CO2Xを表
すか、或はR2およびR3は、一緒になって、−CO−O
−CO−を表し、R4は、−CONH2または−CON
(CH3)2を表し、R5は、C1〜C8のアルキル基を表
し、Xは、HまたはNH4またはアルカリ金属を表し、
mは、3〜約100の整数であり、x、y、zは、個々
に、xおよびyが1〜9でありそしてzが0〜5であり
得るような、モノマー各々の相対的モル比を表す]によ
って表されるランダム共重合体である。
【0008】この式に関して、その第一繰り返し単位が
x単位などのブロックの中に在る、ことを意味していな
いことが理解されるであろう。
x単位などのブロックの中に在る、ことを意味していな
いことが理解されるであろう。
【0009】本発明における使用に好適な共重合体は、 A アクリル酸および/またはメタアクリル酸と、 B アクリルアミドおよび/またはメタアクリルアミド
と、任意に C アクリル酸アルキルもしくは(メタ)アクリル酸ア
ルキルのエステル から成り、そしてこれらが、この共重合体に水溶性を与
えるような特異的比率で存在しているところの、ランダ
ム共重合体である。
と、任意に C アクリル酸アルキルもしくは(メタ)アクリル酸ア
ルキルのエステル から成り、そしてこれらが、この共重合体に水溶性を与
えるような特異的比率で存在しているところの、ランダ
ム共重合体である。
【0010】A:Bのモル比は、一般に1:9〜9:1
であるが、好適には1:5〜5:1である。AおよびB
の主として50モル%以下をCに置き換えてもよい。
であるが、好適には1:5〜5:1である。AおよびB
の主として50モル%以下をCに置き換えてもよい。
【0011】本発明で用いるポリマー類の分子量範囲
は、一般に1,000〜500,000であるが、好適
には5,000〜200,000、特に5,000〜1
50,000(ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した
Mw)である。従って、本発明における使用に特に好適
なポリマー類には、(メタ)アクリル酸とアクリルアミ
ドとの共重合体、特にモル比が(個々に)1:5〜5:
1の共重合体、並びにアクリル酸:アクリル酸メチルの
モル比が10:1〜1:1、特に5:1〜1:1のアク
リル酸メチルから誘導された上記共重合体が含まれる。
は、一般に1,000〜500,000であるが、好適
には5,000〜200,000、特に5,000〜1
50,000(ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した
Mw)である。従って、本発明における使用に特に好適
なポリマー類には、(メタ)アクリル酸とアクリルアミ
ドとの共重合体、特にモル比が(個々に)1:5〜5:
1の共重合体、並びにアクリル酸:アクリル酸メチルの
モル比が10:1〜1:1、特に5:1〜1:1のアク
リル酸メチルから誘導された上記共重合体が含まれる。
【0012】本発明で用いる共重合体は、一般に、水系
媒体中の通常のフリーラジカル型重合条件で製造でき
る。ポリアクリルアミドを加水分解することによって特
定のアクリル酸共重合体を得ることもできるが、メタア
クリル酸から誘導されたところの、本発明で用いる共重
合体はこの方法による部分的加水分解では製造できない
と理解される、と言うのは、勿論、アクリルアミドの加
水分解ではアクリル酸のみを生じメタアクリル酸は生じ
ないからである。
媒体中の通常のフリーラジカル型重合条件で製造でき
る。ポリアクリルアミドを加水分解することによって特
定のアクリル酸共重合体を得ることもできるが、メタア
クリル酸から誘導されたところの、本発明で用いる共重
合体はこの方法による部分的加水分解では製造できない
と理解される、と言うのは、勿論、アクリルアミドの加
水分解ではアクリル酸のみを生じメタアクリル酸は生じ
ないからである。
【0013】単一ポリマーも使用できるが、ポリマー類
の混合物を用いることで種々の条件を取り扱うためのよ
り幅広い制御が達成できる、ことを見い出した。1つか
或は2つの製品を選択する方法は、機械条件によって決
定される。種々の装備から幅広い範囲のティッシュグレ
ードを製造するための機械に関して、このクレープ加工
工程に渡って幅広い制御を示す点で、この2つの製品を
