BR112020018702A2

BR112020018702A2 - Formulação adesiva de encrespamento modificada, modificador para uma formulação adesiva de encrespamento, processo para encrespar uma rede de fibras e processo para fabricar uma rede de fibras encrespada

Info

Publication number: BR112020018702A2
Application number: BR112020018702-0A
Authority: BR
Inventors: Jian Tan; Daniel E. Glover
Original assignee: Buckman Laboratories International, Inc
Priority date: 2018-03-22
Filing date: 2019-03-20
Publication date: 2020-12-29
Also published as: CA3092641A1; ZA202005258B; AU2019239961A1; CN111886382A; MX2020009753A; US20190292729A1; CA3092641C; US11053641B2; JP2021516295A; WO2019183154A1; EP3768891A1

Abstract

descreve-se uma formulação adesiva de encrespamento modificada que inclui pelo menos um adesivo de encrespamento e modificador, sendo que o modificador é ou inclui uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico. a presente invenção refere-se também ao próprio modificador. descrevem-se também métodos de encrespamento usando a formulação.

Description

“FORMULAÇÃO ADESIVA DE ENCRESPAMENTO MODIFICADA, MODIFICADOR PARA UMA FORMULAÇÃO ADESIVA DE ENCRESPAMENTO, PROCESSO PARA ENCRESPAR UMA REDE DE FIBRAS E PROCESSO PARA FABRICAR UMA REDE DE FIBRAS ENCRESPADA”

[0001] A presente invenção refere-se a formulações e, em particular, a formulações adesivas, tais como formulações adesivas de encrespamento ou composições de revestimento de secador Yankee. A presente invenção refere-se ainda a métodos para encrespar que incluem tais formulações e métodos para conceder características e/ou propriedades de pegajosidade e liberação ao produto encrespado. Para os fins da presente invenção, uma referência ao secador Yankee inclui secadores rotativos em geral para encrespamento. Uma referência a revestimento Yankee, superfície Yankee e similares, inclui superfícies e revestimentos de secador rotativo. Histórico da invenção

[0002] Para formar uma rede fina de papel a partir de uma pasta semifluida de água e fibra, a rede úmida é desidratada, e depois a rede desidratada é pelo menos parcialmente secada. Na fabricação de tecido e produtos de papel semelhantes, o encrespamento é comumente usado em tais redes desidratadas para conferir propriedades desejadas, tais como maciez e volume. O encrespamento é normalmente executado transportando ou carregando rede em um pano para um tambor rotativo aquecido, algumas vezes referido como um secador Yankee. Geralmente, a rede é transferida para uma superfície de secador adesiva do secador e transportado em torno de uma porção circunferencial principal do secador antes que a rede alcance uma zona de descontato da rede com o tambor. A zona de descontato é equipada com uma lâmina de encrespamento contra a qual a rede confina de modo a ser empurrada para trás ou compactada sobre si mesma na direção da máquina da rede e atinja a conhecida estrutura de papel encrespado de tecido, ponto em que a rede encrespada resultante é removida do secador e coletada, geralmente na forma enrolada.

[0003] Antes da rede ser transferida para o secador Yankee, tipicamente uma composição adesiva, algumas vezes referida na indústria como um “pacote de revestimento”, é aplicada diretamente na superfície do secador para formar uma superfície adesiva de secador. Tipicamente, a ação de encrespamento requer alguma aderência da rede à superfície externa do secador para efetuar uma ação de encrespamento consistente e uniforme. Adesivos de encrespamento sozinhos ou em combinação com agentes de liberação ou outros adjuvantes foram aplicados ou na rede ou na superfície do secador em esforços para prover algum equilíbrio de aderência e liberação entre a rede e a superfície do secador para fins de secagem e encrespamento.

[0004] Várias propriedades do adesivo de encrespamento podem ser fatores no desempenho de encrespamento obtido. O nível de aderência do adesivo de encrespamento à superfície de secador de tambor pode ser outro fator que afeta o desempenho e resultados de encrespamento. A aderência inadequada pode resultar em encrespamento insatisfatório, folha flutuante, manuseio deficiente ou outros problemas, enquanto que aderência excessiva pode resultar em separação da lâmina de encrespamento, obstrução da rede atrás da lâmina de encrespamento, rupturas da rede devido a tensão excessiva ou outros problemas.

[0005] Vários tipos de adesivo de encrespamento têm sido usados para aderir redes fibrosas a secadores rotativos, tais como secadores Yankee.

Amido natural (não modificado) foi usado no passado, o qual foi substituído, por muitas razões, por outros produtos químicos ao longo dos anos.

O amido natural não pode atingir um elevado teor de sólidos com viscosidade aceitável após cozimento.

O amido natural necessita equipamento de cozimento no local e o equipamento é caro e necessita trabalho de manutenção significativo, como problemas de fluidez e bactérias.

O amido natural cozido contém minúsculas bolas de gel que dificultam a pulverização do material em uma superfície de Yankee e a formação de uma película uniforme.

Além disso, o amido natural tem capacidade de proteção de Yankee e força de coesão limitadas.

No lugar do amido natural foram incluídos adesivos de encrespamento, por exemplo, emulsões de copolímero de poli(acetato de vinila)-etileno e soluções aquosas de poli(álcool vinílico). Verificou-se que composições de copolímero de poli(acetato de vinila)-etileno usadas convencionalmente, que podem conter pequenas porcentagens de poli(álcool vinílico) tal como menos que cerca de 5% em peso dos sólidos totais, podem ser geralmente adequadas para esse fim, mas podem causar um n[úmero de efeitos indesejáveis, tais como problemas de bloqueio e outros mencionados na patente U.S. nº 6.991.707 B2, que aqui se incorpora inteiramente por referência.

Composições de poli(álcool vinílico) (que podem conter algum poli(acetato de vinila)) podem possuir problemas semelhantes quando usadas como adesivos de encrespamento, e podem tender a revestir o secador com uma película dura e desigual que se acumula conforme a secagem e o encrespamento continuam, resultando em encrespamento desigual ou outros problemas.

[0006] Outros adesivos de encrespamento incluem resinas resistentes à umidade, tais como poliamida epicloridrina (PAE), poli(amido-amina) epicloridrina (PAAE) e polietilenoimina (PEI). As resinas PAE e PAAE estão descritas, por exemplo, nas patentes U.S. nºs 2.926.116,

7.404.875 B2, 7.943.705 B2 e 7.718.035 B2.

[0007] São necessárias formulações de revestimento que sejam suficientemente versáteis para serem usada em cilindros Yankee convencionais, bem como panos TAD e outros modos de operação usados para secagem e encrespamento de redes de tecido úmido. Em uma típica operação através do ar (TAD), por exemplo, uma rede formada a partir de uma pasta semifluida de água e fibra é desidratada sem prensagem mecânica significativa da rede úmida, como por secagem a vácuo. Isto é seguido por uma ação de secagem usando jato de ar quente. As redes resultantes podem ser transferidas para uma superfície de um secador Yankee para encrespamento usando um pano articulado de modo que a rede adira ao secador em zonas bem espaçadas com avultamento da rede entre as zonas. Alternativamente, muitas propriedades desejáveis de tecido encrespado podem ser conferidas sem encrespamento Yankee. Por exemplo, uma rede de tecido úmida pode ser encurtada enquanto ainda úmida em um processo conhecido como transferência rápida, que pode ser usado como parte de uma operação TAD sem o uso de um tambor Yankee. Como mostrado, por exemplo, na patente U.S. nº 5.888.347, uma rede de tecido úmida pode ser transferida de um fio de seção de formação para um segundo pano de transferência movendo-se mais lentamente em condições cuidadosamente controladas para encurtar uma rede de papel úmida antes de ser transferida para um pano TAD e secada completamente até secura final. A rede de tecido úmida transferida pode ser colocada num pano TAD que tem uma estrutura tridimensional, após o que ar quente pode ser passado através da rede para seca-la numa morfologia correspondente àquela do pano TAD, produzindo uma rede que pode ter maciez melhorada sem o uso de secagem Yankee/encrespamento.

[0008] Formulações de revestimento melhoradas são necessárias para processos de secagem e encrespamento de tecido. Particularmente, seria desejável prover uma formulação que pudesse ser usada com um adesivo de encrespamento padrão, como poli(álcool vinílico), para modificar o adesivo de encrespamento de modo a melhorar uma ou mais propriedades sem afetar significativamente qualquer propriedade desejável do adesivo de encrespamento. Sumário da presente invenção

[0009] É uma característica da presente invenção prover formulações adesivas melhoradas e/ou concentrados úteis para prepara-las.

[0010] Uma outra característica da presente invenção é prover uma formulação resistente à temperatura e/ou estável durante armazenamento que pode ser diluída.

[0011] Uma característica adicional da presente invenção é prover uma formulação adesiva de encrespamento modificada que pode modificar poli(álcool vinílico) (ou outro adesivo de encrespamento) e, preferivelmente, melhorar pelo menos uma propriedade do poli(álcool vinílico) (ou de outro adesivo de encrespamento).

[0012] Uma outra característica da presente invenção é prover uma formulação adesiva de encrespamento modificada usada em revestimentos Yankee ou máquinas de secagem através do ar (TAD) ou máquinas ATMOS ou máquinas NTT, de modo a melhorar pelo menos uma propriedade da formulação adesiva total e/ou o uso destas tecnologias.

[0013] Uma característica da presente invenção é prover uma formulação adesiva de encrespamento que tenha um desempenho de perfil de pegajosidade melhorado, sendo que o adesivo pode conferir alta pegajosidade (úmida) inicial com redes de tecidos sofrendo secagem na formação de um produto encrespado num secador Yankee e pegajosidade reduzida para liberar a rede seca numa lâmina de encrespamento.

[0014] Uma outra característica da presente invenção é prover uma formulação adesiva que pode ser usada em modos de operação através do ar de fabricação de papel que pode ser usada na formação de um produto de rede encrespada.

[0015] Características e vantagens adicionais da presente invenção serão mostradas em parte na descrição a seguir, e serão evidentes a partir da descrição, ou podem ser aprendidas por prática da presente invenção. Os objetivos e outras vantagens da presente invenção serão realizados e atingidos por meio dos elementos e combinações particularmente assinalados na descrição e reivindicações anexas.

[0016] Uma ou mais das características anteriores foram realizadas de acordo com esta invenção provendo uma formulação adesiva de encrespamento modificada contendo pelo menos um adesivo de encrespamento e um modificador. O modificador é ou inclui uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico. A formulação adesiva de encrespamento modificada pode incluir dois tensoativos não iônicos diferentes. A formulação adesiva de encrespamento modificada pode incluir ainda água. A formulação adesiva de encrespamento modificada pode ser uma formulação onde o adesivo de encrespamento é ou inclui poli(álcool vinílico).

[0017] A presente invenção refere-se ainda a um processo de encrespamento que inclui o uso da formulação adesiva da presente invenção. Por exemplo, o processo para encrespar uma rede de fibra pode compreender prover um secador cilíndrico rotativo ou tambor semelhante, incluindo uma superfície de secador. Uma formulação adesiva de encrespamento modificada compreendendo a formulação indicada é aplicada na superfície do secador e uma rede de fibra é transportada para a superfície do secador. A rede de fibra é secada na superfície do secador para formar uma rede de fibra seca, e a rede de fibra seca é encrespada da superfície do secador. Como uma opção, a rede de fibra a ser encrespada pode ser secada através de ar antes de transferi-la para a superfície de secador Yankee que foi pré-revestida com a formulação adesiva de encrespamento modificada. A formulação adesiva de encrespamento modificada da presente invenção pode ser usada em outras aplicações na indústria de papel ou outras indústrias, tal como revestimento de pano TAD em processos de secagem através do ar, ou tecnologia ATMOS ou tecnologia NTT.

