JP3295503B2 - 低スラッジ生成を示す平板印刷版の水性現像液 - Google Patents
低スラッジ生成を示す平板印刷版の水性現像液Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
- G03F7/322—Aqueous alkaline compositions
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般的にリソグラフィ
ー、特に平板印刷版および類似の写真要素を現像する現
像組成物に関する。より具体的には、本発明は、ネガ型
平板印刷版の非画像領域を除去するための新規な水性現
像液に関する。
ー、特に平板印刷版および類似の写真要素を現像する現
像組成物に関する。より具体的には、本発明は、ネガ型
平板印刷版の非画像領域を除去するための新規な水性現
像液に関する。
【０００２】
【従来の技術】平板印刷の技術は、油と水の不混和性に
基づいており、好ましくは油状物質もしくはインクが画
像領域に保持され、水もしくはファウンテン（fountai
n）溶液が非画像領域に保持されるのが好ましい。水で
湿らし、適切に表面を調製し、そしてインクを塗布する
と、背景もしくは非画像領域は水を保持しインクをはじ
き同時に画像領域はインクを受け入れ水をはじく。その
後、画像領域上のインクは、その上に画像が生成され
る、紙、布等のような物質の表面に転写される。通常イ
ンクは、画像を再生する物質の表面に次々とインクを転
写するブランケットと呼ぶ中間材に転写される。
基づいており、好ましくは油状物質もしくはインクが画
像領域に保持され、水もしくはファウンテン（fountai
n）溶液が非画像領域に保持されるのが好ましい。水で
湿らし、適切に表面を調製し、そしてインクを塗布する
と、背景もしくは非画像領域は水を保持しインクをはじ
き同時に画像領域はインクを受け入れ水をはじく。その
後、画像領域上のインクは、その上に画像が生成され
る、紙、布等のような物質の表面に転写される。通常イ
ンクは、画像を再生する物質の表面に次々とインクを転
写するブランケットと呼ぶ中間材に転写される。
【０００３】本発明が示唆する最も通常のタイプの平板
印刷版は、アルミニウムベース支持体に塗布した感光性
塗膜である。前記塗膜は、現像処理中に除去されるよう
に可溶性になる露光する部分を有することにより光に反
応することができる。そのような版を、ポジ型という。
反対に露光して塗膜の部分が硬化した場合、その版をネ
ガ型という。両方の場合とも、保持する画像領域は、イ
ンク受容性もしくは親油性であり、非画像領域もしくは
背景は、水受容性もしくは親水性である。画像および非
画像領域の相違は、露光処理において作られ、そこでは
減圧下でフィルムを版に塗布して良好な結合を保証す
る。その版をその後光源（一部紫外線からなる）に対し
て露光する。ポジ型版を使用する場合、版上の画像に対
応するフィルム上の領域は、光が版に当らないように不
透明であり、非画像領域に対応するフィルム上の範囲
は、透明であり、その後可溶性になり除去される塗膜に
光が透過する。ネガ型版の場合は、全く反対である。画
像領域に対応するフィルム上の領域は、透明であるが、
非画像領域は不透明である。フィルムの透明領域下の塗
膜を、光の作用により硬化し、同時に光の当らなかった
領域を除去する。従って、ネガ型版の光硬化した表面
は、親油性でありインクを受け入れ、同時に現像液の作
用を通して除去される塗膜を有していた非画像領域は、
不感脂化されて親水性になる。
印刷版は、アルミニウムベース支持体に塗布した感光性
塗膜である。前記塗膜は、現像処理中に除去されるよう
に可溶性になる露光する部分を有することにより光に反
応することができる。そのような版を、ポジ型という。
反対に露光して塗膜の部分が硬化した場合、その版をネ
ガ型という。両方の場合とも、保持する画像領域は、イ
ンク受容性もしくは親油性であり、非画像領域もしくは
背景は、水受容性もしくは親水性である。画像および非
画像領域の相違は、露光処理において作られ、そこでは
減圧下でフィルムを版に塗布して良好な結合を保証す
る。その版をその後光源（一部紫外線からなる）に対し
て露光する。ポジ型版を使用する場合、版上の画像に対
応するフィルム上の領域は、光が版に当らないように不
透明であり、非画像領域に対応するフィルム上の範囲
は、透明であり、その後可溶性になり除去される塗膜に
光が透過する。ネガ型版の場合は、全く反対である。画
像領域に対応するフィルム上の領域は、透明であるが、
非画像領域は不透明である。フィルムの透明領域下の塗
膜を、光の作用により硬化し、同時に光の当らなかった
領域を除去する。従って、ネガ型版の光硬化した表面
は、親油性でありインクを受け入れ、同時に現像液の作
用を通して除去される塗膜を有していた非画像領域は、
不感脂化されて親水性になる。
【０００４】本発明は、ネガ型平板印刷版の新規な水性
現像液を提供する。ネガ型印刷版の多くの現像液組成物
は、空気中で蒸発して、および／または公共水路に排出
した場合、その揮発性および高濃度により不快であり、
危険に曝す毒性で最終利用者を困らせ、そして環境を汚
染する物質である有機溶剤から主になっている。現在で
は、水性現像液を使用する傾向がある。典型的に、これ
ら水性現像液もまた、まだ環境的に有害で最終利用者に
毒性のある濃度の有機溶剤を含んでいる。この溶剤は、
不快な悪臭がないことが主な利点である。それ等は、強
いアルカリ性を有し、印刷版および機械部品に再付着を
生じ、そして廃棄問題を創出する塗膜残留物を可溶性に
し、処理機械中の現像液の有効寿命を低下させる不利益
を有している。本発明は、実質的にこられの問題を軽減
する組成物を提供する。
現像液を提供する。ネガ型印刷版の多くの現像液組成物
は、空気中で蒸発して、および／または公共水路に排出
した場合、その揮発性および高濃度により不快であり、
危険に曝す毒性で最終利用者を困らせ、そして環境を汚
染する物質である有機溶剤から主になっている。現在で
は、水性現像液を使用する傾向がある。典型的に、これ
ら水性現像液もまた、まだ環境的に有害で最終利用者に
毒性のある濃度の有機溶剤を含んでいる。この溶剤は、
不快な悪臭がないことが主な利点である。それ等は、強
いアルカリ性を有し、印刷版および機械部品に再付着を
生じ、そして廃棄問題を創出する塗膜残留物を可溶性に
し、処理機械中の現像液の有効寿命を低下させる不利益
を有している。本発明は、実質的にこられの問題を軽減
する組成物を提供する。
【０００５】ネガ型平板印刷版に使用する水性アルカリ
性現像組成物は、有機溶剤および界面活性剤を含有する
ものが良く知られている。その様な現像剤組成物は、例
えば、米国特許第３，７０１，６５７号、同３，７０
７，３７３号、同４、１８６、００６号、同４，３０
８，３４０号、同４，３５０，７５６号、同４，３９
５、４８０号、同４，７１６，０９８号、同５，０３
５，９８２号、欧州特許第００８００４２号、英国特許
第１，５１５，１７４号および同２，１１０，４０１号
の各明細書に記載されている。米国特許第３，７０１，
６５７号、同３，７０７，３７３号、同４，３５０，７
５６号、同４，３９５、４８０号および同４，７１６，
０９８号の各明細書に開示されるように、現像剤組成物
中に脂肪族カルボン酸もしくはそれらの塩を組み入れる
こともまた知られている。その様な現像液は、一般的に
