JP3312698B2 - Plastic eraser composition - Google Patents

Plastic eraser composition

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JP3312698B2 JP35745591A JP35745591A JP3312698B2 JP 3312698 B2 JP3312698 B2 JP 3312698B2 JP 35745591 A JP35745591 A JP 35745591A JP 35745591 A JP35745591 A JP 35745591A JP 3312698 B2 JP3312698 B2 JP 3312698B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニール系あるい
は熱可塑性エラストマー系字消しで、印刷物あるいはP
PC用紙にトナーを熱溶融して定着してなる筆記線・文
字、製図用フィルム、合成紙、アート紙に書かれた製図
用インキ、水性・油性マーキングインキ等を消去するプ
ラスチック字消し組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride-based or thermoplastic elastomer-based eraser for printing or P
A plastic eraser composition for erasing writing lines / characters, drawing films, synthetic papers, drawing inks written on art paper, water-based / oil-based marking inks, etc., formed by fusing and fixing toner to PC paper by heat. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、有機溶剤を配合してなるプラスチ
ック字消しは、酸化マグネシウム、活性アルミナ、活性
シリカなど比表面が大きく吸油量値が比較的大きい粉体
に有機溶剤を配合したのも(特公昭57−2295
6)、あるいは消し液として有機溶剤を用い、これを吸
着するための粉体として、澱粉、デキストリン等の外部
吸着を有する物質を使用したもの(特開昭56−365
55)、有機溶剤をマイクロカプセル化し含有させたも
の(特開61−106300)を使用し、プラスチック
字消しとしたものなどが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a plastic eraser comprising an organic solvent is prepared by mixing an organic solvent with a powder having a large specific surface and a relatively large oil absorption value, such as magnesium oxide, activated alumina and activated silica. Japanese Patent Publication No. 57-2295
6) Alternatively, an organic solvent is used as an erasing liquid, and a substance having external adsorption, such as starch or dextrin, is used as a powder for adsorbing the organic solvent (JP-A-56-365).
55), a method in which an organic solvent is microencapsulated and contained (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-106300), and a plastic eraser is used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来知られている酸化
マグネシウム、活性アルミナ、活性シリカなどの多孔質
材料、あるいは大きな表面積を有する粉体に有機溶剤を
吸着させても、その表面積しか吸着されず、有機溶剤の
吸着量を増加させることは困難である。又、表面積に吸
着された有機溶剤は加熱押出成形、あるいは金型成形の
加熱により容易に脱離してしまうので、押出成形、金型
成形どちらの場合も不安定なものとなり、うまく成形す
ることができない。有機溶剤をマイクロカプセル化して
含有させる方法は、製造工程が複雑であり、反応温度制
御等に細心の注意を要すると共に均一なものが得られに
くいという欠点がある。
When an organic solvent is adsorbed on a porous material such as magnesium oxide, activated alumina, activated silica, or a powder having a large surface area, only the surface area is adsorbed. It is difficult to increase the amount of organic solvent adsorbed. In addition, since the organic solvent adsorbed on the surface area is easily desorbed by heat extrusion molding or heating of the mold molding, both the extrusion molding and the mold molding become unstable, and the molding can be performed well. Can not. The method of microencapsulating and containing an organic solvent has the disadvantages that the production process is complicated, that careful attention must be paid to reaction temperature control and the like, and that a uniform product is difficult to obtain.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】 本発明は、上記の欠点
を解決すべく種々検討した結果、カードハウス構造を形
成し得る層状粘土鉱物スメクタイトを配合することによ
り上記欠点を解決できることを見出し、本発明を完成し
たものである。すなわち、本発明は塩化ビニルあるいは
熱可塑性エラストマー樹脂30〜50重量部を主成分と
する字消し材料に、有機カチオン交換型、すなわちアル
キルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム
塩、脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドで置換処理をし
たスメクタイトを1〜20重量部と、有機溶剤10〜3
0重量部の割合で配合してなるプラスチック字消し用組
成物である。
Means for Solving the Problems As a result of various studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that the above-mentioned drawbacks can be solved by blending a layered clay mineral smectite capable of forming a card house structure. The invention has been completed. That is, in the present invention, an eraser material having 30 to 50 parts by weight of vinyl chloride or a thermoplastic elastomer resin as a main component is subjected to a substitution treatment with an organic cation exchange type, that is, an alkyl ammonium salt, an alkyl benzyl ammonium salt, or a fatty acid diethylaminoethylamide. 1 to 20 parts by weight of the smectite thus obtained and 10 to 3 parts of an organic solvent
It is a composition for erasing plastic characters, which is blended at a ratio of 0 parts by weight.