[0018] A presente invenção refere-se ainda a um processo de encrespamento que inclui o uso da formulação adesiva de encrespamento modificada da presente invenção que compreende secagem através do ar sem o uso de um secador Yankee. Um processo para fabricar uma rede de fibra encrespada pode compreender aplicar uma formulação compreendendo a formulação adesiva de encrespamento modificada num pano TAD para prover uma superfície revestida. O pano TAD pode ser arranjado num loop infinito tal que o pano TAD passa em torno de um cilindro secador foraminoso de uma secador através de ar (TAD). A rede de fibra pode ser transferida para a superfície revestida do pano TAD, e o pano TAD revestido com a rede de fibra pode ser carregado em torno co cilindro secador com passagem de ar aquecido através da rede de fibra para prover uma rede seca sem secagem da rede de fibra num secador Yankee. A rede seca pode ser separada do pano TAD para coleta da rede seca, sendo que a rede seca compreende pelo menos uma propriedade encrespada.

[0019] Deve-se entender que tanto a descrição geral anterior quando a descrição detalhada a segui são apenas exemplificativas e explicativas e se destinam a fornecer uma explicação adicional da presente invenção conforme reivindicada.

[0020] As figuras em anexo, que são incorporadas e constituem uma parte deste pedido de patente, ilustram algumas das incorporações da presente invenção e, juntamente com a descrição, servem para explicar os princípios da presente invenção. Breve descrição das figuras

[0021] A FIG. 1 é um fluxograma de processo ilustrando um processo de acordo com a presente invenção.

[0022] A FIG. 2 é uma ilustração esquemática de um sistema de encrespamento com um secador Yankee que pode ser usado para executar um método de encrespamento de acordo com a presente invenção.

[0023] A FIG. 3 é um fluxograma de processo ilustrando um processo de acordo com a presente invenção.

[0024] A FIG. 4 é uma ilustração esquemática de um sistema de secador TAD que pode ser usado para executar um método de acordo com a presente invenção.

[0025] A FIG. 5 é uma ilustração esquemática de um sistema de encrespamento com secagem através de ar (TAD) e um cilindro Yankee que pode ser usado para executar um método de encrespamento de acordo com a presente invenção.

[0026] A FIG. 6 é uma ilustração esquemática de um sistema de encrespamento que inclui valores ilustrativos de teor de umidade com relação a locais em torno da circunferência de uma superfície de secador Yankee que pode ser usado num método de encrespamento de acordo com a presente invenção. Descrição detalhada da presente invenção

[0027] A presente invenção refere-se a formulações adesivas, tais como formulações adesivas de encrespamento ou composições de revestimento de secador Yankee ou revestimentos de pano de secagem através de ar (TAD) ou revestimentos ATMOS ou revestimentos NTT. As formulações adesivas podem prover características de pegajosidade e liberação para uma rede de fibras, quando a rede de fibras está na superfície de secador ou secador Yankee. As formulações da presente invenção podem ser úteis como auxiliares de liberação e pegajosidade de pano TAD ou ATMOS ou NTT.

[0028] A formulação adesiva pode ser usada como um adesivo de encrespamento. Um tipo de encrespamento é com um cilindro Yankee tradicional ou cilindro metálico onde revestimentos são aplicados sobre um tambor cilíndrico rotativo e então o tecido a ser encrespado é colocado no sobre o tambor para secagem antes de encrespamento e coleta da rede encrespada seca do tambor. Um segundo tipo de encrespamento pode compreender secagem através de ar (TAD). Em TAD, uma rede de fibra úmida que pode ser encrespada ou encurtada é secada através do ar com um jato de ar quente em vez de prensar mecanicamente para desidratação. Um pano TAD pode ser usado para transportar a rede de tecido úmida através de um ou mais secadores de ar quente e imprime um padrão de superfície tridimensional estruturada na rede úmida. Uma TAD pode ser revestida com uma formulação adesiva/de liberação antes da rede úmida ser transferida sobre ou pano TAD para processamento TAD. Alternativamente, ou além disso, a formulação adesiva pode ser usada como um adesivo de encrespamento com máquinas e tecnologias ATMOS e/ou NTT.

[0029] A formulação adesiva modificada da presente invenção compreende, consiste essencialmente de, consiste de, inclui ou é (a) pelo menos um adesivo de encrespamento e (b) um modificador. O modificador compreende, consiste essencialmente de, consiste de, inclui ou é uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico.

[0030] Em relação ao adesivo de encrespamento, um adesivo de encrespamento pode ser usado ou mais que um adesivo de encrespamento pode ser usado, tal como dois adesivos de encrespamento, ou três adesivos de encrespamento, ou mais. Os adesivos de encrespamento podem ser qualquer adesivo obtenível comercialmente que é usado em métodos de encrespamento. Preferivelmente, pelo menos um dos adesivos de encrespamento é ou inclui poli(álcool vinílico).

[0031] O adesivo de encrespamento pode estar presente numa quantidade de cerca de 90% em peso a cerca de 99,5% em peso, tal como de cerca de 95% em peso a cerca de 99,5% em peso, ou de cerca de 97% em peso a cerca de 99,5% em peso, ou de cerca de 98% em peso a cerca de 99,5% em peso baseada no porcentagem em peso total do adesivo de encrespamento modificado. O adesivo de encrespamento pode estar presente numa quantidade de cerca de 85% em peso a cerca de 99% em peso e o modificador pode estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, baseada no peso total da formulação adesiva de encrespamento modificada.

[0032] O adesivo de encrespamento na formulação adesiva de encrespamento modificada da presente invenção pode ser ou incluir pelo menos um polímero reticulável em combinação com esse. Um ou dois ou três ou mais que três diferentes adesivos de encrespamento podem estar presentes. Polímeros reticuláveis ou adesivos de encrespamento podem incluir, por exemplo, polímeros naturais reticuláveis, polímeros sintéticos reticuláveis, polímeros termoplásticos reticuláveis ou polímeros termofixos ou quaisquer combinações dos mesmos. Os polímeros reticuláveis podem ser, por exemplo, homopolímeros, copolímeros, copolímeros em blocos, polímeros de estágios múltiplos, polímeros estrela, ou quaisquer combinações dos mesmos. Exemplos não limitativos de polímeros incluem, mas não se limitam a polímeros de etileno/acetato de vinila, homopolímeros e copolímeros acrílicos, homopolímeros de acetato de vinila, poliamidas, poli(álcoois vinílicos), amidos, celulósicos, poli(amino-amida)-epicloridrinas (PAAEs), polímeros de poliamida/epicloridrina, polímeros de polietilenoimina, polímeros ioneno, compostos de amônio quaternário poliméricos (poliquats) ou outros polímeros, ou quaisquer combinações dos mesmos. O polímero pode ser funcionalizado para prover funcionalidade de reticulação. Outros polímeros reticuláveis que podem ser usados incluem aqueles mencionados, por exemplo, na patente U.S. nº

5.246.544, que aqui se incorpora inteiramente por referência.

[0033] Poli(álcoois vinílicos) e/ou resinas resistentes à umidade que se baseiam em PAAE são duas categorias preferíveis de resinas reticuláveis que podem ser usadas. Polímeros que podem ser usados incluem, por exemplo, produtos de PAAE modificados da série BUBOND®, tais como BUBOND® 2620, BUBOND® 2624, vendidos por Buckman Laboratories International, Inc., Memphis, TN, EUA. Resinas do tipo PAAE reticuláveis ou parcialmente reticuladas, particularmente reticuláveis podem ser usadas. Resinas PAAE sintetizadas com um pequeno excesso de epialoidrina com a extensão de reticulação controlada para terminar pela adição de ácido antes de atingir a conclusão pode ser usada, tal como mencionado, por exemplo, na patente U.S. nº 7.718.035 B2, que aqui se incorpora inteiramente por referência. Pode-se usar, por exemplo, CREPETROL® 5318, um adesivo de encrespamento de PAAE comercial vendido por Solenis Incorporated. Um segundo ou mais polímeros opcionais que podem ser usados com o polímero reticulável pode ser, por exemplo, uma resina catiônica dura ou resistente à umidade ou polímero que é não reticulável ou reticulável. Outro tipo de polímero opcional que pode ser usado pode ser um polímero mole que tem muita pegajosidade, que pode auxiliar no controle de borda em altas velocidades de funcionamento. Um exemplo comercial não limitativo de tal resina mole, mas pegajosa é PROSOFT® TC9700, uma poli(amino-amida) reticulada com EPI, vendida por

Solenis Incorporated.

[0034] Em relação à emulsão que faz parte da formulação adesiva de encrespamento modificada, a emulsão é uma emulsão de uma combinação de (a) poli(glicol propilênico), (b) pelo menos um composto de amônio quaternário e (c) pelo menos um tensoativo não iônico. A emulsão pode estar presente numa quantidade de cerca de 15% em peso a cerca de 0,5% em peso, tal como de cerca de 10% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou de cerca de 5% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou de cerca de 3% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou de cerca de 2% em peso a cerca de 3,5% em peso, baseada na porcentagem em peso total do adesivo de encrespamento modificado.

[0035] Como declarado, o modificador compreende, consiste essencialmente de, consiste de, ou é uma emulsão de (a) poli(glicol propilênico), (b) pelo menos um composto de amônio quaternário e (c) pelo menos um tensoativo não iônico.

[0036] Em relação ao poli(glicol propilênico), o poli(glicol propilênico) pode ser um tipo de poli(glicol propilênico) ou mais que um tipo de poli(glicol propilênico). Por exemplo, o poli(glicol propilênico) pode ser uma mistura de dois ou mais o poli(glicóis propilênicos).

[0037] O poli(glicol propilênico) pode compreender, consistir essencialmente de, consistir de, incluir ou ser pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton ou ter um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de

3.000 Dalton.

[0038] Para os fins da presente invenção, o poli(glicol propilênico) não é um poloxâmero. Para os fins da presente invenção, o poli(glicol propilênico) não é um copolímero de

EO-PO.

[0039] A emulsão pode ter um teor de sólidos. Por exemplo, o teor de sólidos da emulsão pode ser de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 15% em peso a cerca de 25% em peso, baseado no peso total da emulsão.

[0040] O poli(glicol propilênico) pode ser um poli(glicol propilênico) obtenível comercialmente. Por exemplo, o poli(glicol propilênico) pode ser obtido de Dow Chemical ou Huntsman Corporation. O poli(glicol propilênico) pode ser PT700, PT1200, PT2000 ou PT3000 de Dow Chemical.

[0041] Em relação ao outro componente da emulsão, isto é o composto de amônio quaternário, pode-se usar um composto de amônio quaternário ou mais que um composto de amônio quaternário, tal como dois compostos de amônio quaternário ou três ou mais compostos de amônio quaternário.

[0042] O composto de amônio quaternário pode compreender, consistir essencialmente de, consistir de, incluir, ou ser um composto de mono amônio quaternário.

[0043] O composto de amônio quaternário pode compreender, consistir essencialmente de, consistir de, incluir, ou ser imidazolina.

[0044] A imidazolina que pode ser ou ser parte dos compostos de amônio quaternário pode ser um produto de reação de dietilenotriamina e um ácido graxo reagido ainda com sulfato de dimetila. O ácido graxo pode ser um ácido graxo com cadeia de 12-20 átomos de carbono. O ácido graxo pode ser ou incluir um ácido graxo saturado e/ou insaturado. Exemplos de ácidos graxos incluem, mas não se limitam a ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido oleico, ou ácido graxo de óleo de sebo e similares.

[0045] A imidazolina pode ser imidazolina de alquila graxa. Por exemplo, a imidazolina de alquila graxa pode ter de 1 a 4 grupos alquila graxa.