とても有効であるが、その商業的使用を妨げる不利益、
例えば印刷版の背景領域に残っている残留塗膜を十分に
不感脂化できないことにより損害を被る。
性現像組成物は、有機溶剤および界面活性剤を含有する
ものが良く知られている。その様な現像剤組成物は、例
えば、米国特許第３，７０１，６５７号、同３，７０
７，３７３号、同４、１８６、００６号、同４，３０
８，３４０号、同４，３５０，７５６号、同４，３９
５、４８０号、同４，７１６，０９８号、同５，０３
５，９８２号、欧州特許第００８００４２号、英国特許
第１，５１５，１７４号および同２，１１０，４０１号
の各明細書に記載されている。米国特許第３，７０１，
６５７号、同３，７０７，３７３号、同４，３５０，７
５６号、同４，３９５、４８０号および同４，７１６，
０９８号の各明細書に開示されるように、現像剤組成物
中に脂肪族カルボン酸もしくはそれらの塩を組み入れる
こともまた知られている。その様な現像液は、一般的に
とても有効であるが、その商業的使用を妨げる不利益、
例えば印刷版の背景領域に残っている残留塗膜を十分に
不感脂化できないことにより損害を被る。
【０００６】ネガ型平板印刷版のより重大な問題は、版
の非画像領域から残留塗膜を、現像液が全て除去できな
いということである。残留塗膜が多く残ると、印刷処理
中に背景感指性が生じる場合がある。少なくとも、その
影響は、ファウンテン溶液に必要な水の量を増加させ
る。さらに深刻な条件下では、インクが背景に付着し、
ついには印刷した紙に付着し、それにより「ティンティ
ング」もしくは「トーイング」として知られている状態
を生じる。極端に深刻な条件下では、背景中のインクが
多すぎて「スカミング」と呼ぶ状態に成る。
の非画像領域から残留塗膜を、現像液が全て除去できな
いということである。残留塗膜が多く残ると、印刷処理
中に背景感指性が生じる場合がある。少なくとも、その
影響は、ファウンテン溶液に必要な水の量を増加させ
る。さらに深刻な条件下では、インクが背景に付着し、
ついには印刷した紙に付着し、それにより「ティンティ
ング」もしくは「トーイング」として知られている状態
を生じる。極端に深刻な条件下では、背景中のインクが
多すぎて「スカミング」と呼ぶ状態に成る。
【０００７】有効な現像液の条件は、（１）酸化に対す
る抵抗性があること、（２）溶解タイプの処理が可能で
あること、即ち感光性組成物が、粒子形状に分解するよ
りも現像液中に十分に溶解すること、そして（３）非画
像領域を不感脂化にすることに有効であることである。
特に有効なネガ型平板印刷版は、ジアゾ樹脂を含有する
画像層、酸置換した三元アセタールポリマーおよび不飽
和ポリエステルから成る。その主な利点の一つは、耐ブ
ラインディング性能である。当該技術分野において十分
に理解されているように、「ブラインディング」の語
は、画像領域が十分に印刷インクを受け付けないことを
いう。この印刷版において、耐ブラインディング性能を
与える重要な特徴は、不飽和ポリエステルの存在であ
る。しかし、これらの版は、時折イエロー汚染を示す。
不飽和ポリエステルの使用は、ある部分で汚染と関連が
ある。まだ良く理解されていない汚れを生じる他の要因
もある。イエロー汚染は、極端に薄いが強固に付着する
ジアゾ樹脂層および普通の現像液を使用した場合現像処
理中に除去されないポリマーバインダーであることが解
っている。汚染の強さは、残留する塗膜の量に比例して
いる。
る抵抗性があること、（２）溶解タイプの処理が可能で
あること、即ち感光性組成物が、粒子形状に分解するよ
りも現像液中に十分に溶解すること、そして（３）非画
像領域を不感脂化にすることに有効であることである。
特に有効なネガ型平板印刷版は、ジアゾ樹脂を含有する
画像層、酸置換した三元アセタールポリマーおよび不飽
和ポリエステルから成る。その主な利点の一つは、耐ブ
ラインディング性能である。当該技術分野において十分
に理解されているように、「ブラインディング」の語
は、画像領域が十分に印刷インクを受け付けないことを
いう。この印刷版において、耐ブラインディング性能を
与える重要な特徴は、不飽和ポリエステルの存在であ
る。しかし、これらの版は、時折イエロー汚染を示す。
不飽和ポリエステルの使用は、ある部分で汚染と関連が
ある。まだ良く理解されていない汚れを生じる他の要因
もある。イエロー汚染は、極端に薄いが強固に付着する
ジアゾ樹脂層および普通の現像液を使用した場合現像処
理中に除去されないポリマーバインダーであることが解
っている。汚染の強さは、残留する塗膜の量に比例して
いる。
【０００８】一般的に、ゆっくりと浸透しゆっくりと印
刷版の非画像領域から塗膜を離す現像液は、手処理で使
用するのに適当である。製版業者は、版が目視できれい
になるまで現像工程を継続することができる。しかし、
機械処理では、印刷機械の現像部において決められた対
流時間があり、この操作中に塗膜を完全に除去しなけれ
ばならず、そうでなければ背景感脂が生じる可能性があ
る。機械中でのゆっくりとした処理は、また機械のブラ
シ（もしくはプラッシュ）およびローラーを汚染する可
能性も増加し、従ってこれら汚染した表面から版上に戻
る塗膜の再付着の機会が増加する。現像液が浸透し、版
の非画像領域から塗膜を直ちに離すときに、機械現像液
が最も良い機能を果たす。
刷版の非画像領域から塗膜を離す現像液は、手処理で使
用するのに適当である。製版業者は、版が目視できれい
になるまで現像工程を継続することができる。しかし、
機械処理では、印刷機械の現像部において決められた対
流時間があり、この操作中に塗膜を完全に除去しなけれ
ばならず、そうでなければ背景感脂が生じる可能性があ
る。機械中でのゆっくりとした処理は、また機械のブラ
シ（もしくはプラッシュ）およびローラーを汚染する可
能性も増加し、従ってこれら汚染した表面から版上に戻
る塗膜の再付着の機会が増加する。現像液が浸透し、版
の非画像領域から塗膜を直ちに離すときに、機械現像液
が最も良い機能を果たす。
【０００９】この技術分野でのもう一つの重大な問題
は、機械処理装置の表面、ローラー、およびブラシ上で
乾燥した物質を現像液が再溶解できないことである。処
理操作中もしくはアイドル中のいずれかで、溶解した塗
膜が、機械の内部パネル、ブラシ、（もしくはプラッシ
ュ）またはローラーに付着する場合、これが版の非画像
領域に転写して背景感指性を生じる前に、現像液が直ち
にこれらの物質を溶解することが重要である。
は、機械処理装置の表面、ローラー、およびブラシ上で
乾燥した物質を現像液が再溶解できないことである。処
理操作中もしくはアイドル中のいずれかで、溶解した塗
膜が、機械の内部パネル、ブラシ、（もしくはプラッシ
ュ）またはローラーに付着する場合、これが版の非画像
領域に転写して背景感指性を生じる前に、現像液が直ち
にこれらの物質を溶解することが重要である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ネガ型平板
印刷版に使用する、より急速な現像作用を有し、処理機
械中の過剰な付着物を防ぐ、もしくは急速に生成した付
着物を再溶解する新規な改良した現像液を提供すること
を示唆する。
印刷版に使用する、より急速な現像作用を有し、処理機
械中の過剰な付着物を防ぐ、もしくは急速に生成した付
着物を再溶解する新規な改良した現像液を提供すること