【0005】[0005]

【作用】本発明において使用する有機カチオン交換型ス
メクタイトは、SiO四面体が頂点を共有してつなが
った2枚の四面体シートが残りの頂点を互いに内側に向
けて八面体配位をとるイオンにより結合して重なった珪
酸塩層と交換性陽イオンを有機カチオンに置換し、層間
が互層した構造を持つ層状珪酸塩である。有機溶媒で膨
潤し、粒子径が小さいため分散してカードハウス構造を
つくり、さらに発達しゲル状態を示すもので、カードハ
ウス構造内に、有機カチオンに置換処理したスメクタイ
トは有機溶剤を多量に含有させる事ができる。カードハ
ウス構造内に含有された有機溶剤は、力学的刺激が加え
られない限り、カードハウス構造がこわれないため長期
間にわたり安定した品質を維持する事が可能である。有
機交換カチオンとしては、アルキルアンモニウム塩、ア
ルキルベンジルアンモニウム塩、脂肪酸ジエチルアミノ
エチルアミドなどがある。本発明において使用する有機
カチオン交換型スメクタイトの割合は1〜20重量部が
好ましく、20重量部以上となると配合物が増粘し作業
性が悪くなる。使用する有機溶剤としてはN−メチル−
2−ピロリドン、ベンジルアルコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、メチルベンジルアルコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、などが
適してる。好ましい配合割合としては10〜30重量部
であった。10重量部以下では字消し効果が劣り、30
重量部以上になると字消し強度が弱く、もろくなり使用
性が悪いものとなった。本発明においては、更に通常こ
の種のプラスチック字消しに使用されている添加剤を配
合する事ができる。配合に際しては、通常この種のプラ
スチック字消しを製造する方法でよく、塩化ビニール樹
脂、あるいは熱可塑性エラストマー樹脂、可塑剤、安定
剤、無機充填剤と共に有機カチオン交換型スメクタイ
ト、有機溶剤を配合し、高速攪拌機を用いて分散、混合
させた後、加熱押出成形もしくは加熱金型成型しても、
一時的に有機溶剤は遊離したりするが、有機カチオン交
換型スメクタイトの交換イオンとの溶媒和力が強いため
容易に揮散したりせず、配合物の温度が低下するにした
がって再びカードハウス構造を作って有機溶剤がカード
ハウス内に保持される。したがって容易に安定した品質
のプラスチック字消しとすることが可能である。
The organic cation-exchange type smectite used in the present invention is composed of two tetrahedral sheets connected by sharing the vertices of an SiO 4 tetrahedron, and having an octahedral coordination with the remaining vertices facing each other inside. This is a layered silicate having a structure in which an exchangeable cation and an exchangeable cation are replaced with an organic cation by bonding with each other by an organic cation . Swells with organic solvent and disperses due to small particle size to create card house structure
Is made and developed to show a gel state.
Smectite substituted with an organic cation in a mouse structure can contain a large amount of an organic solvent. The organic solvent contained in the card house structure can maintain stable quality for a long period of time because the card house structure is not broken unless a mechanical stimulus is applied. Examples of the organic exchange cation include an alkyl ammonium salt, an alkyl benzyl ammonium salt, and a fatty acid diethylaminoethylamide. The ratio of the organic cation exchange type smectite used in the present invention is preferably from 1 to 20 parts by weight, and if it is more than 20 parts by weight, the composition becomes thick and the workability deteriorates. The organic solvent used is N-methyl-
2-pyrrolidone, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether
Le, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol, propylene glycol, methyl benzyl alcohol, propylene glycol monomethyl ether, and the like are suitable. The preferred compounding ratio was 10 to 30 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the eraser effect is inferior.
When the amount was more than the weight part, the eraser strength was weak, the brittleness was low, and the usability was poor. In the present invention, additives usually used for this type of plastic eraser can be further blended. At the time of compounding, a method of manufacturing this type of plastic eraser may be usually used, and an organic cation exchange type smectite and an organic solvent are compounded together with a vinyl chloride resin, or a thermoplastic elastomer resin, a plasticizer, a stabilizer, and an inorganic filler. After being dispersed and mixed using a high-speed stirrer, even if it is heated extrusion molding or heating mold molding,
Although the organic solvent is temporarily released, it does not easily volatilize due to the strong solvating power of the exchange ions of the organic cation exchange type smectite, and the card house structure re-forms as the temperature of the mixture decreases. The organic solvent is made and kept in the card house. Therefore, it is possible to easily obtain a stable quality plastic eraser.

