【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は鉛筆、ボールペン、油性インキ、水性
インキなど全ての筆記具で筆記できる層（以下、
筆記性付与層と称する）が支持体に塗布されて成
るフイルム（以下、筆記性フイルムと称する）に
関するものであり、特に前記筆記性付与層が水に
とけない筆記性フイルムに関するものである。
前記支持体は、実質的に水にとけないものなら
ばいずれでもよく例えばプラスチツクフイルム、
紙、金属シート、ガラス、セラミツクスなどで、
必要に応じて前記支持体の表面が親水性あるいは
疎水性に改質されてなるものおよび、前記支持体
に親水性のポリマーが塗布されてなるものであ
る。前記プラスチツクフイルムは例えばセルロー
スナイトレイト、セルローストリアセテートやセ
ルロースダイアセテートのようなセルロースエス
テル、ポリスチレン、ポリアミド、ビニルクロラ
イドのホモあるいはコポリマー、ポリビニルアセ
テート、ポリカーボネート、ポリエチレンやポリ
プロピレンのようなオレフインのホモあるいはコ
ポリマー、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステルなどである。前記紙は例えば、一部
アセチル化された紙、バライタ及びあるいはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンのコポリマ
ー、およびプロピレンのコポリマーのようなポリ
オレフインを表面に塗設又はラミネートして得ら
れる紙などである。
従来筆記性付与層としては特開昭55−17124に
記載されているごとくマツト剤をポリビニルアル
コール、ゼラチンのような親水性樹脂から成る結
合剤中に分散せしめた層あるいはマツト剤をセル
ロースエーテル脂樹とセルロースエステル樹脂か
ら成る結合剤中に分散せしめた層などが知られて
いる。
これらの筆記性付与層は鉛筆、ボールペン、油
性インキによる筆記性はもちろん水性インキによ
る筆記性も充分であり筆記性の観点のみから見る
と、充分な筆記性を有している。
しかしながら上記の如き結合剤としてポリビニ
ルアルコール、ゼラチンなどのような親水性樹脂
を用いた場合、あるいはセルロースエーテル樹脂
のような親水性樹脂とセルロースエステル樹脂の
ような親油性樹脂を併用した場合はいずれも、該
筆記性付与層を水中に浸漬したり水流に抗して置
いたりあるいは該筆記性付与層上に水滴を滴下し
た後その部分にふれると、前記筆記性付与層の一
部又は全部が水に溶解して筆記性能が低下するか
あるいは消失してしまうという大きな欠点を有し
ている。
かかる欠点を改良する方法として、親油性樹脂
と親油性樹脂とを併用した筆記性付与層の場合に
は、親水性樹脂に対する親油性樹脂の含有割合を
高くすることが考えられるが、この場合筆記性付
与層の水吸収能が低下してしまい水性インキによ
る筆記性が不充分となる欠点があつた。
従つて筆記性付与層が実質的に水に溶けない万
能筆記性フイルムの出現が強く要望されてきた。
一方、通常のカラー写真プリント、カラースラ
イド、白黒写真プリント等の画像観賞面側の非画
像部分（余白部分）は筆記性を殆んど有していな
い。
カラー写真プリントなどの非画像部分（通常周
囲の余白部分）に筆記性付与層を設け撮影時の条
件等のメモを記入できれば極めて便利であるが、
このとき該筆記性付与層が水に溶けると雨天の時
などの使用が制限される。また該筆記性付与層が
吸湿していわゆるブロツキングによる接着現象を
起し、フイルムを１枚づつ分離することが不可能
になる。
従つて本発明の目的の第一は、全ての筆記具に
対して充分な筆記性を有し、かつ水に溶けない筆
記性フイルムを提供することにある。
第二に画像部分の画質を損うことなく、必要な
部分にのみ、万能筆記性を具備し、かつ水に溶け
ずまた吸湿によるブロツキング現象を起すことの
ない写真フイルムユニツトを提供することにあ
る。
ここに、写真フイルムユニツトとは、プラスチ
ツクフイルム、又はプラスチツクフイルム表面を
有する紙などの支持体の一方の側に画像部分、及
び非画像部分を有して成る写真フイルムであり、
例えばカラー写真プリント、白黒写真プリント、
カラースライド、拡散転写法による自己処理型写
真フイルムユニツトなどである。
本発明のこれらの目的はプラスチツクフイルム
支持体上に(1)エチレン−酢酸ビニル共重合物のけ
ん化物、及び(2)平均粒子サイズ0.1〜10μの微細
粒子から成る筆記性付与層を有することを特徴と
する筆記性フイルム又は画像観賞面側に画像部分
及び非画像部分（余白部分）を有する写真フイル
ムユニツトに於て、該非画像部分表面にのみ上記
組成の筆記性付与層を有することを特徴とする写
真フイルムユニツトにより達成された。
本発明に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重
合物の加水分解（ケン化）物は一般式で表わさ
れる。
ここにモル基準において、ｘは0.2から0.7まで
であり、ｙは0.25から0.8までであり、ｚは0.1以
下である。このような組付の共重合物は、一般式
のエチレン−酢酸ビニル共重合物から、ケン化
して得られる。
ここにモル基準において、ｘは0.2から0.7まで
であり、ｙ＋ｚは0.3から0.8までである。一般式
のポリマーのアセチルオキシ基の90％以上をケ
ン化することによつて一般式のポリマーが得ら
れる。特に好ましくはｘは0.26から0.45まで、ｙ
は0.50から0.74までである。ケン化度は好ましく
は96％以上である。一般式から一般式への高
い率のケン化は、岩崎博四、米津潔：「エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂のアルカリケン化反応
（高分子論文集35巻、１号、33−39頁（1978））に
記載されているようにして実施できる。
また本発明に用いられる共重合体は市販品よ
り、各種のグレードのものが得られる。例えば株
式会社クラレよりエバール（登録商標は“エバー
ル”、以下同じ）Ｅ（軟化点155℃、210℃での
溶融粘度0.7×104poise、
The present invention provides a layer (hereinafter referred to as
The present invention relates to a film formed by coating a support (hereinafter referred to as a writable film) on a support, and particularly relates to a writable film in which the writable layer does not dissolve in water. The support may be any material that is substantially insoluble in water, such as plastic film,