を示唆する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明に従う、ネガ型平
板印刷版の現像に有用な水性アルカリ性現像組成物は、
（１）有機溶剤、（２）陰イオン界面活性剤、（３）ア
ルカリ金属四硼酸塩、（４）脂肪族モノカルボン酸（好
ましくは、炭素数６〜２２を含む）のアルカリ金属塩、
（５）脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素数４〜１
６を含む）のアルカリ金属塩、（６）アルカリ金属クエ
ン酸塩、（７）ポリ（アルキレングリコール）（８）ヒ
ドロキシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸
のアルカリ金属塩、および（９）アルカリ性を与えるの
に十分な量のアルカリ性緩衝系、から成る。
板印刷版の現像に有用な水性アルカリ性現像組成物は、
（１）有機溶剤、（２）陰イオン界面活性剤、（３）ア
ルカリ金属四硼酸塩、（４）脂肪族モノカルボン酸（好
ましくは、炭素数６〜２２を含む）のアルカリ金属塩、
（５）脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素数４〜１
６を含む）のアルカリ金属塩、（６）アルカリ金属クエ
ン酸塩、（７）ポリ（アルキレングリコール）（８）ヒ
ドロキシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸
のアルカリ金属塩、および（９）アルカリ性を与えるの
に十分な量のアルカリ性緩衝系、から成る。
【００１２】本発明の水性現像液は、組あわさって、現
像作用の促進、過剰のスラッジ生成防止、および現像能
力を高めて急速に付着物を再溶解する機能有する、予期
せずに見出した成分を含有する。これらの成分は、次ぎ
により詳しく説明するが、アルカリ金属クエン酸塩、ポ
リ（アルキレングリコール）およびヒドロキシル化した
芳香族カルボン酸塩もしくはスルホン酸塩である。
像作用の促進、過剰のスラッジ生成防止、および現像能
力を高めて急速に付着物を再溶解する機能有する、予期
せずに見出した成分を含有する。これらの成分は、次ぎ
により詳しく説明するが、アルカリ金属クエン酸塩、ポ
リ（アルキレングリコール）およびヒドロキシル化した
芳香族カルボン酸塩もしくはスルホン酸塩である。
【００１３】本発明の水性現像液は、多種多様のネガ型
平板印刷版のいずれの現像にも使用することができる。
従って、例えば、米国特許第４，６５２，６０４号、同
４，７４１，９８５号、および同４，９４０，６４６号
明細書のいずれにも記載されているアセタールポリマー
バインダーを含む平板印刷版にも使用することができ
る。米国特許第５，１６９，８９７号（１９９２年１２
月８日発行）明細書に記載される二元アセタールポリマ
ーを含む平板印刷版にも使用することができる。米国特
許第５，１６９，８９８号（１９９２年１２月８日発
行）明細書に記載される酸置換した三元アセタールポリ
マーを含む平板印刷版にも使用することができる。特
に、酸置換した三元アセタールポリマーおよび不飽和ポ
リマーの両方を含む平板印刷版に使用するのが有効であ
る。
平板印刷版のいずれの現像にも使用することができる。
従って、例えば、米国特許第４，６５２，６０４号、同
４，７４１，９８５号、および同４，９４０，６４６号
明細書のいずれにも記載されているアセタールポリマー
バインダーを含む平板印刷版にも使用することができ
る。米国特許第５，１６９，８９７号（１９９２年１２
月８日発行）明細書に記載される二元アセタールポリマ
ーを含む平板印刷版にも使用することができる。米国特
許第５，１６９，８９８号（１９９２年１２月８日発
行）明細書に記載される酸置換した三元アセタールポリ
マーを含む平板印刷版にも使用することができる。特
に、酸置換した三元アセタールポリマーおよび不飽和ポ
リマーの両方を含む平板印刷版に使用するのが有効であ
る。
【００１４】本発明の水性現像液は、多くの優れた特徴
を有する。従って、例えば、低濃度の有機溶剤は少しし
か必要でないが、溶解タイプの処理になお高い効果を有
する。この現像液は、酸化に対して高い耐性を有する。
最も顕著なことは、過剰な背景感指性の問題を克服する
のに非常に有効であり、かつ同時にスラッジの生成を減
少し、処理がより速くなり、より清浄な処理機械を提供
することが可能である。また本質的に処理品質を変えな
いで長期の処理サイクル（現像液１リットル当り１５ｍ
2 を超える）を提供し、同時に非常に汚染した版のイエ
ロー汚染さえも完全に除去することができる。
を有する。従って、例えば、低濃度の有機溶剤は少しし
か必要でないが、溶解タイプの処理になお高い効果を有
する。この現像液は、酸化に対して高い耐性を有する。
最も顕著なことは、過剰な背景感指性の問題を克服する
のに非常に有効であり、かつ同時にスラッジの生成を減
少し、処理がより速くなり、より清浄な処理機械を提供
することが可能である。また本質的に処理品質を変えな
いで長期の処理サイクル（現像液１リットル当り１５ｍ
2 を超える）を提供し、同時に非常に汚染した版のイエ
ロー汚染さえも完全に除去することができる。
【００１５】
【具体的な態様】上述したように、本発明の水性アルカ
リ性現像組成物に必要な成分は、（１）有機溶剤、
（２）陰イオン界面活性剤、（３）アルカリ金属四硼酸
塩、（４）脂肪族モノカルボン酸（好ましくは、炭素数
６〜２２を含む）のアルカリ金属塩、（５）脂肪族ジカ
ルボン酸（好ましくは、炭素数４〜１６を含む）のアル
カリ金属塩、（６）アルカリ金属クエン酸塩、（７）ポ
リ（アルキレングリコール）（８）ヒドロキシル化した
芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のアルカリ金属
塩、および（９）アルカリ性を与えるのに十分な量のア
ルカリ性緩衝系、である。
リ性現像組成物に必要な成分は、（１）有機溶剤、
（２）陰イオン界面活性剤、（３）アルカリ金属四硼酸
塩、（４）脂肪族モノカルボン酸（好ましくは、炭素数
６〜２２を含む）のアルカリ金属塩、（５）脂肪族ジカ
ルボン酸（好ましくは、炭素数４〜１６を含む）のアル
カリ金属塩、（６）アルカリ金属クエン酸塩、（７）ポ
リ（アルキレングリコール）（８）ヒドロキシル化した
芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のアルカリ金属
塩、および（９）アルカリ性を与えるのに十分な量のア
ルカリ性緩衝系、である。
【００１６】有機溶剤の作用は、感光性塗膜の未露光部
分の除去を助けることである。多種多様の溶剤のいづれ
も使用可能であり、典型的に高沸点液体となるものであ
る。最も好ましい溶剤は、その良好な溶解作用かつ非常
な低毒性のため、２−フェノキシプロパノールである。
その他の適切な溶剤は、２−フェノキシエタノール、ベ
ンジルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、ブチロラク
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等を包
含するが、これ等に限定されない。有機溶剤は現像組成
物中で、約０．２〜約１６重量％、より好ましくは約１
〜約１０重量％、最も好ましくは約２．５〜約７重量％
の量で使用することができる。
分の除去を助けることである。多種多様の溶剤のいづれ