【0006】[0006]

【実施例】実施例1 塩化ビニル樹脂 ゼオン121 (日本ゼオン) 40重量部 フタル酸ジ2エチルヘキシル (三菱モンサント化成ビニル)25 ″ アジピン酸ジ2エチルヘキシル ( ″ ) 4 ″ カルシウム亜鉛系安定剤マークSC−32 (アデカ・アーガス化学) 1 ″ 合成スメクタイト SA (コープケミカル) 13 ″ ベンジルアルコール (東京応化工業) 17 ″ 上記配合物を高速攪拌機で分散・混合させた後、金型に
流しこみ130°±5℃の温度条件で30分間加熱ゲル
化させプラスチック字消しを得た。 実施例2 塩化ビニル樹脂 ゼオン121 (日本ゼオン) 35重量部 フタル酸ジ2エチルヘキシル (三菱モンサント化成ビニル)24 ″ カルシウム亜鉛系安定剤マークSC−32 (アデカ・アーガス化学) 1 ″ 合成スメクタイト SA (コープケミカル) 13 ″ エチレングリコールモノフェニルエーテル (東邦化学工業) 17 ″ ベンジルアルコール (東京応化工業) 5 ″ 炭酸カルシウム (白石工業) 5 ″ 実施例1と同条件で加熱成形し、同形状のプラスチック
字消しを得た。 実施例3 スチレン・ブタジエン共重合体 ソルプレン (旭化成工業) 40重量部 エチレン酢ビ共重合体 エバフレックス420 (三井デュポン・ポリケミカル)8 ″ ポリブテン OH (出光石油化学) 10 ″ エチレングリコールモノフェニルエーテル (東邦化学工業) 20 ″ 合成スメクタイト SA (コープケミカル) 17 ″ 炭酸カルシウム (白石工業) 5 ″ 上記配合物をヘンシェルミキサーで30分間混練した
後、更にロールで混練しスクリュウ型押出成形機を用い
てプラスチック字消しを得た。 比較例 塩化ビニル樹脂 ゼオン121 (日本ゼオン) 35重量部 フタル酸ジ2エチルヘキシル (三菱モンサント化成ビニル)20 ″ アジピン酸ジ2エチルヘキシル ( ″ ) 4 ″ カルシウム亜鉛系安定剤マークSC−32 (アデカ・アーガス化学) 1 ″ エチレングリコールモノフェニルエーテル(東邦化学工業) 15 ″ 炭酸カルシウム (白石工業) 8 ″ 酸化マグネシウム (協和化学) 17 ″ 上記配合物を実施例と同条件で加熱成形したがうまく成
形できず、きわめてもろいプラスチック字消しになって
しまった。実施例及び比較例で得られたプラスチック字
消しと市販有機溶剤を含有させたプラスチック字消しの
性能比較結果を表に示す。
Example 1 Vinyl chloride resin Zeon 121 (Nippon Zeon) 40 parts by weight Di2ethylhexyl phthalate (Mitsubishi Monsanto Kasei Vinyl) 25 "di2ethylhexyl adipate (") 4 "calcium zinc-based stabilizer mark SC- 32 (Adeka Argus Chemical) 1 "Synthetic smectite SA (Corp Chemical) 13" Benzyl alcohol (Tokyo Ohka Kogyo) 17 "Disperse and mix the above composition with a high-speed stirrer, then pour into a mold 130 ° ± 5 ° The mixture was heated and gelled at 30 ° C. for 30 minutes to obtain a plastic eraser. Example 2 Vinyl chloride resin Zeon 121 (Nippon Zeon) 35 parts by weight Di2ethylhexyl phthalate (Mitsubishi Monsanto Kasei Vinyl) 24 "Calcium zinc based stabilizer mark SC-32 (Adeka Argus Chemical) 1" Synthetic smectite SA (Corp) Chemical) 13 "Ethylene glycol monophenyl ether (Toho Chemical Industry) 17" Benzyl alcohol (Tokyo Ohka Kogyo) 5 "Calcium carbonate (Shiraishi Kogyo) 5" I got Example 3 Styrene / butadiene copolymer sorprene (Asahi Kasei Kogyo) 40 parts by weight ethylene vinyl acetate copolymer Evaflex 420 (Mitsui DuPont Polychemical) 8 "polybutene OH (Idemitsu Petrochemical) 10" ethylene glycol monophenyl ether ( 20 "Synthetic smectite SA (Corp Chemical) 17" Calcium carbonate (Shiraishi Kogyo) 5 "After kneading the above composition for 30 minutes with a Henschel mixer, kneading with a roll and plastic using a screw-type extruder. Comparative Example Vinyl chloride resin Zeon 121 (Nippon Zeon) 35 parts by weight Di2ethylhexyl phthalate (Mitsubishi Monsanto Kasei Vinyl) 20 "di2ethylhexyl adipate (") 4 "Calcium zinc stabilizer mark SC -32 (Ade・ Argus Chemical) 1 "Ethylene glycol monophenyl ether (Toho Chemical Industry) 15" Calcium carbonate (Shiroishi Chemical) 8 "Magnesium oxide (Kyowa Chemical) 17" I couldn't do it, and it became a very fragile plastic eraser. The table below shows the performance comparison results between the plastic eraser obtained in Examples and Comparative Examples and the plastic eraser containing a commercially available organic solvent.