Paper, metal sheets, glass, ceramics, etc.
The surface of the support is modified to be hydrophilic or hydrophobic as required, and the support is coated with a hydrophilic polymer. The plastic film may be made of, for example, cellulose esters such as cellulose nitrate, cellulose triacetate or cellulose diacetate, homo or copolymers of polystyrene, polyamide, vinyl chloride, homo or copolymers of olefins such as polyvinyl acetate, polycarbonate, polyethylene or polypropylene, or polyethylene. These include polyesters such as terephthalate. Said papers are, for example, partially acetylated papers, papers coated or laminated with baryta and/or polyolefins such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene, and copolymers of propylene. Conventionally, the writability imparting layer is a layer in which a matting agent is dispersed in a binder made of a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or gelatin, as described in JP-A-55-17124, or a layer in which a matting agent is dispersed in a binder made of a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or gelatin. A layer in which the carbon dioxide is dispersed in a binder consisting of a cellulose ester resin and a cellulose ester resin is known. These writability-imparting layers have sufficient writability not only with pencils, ballpoint pens, and oil-based inks, but also with water-based inks, and have sufficient writability from the viewpoint of writability alone. However, when a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or gelatin is used as the binder as described above, or when a hydrophilic resin such as cellulose ether resin and a lipophilic resin such as cellulose ester resin are used together, When the writability-imparting layer is immersed in water or placed against water flow, or when a drop of water is dropped on the writability-imparting layer and then the area is touched, part or all of the writability-imparting layer becomes water-resistant. It has a major drawback in that it dissolves in water, reducing writing performance or disappearing. As a method to improve this drawback, in the case of a writability imparting layer that uses both a lipophilic resin and a lipophilic resin, it is conceivable to increase the content ratio of the lipophilic resin to the hydrophilic resin. There was a drawback that the water absorption ability of the property-imparting layer was reduced, resulting in insufficient writability with water-based inks. Therefore, there has been a strong demand for a universal writable film in which the writability imparting layer is substantially insoluble in water. On the other hand, the non-image area (margin area) on the image viewing surface side of ordinary color photographic prints, color slides, black and white photographic prints, etc. has almost no writability. It would be extremely convenient if a writability layer could be added to the non-image areas (usually the surrounding margins) of color photographic prints to allow notes such as the conditions at the time of photography to be written.