も使用可能であり、典型的に高沸点液体となるものであ
る。最も好ましい溶剤は、その良好な溶解作用かつ非常
な低毒性のため、２−フェノキシプロパノールである。
その他の適切な溶剤は、２−フェノキシエタノール、ベ
ンジルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、ブチロラク
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等を包
含するが、これ等に限定されない。有機溶剤は現像組成
物中で、約０．２〜約１６重量％、より好ましくは約１
〜約１０重量％、最も好ましくは約２．５〜約７重量％
の量で使用することができる。
【００１７】陰イオン界面活性剤は、現像液が塗膜へ良
く浸透するのを促進するように表面張力を弱め、並びに
清浄作用および除去される塗膜組成物の分散を与えるは
たらきをする。多種多様のいずれの陰イオン界面活性
剤、特に硫酸塩並びにスルホン酸塩アルキルおよびアリ
ールアルキル陰イオン界面活性剤を使用することができ
る。オクチル硫酸ナトリウムが好ましい。その他の適切
な陰イオン界面活性剤は、デシル硫酸カリウム、トルエ
ンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシ
ルベンゼンスルホン酸カリウム、ジノナデシルベンゼン
スルホン酸リチウム、ドコサニルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、メチルナフタレンスルホン酸カリウム、トリ
エチルナフタレンスルホン酸リチウム、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、等を包含するが、これらの限定されな
い。陰イオン界面活性剤は現像組成物中で、約０．２〜
約１５重量％、より好ましくは約０．８〜約１２重量
％、最も好ましくは約１．２〜約８重量％の量で使用す
ることができる。
く浸透するのを促進するように表面張力を弱め、並びに
清浄作用および除去される塗膜組成物の分散を与えるは
たらきをする。多種多様のいずれの陰イオン界面活性
剤、特に硫酸塩並びにスルホン酸塩アルキルおよびアリ
ールアルキル陰イオン界面活性剤を使用することができ
る。オクチル硫酸ナトリウムが好ましい。その他の適切
な陰イオン界面活性剤は、デシル硫酸カリウム、トルエ
ンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシ
ルベンゼンスルホン酸カリウム、ジノナデシルベンゼン
スルホン酸リチウム、ドコサニルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、メチルナフタレンスルホン酸カリウム、トリ
エチルナフタレンスルホン酸リチウム、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、等を包含するが、これらの限定されな
い。陰イオン界面活性剤は現像組成物中で、約０．２〜
約１５重量％、より好ましくは約０．８〜約１２重量
％、最も好ましくは約１．２〜約８重量％の量で使用す
ることができる。
【００１８】アルカリ金属四硼酸塩は、現像組成物の活
性、特に背景部の不感脂化に関する活性を高めるはたら
きをする。この目的のためには四硼酸カリウムが好まし
いが、四硼酸ナトリウムおよび四硼酸リチウムもまた有
効である。アルカリ金属四硼酸塩は、現像組成物中で、
約０．０１〜約７重量％、より好ましくは約０．０５〜
約５重量％、最も好ましくは約０．１〜約３重量％の量
で使用することができる。
性、特に背景部の不感脂化に関する活性を高めるはたら
きをする。この目的のためには四硼酸カリウムが好まし
いが、四硼酸ナトリウムおよび四硼酸リチウムもまた有
効である。アルカリ金属四硼酸塩は、現像組成物中で、
約０．０１〜約７重量％、より好ましくは約０．０５〜
約５重量％、最も好ましくは約０．１〜約３重量％の量
で使用することができる。
【００１９】脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩の
機能は、背景領域からジアゾ樹脂並びに画像領域からの
およびその周囲の部分的に不溶化したジアゾ樹脂を効果
的に除去し、それによって「ホットスッポット」形成も
しくはハレーションの可能性を除去もしくは少なくとも
最小限にすることである。この目的のための好ましい脂
肪族モノカルボン酸は、炭素数６〜２２を含むものであ
る。最も好ましい脂肪族モノカルボン酸は、ノナン酸
（ペラゴン酸としても知られている）である。その他の
適切な脂肪族モノカルボン酸は、ヘキサン酸、オクタン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ペンタデカ
ン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸等を
包含するが、これらに限定されない。脂肪族モノカルボ
ン酸のアルカリ金属塩は、現像組成物中で、約０．５〜
約１２重量％、より好ましくは約１．５〜約１０重量
％、最も好ましくは約２．５〜約８重量％の量で使用す
ることができる。
機能は、背景領域からジアゾ樹脂並びに画像領域からの
およびその周囲の部分的に不溶化したジアゾ樹脂を効果
的に除去し、それによって「ホットスッポット」形成も
しくはハレーションの可能性を除去もしくは少なくとも
最小限にすることである。この目的のための好ましい脂
肪族モノカルボン酸は、炭素数６〜２２を含むものであ
る。最も好ましい脂肪族モノカルボン酸は、ノナン酸
（ペラゴン酸としても知られている）である。その他の
適切な脂肪族モノカルボン酸は、ヘキサン酸、オクタン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ペンタデカ
ン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸等を
包含するが、これらに限定されない。脂肪族モノカルボ
ン酸のアルカリ金属塩は、現像組成物中で、約０．５〜
約１２重量％、より好ましくは約１．５〜約１０重量
％、最も好ましくは約２．５〜約８重量％の量で使用す
ることができる。
【００２０】脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩の機
能は、画像および背景領域双方の不感脂化を高めること
である。脂肪族モノカルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸の両方の塩が現像液に組み入れられると、背景部が清
浄に成る度合が、脂肪族モノカルボン酸の塩単独もしく
は脂肪族ジカルボン酸の塩単独の使用に比較して、著し
くそして驚くほど改善される。この目的のための好まし
い脂肪族ジカルボン酸は、炭素数４〜１６を含むもので
ある。最も好ましい脂肪族ジカルボン酸は、セバシン酸
である。その他の適切な脂肪族ジカルボン酸は、琥珀
酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸等
を包含するが、これに限定されない。脂肪族ジカルボン
酸のアルカリ金属塩は、現像組成物中で、約０．０５〜
約１０重量％、より好ましくは約０．２〜約５重量％、
最も好ましくは約０．４〜約３重量％の量で使用するこ
とができる。
能は、画像および背景領域双方の不感脂化を高めること