用いた方法がより柔軟性があると見てよいであろう。こ
れらのポリマー類は一緒にして用いられるか、或は幅広
い柔軟性のため、個々に用いられてもよい。2番目のポ
リマーは、これは望ましくはアクリレートポリマーであ
るが、必ずしもアクリルアミドから誘導される必要はな
い。典型的な上記ポリマー類は、xが1〜10であり、
そしてyおよびzが各々独立して0〜5であることを除
き、上で定義した上記一般式を有するポリマー類であ
る。これは本発明の一部を形成するものではないが、こ
の2番目のアクリレートポリマーは該アクリルアミドポ
リマーと架橋し、それによってこのフィルムの強度を増
強し、そして更にそれにより、クレープ加工用シリンダ
ーへの該ウエブの粘着を改良する、と考えられる。
の混合物を用いることで種々の条件を取り扱うためのよ
り幅広い制御が達成できる、ことを見い出した。1つか
或は2つの製品を選択する方法は、機械条件によって決
定される。種々の装備から幅広い範囲のティッシュグレ
ードを製造するための機械に関して、このクレープ加工
工程に渡って幅広い制御を示す点で、この2つの製品を
用いた方法がより柔軟性があると見てよいであろう。こ
れらのポリマー類は一緒にして用いられるか、或は幅広
い柔軟性のため、個々に用いられてもよい。2番目のポ
リマーは、これは望ましくはアクリレートポリマーであ
るが、必ずしもアクリルアミドから誘導される必要はな
い。典型的な上記ポリマー類は、xが1〜10であり、
そしてyおよびzが各々独立して0〜5であることを除
き、上で定義した上記一般式を有するポリマー類であ
る。これは本発明の一部を形成するものではないが、こ
の2番目のアクリレートポリマーは該アクリルアミドポ
リマーと架橋し、それによってこのフィルムの強度を増
強し、そして更にそれにより、クレープ加工用シリンダ
ーへの該ウエブの粘着を改良する、と考えられる。
【0014】これら2つのポリマー類の相対的比率は特
に重要ではないが、典型的には、それらは1:5〜5:
1の重量比で用いられる。
に重要ではないが、典型的には、それらは1:5〜5:
1の重量比で用いられる。
【0015】このポリマー類と一緒に通常の剥離剤が使
用できる。これらには、イミダゾリン類、並びに鉱物油
消泡剤の如き油状物、およびこのペーパーウエブに対し
て軟化効果を与える第四級界面活性剤を含む他の消泡剤
が含まれる。幅広い制御のため、通常、このポリマーと
剥離剤とが別々に用いられることは理解できるであろ
う。
用できる。これらには、イミダゾリン類、並びに鉱物油
消泡剤の如き油状物、およびこのペーパーウエブに対し
て軟化効果を与える第四級界面活性剤を含む他の消泡剤
が含まれる。幅広い制御のため、通常、このポリマーと
剥離剤とが別々に用いられることは理解できるであろ
う。
【0016】使用する量は、勿論、紙の性質および得る
べき柔らかさの度合に非常に依存している。しかしなが
ら、一般に、クレープ加工用ドラムの表面1平方メート
ル当たり0.1〜0.3グラムのポリマーが必要とされ
る。典型的には、主として5〜50、一般に5〜10、
例えば約10重量%の量が含まれている水溶液として塗
布される。
べき柔らかさの度合に非常に依存している。しかしなが
ら、一般に、クレープ加工用ドラムの表面1平方メート
ル当たり0.1〜0.3グラムのポリマーが必要とされ
る。典型的には、主として5〜50、一般に5〜10、
例えば約10重量%の量が含まれている水溶液として塗
布される。
【0017】下記の実施例を用いてここに本発明を更に
説明する。
説明する。
【0018】
【実施例】実施例1 方法I a) ステンレス鋼製パネル(寸法2”x5”)に10
%dsでサンプルを塗布した。この表面に渡って可能な
限り平らになるようにこのサンプルを広げた。
%dsでサンプルを塗布した。この表面に渡って可能な
限り平らになるようにこのサンプルを広げた。
【0019】b) 加熱無しで、ファンオーブン中でこ
のサンプルを空気乾燥した。
のサンプルを空気乾燥した。
【0020】c) このパネルを実験室用ホットプレー
ト(DATAPLATE、デジタルホットプレートおよび撹拌装
置)上に置き、そして表面温度が93℃になるように加
熱した。
ト(DATAPLATE、デジタルホットプレートおよび撹拌装