At this time, if the writability imparting layer dissolves in water, use in rainy weather is restricted. Further, the writability imparting layer absorbs moisture and causes an adhesion phenomenon due to so-called blocking, making it impossible to separate the films one by one. Therefore, the first object of the present invention is to provide a writable film that has sufficient writability for all types of writing instruments and is insoluble in water. The second object is to provide a photographic film unit that has universal writing ability only in necessary areas without impairing the image quality of the image area, and that does not dissolve in water and does not cause blocking phenomenon due to moisture absorption. . Here, the photographic film unit is a photographic film comprising an image portion and a non-image portion on one side of a support such as a plastic film or paper having a plastic film surface,
For example, color photo prints, black and white photo prints,
These include color slides and self-processing photographic film units using the diffusion transfer method. These objects of the present invention include having a writability imparting layer on a plastic film support consisting of (1) a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer, and (2) fine particles with an average particle size of 0.1 to 10μ. A writable film or a photographic film unit having an image portion and a non-image portion (margin portion) on the image viewing surface side, characterized by having a writability imparting layer having the above composition only on the surface of the non-image portion. This was achieved through a photographic film unit. The hydrolyzed (saponified) product of ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is represented by the general formula. Here, on a molar basis, x is from 0.2 to 0.7, y is from 0.25 to 0.8, and z is less than or equal to 0.1. Such an assembled copolymer can be obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer of the general formula. Here, on a molar basis, x is from 0.2 to 0.7 and y+z is from 0.3 to 0.8. A polymer of the general formula can be obtained by saponifying 90% or more of the acetyloxy groups of the polymer of the general formula. Particularly preferably x is from 0.26 to 0.45, y
is from 0.50 to 0.74. The degree of saponification is preferably 96% or more. A high rate of saponification from a general formula to a general formula is reported by Hiroshi Iwasaki and Kiyoshi Yonezu, "Alkali saponification reaction of ethylene-vinyl acetate copolymer resin" (Kobunshi Ronshu Vol. 35, No. 1, pp. 33-39). The copolymer used in the present invention can be obtained in various grades from commercial products. For example, Eval (registered trademark is "Eval") from Kuraray Co., Ltd. , hereinafter the same) E (softening point 155℃, melt viscosity at 210℃ 0.7×10 4 poise,
【式】を約60
モル％含むポリマー）およびエバールＦ（軟化点
175℃、210℃での溶融粘度1.3×104poise、
Polymer containing about 60 mol% of [formula] and EVAL F (softening point
Melt viscosity at 175℃, 210℃ 1.3×10 4 poise,
【式】を約70モル％含むポリマー）の商
品名で市販されている。上記化合物は株式会社ク
ラレのポバール販売部発行の「エバール」など
に記載されている公知のものである。
本発明の微細粒子は、二酸化珪素（シリカ）、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉
末、架橋ポリメチルメタアクリレートなどであ
り、特に二酸化珪素の微粒子が好ましい。また粒
子径は0.1〜10μ特に１〜８μであることが好ま
しい。
本発明に於て、プラスチツクフイルム支持体上
に、本発明のポリマー及び微細粒子から成る筆記
性付与層を設けるには、該２種類のポリマーと微
細粒子とを適当な有機溶剤に溶解分散させて、一
般によく知られた方法、例えばドクターコート
法、エクストル−ジヨンコート法、スライドコー
ト法、ローラーコート法、グラビアコート法など
により塗布するのが好ましい。
用いる有機溶剤としては、ｎ−プロピルアルコ
ール及びｉ−プロピルアルコール又はこれらプロ
ピルアルコールと水の混合溶剤が好ましい。
特にｎ−プロピルアルコール：水（容積比）＝
80：20〜40：60、特に70：30〜50：50の混合溶剤
が好ましい。
本発明の筆記性付与層に於ける本発明のポリマ
ーと微細粒子の使用比率（重量比）としては微細
粒子：ポリマー＝10：90〜60：40、特に20：80〜
40：60であることが好ましい。又、本発明のポリ
マーの塗布量としては、１平方メートルあたり、
２〜15ｇ、特に４〜７ｇであることが好ましい。
本発明に於けるプラスチツクフイルム支持体表
面及び写真フイルムユニツトの画像観賞面側表面
は、筆記性付与層のバインダーであるエチレン−
酢酸ビニル共重合物のけん化物より成ることが好
ましい。
特に写真フイルムユニツトの画像観賞面側表面
がエチレン−酢酸ビニル共重合物のけん化物より
成る場合は、該表面と筆記性付与層とが強固に接
着する利点が有るのみでなく、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合物のけん化物から成る皮膜が有する酸
素を通さない性質の故に、写真画像を酸素の影響
から保護することにより、写真画像の経時劣化、
例えば褪色が殆んどなくなるという極めて顕著な
効果を奏することも出来る。
本発明を写真フイルムユニツトとして用いる場
合は、その全面に筆記性付与層を設ける必要はな
く、非画像部分、例えば周囲の余白部分にのみ筆
記性付与層を設ければよい。
むしろ、写真フイルムユニツトの場合は、画像
部分にまで筆記性付与層を設けると、画質が低下
し、好ましくない。写真フイルムユニツトの画像
観賞面側には、画像部及び非画像部（余白部）が
あり、写真撮影、現像処理後に写真フイルムユニ
ツトの余白部に撮影の日付、場面、被写体に関す
る記事を書き込む可能性が多くあり、かかる場合
に本発明を適用し、筆記具の種類を選ばず筆記加
能である効果は特に重要である。この場合、非画
像部（余白部）のみに本発明に記す筆記性付与層
を塗布すれば上述の如く画質の低下をきたすこと
がない上筆記性付与液も無駄に塗布することがな
く効率が数倍にあがる。
又、撮影前は約10枚単位で積み重ねられた状態
で、カートリツジ内に収納されており、撮影直後
に１枚づつ、カメラから放出されるような写真フ
イルムユニツト（例えば米国特許第3954476号、
特開昭50−153628号、同48−43317号等に記載さ
れている）の場合、何らかの環境条件下で上記写
真フイルムユニツトがカートリツジ内でブロツキ
ング現象を起し、接着して１枚づつの分離が不可
能になつた場合写真フイルムユニツトとしての機
能が満されなくなる。前記のごとき写真フイルム
ユニツトに万能筆記性を付与しつつ通常のカメラ
撮影環境条件下あるいは写真フイルムユニツト保
存環境条件下でもブロツキング現象を起すことな
く充分写真フイルムユニツトとしての機能を満そ
うとする場合にも本発明の適用は非常に効果的で
ある。
写真フイルムユニツトの余白部のみに本発明に
記す筆記性付与層を塗布する方法には、写真フイ
ルムの製造時、又は製造後、写真フイルムを製品
形態に加工する工程（以下、加工工程と記す）に
於て、塗布する方法がある。
製造時に塗布する方法としては、例えば支持体
上に本発明の共重合体けん化物の層を設けると同
時に、又はその後、該共重合体けん化物の層上に
筆記性付与層を塗布し、しかる後、支持体の反対
側に感光性層を塗布する方法と、支持体上に、本
発明の共重合体けん化物の層を設け、その反対側
に感光性層を塗布した後、該共重合体けん化物表
面に筆記性付与層を塗設する方法とがある。
加工工程に於て塗布する方法としては、広巾の
感光材料を所定の巾にスリツトする時に、スリツ
トすると同時に、又は、スリツト後の製品形態に
加工する工程の前もしくは後に筆記性付与層を塗
布する方法とがある。一般には、かかる写真フイ
ルムは広巾で塗布した後、裁断工程を経るので、
裁断工程以前で塗布する場合は、多条のストライ
プコートを行うことになる。ストライプコートの
方法としては、一般に塗布方法、例えば、ドクタ
ーコート、エクストルージヨンコート、スライド
コート、ローラーコート、グラビアコート等種々
の方法が考えられるが、多条のストライプコート
を行うにはこれらの塗布ヘツドを多連にすれば良
い。
本発明の適用の一例としてはドクターコートで
注液ノズルを複数個備えたものが用いられたが、
これらの機械的精度を高めるために広巾の注液ノ
ズルにスペーサーを挿入して成る多条注液器を用
いることも可能である。ストライプコートの具体
的方法としては、例えば、特開昭48−25503号、
同48−25504号、同48−98803号、同50−138037
号、同52−15533号、同51−3208号、同51−6239
号、同51−65606号、同51−140703号、特公昭29
−4221号、米国特許第3062181号、同3227165号明
細書の記載を参考にすることが出来る。
又、写真フイルムユニツトに筆記性付与層を塗
布する場合、非画像部分の中に更にある限られた
部分のみに筆記性付与層を設けたり、又、現像処
理が終了したあとで、筆記性付与層を設けること
も出来る。この場合、筆記性付与層塗布液はグラ
ビアコート法により塗布するか、又、裁断加工後
にスタンプ方式などによつて塗布することも出来
る。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。
実施例 １
塗布液処方（）
エバールＦ 6.8ｇ
シリカ（平均粒径4.0μ） 3.4ｇ
ｎ−プロパノール 40ｇ
水 50ｇ
ｎ−プロパノールと水の混合溶媒中にエバール
Ｆを添加し、約70℃に保ちながら反転アジターで
２時間撹拌しエバールＦを溶解した。
溶解後、インペラー型分散機中で該溶液中にシ
リカ粉末を添加し約70℃に保ちながら30分分散し
塗布液（）を調製した。
塗布液（）をスライドコート法によりトリア
セチルセルロースフイルム（厚さ100μ）上に１
平方メートルあたり80ｇ塗布し、乾燥し筆記性フ
イルムを得た。
かくして得られた筆記性フイルムについて、特
開昭55−17124号明細書実施例１と同様にして鉛
筆、ボールペン、油性インク、水性インクによる
筆記性テスト及びブロツキング性について調べた
ところいづれも極めて良好であつた。
実施例 ２
米国特許第3954476号明細書実施例−８に従つ
て写真フイルムユニツトを作成した。
感光要素：透明ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムベース(1)上に、(2)受像層、(3)TiO2層、(4)
カーボンブラツク層、(5)シアン染料供給層、(6)
赤感光層、(7)中間層、(8)マゼンタ染料供給層、