である。脂肪族モノカルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸の両方の塩が現像液に組み入れられると、背景部が清
浄に成る度合が、脂肪族モノカルボン酸の塩単独もしく
は脂肪族ジカルボン酸の塩単独の使用に比較して、著し
くそして驚くほど改善される。この目的のための好まし
い脂肪族ジカルボン酸は、炭素数４〜１６を含むもので
ある。最も好ましい脂肪族ジカルボン酸は、セバシン酸
である。その他の適切な脂肪族ジカルボン酸は、琥珀
酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸等
を包含するが、これに限定されない。脂肪族ジカルボン
酸のアルカリ金属塩は、現像組成物中で、約０．０５〜
約１０重量％、より好ましくは約０．２〜約５重量％、
最も好ましくは約０．４〜約３重量％の量で使用するこ
とができる。
【００２１】本発明の現像組成物中で、アルカリ金属ク
エン酸塩、ポリ（アルキレングリコール）およびヒドロ
キシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のア
ルカリ金属塩は、一緒になって効果的にスラッジ生成を
減少する機能を果たし、他の有益な特性を提供する。本
発明のこの目的のための有用なアルカリ金属クエン酸塩
は、クエン酸ナトリウム、カリウムおよびリチウム、例
えば、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウムおよ
びクエン酸三リチウムを包含する。アルカリ金属クエン
酸塩は、約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．
３〜約４重量％、最も好ましくは約０．４〜約２重量％
の量で使用することができる。
エン酸塩、ポリ（アルキレングリコール）およびヒドロ
キシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のア
ルカリ金属塩は、一緒になって効果的にスラッジ生成を
減少する機能を果たし、他の有益な特性を提供する。本
発明のこの目的のための有用なアルカリ金属クエン酸塩
は、クエン酸ナトリウム、カリウムおよびリチウム、例
えば、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウムおよ
びクエン酸三リチウムを包含する。アルカリ金属クエン
酸塩は、約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．
３〜約４重量％、最も好ましくは約０．４〜約２重量％
の量で使用することができる。
【００２２】本発明の目的のために有用なポリ（アルキ
レングリコール）は、エチレンオキシ、プロピレンオキ
シもしくはブチレンオキシ基からなりそして約２００〜
約２０００の範囲の分子量を有するものを包含する。ポ
リ（エチレングリコール）が好ましい。特に有用なポリ
（エチレングリコール）は、ＣＡＲＢＯＷＡＸ２００、
ＣＡＲＢＯＷＡＸ３５０およびＣＡＲＢＯＷＡＸ６００
の商標で UNION CARBIDE CORPORATION から販売され
ているものを含む。ポリ（アルキレングリコール）は、
約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．３〜約４
重量％、最も好ましくは約０．４〜約２重量％の量で使
用することができる。
レングリコール）は、エチレンオキシ、プロピレンオキ
シもしくはブチレンオキシ基からなりそして約２００〜
約２０００の範囲の分子量を有するものを包含する。ポ
リ（エチレングリコール）が好ましい。特に有用なポリ
（エチレングリコール）は、ＣＡＲＢＯＷＡＸ２００、
ＣＡＲＢＯＷＡＸ３５０およびＣＡＲＢＯＷＡＸ６００
の商標で UNION CARBIDE CORPORATION から販売され
ているものを含む。ポリ（アルキレングリコール）は、
約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．３〜約４
重量％、最も好ましくは約０．４〜約２重量％の量で使
用することができる。
【００２３】ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸のア
ルカリ金属塩およびヒドロキシル化した芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩の双方とも本発明の目的のために有
用である。ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸の例
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安
息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒ
ドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等
を包含する。
ルカリ金属塩およびヒドロキシル化した芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩の双方とも本発明の目的のために有
用である。ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸の例
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安
息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒ
ドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等
を包含する。
【００２４】ヒドロキシル化した芳香族スルホン酸の例
は、ヒドロキノンスルホン酸および４，５−ジヒドロキ
シ−１，３−ベンゼンジスルホン酸を包含する。ヒドロ
キシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のア
ルカリ金属塩は、約０．１〜約５重量％、より好ましく
は約０．３〜約４重量％、最も好ましくは約０．４〜約
２重量％の量で使用することができる。
は、ヒドロキノンスルホン酸および４，５−ジヒドロキ
シ−１，３−ベンゼンジスルホン酸を包含する。ヒドロ
キシル化した芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のア
ルカリ金属塩は、約０．１〜約５重量％、より好ましく
は約０．３〜約４重量％、最も好ましくは約０．４〜約
２重量％の量で使用することができる。
【００２５】現像組成物はアルカリ性でなければならな
いので、前記酸の塩類を使用して現像組成物を処方する
かもしくはその製造中に生成する。水酸化カリウムを使
用してカリウム塩を生成するのが好ましいが、ナトリウ
ム塩およびリチウム塩もまた有用である。所望するｐＨ
を提供し緩衝能力を与えるために炭酸カリウムが都合良
く使用されるが、その他の通常の緩衝剤、例えば、燐酸
三ナトリウム、燐酸二ナトリウム、フタル酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、
および酒石酸ナトリウムも必要ならば使用することがで
きる。