[0046] O composto de amônio quaternário pode ser um composto com um único grupo amônio quaternário ou um composto de poli amônio quaternário. Exemplos de compostos de amônio quaternário apropriados incluem, por exemplo, cloreto de benzalcônio, cloreto de (oxi-dietileno glicol)bis(coco alquil)dimetil amônio, que é obtenível comercialmente numa formulação com a denominação comercial BUSAN 1014 de Buckman Laboratories International, Inc., N,N-dicloro-benzeno- sulfonamida (dicloramina B), cloreto de N,N-dietil-N-dodecil- N-benzil amônio, cloreto de N,N-dimetil-N-octadecil-N- (dimetil-benzil)amônio, cloreto de N,N-dimetil-N,N-didecil amônio, cloreto de N,N-dimetil-N,N-di-dodecil amônio, cloreto de N,N,N-trimetil-N-tetradecil amônio, cloreto de N-benzil- N,N-dimetil-N-(alquila de C12-C18) amônio, cloreto de N- (dicloro-benzil)-N,-N-dimetil-N-dodecil amônio, cloreto de N- hexadecil-piridínio, brometo de N-hexadecil-piridínio, brometo de N-hexadecil-N,N,N-trimetil amônio, cloreto de N- dodecil piridínio, bissulfato de N-dodecil piridínio, cloreto de N-benzil-N-dodecil-N,N-bis(beta-hidroxi-etil)amônio, cloreto de N-dodecil-N-benzil-N,N-dimetil amônio, cloreto de N-benzil-N,N-dietil-N-(alquila de C12-C18)amônio, brometo de etil-n-hexadecil dimetil amônio, etil-sulfato de N-dodecil- N,N-dimetil-N-etil amônio, cloreto de N-dodecil-N,N-dimetil- N-(1-naftil-metil) amônio, cloreto de N-hexadecil-N,N- dimetil-N-benzil amônio ou cloreto de N-dodecil-N,N-dimetil-

N-benzil amônio. O composto de amônio quaternário pode ser um composto de poli amônio quaternário.

[0047] Exemplos adicionais do composto de amônio quaternário incluem, mas não se limitam às seguintes classes e exemplos de produtos obteníveis comercialmente: sais de amônio de monoalquil-trimetila (exemplos de produtos obteníveis comercialmente incluem cloreto ou brometo de cetil-trimetil amônio como CTAB, cloreto ou brometo de tetradecil-trimetil amônio (TTA), cloreto de alquil trimetil amônio, cloreto de alquil aril trimetil amônio, cloreto ou brometo de dodecil-trimetil amônio, brometo de dodecil- dimetil-3-fenoxi-etil amônio, sal cloreto ou brometo de hexadecilamina, sal cloreto de dodecilamina e cloreto ou brometo de cetil-dimetil-etil amônio), sais de amônio de monoalquil-dimetil-benzila (exemplos incluem cloretos de alquil-dimetil-benzil amônio e cloreto de benzetônio como BTC), sais de amônio de dialquil-dimetila (produtos comerciais incluem brometo de domifeno como DB, haletos de didecil-dimetil amônio e cloreto ou brometo de octil-dodecil- dimetil amônio), sais de amônio heteroaromáticos (produtos comerciais incluem haletos de cetil-pirídio (CPC ou sal brometo e cloreto ou brometo de hexadecil-pirídio), isômero cis de 1-[3-cloro-alil]-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano, brometo de alquil-isoquinolínio e cloreto de alquil-dimetil- naftil-metil amônio (BTC 1110)). Sais de amônio quaternário polissubstituídos (produtos obteníveis comercialmente incluem, mas não se limitam a sacarinato de alquil-dimetil- benzil amônio e ciclo-hexil-sulfamato de alquil-dimetil-etil- benzil amônio). Sais de bis amônio quaternário (exemplos incluem 1,10-bis(cloreto de 2-metil-4-amino quinolínio)-

decano, 1,6-bis[cloreto de 1-metil-3-(2,2,6-trimetil-ciclo- hexil)-propil-dimetil amônio]hexano ou cloreto de triciclobisônio e o bis-quat referido como CDQ por Buckman Brochures).

[0048] São exemplos mais específicos dos compostos de amônio quaternário que podem ser usados: cloreto de dimetil di-sebo amônio, cloreto de dimetil benzil amônio ou qualquer combinação dos mesmos.

[0049] Como declarado, o modificador inclui também pelo menos um tensoativo não iônico. O tensoativo não iônico pode ser um ou mais de um tensoativo não iônico tal como dois, ou três, ou quatro ou mais tensoativos não iônicos. Quando usado aqui, “tensoativo não iônico” é um composto orgânico que é anfifílico e não tem nenhum grupo com carga em nenhum dos grupos terminais do mesmo, sendo que o composto orgânico pode diminuir a tensão superficial de um líquido, a tensão interfacial entre dois líquidos, ou a tensão interfacial entre um líquido e um sólido. Para os fins da presente invenção, um poli(glicol propilênico) não é um tensoativo não iônico.

[0050] Exemplos do tensoativo não iônico incluem, mas não se limitam a poli(glicol alquilênico) monobutil éter.

[0051] O tensoativo não iônico pode ser ou incluir um copolímero de EO-PO de alquila e/ou copolímero em bloco de EO-PO.

[0052] O tensoativo não iônico pode ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

[0053] O tensoativo não iônico pode ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um poloxâmero, sendo que (I) e

(II) são diferentes um do outro.

[0054] Exemplos de tensoativos não iônicos incluem, mas não se limitam a vários produtos de condensação de óxidos de alquileno, tal como óxido de etileno (EO), com uma molécula hidrofóbica. Exemplos de moléculas hidrofóbicas incluem álcoois graxos, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, triglicérides, aminas graxas, amidas graxas, alquil-fenóis, álcoois poliídricos e seus ésteres de ácidos graxos parciais. Outros exemplos incluem copolímeros em blocos de poli(óxido de alquileno), copolímeros em tetrablocos de etilenodiamina de poli(óxido de alquileno) e alquil poliglicosídeos. Exemplos incluem tensoativos não iônicos que são etoxilatos de álcool graxo onde o álcool tem cadeia linear ou ramificada de C10 a C18 tal como SURFONIC™ L (Huntsman Corporation, Houston, Texas) ou a série TDA, a série NEODOL™ (Shell Chemical Company, Houston, Texas) e a série TERGITOL™ (Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut). Outros exemplos de tensoativos não iônicos incluem etoxilatos de alquil- fenil, ésteres de poli(glicol etilênico) de ácidos graxos de cadeias longas, aminas graxas etoxiladas, polímeros contendo blocos de óxido de etileno e óxido de propileno e poliglicosídeos de alquila.

[0055] O tensoativo não iônico pode ser ou incluir ou conter pelo menos um alcoxilato de EO/PO. O alcoxilato de EO/PO pode ter um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 10.000 Dalton. Pode-se usar qualquer alcoxilato de EO/PO. O alcoxilato de EO/PO pode incluir qualquer número apropriado de unidades de óxido de etileno (EO) e/ou de óxido de propileno (PO). Por exemplo, o alcoxilato pode ter de cerca de 2 a cerca de 2.000, de cerca de 10 a cerca de 1.000,

de cerca de 25 a cerca de 750, de cerca de 50 a cerca de 500, de cerca de 75 a cerca de 400, de cerca de 100 a cerca de 250, ou mais que 2.000 grupos de óxido de alquileno. A porção álcool do alcoxilato pode ter qualquer comprimento apropriado. A porção álcool pode ser, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol e similares, ou qualquer combinação dos mesmos. O álcool pode ser um álcool primário, álcool secundário, álcool terciário, ou qualquer combinação dos mesmos. O álcool pode ser, linear, cíclico, saturado, insaturado, conjugado, substituído, homogêneo, heterogêneo, ou qualquer combinação dos mesmos. O alcoxilato pode ser um copolímero, copolímero em bloco, copolímero aleatório, copolímero alternado, copolímero estatístico, copolímero enxertado, ou qualquer combinação dos mesmos. O alcoxilato pode incluir pelo menos um homopolímero, pelo menos um copolímero, ou qualquer combinação dos mesmos. Por exemplo, são alcoxilatos de EO/PO obteníveis: TERGITOL XD de Dow Chemical Company, T-DET XD de Harcos Chemicals Kansas City, KS Midland, Michigan, Perstorp Holding AB, Perstorp, Suécia, INEOS Goup AG, Rolle, Suíça e Stepan Chemical Company Northfield, IL.

[0056] O tensoativo não iônico pode ser um éster de sorbitano etoxilado, um etoxilato de glicerídeo, um óleo de rícino etoxilado, um etoxilato de álcool, um etoxilato de alquil-fenol, um etoxilato de fenol, um etoxilato de amida, um etoxilato de ácido graxo, um etoxilato de amina graxa, um etoxilato de amida graxa, uma mono ou dietanolamida graxa, um glicosídeo de alquila, um poli(glicol etilênico) (PEG), um glicol acetilênico, um poloxâmero, um aril-sulfonato de metal alcalino, uma amida graxa etoxilada, ou qualquer combinação dos mesmos.

Como opção, o tensoativo não iônico pode ser um éster de sorbitano etoxilado.

Os ésteres de sorbitano etoxilados podem ser obtidos comercialmente como tensoativo da série polissorbato ou TWEEN, tal como polissorbato (80) (por exemplo, TWEEN 80), polissorbato (20) (por exemplo, TWEEN 20), polissorbato (40) (por exemplo, TWEEN 40), ou polissorbato (60) (por exemplo, TWEEN 60). TWEEN 80 é o mono- oleato de sorbitano etoxilado 20 EO.

TWEEN 80, ou outros tensoativos não iônicos aqui descritos, podem melhorar a tolerância das células de levedura a altas concentrações de etanol.

Fontes comerciais do tensoativo não iônico, tais como polissorbatos, que podem ser usadas numa composição nutriente da presente invenção incluem, por exemplo, polissorbatos LUMISORB de Lambent Technologies Corporation (Gurnee, Illinois, EUA). Outros tensoativos não iônicos apropriados são óleos de rícino etoxilados tal como óleo de rícino 80 E). Poloxâmeros podem ser copolímeros em triblocos não iônicos que compreendem um bloco central de um poli(óxido de alquileno) hidrofóbico, que é flanqueado em ambos os lados com blocos de poli(óxido de alquileno) hidrofílico.

Poloxâmeros são obteníveis comercialmente que são de grau alimentício.

Uma fonte comercial de poloxâmeros é, por exemplo, copolímeros PLURONIC de BASF Corporation (Florham Park, N.J., EUA). Outros tensoativos não iônicos apropriados são mono, di ou triglicerídeos baseados em ácidos graxos tendo 12-22 átomos de carbono, ou mono, di ou triésteres de sorbitano baseados em ácidos graxos tendo 12-22 átomos de carbono.

O tensoativo não iônico pode ser usado na composição nutriente num único tipo ou numa combinação de dois ou mais tensoativos.

[0057] O tensoativo não iônico pode ser um poloxâmero. Poloxâmeros podem ser copolímeros em triblocos não iônicos que compreendem um bloco central de um poli(óxido de alquileno) hidrofóbico, que é flanqueado em ambos os lados com blocos de poli(óxido de alquileno) hidrofílico. Como opção, os blocos de poli(óxido de alquileno) dos poloxâmeros podem compreender, independentemente, cadeias de óxido de alquileno inferior, tais como cadeias de óxido de alquileno de C2, C3 ou C4. Como uma opção, o poloxâmero compreende um bloco central de poli(óxido de propileno) (PPO) ou de poli(óxido de butileno) (PBO), intercalado entre dois blocos de poli(óxido de etileno) (PEO). Como opção, os poloxâmeros podem ser copolímeros de PEO-PPO-PEO que podem ter a fórmula geral I: HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)aH, onde a e b são, respectivamente os números médios de unidades monoméricas de EO e PO nos blocos de PEO e PRÉ-POLÍMERO aplicáveis. A estrutura PEO-PPO-PEO pode ser um tensoativo de copolímero em bloco bifuncional que termina em grupos hidroxila primários. Por causa de sua estrutura anfifílica, os poloxâmeros podem ter propriedades de tensoativo não iônico (isto é, sem carga).

[0058] Os poloxâmeros podem ser sintetizados sequencialmente. Por exemplo, um bloco central pode ser polimerizado em primeiro lugar a partir de PO para formar PPO, depois os blocos externos de PEO podem ser adicionados nas extremidades do bloco central de PPO numa segunda etapa de polimerização usando EO. Uma fonte comercial de poloxâmeros é, por exemplo, de copolímeros PLURONIC® de BASF Corporation (Florham Park, N.J., EUA).