(9)緑感光層、(10)中間層、(11)イエロー染料供給
層、(12)青感光層、（13）表面保護層を順次塗設
した。
カバーシート：ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム（20）上に、（21）酸ポリマー層及び
（22）タイミング層を塗布した。
(1)の透明ポリエチレンテレフタレートフイルム
の各塗布層が塗設されているのとは反対の面には
厚さ0.5μのエバールＦから成る層を予め塗布
し、さらに該エバールＦの層上の、非画像部分
（余白部）に相当する位置に、実施例１に用いた
塗布液（）を塗布して筆記性付与層を設けてお
いた。
写真フイルムユニツトを露光し、感光要素とカ
バーシートとの間に現像処理液を展開して、画像
を得た。
かくして非画像部に筆記性付与層を設けた写真
フイルムユニツトについて実施例１と同様に、筆
記性及びブロツキング性をテストしたところ、い
づれも良好であつた。It is commercially available under the trade name of Polymer containing approximately 70 mol% of [Formula]. The above-mentioned compound is a known compound described in "Eval" published by Kuraray Co., Ltd.'s Poval Sales Department. The fine particles of the present invention include silicon dioxide (silica),
Examples include calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, glass powder, and crosslinked polymethyl methacrylate, with silicon dioxide fine particles being particularly preferred. Further, the particle diameter is preferably 0.1 to 10μ, particularly 1 to 8μ. In the present invention, in order to provide a writability-imparting layer comprising the polymer of the present invention and fine particles on a plastic film support, the two types of polymers and fine particles are dissolved and dispersed in a suitable organic solvent. The coating is preferably applied by a generally well-known method, such as a doctor coat method, an extrusion coat method, a slide coat method, a roller coat method, or a gravure coat method. The organic solvent used is preferably n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, or a mixed solvent of these propyl alcohols and water. Especially n-propyl alcohol: water (volume ratio) =
A mixed solvent of 80:20 to 40:60, especially 70:30 to 50:50 is preferred. The usage ratio (weight ratio) of the polymer of the present invention and fine particles in the writability imparting layer of the present invention is fine particles:polymer = 10:90 to 60:40, particularly 20:80 to
Preferably the ratio is 40:60. In addition, the coating amount of the polymer of the present invention is per square meter,
It is preferably 2 to 15 g, especially 4 to 7 g. In the present invention, the surface of the plastic film support and the surface of the image viewing side of the photographic film unit are coated with ethylene, which is the binder of the writability imparting layer.
Preferably, it is made of a saponified vinyl acetate copolymer. In particular, when the image-viewing side surface of the photographic film unit is made of a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer, there is not only the advantage that the surface and the writability imparting layer adhere firmly, but also the ethylene-vinyl acetate copolymer. Due to the oxygen-impermeable property of the film made of saponified copolymer, it protects the photographic image from the influence of oxygen, thereby preventing the deterioration of the photographic image over time.