いので、前記酸の塩類を使用して現像組成物を処方する
かもしくはその製造中に生成する。水酸化カリウムを使
用してカリウム塩を生成するのが好ましいが、ナトリウ
ム塩およびリチウム塩もまた有用である。所望するｐＨ
を提供し緩衝能力を与えるために炭酸カリウムが都合良
く使用されるが、その他の通常の緩衝剤、例えば、燐酸
三ナトリウム、燐酸二ナトリウム、フタル酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、
および酒石酸ナトリウムも必要ならば使用することがで
きる。
【００２６】アルカリ性緩衝系（例えば、水酸化カリウ
ムおよび炭酸カリウムの組合せ）を、アルカリ性ｐＨを
与えるのに十分な任意の量で使用することができる。実
行濃度の現像組成物のｐＨは、好ましくは８〜１２、よ
り好ましくは８．５〜１１、最も好ましいのは、９〜１
０の範囲である。水酸化カリウムもしくはその他のアル
カリ性塩生成剤の適量は、約０．１〜約８重量％、より
好ましくは０．０５〜６重量％、最も好ましくは０．１
〜３重量％である。水酸化カリウムもしくはその他のア
ルカリ性剤は、カルボン酸の塩を生成するのに必要なモ
ル比もしくはその量をほんのわずかに超える量で使用す
るのが好ましい。
ムおよび炭酸カリウムの組合せ）を、アルカリ性ｐＨを
与えるのに十分な任意の量で使用することができる。実
行濃度の現像組成物のｐＨは、好ましくは８〜１２、よ
り好ましくは８．５〜１１、最も好ましいのは、９〜１
０の範囲である。水酸化カリウムもしくはその他のアル
カリ性塩生成剤の適量は、約０．１〜約８重量％、より
好ましくは０．０５〜６重量％、最も好ましくは０．１
〜３重量％である。水酸化カリウムもしくはその他のア
ルカリ性剤は、カルボン酸の塩を生成するのに必要なモ
ル比もしくはその量をほんのわずかに超える量で使用す
るのが好ましい。
【００２７】上記の必要な成分に加えて、種々の任意の
成分もまた、現像組成物に含めることができる。その様
な成分は、減感剤として有用なシュウ酸ナトリウムおよ
び硝酸ナトリウムを包含する。別の有用な成分は、消泡
剤であり、特に有用な消泡剤は、ＢＵＲＳＴ−ＲＳＤ１
０ Ａｎｔｉｆｏａｍ（HYDROLABS Company, Wayne,New
Jerseyから販売）のような、ポリジメチルシロキサン
である。現像組成物に使用する消泡剤は、約０．００１
〜約３重量％、より好ましくは約０．００５〜約１重量
％、最も好ましくは約０．０１〜約０．５重量％の量で
使用する。
成分もまた、現像組成物に含めることができる。その様
な成分は、減感剤として有用なシュウ酸ナトリウムおよ
び硝酸ナトリウムを包含する。別の有用な成分は、消泡
剤であり、特に有用な消泡剤は、ＢＵＲＳＴ−ＲＳＤ１
０ Ａｎｔｉｆｏａｍ（HYDROLABS Company, Wayne,New
Jerseyから販売）のような、ポリジメチルシロキサン
である。現像組成物に使用する消泡剤は、約０．００１
〜約３重量％、より好ましくは約０．００５〜約１重量
％、最も好ましくは約０．０１〜約０．５重量％の量で
使用する。
【００２８】本発明の好ましい態様では、現像組成物
は、（１）有機溶剤、（２）陰イオン界面活性剤、
（３）アルカリ金属四硼酸塩、（４）脂肪族モノカルボ
ン酸（好ましくは、炭素数６〜２２を含む）のアルカリ
金属塩、（５）脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素
数４〜１６を含む）のアルカリ金属塩、（６）アルカリ
金属クエン酸塩、（７）ポリ（アルキレングリコール）
（８）ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸もしくはス
ルホン酸のアルカリ金属塩、（９）長鎖脂肪族アミン、
および（１０）アルカリ性ｐＨを与えるのに十分な量の
アルカリ性緩衝系、から成る。
は、（１）有機溶剤、（２）陰イオン界面活性剤、
（３）アルカリ金属四硼酸塩、（４）脂肪族モノカルボ
ン酸（好ましくは、炭素数６〜２２を含む）のアルカリ
金属塩、（５）脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素
数４〜１６を含む）のアルカリ金属塩、（６）アルカリ
金属クエン酸塩、（７）ポリ（アルキレングリコール）
（８）ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸もしくはス
ルホン酸のアルカリ金属塩、（９）長鎖脂肪族アミン、
および（１０）アルカリ性ｐＨを与えるのに十分な量の
アルカリ性緩衝系、から成る。
【００２９】ネガ型平板印刷版に使用するために現像組
成物中に長鎖脂肪族アミンを組み入れることは、版の画
像領域に対し高い親油性を与え、残留塗膜の除去を改善
するのに特に有効である。「長鎖脂肪族アミン」の語
は、アミノ窒素原子に結合する少なくとも６個の炭素原
子を含む少なくとも一つのアルキル基を有する脂肪族ア
ミンを意味する。
成物中に長鎖脂肪族アミンを組み入れることは、版の画
像領域に対し高い親油性を与え、残留塗膜の除去を改善
するのに特に有効である。「長鎖脂肪族アミン」の語
は、アミノ窒素原子に結合する少なくとも６個の炭素原
子を含む少なくとも一つのアルキル基を有する脂肪族ア
ミンを意味する。
【００３０】長鎖脂肪族アミンは、現像組成物中で約
０．０５〜約５重量％、より好ましくは約０．１〜約２
重量％、最も好ましくは約０．２〜約０．８重量％の量
で使用する。有用な長鎖脂肪族アミン類は、第一級、第
二級および第三級脂肪族アミンを包含する。その様なア
ミン類の具体的な例は： ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシル
アミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ジ−
ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ−
エチル−ジヘキシルアミン、Ｎ−メチル−ジオクチルア
ミン、Ｎ−プロピル−ジオクチルアミン、等を包含す
る。
０．０５〜約５重量％、より好ましくは約０．１〜約２
重量％、最も好ましくは約０．２〜約０．８重量％の量
で使用する。有用な長鎖脂肪族アミン類は、第一級、第
二級および第三級脂肪族アミンを包含する。その様なア
ミン類の具体的な例は： ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシル
アミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ジ−
ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ−
エチル−ジヘキシルアミン、Ｎ−メチル−ジオクチルア
ミン、Ｎ−プロピル−ジオクチルアミン、等を包含す
る。
【００３１】上述したように、本発明の水性アルカリ性
現像組成物は、ジアゾ樹脂、酸置換した三元アセタール
ポリマー、および不飽和ポリエステルから成る放射線感
性層を有する支持体から成る平板印刷版に対しての使用
に良く適合する。有用なジアゾ樹脂は、例えば、ｐ−ジ
アゾジフェニルアミンおよびパラホルムアルデヒドの縮
合生成物、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン
およびパラホルムアルデヒドの縮合生成物、並びに、米