[0059] As propriedades físicas dos poloxâmeros podem variar de líquidos de baixa viscosidade para pasta para sólido, dependendo da combinação precisa de peso molecular e razão PEO:PPO. Como uma opção, a razão ponderal de PEO total para PPO pode ser de cerca de 1:9 a cerca de 9:1, ou de cerca de 1:9 a cerca de 8:2, ou de cerca de 2:8 a cerca de 8:2, ou de 2,5:7,5 a cerca de 7,5:2,5, ou de cerca de 4:6 a cerca de 6:4, ou outros valores. Como opção, a proporção de PEO compreende pelo menos uma quantidade predominante (isto é, ≥50%) do teor total de PEO e PPO do poloxâmero numa base em massa. Como opção, um poloxâmero que pode ser usado nas composições e métodos da presente invenção pode compreender uma razão PEO:PPO, numa base peso:peso, de cerca de 50:50 a cerca de 95:5, ou de 60:40 a cerca de 90:10, ou de cerca de 75:25 a cerca de 85:15, ou de cerca de 78:22 a cerca de 82:18, ou de cerca de 80:20, ou outros valores. Como opção, os poloxâmeros podem ter pesos moleculares, por exemplo, de cerca de 1.000 g/mol a cerca de 25.000 g/mol, ou de cerca de

2.500 g/mol a cerca de 22.500 g/mol, ou de cerca de 5.000 g/mol a cerca de 20.000 g/mol, ou de cerca de 7.500 g/mol a cerca de 18.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 g/mol a cerca de

16.000 g/mol, ou de cerca de 12.000 g/mol a cerca de 15.000 g/mol, ou outros valores.

[0060] A solubilidade em água de tensoativos não iônicos tais como poloxâmeros pode estar relacionada com seu valor ou número de balanço hidrofílico-lipofílico (HLB). O valor de HLB pode ser calculado de maneira convencional. Por exemplo, o valor de HLB de um poloxâmero pode ser calculado dividindo a porcentagem de peso molecular da porção hidrofílica do poloxâmero por cinco. Por exemplo, um poloxâmero contendo 80% molar de PEO (total) teria um valor de HLB calculado de 16

(isto é, 80/5= 16). Os valores de HLB que ultrapassam 20 são valores relativos ou comparativos. A presença das porções terminais de PEO hidrofílicas nos poloxâmeros significa que as moléculas de tensoativo têm, normalmente, um valor de HLB que é maior que zero, isto é, elas têm algum caráter hidrofílico. PPO pode ter um valor de HLB próximo de zero, por exemplo, menor que 0,5. Como opção, onde o teor de PEO dos poloxâmeros compreende uma quantidade predominante do copolímero, espera-se que o caráter hidrofílico do copolímero seja maior que o caráter lipofílico da molécula. Como opção, os valores de HLB dos poloxâmeros contendo uma quantidade predominante de PEO podem ser, por exemplo, de pelo menos cerca de 10, ou de pelo menos cerca de 11, ou de pelo menos cerca de 12, ou de pelo menos cerca de 13, ou de pelo menos cerca de 14, ou de pelo menos cerca de 15, ou de pelo menos cerca de 16, ou de pelo menos cerca de 17, ou de pelo menos cerca de 18, ou de pelo menos cerca de 19, ou de cerca de 10 a cerca de 19,9, ou de cerca de 11 a cerca de 19, ou de cerca de 12 a cerca de 18, ou de cerca de 13 a cerca de 17,5, ou de cerca de 14 a cerca de 17, ou outros valores. Como opção, o tensoativo não iônico é um poloxâmero que tem um valor de HLB maior ou igual a 16.

[0061] No código de PLURONIC® de BASF, a designação alfabética pode derivar da forma física do produto em temperatura ambiente: L para líquidos, P para pastas e F para formas de flocos (sólidos). Na designação numérica, o último dígito multiplicado por 10 pode indicar a porcentagem aproximada (peso/peso) nas porções hidrofílicas no copolímero PLURONIC®. Nomes comerciais do poloxâmero que pode ser usado nos presentes métodos e composições podem incluir, por exemplo, PLURONIC® F38, PLURONIC® F68, PLURONIC® F88, PLURONIC® F98, PLURONIC® F108, PLURONIC® F87, PLURONIC® P105 e PLURONIC® F127. Por exemplo, PLURONIC® F108 pode compreender cerca de 80% de PEO (total/cerca de 20% de PPO numa base peso/peso e um peso molecular médio de cerca de

14.600 g/mol.

[0062] O tensoativo não iônico pode ser ou incluir ou conter pelo menos um alcoxilato de EO/PO. O alcoxilato de EO/PO pode ter um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 10.000 Dalton. Pode-se usar qualquer alcoxilato de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO) desejável. O alcoxilato de EO/PO pode incluir qualquer número apropriado de unidades de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno. Por exemplo, o alcoxilato pode ter de cerca de 2 a cerca de

2.000, de cerca de 10 a cerca de 1.000, de cerca de 25 a cerca de 750, de cerca de 50 a cerca de 500, de cerca de 75 a cerca de 400, de cerca de 100 a cerca de 250, ou mais que

2.000 grupos de óxido de alquileno. A porção álcool do alcoxilato pode ser de qualquer comprimento apropriado. A porção álcool pode ser, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol e similares, ou qualquer combinação dos mesmos. O álcool pode ser um álcool primário, álcool secundário, álcool terciário, ou qualquer combinação dos mesmos. O álcool pode ser, linear, cíclico, saturado, insaturado, conjugado, substituído, homogêneo, heterogêneo, ou qualquer combinação dos mesmos. O alcoxilato pode ser um copolímero, copolímero em bloco, copolímero aleatório, copolímero alternado, copolímero estatístico, copolímero enxertado, ou qualquer combinação dos mesmos. O alcoxilato pode incluir pelo menos um homopolímero, pelo menos um copolímero, ou qualquer combinação dos mesmos. Por exemplo, são alcoxilatos de EO/PO obteníveis: TERGITOL XD de Dow Chemical Company, T-DET XD de Harcos Chemicals Kansas City, KS Midland, Michigan, Perstorp Holding AB, Perstorp, Suécia, INEOS Goup AG, Rolle, Suíça e Stepan Chemical Company Northfield, IL.

[0063] O tensoativo não iônico pode ser ou incluir um ou mais polímeros em blocos do tipo PPO-PEO ou polímeros de PEO- PPO aleatórios. Pode-se usar TRITON-X-100 (poli(glicol etilênico) p-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil éter), que é um tensoativo não iônico contendo uma parcela de poli(glicol etilênico). Exemplos de apenas alguns dos tensoativos poliméricos que podem ser usados incluem os seguintes: monopalmitato de polioxietileno-sorbitano (TWEEN 40); monolaurato de poli(glicol etilênico)sorbitano, monolaurato de polioxietileno-sorbitano (TWEEN 20); TERGITOL 15-S-20; TERGITOL 15-S-30; TERGITOL 15-S-40; poli(glicol etilênico)- bloco-poli(glicol propilênico)-bloco-poli(glicol etilênico) (PEG-PPG-PEG, PLURONIC® F-68); poli(glicol etilênico)-bloco- poli(glicol propilênico)-bloco-poli(glicol etilênico) (PEG- PPG-PEG, PLURONIC® F-108); polioxietileno (150) dinonil-fenil éter, polioxietileno, dinonil-fenil e nonil-fenil éteres, ramificados (IGEPAL® DM-970); polioxietileno (100) estearil éter (BRIJ® S 100), poli(glicol etilênico)-bloco-poli(glicol propilênico)-bloco-poli(glicol etilênico) (PEG-PPG-PEG, PLURONIC® L-35); polioxietileno (40) nonil-fenil éter, ramificado (IGEPAL® CO-890); e poli(glicol etilênico) hexadecil éter, polioxietileno (20) cetil éter (BRIJ® 58). Estes tensoativos são obteníveis de Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri), exceto para os tensoativos TERGITOL, que são obteníveis de Dow Chemical (Midland, Michigan).

[0064] O tensoativo não iônico, tal como o tensoativo polimérico, pode ter um peso molecular médio (em Dalton) de

1.000 a cerca de 20.000, por exemplo, de cerca de 2.000 a cerca de 15.000, de cerca de 3.000 a cerca de 12.000, de cerca de 5.000 a cerca de 20.000, de cerca de 10.000 a cerca de

20.000, de cerca de 12.000 a cerca de 17.000, de cerca de

13.500 a cerca de 16.000, de pelo menos cerca de 20.000, de pelo menos cerca de 50.000, de pelo menos cerca de 100.000, ou de pelo menos cerca de 500.000.

[0065] Como uma opção, o modificador também pode incluir água. A água pode ser água de torneira ou água deionizada ou qualquer outra fonte de água. A água pode estar presente numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, com base no peso total do modificador.

[0066] As formulações adesivas de encrespamento modificadas mais preferidas são como se segue. Por exemplo, a formulação adesiva de encrespamento modificada pode ser uma na qual o poli(glicol propilênico) tem um peso molecular médio de cerca de 400 Dalton a cerca de 10.000 Dalton, o composto de amônio quaternário compreende imidazolina e o pelo menos um tensoativo não iônico compreende (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

[0067] Como outro exemplo, a formulação adesiva de encrespamento modificada pode ser uma na qual o poli(glicol propilênico) tem um peso molecular médio de cerca de 400 Dalton a cerca de 10.000 Dalton, o composto de amônio quaternário compreende imidazolina e o pelo menos um tensoativo não iônico compreende (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro e o dito adesivo de encrespamento compreende poli(álcool vinílico).

[0068] Como outro exemplo, a formulação adesiva de encrespamento modificada pode ser uma na qual o poli(glicol propilênico) está presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, o composto de amônio quaternário está presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, o pelo menos um tensoativo não iônico está presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso e o modificador compreende ainda água numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total do referido modificador.

[0069] A formulação adesiva de encrespamento modificada que inclui a emulsão pode ter uma emulsão que é estável numa faixa de temperatura de cerca de -10°C a cerca de 50°C ou de cerca de 0°C a cerca de 50°C.

[0070] Independentemente, a presente invenção refere-se também ao próprio modificador antes dele ser combinado com pelo menos um adesivo de encrespamento. O modificador tem os componentes e quantidades tais como descritas acima.

[0071] Preferivelmente, a emulsão é considerada uma microemulsão. A microemulsão tem tamanhos médios de partículas menores ou iguais a cerca de 1 mícron, tal como de cerca de 0,05 mícron a cerca de 1 mícron, ou de 0,1 mícron a 0,9 mícron, ou 0,2 mícron a 0,8 mícron, ou de 0,3 mícron a 0,7 mícron.

[0072] Formulações adesivas da presente invenção podem prover menos impacto no desempenho do perfil de pegajosidade,

sendo que o adesivo pode conferir pegajosidade (úmida) inicial elevada com redes de tecido sofrendo secagem na formação de um produto encrespado num secador Yankee e alteraras propriedades viscoelásticas da película de revestimento, por exemplo, volume e/ou maciez, de modo a ter uma melhor resposta a uma lâmina de encrespamento.

[0073] O modificador e/ou a formulação adesiva de encrespamento modificada podem ser formuladas como dispersões homogêneas estáveis que são prontamente solúveis e/ou dispersáveis em água.

[0074] O teor de sólidos (SC) de uma formulação concentrada da presente invenção pode conter até cerca de 60% em peso da formulação, tal como de cerca de 20% a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 25% a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 30% a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 35% a cerca de 55% em peso, ou outras quantidades. Um produto muito concentrado reduz o volume para envio e armazenamento. Um usuário final do produto concentrado, tal como uma fábrica de papel ou outro usuário, pode diluir o concentrado até um teor de sólidos desejado para a aplicação, ou pode bombear diretamente ou de outra forma transferir para uma solução de revestimento de barra de pulverização de tambor rotativo ou Yankee.

[0075] É desejável um equilíbrio com estas formulações adesivas. Como indicado, de um lado, deseja-se uma pegajosidade suficiente para manter o tecido no cilindro de secador para que ele seja encrespado, e, ainda, deseja-se também liberação suficiente no tempo apropriado para que a rede saia do cilindro na lâmina de encrespamento sem problemas. Assim, uma combinação de adesivo pegajoso (úmido)

inicial e qualidades de liberação retardada pode ser desejável, especialmente como uma função do teor de umidade da rede que estiver sendo secada. Por exemplo, pode ser desejável prover elevada pegajosidade (úmida) inicial imediatamente a rede de fibra úmida ser transferida para um cilindro de secador, e após a rede estar substancialmente seca e próxima de uma lâmina de encrespamento ou outra lâmina de dispositivo de separação a formulação mostra mais propriedade de liberação e menos pegajosidade. As formulações adesivas da presente invenção podem prover um tal perfil de pegajosidade.