置)上に置き、そして表面温度が93℃になるように加
熱した。
【0021】d) このホットパネルに、約3倍重量の
水を含んでいる湿った綿布(寸法2”x8”)を置き、
そしてその上に2kgのシリンダーを転がすことでその
パネルをプレスした。
水を含んでいる湿った綿布(寸法2”x8”)を置き、
そしてその上に2kgのシリンダーを転がすことでその
パネルをプレスした。
【0022】e) このホットプレートの上でこの布を
乾燥しながら、この表面温度を99℃に上昇させた。
乾燥しながら、この表面温度を99℃に上昇させた。
【0023】f) この布が乾燥したとき、180度の
角度でこれを手で剥がした。粘着度を1〜5の等級で記
録した(1は非常に高い接着性を示し、そして5は全く
接着しないことを示す)。
角度でこれを手で剥がした。粘着度を1〜5の等級で記
録した(1は非常に高い接着性を示し、そして5は全く
接着しないことを示す)。
【0024】試験例 製品 粘着度 化学的特徴 A 2 ポリアミド/EPI湿潤強化樹脂 B 5 ポリビニルアルコール C 3 ポリアミド/EPI湿潤強化樹脂D 4 メタアクリル酸/アクリルアミド1:2共重合体(MW 10,000)
【0025】方法II a) ステンレス鋼製パネル(寸法2”x5”)に、可
能な限り平らになるようにこれらのサンプルを塗布し
た。
能な限り平らになるようにこれらのサンプルを塗布し
た。
【0026】b) このパネルを実験室用ホットプレー
ト(DATAPLATE、デジタルホットプレートおよび撹拌装
置)上に置き、そして表面温度が85℃になるように加
熱した。
ト(DATAPLATE、デジタルホットプレートおよび撹拌装
置)上に置き、そして表面温度が85℃になるように加
熱した。
【0027】c) このクレープ助剤が乾燥する前に、
該ホットパネルを覆うように、約3倍の重量の水を含ん
でいる湿った綿布(寸法2”x8”)を置き、そしてそ
の上に2kgのシリンダーを転がした。
該ホットパネルを覆うように、約3倍の重量の水を含ん
でいる湿った綿布(寸法2”x8”)を置き、そしてそ
の上に2kgのシリンダーを転がした。
【0028】d) この布が乾燥したとき、180度の
角度でこれを手で剥がした。粘着度を1〜5の等級で記
録した(1は非常に高い接着性を示し、そして5は全く
接着しないことを示す)。
角度でこれを手で剥がした。粘着度を1〜5の等級で記
録した(1は非常に高い接着性を示し、そして5は全く
接着しないことを示す)。
【0029】試験例 製品 粘着度 化学的特徴E 2 ポリアミド/EPI湿潤強化樹脂F 3 メタアクリル酸/アクリルアミド1:4共重合体(MW 18,000)G 2 メタアクリル酸/アクリルアミド2:1共重合体(MW 20,000)実施例2 中間的重量(平方メートル当たり25グラム)を有する
ティッシュの製造に関して2つのポリマーを評価した。
これらのポリマー類の組成は下記の通りである。
ティッシュの製造に関して2つのポリマーを評価した。
これらのポリマー類の組成は下記の通りである。
【0030】 ポリマー 組成(モル比) I アクリル酸/アクリルアミド/アクリル酸メチル 2.0:0.7:0.2 J アクリル酸/アクリル酸メチル 70:30 ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した分子量(Mw)
は、ポリマーIに関して127,000でありそしてポ
リマーJに関して38,000である。
は、ポリマーIに関して127,000でありそしてポ
リマーJに関して38,000である。
【0031】問題となる装置には、130〜140℃の
範囲の表面温度を有するクレープ加工用シリンダーが備
わっている。このクレープ加工工程は、このシリンダー
表面に噴霧するためのスプレーバーにより、通常のポリ
マー添加剤(ポリ酢酸ビニルエマルジョンおよび熱硬化
性ポリアミノアミド)で制御できる。1分間当たり12
および8ミリリットルの速度でこれらをヘッダータンク
に入れた(10重量%の水溶液として)。全く剥離用オ
イルは使用しなかった。
範囲の表面温度を有するクレープ加工用シリンダーが備
わっている。このクレープ加工工程は、このシリンダー
表面に噴霧するためのスプレーバーにより、通常のポリ
マー添加剤(ポリ酢酸ビニルエマルジョンおよび熱硬化