For example, it is possible to achieve an extremely remarkable effect of almost eliminating fading. When the present invention is used as a photographic film unit, it is not necessary to provide the writability imparting layer on the entire surface thereof, but it is sufficient to provide the writability imparting layer only in non-image areas, for example, surrounding margin areas. On the contrary, in the case of a photographic film unit, if the writability imparting layer is provided even in the image area, the image quality will deteriorate, which is not preferable. The image viewing side of the photographic film unit has an image area and a non-image area (margin area), and it is possible to write an article about the date of shooting, the scene, and the subject in the margin area of the photographic film unit after photography and processing. There are many cases where the present invention is applied to such cases, and the effect of being able to perform writing regardless of the type of writing instrument is particularly important. In this case, if the writability imparting layer according to the present invention is applied only to the non-image area (margin area), the writability imparting liquid, which does not cause deterioration of image quality as described above, will not be wasted and the efficiency will be increased. It increases several times. In addition, photographic film units (for example, U.S. Pat. No. 3,954,476,
(described in JP-A-50-153628, JP-A No. 48-43317, etc.), the photographic film units described above cause a blocking phenomenon in the cartridge under some environmental conditions, and become stuck and separated one by one. If this becomes impossible, the function as a photographic film unit will no longer be fulfilled. When it is desired to impart universal writability to the above-mentioned photographic film unit and to sufficiently fulfill its function as a photographic film unit without causing any blocking phenomenon even under normal camera shooting environment conditions or photographic film unit storage environment conditions. Application of the present invention is also very effective. The method of applying the writability imparting layer according to the present invention only to the margins of a photographic film unit includes a step of processing the photographic film into a product form (hereinafter referred to as a processing step) during or after manufacturing the photographic film. There is a method of coating. As a coating method during production, for example, at the same time as providing a layer of the saponified copolymer of the present invention on a support, or after that, a writability imparting layer is coated on the saponified copolymer layer, and then After that, a layer of the saponified copolymer of the present invention is provided on the support, a photosensitive layer is applied on the opposite side, and then the copolymer is coated with a photosensitive layer on the opposite side of the support. There is a method of coating a writability imparting layer on the surface of the combined saponified material. The method of coating during the processing process is to apply the writability imparting layer when slitting a wide photosensitive material into a predetermined width, at the same time as the slitting, or before or after the process of processing the slit into a product form. There is a method. Generally, such photographic film is coated with a wide cloth and then undergoes a cutting process.