[0076] A formulação adesiva de encrespamento modificada pode ser considerada uma mistura, na qual os componentes na preparação da formulação podem ser misturados ou combinados de outra forma para formar uma formulação. Equipamento de misturação convencional tal como um tanque com um agitador ou misturação na linha usando um misturador estático, pode ser usado para misturar os componentes. Na preparação da formulação, pode-se usar qualquer ordem de adição dos vários componentes para formar a formulação.

[0077] Como uma opção, a formulação adesiva, pode conter aditivos opcionais. Como uma opção, a formulação não tem qualquer aditivo adicional incluído.

[0078] O modificador e/ou a formulação adesiva modificada da presente invenção pode ser estável ao armazenamento, significando que os componentes que formam o modificador e/ou a formulação adesiva modificada não se separam ou se depositam ao longo do tempo. Por exemplo, a estabilidade de armazenamento das formulações adesivas da presente invenção pode ser de pelo menos 20 dias, ou de pelo menos 40 dias, ou de pelo menos 60 dias, ou de pelo menos três meses, ou de pelo menos seis meses, numa temperatura de armazenamento de - 10°C a 50°C. Durante este período de tempo, os ingredientes que formam a formulação adesiva não se separarão ou decantarão em qualquer grau significativo (por exemplo, menos que 1% em peso (baseado no peso total da formulação adesiva) separará ou decantará durante este período de tempo e, preferivelmente, de 0,1% em peso a 0% em peso separará ou decantará durante este período de tempo.

[0079] A presente invenção pode referir-se à fabricação de papel encrespado incluindo redes de papel de tecido forte absorvente macio e, em particular, ao modo de encrespamento de tais redes para atingir maciez e características adesivas adequadas na rede e, simultaneamente, minimizar as dificuldades operacionais. A rede (ou teia) de papel que é encrespada pode ser obtida a partir de fontes de polpa virgem e/ou de fontes recicladas, tal como fontes recicladas de resíduos de escritório misturados ou papéis de escritório separados. A formulação adesiva da presente invenção pode ser considerada uma formulação de encrespamento que pode ser diluída com água pata tal fabricação de papel encrespado. A formulação adesiva da presente invenção pode ser considerada uma composição de revestimento de secador Yankee ou uma composição de revestimento de liberação de secador Yankee que pode ser diluída com água. A formulação adesiva pode ser considerada uma formulação de revestimento de pano TAD, NTT ou ATMOS e/ou pode ser considerada útil com estes processos/tecnologias.

[0080] É conhecido na técnica como formar uma rede (teia) fina de papel a partir de uma pasta semifluida de água e fibra, desidratar a rede úmida e, em seguida, secar pelo menos parcialmente a rede desidratada. A rede (teia) pode então ser transportada ou carregada em um pano para um grande tambor rotativo aquecido por vapor conhecido como secador Yankee. Comumente, a rede entra no secador numa posição de secador circunferencial que é uma porção maior em torno do secador da zona de descontato de rede do tambor. A rede entra, comumente, no secador numa posição de secador circunferencial que é, preferivelmente, pelo menos cerca de meio caminho ao redor, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 75% ao redor do secador cilíndrico em relação à zona de descontato da rede com o tambor. A zona de descontato pode ser equipada com uma lâmina de encrespamento contra a qual a rede encosta de modo a ser empurrada para trás sobre si mesma e reduzida para obter a conhecida estrutura de papel crepom tecido. A ação de encrespamento num secador Yankee requer que a rede esteja bem aderida ao secador para efetuar uma ação uniforme e consistente de encrespamento e, por exemplo, impedir o alargamento da rede antes ou na zona de saída nas proximidades da lâmina de encrespamento. Em alguns casos, a rede é apresentada ao secador com um teor de umidade considerável que é tipicamente tão alto quanto cerca de 80%. Portanto, tais redes têm consistências de fibra no ponto de contato com o secador maior ou igual a cerca de 20%.

[0081] A formulação adesiva (por exemplo, em forma diluída tal como indicado acima) pode ser aplicada num secador Yankee ou outro secador cilíndrico usado em tal processo de encrespamento. A formulação adesiva pode ser aplicada numa base contínua, base semicontínua, base intermitente ou base temporal na superfície de secador cilíndrico antes da rotação, durante a rotação, ou ambos. A formulação adesiva da presente invenção pode ser aplicada na superfície do secador cilíndrico (por exemplo, após a lâmina de encrespamento ou antes do local de transferência da rede), à rede de fibra antes de ser aplicada sobre a superfície do secador cilíndrico, ou durante a aplicação da rede de fibra sobre a superfície do secador cilíndrico, e/ou após a aplicação da rede de fibra à superfície do secador cilíndrico. A formulação adesiva pode ser aplicada pelo uso de um ou mais bicos de pulverização de uma barra de pulverização, uma máquina de revestimento cilíndrico, um banho de impregnação para a rede de fibra ou outro dispositivo de revestimento. A taxa de aplicação ou taxa de uso da formulação adesiva pode ser de 0,1 mg/m2 de superfície de secador a 40 mg/m2 de superfície de secador, tal como de 0,1 mg/m2 de superfície de secador a 20 mg/m2 de superfície de secador, ou de 0,1 mg/m2 de superfície de secador a 10 mg/m2 de superfície de secador, ou de 1 mg/m2 de superfície de secador a 10 mg/m2 de superfície de secador, ou de 5 mg/m2 de superfície de secador a 10 mg/m2 de superfície de secador, ou outras quantidades.

[0082] Em alguns modos de operação, comumente referidos como secagem completa (também conhecida como secagem completa ao ar ou TAD), o contato da rede com a superfície do secador é limitado. Numa operação de secagem completa, a rede formada a partir da pasta semifluida de água e fibra é desidratada sem prensagem mecânica significativa da rede úmida usando vácuo e ação de secagem por jato de ar quente. A rede pode ser transportada por um pano estruturado durante a secagem completa. Como uma opção, as redes podem ser encrespadas ou reduzidas como parte do processo de secagem completa com ar,

sendo que nenhuma secagem ou encrespamento adicional da rede é executado num secador Yankee. Como uma opção alternativa, as redes secadas por TAD pode ser prensada após secagem completa com ar para um secador Yankee, que podem ser pré- revestidas com a formulação adesiva, usando um pano articulado de modo que a rede adira ao secador em zonas espaçadas, com volume da teia entre as zonas. Os panos com contagem maior ou igual a 4.900 aberturas por polegada quadrada pode servir ao propósito. A consistência de fibra de tais redes (teias) quando apresentadas a um secador Yankee pode ser de cerca de 30% a cerca de 90% de fibra. Redes com consistência de fibra maior podem, comumente, requerer um adesivo para prender adequadamente a rede ao secador para concluir a ação de secagem e a ação de encrespamento.

[0083] Referindo-se agora às figuras, a FIG. 1 é um fluxograma mostrando uma série de etapas incluídas num método de acordo com a presente invenção que pode ser usado na formação de uma rede (teia) de papel de tecido encrespado (processo 100). Tais redes podem ter um peso base acabado, por exemplo, na faixa de cerca de 1 a cerca de 80 libras por

3.000 pés quadrados, ou de cerca de 7 a cerca de 40 libras por 3.000 pés quadrados, ou outros pesos bases, e podem ser formadas de pastas semifluidas aquosas de fibra. De acordo com a presente invenção, nas etapas 101-102, uma rede fina de papel pode ser formada a partir de uma pasta semifluida de água e fibra usando uma técnica de formação de rede convencional ou outro método apropriado, e depois, na etapa 103, a rede pode ser desidratada pelo menos em parte, tal como secada pelo menos parcialmente. Por exemplo, a pasta semifluida pode ser direcionada para um fio Fourdrinier convencional pata formar uma rede de fibra.

A desidratação parcial da rede de fibra pode ocorrer através do fio de maneira convencional.

A desidratação adicional executada na rede de fibra pode compreender prensagem mecânica, operações de secagem ao ar, ou combinações das mesmas.

A rede fibrosa pode ser formada de vários tipos de fibras baseadas em polpa de madeira que são usadas para produzir os produtos acima, tais como fibras kraft de madeira de lei, fibras kraft de madeira macia, fibras sulfito de madeira de lei, fibras sulfito de madeira macia, fibras quimitermomecânicas, polpas termomecânicas, polpas mecânicas de refinador, fibras de papel reciclado, ou outras fibras de polpas, ou quaisquer combinações das mesmas.

Como uma opção, antes de transferir para o secador Yankee ou outro secador rotativo, a rede de fibra pode ser secada até uma consistência de fibra de cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou de cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso, ou outros valores, antes de ser transportada para a superfície do secador de rede.

Para os fins aqui, “consistência de fibra” refere-se ao valor porcentual de peso de fibra seca em relação ao peso total da rede.

Como uma opção, o “teor de umidade” da rede pode constituir a maior parte ou todo o saldo do peso da rede.

Por exemplo, a rede fibrosa, antes da aplicação no secador Yankee ou outro secador rotativo, pode ter teores de umidade, por exemplo, de cerca de 90% em peso a cerca de 10% em peso, ou de cerca de 80% em peso a cerca de 20% em peso, ou de cerca de 75% em peso a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 60% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 50% em peso a cerca de 60% em peso, ou outros valores, pode ser processada de acordo com os métodos da presente invenção. Portanto, tais redes teriam teores de fibra constituindo a % em peso adicional da rede. Após a desidratação, a rede pode ser transportada, por exemplo, carregada num pano, para um secador de encrespamento ou secador de rede, que pode ser, por exemplo, um secador de tambor rotativo aquecido com vapor, referido aqui e em outros lugares como um secador Yankee. Antes de receber a rede de fibra, a superfície de secador adesiva do secador Yankee pode ser revestida com uma formulação adesiva da presente invenção, que pode envolver as etapas 104-106 nesta ilustração.

[0084] Na etapa 104 mostrada na FIG. 1, os componentes da formulação adesiva de encrespamento são alimentados, recirculados, ou ambos num pote de misturação ou outro recipiente de misturação apropriado que pode ser equipado para a agitação de seus conteúdos. Embora não mostrados, os componentes da formulação base adesiva de encrespamento, podem ser alimentados num sistema de loop fechado, tal como um sistema de loop fechado pressurizado, ou podem ser alimentados uma vez em um sistema de aplicação. Como uma opção, a composição adesiva de encrespamento pode ser preparada como uma dispersão aquosa formadora de película. Na etapa 105, a composição adesiva de encrespamento resultante é revestida sobre uma superfície de um secador Yankee ou outro secador rotativo grande, e se forma uma superfície de secador adesiva. Na etapa 106 mostrada na FIG. 1, a rede de papel úmida desidratada e parcialmente secada é transportada, por exemplo, carregada num pano, e transferida para a superfície adesiva do secador de um secador rotativo grande, tal como um secador de tambor rotativo aquecido com vapor, referido aqui e em outros lugares como o secador Yankee.

Um secador Yankee pode ter um diâmetro grande, tipicamente um tambor de diâmetro de cerca de 8 a cerca de 20 pés, ou outros diâmetros, que é projetado para ser pressurizado com vapor para prover uma superfície quente para completar a secagem de redes de fabricação de papel no fim do processo de fabricação de papel.

A rede pode ser transferida para o secador, por exemplo, numa posição circunferencial de secador, tal como uma posição pelo menos cerca de meio caminho ao redor, ou pelo menos cerca de 75% ao redor do secador cilíndrico em relação à zona de descontato da rede onde a rede encrespada é separada e removida do tambor.

O pano de transferência pode ser, por exemplo, um pano de transferência e impressão tendo articulações que pode compactar uma porção, por exemplo, cerca de 20% ou outras quantidades, da superfície da rede num secador Yankee ou de encrespamento, para formar uma rede de fibra articulada.

Como uma opção, a composição adesiva de encrespamento pode reter a rede de fibra articulada na superfície do secador de rede até a consistência de fibra da rede ser maior ou igual a 75% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 95% em peso.