性ポリアミノアミド)で制御できる。1分間当たり12
および8ミリリットルの速度でこれらをヘッダータンク
に入れた(10重量%の水溶液として)。全く剥離用オ
イルは使用しなかった。
【0032】ポリマーIおよびJを、それぞれ、分当た
り1.8および3.6ミリリットルの速度で、該スプレ
ーバーを通して与えた。かなり低い投与率にも拘らず、
このシリンダー表面上でのフィルム形成速度は従来技術
よりもずっと速いことが見いだされた:即ち、10〜2
0分に比較して1〜2分。
り1.8および3.6ミリリットルの速度で、該スプレ
ーバーを通して与えた。かなり低い投与率にも拘らず、
このシリンダー表面上でのフィルム形成速度は従来技術
よりもずっと速いことが見いだされた:即ち、10〜2
0分に比較して1〜2分。
【0033】ポリマーIおよびJを用いても、このシー
トの物性は変化しなかった。上記クレープの等級に関し
て、紙の柔らかさは決定的には重要でない。しかしなが
ら、これらのポリマーを用いて製造した紙の柔らかさ
は、確立されたポリマー類を用いたときに比較して、優
れているとは言えないまでも少なくともそれと同等であ
った。
トの物性は変化しなかった。上記クレープの等級に関し
て、紙の柔らかさは決定的には重要でない。しかしなが
ら、これらのポリマーを用いて製造した紙の柔らかさ
は、確立されたポリマー類を用いたときに比較して、優
れているとは言えないまでも少なくともそれと同等であ
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許4994146(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 11/00 - 27/42 D21F 1/00 - 13/12
Claims (1)
- 【請求項1】 クレープ加工すべきペーパーウエブの適
用に先立って、クレープ加工用ドラムに下記の式 【化1】 [式中、 各々R1は、独立して、HまたはC1〜C8のアルキル基
を表し、 R2は、H、−CO2Xまたは−CH2CO2Xを表し、そ
してR3は−CO2Xを表すか、或はR2およびR3は、一
緒になって、−CO−O−CO−を表し、 R4は、−CONH2または−CON(CH3)2を表し、 R5は、C1〜C8のアルキル基を表し、 Xは、HまたはNH4またはアルカリ金属を表し、 mは、3〜100の整数であり、 x、y、zは、個々に、xおよびyが1〜9でありそし
てzが0〜5であり得るような、モノマー各々の相対的
モル比を表す]によって表されるランダム共重合体を適
用することから成る、紙のクレープ加工方法。
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GB9106626.6 | 1991-03-28 | ||
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---|---|
JPH05177747A JPH05177747A (ja) | 1993-07-20 |
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AR (1) | AR245964A1 (ja) |
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AU (2) | AU650105B2 (ja) |
BR (1) | BR9201056A (ja) |
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DE (2) | DE69224006T2 (ja) |
DK (2) | DK0506455T3 (ja) |
ES (2) | ES2111044T3 (ja) |
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GR (1) | GR3026035T3 (ja) |
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MX (1) | MX9201375A (ja) |
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