【0007】[0007]

【表1】 [Table 1]

【0008】[0008]

【発明の効果】本発明組成物は、従来知られている酸化
マグネシウム活性アルミナ、活性シリカなどの粉体表面
部分へ有機溶剤を吸着させる方法、あるいは有機溶剤を
マイクロカプセル化し含有させたものより、有機カチオ
ン型スメクタイトがカードハウス構造を形成し、その内
部に有機溶剤を含有させるので、多量にかつ安定した状
態で保持することができ、プラスチック字消しの長期安
定性に著しい効果を示し、長期放置した場合や高温時の
有機溶剤の字消し表面への浮出現象が見られない。又、
本発明のプラスチック字消しは容易に押出成形、金型成
形できるとともに、得られた字消しは軽い力で紙面を傷
付けることなく消去することが可能である。
The composition of the present invention can be prepared by a conventional method of adsorbing an organic solvent on the surface of powder such as magnesium oxide activated alumina or activated silica, or a method containing a microencapsulated organic solvent. Organic cation type smectite forms a card house structure and contains an organic solvent inside, so it can be held in a large amount and in a stable state. No phenomena of floating of the organic solvent on the eraser surface at the time of burning or at high temperature are observed. or,
The plastic eraser of the present invention can be easily extruded and molded, and the eraser obtained can be erased with a light force without damaging the paper surface.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塩化ビニール系あるいは熱可塑性エラス
トマー系樹脂30〜50重量部に有機カチオン交換型ス
メクタイト1〜20重量部と有機溶剤を10〜30重量
部の割合で配合、含有してなるプラスチック字消し
成物。
1. A plastic character comprising 30 to 50 parts by weight of a vinyl chloride resin or a thermoplastic elastomer resin, 1 to 20 parts by weight of an organic cation exchange type smectite and 10 to 30 parts by weight of an organic solvent. off for the set <br/> Narubutsu.
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