Em alguns modos de operação referidos aqui como secagem através de ar, o contato da rede com a superfície do secador é limitado.

Métodos e sistemas de operações de secagem completa que, opcionalmente, podem ser usados na presente invenção incluem aqueles descritos na patente U.S. nº 6.991.707 B2, que aqui se incorpora por referência.

Os métodos da presente invenção podem ser usados, por exemplo, com sistemas de secagem através do ar com métodos de encrespamento, com sistemas de métodos de secador Yankee e com sistemas e métodos máquinas de encrespamento úmido. Na etapa 107, a rede pode ser retida na superfície adesiva do secador enquanto é transportada em torno ou no secador até atingir uma zona de descontato. Na etapa 108, a zona de descontato pode ser equipada com um dispositivo de encrespamento, tal como uma lâmina de encrespamento ou uma lâmina raspadora contra a qual a rede confina de modo a ser empurrada para trás ou compactada sobre si mesma na direção da máquina da rede e atinja uma estrutura de papel encrespado de tecido reconhecível. Na etapa 109, a rede encrespada pode ser recuperada do secador. A rede pode ser encrespada do secador para formar uma rede seca tendo uma consistência ou teor de fibra, por exemplo, maior ou igual a cerca de 75% em peso, por exemplo, de pelo menos cerca de 90% em peso, ou de pelo menos cerca de 95% em peso, ou de pelo menos cerca de 97% em peso de consistência, ou de cerca de 85% a cerca de 97% em peso de consistência, ou de cerca de 90% a cerca de 97% em peso de consistência, e depois pode ser enrolada em cilindro ou coletada de outra maneira do secador. No estágio de encrespamento, a rede fibrosa pode ter um teor de água, por exemplo, menor que 25% em peso, ou menor que 15% em peso, ou menor que cerca de 10% em peso, ou menor que cerca de 7% em peso, ou menor que cerca de 5% em peso, ou de cerca de 10% a cerca de 3% em peso, ou outras quantidades.

[0085] Referindo-se à FIG. 2, mostra-se um sistema 200 para encrespar tecido com aplicação de uma composição adesiva de encrespamento 218 a um secador Yankee 205 de acordo com um método da presente invenção. O pano de transferência e impressão designado pelo número de referência 201 pode transportar a rede formada, desidratada e parcialmente seca 202 em torno do cilindro giratório 203 para o estreitamente entre o cilindro de prensa 204 e o secador Yankee 205. Um transportador inferior suplementar designado em 216 também pode ser empregado para transportar a rede de modo intercalado, que pode ser particularmente útil nas condições de secura de rede maior.

O pano, rede e secador movem-se nas direções indicadas pelas setas.

A entrada da rede no secador é bem em torno do cilindro da lâmina de encrespamento 206, que, conforme indicado esquematicamente, encrespa a rede móvel do secador como indicado em 207. A rede encrespada 207 que sai do secador para sobre dois cilindros de guia e tensão 208, 209 e é enrolada em um cilindro de tecido encrespado macio 210. Para aderir à superfície do secador uma rede de papel desidratada e parcialmente seca 202 (em, por exemplo, consistência de fibra de 10-90% em peso) que entra no secador, pode-se usar uma barra de pulverização 211 para aplicar uma composição adesiva de encrespamento 218 na superfície de secador 213 que está exposta após descontatar a rede de tecido encrespado 207 do secador 205 para prover uma superfície adesiva de secador 214 à frente do estreitamento entre o cilindro de prensagem 204 e Yankee 205. A barra de pulverização 211 pode ser uma única barra de pulverização ou uma barra de múltiplos sprays, tal como uma barra de dois sprays tal como ilustrado.

A barra de pulverização pode incluir um recipiente de coleta de excesso (não mostrado). A barra de pulverização 211 está fluidamente conectada 219 a um recipiente de misturação 215 para alimentar a composição adesiva de encrespamento do recipiente de misturação.

O recipiente de misturação 215 pode ser equipado com um agitador 217. Os componentes da formulação adesiva podem ser introduzidos no recipiente de misturação 215 de qualquer maneira conveniente. A composição adesiva de encrespamento resultante pode ser bombeada ou alimentada de outra maneira sob pressão para os bicos pulverizadores da barra de pulverização 211. Para promover a secagem da rede no secador, o Yankee 205 pode ser internamente aquecido a vapor por arranjos convencionais ou outros arranjos adequados (não mostrados), externamente aquecido usando uma cobertura 212, ou usando ambos. Esta composição pulverizada 218 pode, opcionalmente, ser aplicada diretamente à rede móvel 202, mas é preferivelmente pulverizada diretamente sobre a superfície de secador 213, de modo a limitar a absorção de adesivo pela rede e para limitar a penetração do adesivo através da rede até o pano de transporte. Os sistemas e arranjos de pulverizador que podem ser adaptados e usados nos métodos da presente invenção incluem, por exemplo, aqueles descritos na patente U.S. nº 6.465.047 B1, que aqui se incorpora inteiramente por referência.

[0086] A FIG. 3 é um fluxograma mostrando uma série de etapas incluídas num método de acordo com a presente invenção que pode ser usada para a formação de uma rede de papel de tecido seco usando um processo de revestimento TAD e sem um Yankee (processo 300). Na etapa 301, um pano TAD pode ser revestido com uma formulação adesiva. A formulação adesiva usada neste método pode incluir, como uma opção, PVOH. O PVOH pode ser usado como um co-aditivo para formar um revestimento suficiente. Na etapa 302, pode-se aplicar uma rede tecida úmida sobre a superfície revestida do pano TAD. Opcionalmente, o tecido úmido pode ser encurtado antes de ser transferido sobre o pano TAD revestido para induzir efeitos como encrespamento na rede. Técnicas para encurtar uma rede tecida úmida são conhecidas e podem ser aplicadas, tal como transferindo uma rede tecida úmida recentemente formada do fio ou pano formador para um pano de transferência movendo mais lentamente, que por sua vez transfere a rede para um pano TAD. Métodos e arranjos de equipamentos para encurtar uma rede tecida úmida que pode ser aplicada numa operação de TAD são mostrados, por exemplo, na patente U.S. nº 5.888.347, que aqui se incorpora inteiramente por referência. Na etapa 303, a rede tecida é secada no pano TAD quando a disposição destas camadas é transportada através de pelo menos um secador no qual ar quente passa através da rede tecida. Na etapa 304, após sair do secador, a rede tecida seca é separada do pano TAD para coleta. Como uma opção, nenhum processamento de secagem ou encrespamento adicional necessita ser aplicada na rede tecida que foi processada na operação de TAD.

[0087] A FIG. 4 mostra um sistema TAD que inclui uma máquina de revestimento de pano TAD e unidade de secagem ao ar do sistema TAD. No sistema 400 mostrado nesta figura, uma rede tecida úmida 401 é colocada numa superfície revestida 413 do pano TAD 402. O pano TAD 402 pode ser pré-revestido na estação de revestimento 409 com a formulação 410. Para simplificar esta ilustração, apenas segmentos do pano TAD 402 e a rede tecida úmida 401 são mostrados onde passam através do secador através de ar 403. A rede tecida úmida 401 pode ser recebida de uma unidade formadora de papel (não mostrada), tal como uma unidade formadora de fio convencional. O pano TAD 402 pode ter um loop infinito ou estrutura de correia, tal como indicado pelas linhas tracejadas, que pode ser guiado em torno de cilindros adicionais (não mostrados) para prover uma estrutura contínua.

A disposição resultante 411 da rede tecida úmida e pano TAD revestido é transportada em torno do secador através de ar giratório 403 com entrada de ar quente 405 de uma cobertura de secador 404, e então a rede seca 406 é separada do pano TAD 402 após a disposição surgir da unidade de secador ao ar 403. Uma vez separada a rede seca 406 do pano TAD 402, o pano TAD 402 pode ser dirigido através de uma seção de limpeza (não mostrada), por exemplo, uma estação de lavagem por aspersão, antes dela ser dirigida de volta para a estação de revestimento 409 para reuso (tal como indicado nas linhas tracejadas). Setas direcionais mostradas para o pano TAD 402, secador ao ar 403 e rede seca 406 indicam direções de movimento destes componentes durante processamento no sistema TAD.

O próprio pano TAD pode ser uma estrutura foraminosa que pode permitir fluxo de ar através de sua espessura.

A formulação 410 pode ser aplicada a uma superfície do pano TAD 402 numa taxa de revestimento útil para conferir um bom equilíbrio de aderência e liberação entre os componentes sem impedir que o fluxo de ar atravesse o pano TAD.

A taxa de revestimento da formulação adesiva no pano TAD neste processo de secagem ao ar pode variar de 0,1 mg/m2 a cerca de 100 mg/m2 de superfície de pano TAD, tal como de 1 mg/m2 a 80 mg/m2 de superfície de pano TAD, ou de 2 mg/m2 a 70 mg/m2 de superfície de pano TAD, ou de 5 mg/m2 a 50 mg/m2 de superfície de pano TAD ou outras quantidades.

O secador ao ar 403 pode ser um tambor giratório que tem uma superfície externa de tambor 412 usada para apoiar a disposição 411. O cilindro 407 pode ser usado para guiar e transportar a disposição (assentamento) para a superfície de tambor 412. Como uma opção, a rede úmida 401 transferida para o pano TAD 402 revestido pode então passar sobre um secador a ar 403 poroso, tal como um cilindro ou tambor alveolado, através do qual o ar aquecido passa da cobertura de secagem 404 após colisão e passagem através do assentamento.

O ar quente 405 que passa através da rede 401 no assentamento pode prover altas taxas de transferência de calor e secagem eficaz sem compressão significativa da rede.

Após o pano TAD 402 e a rede de papel seca 406 saírem do secador 403, a rede de papel seca 406 pode ser separada do pano TAD 402 por um dispositivo de separação compreendendo, por exemplo, um cilindro de separação 408, tal como mostrado ou, na alternativa, o dispositivo de transferência tal como um cilindro de sucção (não mostrado) ou dispositivos similares úteis para separar uma rede de papel seca de um pano TAD.

O cilindro de separação 408 ou outro dispositivo de separação pode ser ainda auxiliado por um dispositivo de jato de ar (não mostrado), tal como uma lâmina de ar, disposta dentro do loop do pano TAD 402 geralmente oposta ao dispositivo de separação que pode soprar ar através do pano TAD para colidir com uma superfície da rede de papel seco 406 e empurra-lo para longe do pano TAD.

A rede seca 406 pode ser transportada do cilindro de separação 408 para um enrolador (não mostrado), por exemplo, por um pano de transporte permeável (não mostrado). Embora seja mostrado um único secador de ar através de fluxo interno 403 para secar a rede 401, compreender-se-á que um único secador de fluxo externo de ar pode ser usado em vez de um secador de fluxo interno de ar ou uma pluralidade de secadores de fluxo interno de ar, ou uma pluralidade de secadores de fluxo externo de ar em série pode ser usada em combinação com pelo menos um secador de fluxo externo de ar em série.

[0088] Este sistema TAD pode ser usado em produção de papel ou tecido com ou sem um secador Yankee. Como uma opção, o secador a ar 403 pode compreender a seção de secagem final para rede de papel 406. A rede tecida úmida pode ser encurtada sem o uso de um Yankee para encrespamento. Como uma opção, para encurtar uma rede tecida sem o uso de um Yankee, a rede tecida úmida 401 pode ser transferida usando uma técnica de transferência rápida de um fio de seção de formação (não mostrado) para um segundo pano de transferência movendo-se mais lentamente (não mostrado) para encurtar a rede de papel úmida antes dela ser transferida para o pano TAD revestido 402. Configurações que podem ser usadas para encurtar uma rede tecida úmida da seção de fio formador e antes da secagem completa são mostrados, por exemplo, na patente U.S. nº 5.888.347 incorporada.