If applied before the cutting process, a multi-striped coat will be applied. Generally speaking, there are various methods for stripe coating, such as doctor coating, extrusion coating, slide coating, roller coating, and gravure coating. It is better to use multiple heads. As an example of application of the present invention, a doctor coat equipped with a plurality of liquid injection nozzles was used.
In order to improve these mechanical precisions, it is also possible to use a multi-line liquid injection device in which a spacer is inserted into a wide liquid injection nozzle. Specific methods for stripe coating include, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 48-25503,
No. 48-25504, No. 48-98803, No. 50-138037
No. 52-15533, No. 51-3208, No. 51-6239
No. 51-65606, No. 51-140703, Special Publication No. 1973
-4221, US Pat. No. 3,062,181, and US Pat. No. 3,227,165 can be referred to. In addition, when applying a writability imparting layer to a photographic film unit, the writability imparting layer may be provided only in a limited area within the non-image area, or the writability imparting layer may be applied after the development process is completed. It is also possible to provide layers. In this case, the writability imparting layer coating liquid can be applied by a gravure coating method, or can be applied by a stamp method after cutting. The present invention will be further explained below with reference to Examples. Example 1 Coating liquid formulation () EVAL F 6.8g Silica (average particle size 4.0μ) 3.4g n-propanol 40g water 50g EVAL F was added to a mixed solvent of n-propanol and water, and while maintained at approximately 70°C. The mixture was stirred in an inverted agitator for 2 hours to dissolve EVAL F. After dissolving, silica powder was added to the solution in an impeller type disperser and dispersed for 30 minutes while maintaining the temperature at about 70°C to prepare a coating solution (2). Coating solution () was applied onto triacetyl cellulose film (thickness 100μ) by slide coating method.
80g per square meter was applied and dried to obtain a writable film. The writable film thus obtained was tested for writability and blocking properties using a pencil, ballpoint pen, oil-based ink, and water-based ink in the same manner as in Example 1 of JP-A-55-17124, and all results were extremely good. It was hot. Example 2 A photographic film unit was prepared according to Example 8 of US Pat. No. 3,954,476. Photosensitive element: transparent polyethylene terephthalate film base (1), (2) image-receiving layer, (3) two TiO layers, (4)
Carbon black layer, (5) cyan dye supply layer, (6)
red photosensitive layer, (7) intermediate layer, (8) magenta dye supply layer,
(9) Green photosensitive layer, (10) intermediate layer, (11) yellow dye supply layer, (12) blue photosensitive layer, and (13) surface protection layer were coated in this order. Cover sheet: (21) acid polymer layer and (22) timing layer were coated on polyethylene terephthalate film (20). A layer of EVAL F having a thickness of 0.5 μm is applied in advance to the opposite side of the transparent polyethylene terephthalate film (1) from which each coating layer is applied, and further, on the EVAL F layer, The coating liquid ( ) used in Example 1 was applied to a position corresponding to the non-image area (margin area) to provide a writability imparting layer. An image was obtained by exposing the photographic film unit and spreading a processing solution between the photosensitive element and the cover sheet. The photographic film unit provided with the writability imparting layer in the non-image area was tested for writability and blocking property in the same manner as in Example 1, and both were found to be good.