国特許第２，０６３，６３１号、同２，６６７，４１５
号、同２，６６７，４９８号、同２，９２２，７１５
号、２，９４６，６８３号、同３，０５０，５０２号、
同３，１６３，６３３号、３２２７，０７４号、同３，
３１１，６０５号、同３，４０６，１５９号、同３，６
７９，４１９号、３，８４９，３９２号および同３，８
６７，１４７号各明細書のジアゾ樹脂を包含する。
現像組成物は、ジアゾ樹脂、酸置換した三元アセタール
ポリマー、および不飽和ポリエステルから成る放射線感
性層を有する支持体から成る平板印刷版に対しての使用
に良く適合する。有用なジアゾ樹脂は、例えば、ｐ−ジ
アゾジフェニルアミンおよびパラホルムアルデヒドの縮
合生成物、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン
およびパラホルムアルデヒドの縮合生成物、並びに、米
国特許第２，０６３，６３１号、同２，６６７，４１５
号、同２，６６７，４９８号、同２，９２２，７１５
号、２，９４６，６８３号、同３，０５０，５０２号、
同３，１６３，６３３号、３２２７，０７４号、同３，
３１１，６０５号、同３，４０６，１５９号、同３，６
７９，４１９号、３，８４９，３９２号および同３，８
６７，１４７号各明細書のジアゾ樹脂を包含する。
【００３２】ジアゾ樹脂は、典型的に感光性層の約２０
〜約７０重量％、より好ましくは約３０〜約６０重量
％、最も好ましくは約４０〜約５５重量％の量で使用す
る。酸置換した三元アセタールポリマーは、典型的に感
光性層の約２０〜約７５重量％、より好ましくは約３０
〜約６０重量％、最も好ましくは約３５〜約５０重量％
の量で使用する。不飽和ポリエステルは、典型的に感光
性層の約５〜約４０重量％、より好ましくは約８〜約３
０重量％、最も好ましくは約１０〜約２０重量％の量で
使用する。
〜約７０重量％、より好ましくは約３０〜約６０重量
％、最も好ましくは約４０〜約５５重量％の量で使用す
る。酸置換した三元アセタールポリマーは、典型的に感
光性層の約２０〜約７５重量％、より好ましくは約３０
〜約６０重量％、最も好ましくは約３５〜約５０重量％
の量で使用する。不飽和ポリエステルは、典型的に感光
性層の約５〜約４０重量％、より好ましくは約８〜約３
０重量％、最も好ましくは約１０〜約２０重量％の量で
使用する。
【００３３】酸置換した三元アセタールポリマーは次式
によって表される反復単位を有する：
によって表される反復単位を有する：
【００３４】
【化１】
【００３５】
【化２】
【００３６】
【化３】
【００３７】並びに、ｎ1 は０〜２５％、好ましくは３
〜１５モル％、ｎ2 は２〜２５％、好ましくは５〜１５
モル％、ｎ3 は１０〜７０％、好ましくは１５〜５０モ
ル％、ｎ4 は１０〜６０％、好ましくは１２〜４５モル
％、ｎ5 は１０〜４５％、好ましくは１５〜３０モル％
である。） 上記構造式により表されるように、酸置換した三元アセ
タールポリマーは、反復単位が、ビニルアセテート成分
並びに第一、第二および第三環状アセタール基から成る
四量体となることができ、もしくは反復単位が、ビニル
アルコール成分、ビニルアセテート成分並びに第一、第
二および第三環状アセタール基から成る五量体となるこ
とができる。
〜１５モル％、ｎ2 は２〜２５％、好ましくは５〜１５
モル％、ｎ3 は１０〜７０％、好ましくは１５〜５０モ
ル％、ｎ4 は１０〜６０％、好ましくは１２〜４５モル
％、ｎ5 は１０〜４５％、好ましくは１５〜３０モル％
である。） 上記構造式により表されるように、酸置換した三元アセ
タールポリマーは、反復単位が、ビニルアセテート成分
並びに第一、第二および第三環状アセタール基から成る
四量体となることができ、もしくは反復単位が、ビニル
アルコール成分、ビニルアセテート成分並びに第一、第
二および第三環状アセタール基から成る五量体となるこ
とができる。
【００３８】三種のアセタール基は、全て六員環アセタ
ール基であり、一番目はアルキルもしくはヒドロキシア
ルキル基で非置換もしくは置換されており、二番目は、
芳香族もしくは複素環成分で置換されており、三番目
は、酸基、酸置換したアルキル基もしくは酸置換したア
リール基で置換されている。酸置換した三元アセタール
ポリマーは、ポリビニルアセテートを加水分解して、も
しくは部分的に加水分解したポリビニルアセテート（即
ち、ポリビニルアルコール）を出発として、三種類の異
なったアルデヒドに反応させて三元アセタールを生成す
ることにより製造することができる。このタイプのポリ
マーを生成する適切な技法は、当業者に良く知られてい
る。従って、例えば、出発物質の溶解性が、アセタール
基が生じた結果として、水溶性から溶剤溶性に変化し、
水溶性でないので生成物が乳剤を形成する乳化縮合によ
って、三元アセタールポリマーを製造することができ
る。この方法では、界面活性剤を使用することによって
粒子が凝集することを防止する。
ール基であり、一番目はアルキルもしくはヒドロキシア
ルキル基で非置換もしくは置換されており、二番目は、
芳香族もしくは複素環成分で置換されており、三番目
は、酸基、酸置換したアルキル基もしくは酸置換したア
リール基で置換されている。酸置換した三元アセタール
ポリマーは、ポリビニルアセテートを加水分解して、も
しくは部分的に加水分解したポリビニルアセテート（即
ち、ポリビニルアルコール）を出発として、三種類の異
なったアルデヒドに反応させて三元アセタールを生成す
ることにより製造することができる。このタイプのポリ
マーを生成する適切な技法は、当業者に良く知られてい
る。従って、例えば、出発物質の溶解性が、アセタール
基が生じた結果として、水溶性から溶剤溶性に変化し、
水溶性でないので生成物が乳剤を形成する乳化縮合によ
って、三元アセタールポリマーを製造することができ
る。この方法では、界面活性剤を使用することによって
粒子が凝集することを防止する。
【００３９】別の方法は、連続的に適当な溶剤を添加し
て溶液を均一に維持することにより出発物質の溶解性が
水溶性から溶媒溶性に変るのを補償することである。前
者の方法では、沈殿した粒子を濾過し、洗浄し乾燥す
る。後者の方法では、反応溶液を、水に加え、ブレンダ
ーもしくはホモジナイザー中で攪拌して樹脂生成物を沈
殿し所望するサイズの粒子を形成する。
て溶液を均一に維持することにより出発物質の溶解性が
水溶性から溶媒溶性に変るのを補償することである。前
者の方法では、沈殿した粒子を濾過し、洗浄し乾燥す
る。後者の方法では、反応溶液を、水に加え、ブレンダ
ーもしくはホモジナイザー中で攪拌して樹脂生成物を沈
殿し所望するサイズの粒子を形成する。
【００４０】アセタール化は、効果的にプロトン化を起
こす量（但し、アセタールの望ましくない加水分解が起
きることにより最終生成物を著しく変えない量）の有機
もしくは無機酸を使用することにより触媒される。本明
細書に記載する酸置換した三元アセタールポリマーの第
一環状アセタール基の製造に有用な適切なアルデヒドの
例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、４−ヒドロキシブチルアルデヒド、ｎ−バレル
アルデヒド、５−ヒドロキシバレルアルデヒド、ｎ−カ
プロアルデヒドｎ−ヘプタアルデヒド等を包含する。
こす量（但し、アセタールの望ましくない加水分解が起
きることにより最終生成物を著しく変えない量）の有機