[0089] A FIG. 5 é uma ilustração esquemática de um sistema de secagem e encrespamento de rede que inclui uma combinação de secagem ao ar (TAD) e um Yankee. No sistema 500 mostrado nesta figura, um fornecimento de fabricação de papel pode ser entregue a partir de uma caixa de entrada 501 para um fio Fourdrinier 502 apoiado por um cilindro 503. Forma-se uma rede de papel não compactada 504, e o fio 502 pode passar sobre placas de formação 505 opcionais. Em direção à extremidade seca da seção de formação, o fio 502 com a rede de papel úmida 504 apoiada no mesmo pode passar por uma pluralidade de caixa de sucção 507. Cinco caixas de sucção são mostradas na ilustração, as últimas quatro das quais podem ser equipadas com bicos de vapor 506, ou outros números destas caixas podem ser usados. Após passar as caixas de vácuo 507, o fio e a rede úmida podem passar em torno de um cilindro de retorno de fio 508 onde a rede 504 é intercalada entre o fio 502 e o pano TAD 511. O pano TAD pode ser um pano estruturado usado para imprimir uma estrutura tridimensional contra uma superfície de confronto 504. Como uma opção, o pano TAD 511 pode ser revestido em sua superfície superior com a formulação adesiva, tal como usando um pulverizador 522, antes de contatar a rede 504 entre os cilindros 508 e

512. A rede 504 pode ser transportada para baixo entre um bico de vapor com fenda 509 e uma caixa de vácuo 510. Após este ponto, a rede de papel 504 pode ser transferida sem compactação para o pano TAD 511 selecionado e continuar sobre um cilindro de retorno de pano TAD 512 para um secador de jato de ar quente 513 usado para secagem completa da rede

504. De lá, o pano TAD 511 e a rede de papel pré-secada termicamente podem passar sobre um cilindro de alisamento 514, que pode impedir a formação de rugas no pano de impressão, e sobre outro cilindro de retorno de pano TAD 5120 para ser transferido sobre a superfície 5150 de um tambor de secador Yankee 515. As juntas do pano de impressão 511 podem então ser impressas no pré-seco, mas como folha de papel ainda não compactada 504 pelo cilindro de pressão 516. O pano TAD 511 pode então retornar para o fio 502 sobre vários cilindros de retorno de pano 512, e pode ser limpo (por exemplo, lavado) livre de fibras aderentes por sprays 517 e secado por caixa de vácuo 518 durante seu retorno.

[0090] A folha de papel impressa 504 continua do cilindro de aperto de impressão 516 ao longo da periferia do secador de tambor Yankee 515 para secar e é encrespado da superfície de secador Yankee com uma lâmina de encrespamento 519, tal como uma lâmina raspadora. A rede encrespada 5040 pode ser enrolada a partir da superfície do secador após o encrespamento, tal como de uma maneira semelhante à mostrada no sistema da FIG. 1. A superfície 5150 do secador Yankee pode ser pulverizada com a formulação adesiva e quaisquer outros co-aditivos do pulverizador 520 para formar um revestimento 5020 na superfície do secador. O revestimento 5020 pode melhorar a ligação entre as marcas das juntas da folha de papel e a superfície de secador Yankee durante a secagem, e permitir a liberação da rede em encrespamento. Esta composição pulverizada pode, opcionalmente, ser aplicada à rede móvel 504 no ou antes do cilindro de transferência 5120 adjacente ao tambor Yankee 515, mas, preferivelmente, é pulverizada diretamente sobre a superfície do secador 5150. Para promover a secagem da rede no secador, o Yankee 515 pode ser aquecido internamente com vapor por arranjos convencionais ou por outros arranjos apropriados (não mostrados), aquecida externamente usando uma cobertura (não mostrada), tal como mostrado na FIG. 1, ou usando ambos.

[0091] O NTT tem uma correia na “seção de imprensa” que confere um padrão tridimensional (3D) na folha antes do tambor Yankee e ATMOS tem uma correia/feltro que confere um padrão 3D à folha antes do tambor Yankee. NTT, ATMOS e TAD adicionam estrutura à folha antes do tambor Yankee. Uma parte crítica da química para o Yankee é não destruir a estrutura que foi colocada na folha. Uma vez criada a estrutura 3D, tal como NTT ou ATMOS ou TAD, menos da folha realmente contata o revestimento Yankee e, portanto, os adesivos de encrespamento precisam ser bons em pegar a folha (considerada a propriedade de aderência úmida inicial do adesivo de encrespamento). Folhas estruturadas (por exemplo, folhas estruturadas em 3D) são conhecidas por serem mais problemáticas e requerem mais acoplamento. Usa-se PVOH em muitos casos porque ele constrói um revestimento espesso e é pegajoso quando úmido. No entanto na lâmina de encrespamento ele não funciona bem. Ele adere muito bem à superfície de Yankee e é difícil de remover. Estrias e acúmulo são comuns quando se usa PVOH. A modificação do PVOH com outra química é necessária e a presente invenção consegue isso. Em geral, a presente invenção é especialmente útil como um adesivo de encrespamento para um processo de encrespamento, tal como num tambor de secador ou outro tambor, onde a folha foi conferida com um padrão estruturado tal como um padrão tridimensional.

[0092] Sistemas, métodos e adesivos de encrespamento estão descritos nas seguintes patentes U.S. nºs que aqui se incorporam inteiramente por referência: 3.640.841; 4.304.625;

4.440.898; 4.788.243; 4.994.146; 5.025.046; 5.187.219;

5.326.434; 5.246.544; 5.370.773; 5.487.813; 5.490.903;

5.633.309; 5.660.687; 5.846.380; 4.300.981; 4.063.995;

4.501.640; 4.528.316; 4.886.579; 5.179.150; 5.234.547;

5.374.334; 5.382.323; 5.468.796; 5.902.862; 5.942.085;

5.944.954; 3.301.746; 3.879.257; 4.684.439; 3.926.716;

4.883.564; e 5.437.766.

[0093] Como uma opção, a formulação adesiva da presente invenção pode estar na forma de um produto concentrado, que pode ser diluído tal como no local do encrespamento em um recipiente de mistura ou em linha com outros materiais que devem ser pulverizados no secador cilíndrico. Com o uso das formulações adesivas da presente invenção, pode-se alcançar um equilíbrio superior de propriedades de aderência e liberação da rede de fibra da superfície de um secador ou pano TAD, ATMOS ou NTT. Pode-se obter perfis de pegajosidade melhores ou comparáveis usando um aditivo biodegradável em taxas de uso menores de PVOH convencional ou resinas resistentes à umidade com as formulações adesivas da presente invenção.

[0094] A formulação adesiva da presente invenção pode ser usada em outras aplicações da indústria de papel ou outras indústrias. A formulação adesiva da presente invenção pode ser considerada biodegradável e/ou não tóxica e/ou conter um ou mais componentes de grau alimentício.

[0095] A presente invenção será ainda esclarecida pelos seguintes exemplos, que se destinam a ser exemplares da presente invenção. Exemplos Exemplo 1

[0096] Neste exemplo, formulações adesivas foram preparadas e testadas para força de ligação e força de encrespamento. Neste experimento, foram preparadas cinco diferentes formulações de encrespamento. O “Controle, PVOH” foi 100% de poli(álcool vinílico) como o ativo, de SELVOL 523 de Sekisui Corporation, que é uma solução aquosa de PVOH a 2,5% em peso. A presente invenção usou uma microemulsão de um poli(glicol propilênico) (PT2000 de Dow Chemical) (10% em peso), um copolímero de EO/PO de alquila com um Mw de cerca de 3000 (3% em peso), um copolímero em bloco de EO/PO (PLURONIC 127) (4% em peso) e imidazolina quat de Buckman Laboratories, e o equilíbrio foi água. Este modificador numa quantidade de 2,5%

em peso ou de 5% em peso foi combinado com o mesmo tipo de PVOH usado no Controle.

[0097] Cada uma destas formulações de encrespamento foi testada e os resultados são mostrados na Tabelas 1 e 2 abaixo. Tabela 1 Força de ligação, Controle, PVOH Presente invenção gramas (modificador de microemulsão de PVOH+2,5% PPG) Pegajosidade úmida 330 325 inicial Pegajosidade seca 1260 1010 final Tabela 2 Controle, Presente invenção Presente PVOH (modificador de invenção microemulsão de (modificador de PVOH+2,5% PPG) microemulsão de PVOH+5% PPG) Força de 1760 1440 1260 encrespamento, gramas

[0098] Para a Tabela 1, mediu-se a força de ligação (pegajosidade úmida inicial e pegajosidade seca final). Os resultados mostram que a presente invenção tinha uma pegajosidade úmida inicial muito semelhante à do Controle (100% de PVOH não modificado). A pegajosidade úmida inicial do PVOH é muito aceitável e desejável em processos de encrespamento e assim, a presente invenção mantendo esta pegajosidade inicial é uma característica positiva. Para a pegajosidade seca final, sabe-se que o PVOH sozinho tem pegajosidade seca final um pouco indesejável, uma vez que sua pegajosidade é muito forte e, portanto, pode ser difícil de remover o papel encrespado do tambor ou secador e resulta em dano ao papel e/ou dano para o tambor e/ou mais desgaste/rasgo em geral nas partes usadas para encrespamento. Na Tabela 1, a pegajosidade seca final para PVOH (Controle) foi de 1260 g. Para o adesivo da presente invenção, a pegajosidade seca final foi de 1010 g, que foi significativamente menor e mais desejável uma vez que ela permite pegajosidade suficiente para prender o papel encrespado, mas também permite que ele seja mais facilmente removido.

[0099] A capacidade de remover mais facilmente o papel encrespado é medida pelos resultados na Tabela 2. Para a Tabela 2, a força de encrespamento foi medida onde um número menor é melhor. A presente invenção foi melhor em uma comparação lado a lado da quantidade de 2,5% em peso e a quantidade de 5% em peso em comparação com o “Controle”. Isto mostra que é necessária uma força significativamente menor para remover o papel encrespado com a formulação da presente invenção, que é uma propriedade muito desejável. Estes resultados mostram que o PVOH foi modificado com sucesso pela presente invenção e foi criado um adesivo melhorado.

[0100] A presente invenção inclui os seguintes aspectos/incorporações/características em qualquer ordem e/ou em qualquer combinação:

1. Formulação adesiva de encrespamento modificada, compreendendo: (a) pelo menos um adesivo de encrespamento e (b) um modificador, sendo que o referido modificador compreende uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico.

2. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico consistir de dois tensoativos não iônicos diferentes.

3. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido modificador compreender ainda água.

4. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um adesivo de encrespamento compreender poli(álcool vinílico).

5. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton.

6. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 3.000 Dalton.

7. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender imidazolina ou um derivado de imidazolina.

8. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender um composto de mono amônio quaternário.

9. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido derivado de imidazolina ser um produto de reação de dietilenotriamina e um ácido graxo e reagido ainda com sulfato de dimetila, sendo que o ácido graxo é um ácido graxo de cadeia com 12-20 átomos de carbono.

10. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido composto de amônio quaternário ser cloreto de di-sebo dimetil amônio, cloreto de dimetil benzil amônio ou qualquer combinação dos mesmos.

11. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser poli(glicol alquilênico) monobutil éter.

12. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero de EO-PO de alquila.

13. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero em bloco de EO-PO.

14. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

15. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um poloxâmero, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

16. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina e o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

17. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina, o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro, e o referido adesivo de encrespamento compreender poli(álcool vinílico).

18. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, o referido composto de amônio quaternário estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, o referido pelo menos um tensoativo não iônico estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso e o referido modificador compreender ainda água numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total do referido modificador.

19. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de o referido adesivo de encrespamento estar presente numa quantidade de cerca de 85% em peso a cerca de 99% em peso e o referido modificador estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total da referida composição adesiva de encrespamento modificada.

20. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de a referida emulsão ser uma microemulsão com tamanhos de partículas abaixo de 0,1 mícron.

21. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizada pelo fato de a referida emulsão ser estável numa temperatura de -10°C a cerca de 50°C.

22. Modificador para uma formulação adesiva de encrespamento,

caracterizado pelo fato de compreender uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico.

23. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico consistir de dois tensoativos não iônicos diferentes.

24. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de compreender ainda água.

25. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton.

26. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 3.000 Dalton.

27. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender imidazolina ou um derivado de imidazolina.

28. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte,

caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender um composto de mono amônio quaternário.

29. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido derivado de imidazolina ser um produto de reação de dietilenotriamina e um ácido graxo e reagido ainda com sulfato de dimetila, sendo que o ácido graxo é um ácido graxo de cadeia com 12-20 átomos de carbono.

30. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido composto de amônio quaternário ser cloreto de di-sebo dimetil amônio, cloreto de dimetil benzil amônio ou qualquer combinação dos mesmos.

31. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser poli(glicol alquilênico) monobutil éter.

32. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero de EO-PO de alquila.

33. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero em bloco de EO-PO.

34. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte,

caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

35. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um poloxâmero, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

36. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina e o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

37. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, o referido composto de amônio quaternário estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, o referido pelo menos um tensoativo não iônico estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso e o referido modificador compreender ainda água numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total do referido modificador.

38. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de a referida emulsão ser uma microemulsão com tamanhos de partículas abaixo de 0,1 mícron.

39. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de a referida emulsão ser estável numa temperatura de -10°C a cerca de 50°C.

40. Modificador, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ter um valor HLB maior ou igual a 12.

41. Processo para encrespar uma rede de fibras, caracterizado pelo fato de compreender: prover um secador cilíndrico rotativo, incluindo uma superfície de secador; aplicar uma formulação compreendendo a formulação adesiva de encrespamento modificada conforme definida pela reivindicação 1 na superfície do secador, transportar uma rede de fibras para a superfície do secador; secar a rede de fibras sobre a referida superfície do secador para formar uma rede de fibras secas; e encrespar a rede de fibras secas da superfície do secador.

42. Processo, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de a pegajosidade da película de revestimento da formulação aumentar pelo menos 1,5 vezes (1,5X) quando o teor de umidade da referida rede de fibras diminuir de cerca de 50% em peso a cerca de 30% em peso durante a referida secagem da referida rede de fibras sobre a referida superfície do secador, e depois diminuir pelo menos 1,5 vezes (1,5X) quando o teor de umidade da referida rede de fibras diminuir de cerca de 30% em peso a cerca de 10% em peso durante a referida secagem da referida rede de fibras sobre a referida superfície do secador.

43. Processo, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de a referida formulação adesiva de encrespamento modificada ter um teor de sólidos total de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, e água estar presente na formulação numa quantidade de 99,5% em peso a 90% em peso.

44. Processo, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de o referido adesivo de encrespamento compreender pelo menos um poli(álcool vinílico), polímero de poliamida epicloridrina (PAE), polímero de poli(amido-amina) epicloridrina (PAAE) ou qualquer combinação dos mesmos.

45. Processo, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte, caracterizado pelo fato de compreender ainda pré-secar a rede de fibras usando secagem através de ar antes da rede de fibras ser transferida para a superfície do secador usando um pano estruturado para transportar a rede para a superfície do secador, sendo que pelo menos um do pano estruturado e da superfície do secador é pré-revestido com a referida formulação adesiva de encrespamento modificada antes de contatar com a rede de fibras.

46. Processo, de acordo com qualquer uma incorporação/característica/aspecto anterior ou seguinte,

caracterizado pelo fato de a referida formulação adesiva de encrespamento modificada ser aplicada numa quantidade de cerca de 0,5 mg/m2 de superfície do secador a 40 mg/m2 de superfície do secador.

47. Processo para fabricar uma rede de fibras encrespada, caracterizado pelo fato de compreender: aplicar uma formulação compreendendo a formulação adesiva de encrespamento modificada conforme definida pela reivindicação 1 num pano de TAD para prover uma superfície revestida, sendo que o pano de TAD está arranjado num loop infinito tal que o pano de TAD passa em torno de um cilindro de secagem foraminoso de um secador de ar (TAD); transferir uma rede de fibras para a superfície revestida do pano de TAD; transportar o pano de TAD revestido com rede de fibras transportada com a rede de fibras carregada sobre ele em torno do cilindro secador com passagem de ar aquecido através da rede de fibras sem secagem da rede de fibras em um secador Yankee; e separar a rede de fibras do pano de TAD para coleta da rede seca, sendo que a rede seca compreende pelo menos uma propriedade encrespada.

[0101] A presente invenção pode incluir qualquer combinação destas várias características ou incorporações acima e/ou abaixo mostradas nas sentenças e/ou parágrafos. Qualquer combinação das características aqui divulgadas é considerada parte da presente invenção e nenhuma limitação se destina a características combináveis.

[0102] Os requerentes incorporam especificamente os conteúdos inteiros de todas as referências citadas nesta divulgação. Além disso, quando se dá uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro como uma faixa,

faixa preferida ou uma lista de valores preferíveis superiores e valores preferíveis inferiores, isto é para ser entendido como divulgando especificamente todas as faixas formadas a partir de qualquer par de valor preferido ou limite superior de faixa e qualquer par de valor preferido ou limite inferior de faixa, independentemente de os valores serem divulgados separadamente. Não há intenção de limitar a abrangência da invenção aos valores específicos mencionados quando se define uma faixa.

[0103] Outras incorporações da presente invenção tornar-se- ão evidentes para os especialistas na técnica a partir da consideração do presente relatório e prática da presente invenção aqui divulgada. Pretende-se que o presente relatório e exemplos sejam considerados apenas como exemplares com a verdadeira abrangência e espírito da invenção sendo indicados pelas reivindicações seguintes e equivalentes das mesmas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Formulação adesiva de encrespamento modificada, caracterizada pelo fato de compreender: (a) pelo menos um adesivo de encrespamento e (b) um modificador, sendo que o referido modificador compreende uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico.

2. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico consistir de dois tensoativos não iônicos diferentes.

3. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido modificador compreender ainda água.

4. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um adesivo de encrespamento compreender poli(álcool vinílico).

5. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton.

6. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 3.000 Dalton.

7. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender imidazolina ou um derivado de imidazolina.

8. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender um composto de mono amônio quaternário.

9. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o referido derivado de imidazolina ser um produto de reação de dietilenotriamina e um ácido graxo e reagido ainda com sulfato de dimetila, sendo que o ácido graxo é um ácido graxo de cadeia com 12-20 átomos de carbono.

10. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido composto de amônio quaternário ser cloreto de di-sebo dimetil amônio, cloreto de dimetil benzil amônio ou qualquer combinação dos mesmos.

11. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser poli(glicol alquilênico) monobutil éter.

12. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero de EO- PO de alquila.

13. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero em bloco de EO-PO.

14. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

15. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um poloxâmero, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

16. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina e o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

17. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina, o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro, e o referido adesivo de encrespamento compreender poli(álcool vinílico).

18. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, o referido composto de amônio quaternário estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, o referido pelo menos um tensoativo não iônico estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso e o referido modificador compreender ainda água numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total do referido modificador.

19. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o referido adesivo de encrespamento estar presente numa quantidade de cerca de 85% em peso a cerca de 99% em peso e o referido modificador estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total da referida composição adesiva de encrespamento modificada.

20. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a referida emulsão ser uma microemulsão com tamanhos de partículas abaixo de 0,1 mícron.

21. Formulação adesiva de encrespamento modificada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a referida emulsão ser estável numa temperatura de -10°C a cerca de 50°C.

22. Modificador para uma formulação adesiva de encrespamento, caracterizado pelo fato de compreender uma emulsão de poli(glicol propilênico), pelo menos um composto de amônio quaternário e pelo menos um tensoativo não iônico.

23. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico consistir de dois tensoativos não iônicos diferentes.

24. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de compreender ainda água.

25. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton.

26. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) compreender pelo menos um poli(glicol propilênico) tendo um peso molecular médio de cerca de 1.000 a cerca de 3.000 Dalton.

27. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender imidazolina ou um derivado de imidazolina.

28. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um composto de amônio quaternário compreender um composto de mono amônio quaternário.

29. Modificador, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de o referido derivado de imidazolina ser um produto de reação de dietilenotriamina e um ácido graxo e reagido ainda com sulfato de dimetila, sendo que o ácido graxo é um ácido graxo de cadeia com 12-20 átomos de carbono.

30. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido composto de amônio quaternário ser cloreto de di-sebo dimetil amônio, cloreto de dimetil benzil amônio ou qualquer combinação dos mesmos.

31. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser poli(glicol alquilênico) monobutil éter.

32. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero de EO-PO de alquila.

33. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser um copolímero em bloco de EO-PO.

34. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

35. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um poloxâmero, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

36. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) ter um peso molecular médio de cerca de 400 a cerca de 10.000 Dalton, o referido composto de amônio quaternário compreender imidazolina e o referido pelo menos um tensoativo não iônico ser (I) um copolímero de EO-PO de alquila e (II) um copolímero em bloco de EO-PO, sendo que (I) e (II) são diferentes um do outro.

37. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido poli(glicol propilênico) estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, o referido composto de amônio quaternário estar presente numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, o referido pelo menos um tensoativo não iônico estar presente numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso e o referido modificador compreender ainda água numa quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, todas as porcentagens baseadas no peso total do referido modificador.

38. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de a referida emulsão ser uma microemulsão com tamanhos de partículas abaixo de 0,1 mícron.

39. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de a referida emulsão ser estável numa temperatura de -10°C a cerca de 50°C.

40. Modificador, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o referido pelo menos um tensoativo não iônico ter um valor HLB maior ou igual a 12.

41. Processo para encrespar uma rede de fibras, caracterizado pelo fato de compreender: - prover um secador cilíndrico rotativo, incluindo uma superfície de secador; - aplicar uma formulação compreendendo a formulação adesiva de encrespamento modificada, conforme definida pela reivindicação 1, na superfície do secador, transportar uma rede de fibras para a superfície do secador; - secar a rede de fibras sobre a referida superfície do secador para formar uma rede de fibras secas; e

- encrespar a rede de fibras secas da superfície do secador.

42. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de a pegajosidade da película de revestimento da formulação aumentar pelo menos 1,5 vezes (1,5X) quando o teor de umidade da referida rede de fibras diminuir de cerca de 50% em peso a cerca de 30% em peso durante a referida secagem da referida rede de fibras sobre a referida superfície do secador, e depois diminuir pelo menos 1,5 vezes (1,5X) quando o teor de umidade da referida rede de fibras diminuir de cerca de 30% em peso a cerca de 10% em peso durante a referida secagem da referida rede de fibras sobre a referida superfície do secador.

43. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de a referida formulação adesiva de encrespamento modificada ter um teor de sólidos total de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, e água estar presente na formulação numa quantidade de 99,5% em peso a 90% em peso.

44. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de o referido adesivo de encrespamento compreender pelo menos um poli(álcool vinílico), polímero de poliamida epicloridrina (PAE), polímero de poli(amido-amina) epicloridrina (PAAE) ou qualquer combinação dos mesmos.

45. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de compreender ainda pré-secar a rede de fibras usando secagem através de ar antes da rede de fibras ser transferida para a superfície do secador usando um pano estruturado para transportar a rede para a superfície do secador, sendo que pelo menos um do pano estruturado e da superfície do secador é pré-revestido com a referida formulação adesiva de encrespamento modificada antes de contatar com a rede de fibras.

46. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de a referida formulação adesiva de encrespamento modificada ser aplicada numa quantidade de cerca de 0,5 mg/m2 de superfície do secador a 40 mg/m2 de superfície do secador.

47. Processo para fabricar uma rede de fibras encrespada, caracterizado pelo fato de compreender: - aplicar uma formulação compreendendo a formulação adesiva de encrespamento modificada, conforme definida pela reivindicação 1, num pano de TAD para prover uma superfície revestida, sendo que o pano de TAD está arranjado num loop infinito tal que o pano de TAD passa em torno de um cilindro de secagem foraminoso de um secador de ar (TAD); - transferir uma rede de fibras para a superfície revestida do pano de TAD; - transportar o pano de TAD revestido com rede de fibras transportada com a rede de fibras carregada sobre ele em torno do cilindro secador com passagem de ar aquecido através da rede de fibras sem secagem da rede de fibras em um secador Yankee; e - separar a rede de fibras do pano de TAD para coleta da rede seca, sendo que a rede seca compreende pelo menos uma propriedade encrespada.