もしくは無機酸を使用することにより触媒される。本明
細書に記載する酸置換した三元アセタールポリマーの第
一環状アセタール基の製造に有用な適切なアルデヒドの
例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、４−ヒドロキシブチルアルデヒド、ｎ−バレル
アルデヒド、５−ヒドロキシバレルアルデヒド、ｎ−カ
プロアルデヒドｎ−ヘプタアルデヒド等を包含する。
【００４１】本明細書に記載する酸置換した三元アセタ
ールポリマーの第二環状アセタール基の製造に有用な適
切なアルデヒドの例は、２−フェニルプロピオンアルデ
ヒド、３−フェニルブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシベンズアルデ
ヒド、シンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒ
ド、ビフェニルカルボキシアルデヒド、インドールカル
ボキシアルデヒド、サリチルアルデヒド、ピペロナー
ル、フルフラル等を包含する。
ールポリマーの第二環状アセタール基の製造に有用な適
切なアルデヒドの例は、２−フェニルプロピオンアルデ
ヒド、３−フェニルブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシベンズアルデ
ヒド、シンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒ
ド、ビフェニルカルボキシアルデヒド、インドールカル
ボキシアルデヒド、サリチルアルデヒド、ピペロナー
ル、フルフラル等を包含する。
【００４２】本明細書に記載する酸置換した三元アセタ
ールポリマーの第三環状アセタール基の製造に有用な適
切なアルデヒドの例は、２−ホルミルフェノキシ酢酸、
グリオキシル酸、セミスクシンアルデヒド、４−ホルミ
ルフェノキシ酢酸、２−カルボキシベンズアルデヒド、
４−カルボキシベンズアルデヒド、２−ホルミルフェノ
キシスルホン酸、２−ホルミルフェノキシホスホン酸等
を包含する。
ールポリマーの第三環状アセタール基の製造に有用な適
切なアルデヒドの例は、２−ホルミルフェノキシ酢酸、
グリオキシル酸、セミスクシンアルデヒド、４−ホルミ
ルフェノキシ酢酸、２−カルボキシベンズアルデヒド、
４−カルボキシベンズアルデヒド、２−ホルミルフェノ
キシスルホン酸、２−ホルミルフェノキシホスホン酸等
を包含する。
【００４３】本発明で使用する特に好ましい酸置換した
三元アセタールポリマーは、約３モル％のビニルアルコ
ール成分、約１２モル％のビニルアセテート成分、プロ
ピオンアルデヒドに反応させることにより誘導する約４
８モル％の環状アセタール成分、３−フェニルブチルア
ルデヒドに反応させることにより誘導する約１２モル％
の環状アセタール成分、および２−ホルミルフェノキシ
酢酸に反応させることにより誘導する約２５モル％の環
状アセタール成分から成る。
三元アセタールポリマーは、約３モル％のビニルアルコ
ール成分、約１２モル％のビニルアセテート成分、プロ
ピオンアルデヒドに反応させることにより誘導する約４
８モル％の環状アセタール成分、３−フェニルブチルア
ルデヒドに反応させることにより誘導する約１２モル％
の環状アセタール成分、および２−ホルミルフェノキシ
酢酸に反応させることにより誘導する約２５モル％の環
状アセタール成分から成る。
【００４４】本発明で使用する別の、特に好ましい酸置
換した三元アセタールポリマーは、約７モル％のビニル
アルコール成分、約１２モル％のビニルアセテート成
分、ｎ−ブチルアルデヒドに反応させることにより誘導
する約１７モル％の環状アセタール成分、ベンズアルデ
ヒドに反応させることにより誘導する約３４モル％の環
状アセタール成分、およびグリオキシル酸に反応させる
ことにより誘導する約３０モル％の環状アセタール成分
から成る。
換した三元アセタールポリマーは、約７モル％のビニル
アルコール成分、約１２モル％のビニルアセテート成
分、ｎ−ブチルアルデヒドに反応させることにより誘導
する約１７モル％の環状アセタール成分、ベンズアルデ
ヒドに反応させることにより誘導する約３４モル％の環
状アセタール成分、およびグリオキシル酸に反応させる
ことにより誘導する約３０モル％の環状アセタール成分
から成る。
【００４５】酸置換した三元アセタールポリマーを製造
する出発物質として使用する適切なポリビニルアルカー
ルは、市販の物質として周知である。これらは、約３，
０００〜約１２０，０００の範囲の平均分子量を有する
ものが好ましい。適切なポリビニルアルコールの例は、
分子量の範囲で AIR PRODUCTS CORPORATION からＡＩ
ＲＶＯＬ ２０３、ＡＩＲＶＯＬ ２０５、ＡＩＲＶＯ
Ｌ ５２３、およびＡＩＲＶＯＬ ５４０の商標で市販
されているものを包含する。その他の適切なポリビニル
アルコールは、HOECHST-CELANESE からＭＯＷＩＯＬ
４−８８、ＭＯＷＩＯＬ ５−８８、ＭＯＷＩＯＬ １
８−８８、ＭＯＷＩＯＬ ２６−８８およびＭＯＷＩＯ
Ｌ ４０−８８の商標で市販されているものを包含す
る。
する出発物質として使用する適切なポリビニルアルカー
ルは、市販の物質として周知である。これらは、約３，
０００〜約１２０，０００の範囲の平均分子量を有する
ものが好ましい。適切なポリビニルアルコールの例は、
分子量の範囲で AIR PRODUCTS CORPORATION からＡＩ
ＲＶＯＬ ２０３、ＡＩＲＶＯＬ ２０５、ＡＩＲＶＯ
Ｌ ５２３、およびＡＩＲＶＯＬ ５４０の商標で市販
されているものを包含する。その他の適切なポリビニル
アルコールは、HOECHST-CELANESE からＭＯＷＩＯＬ
４−８８、ＭＯＷＩＯＬ ５−８８、ＭＯＷＩＯＬ １
８−８８、ＭＯＷＩＯＬ ２６−８８およびＭＯＷＩＯ
Ｌ ４０−８８の商標で市販されているものを包含す
る。
【００４６】上述したように、放射線感性組成物は、不
飽和ポリエステル並びに酸置換した三元アセタールポリ
マーを包含する。使用する不飽和ポリエステルは、フマ
ル酸もしくはマレイン酸、またはそれらの混合物のよう
なジカルボン酸、およびアルキリデンジフェノールのオ
キシアルキレンエーテルのコポリエステルである。典型
的な例は、次式：
飽和ポリエステル並びに酸置換した三元アセタールポリ
マーを包含する。使用する不飽和ポリエステルは、フマ
ル酸もしくはマレイン酸、またはそれらの混合物のよう
なジカルボン酸、およびアルキリデンジフェノールのオ
キシアルキレンエーテルのコポリエステルである。典型
的な例は、次式：
【００４７】
【化４】
【００４８】のフマル酸および次式
【００４９】
【化５】
【００５０】のポリオキシプロピレン−２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのコポリエステル
である。
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのコポリエステル
である。
【００５１】その様なコポリエステルは、当該技術分野
において周知であり、例えば英国特許第７２２，２６４
号、同７２２，２６５号、同７２２，２６６号および同
７２２，２７３号に記載されている。これらは、Reichh
old Chemicals, Inc., からＡＴＬＡＣ ３８２Ｅビス
フェノールフマル酸樹脂（またＡＴＬＡＣ ３２−６２
９−００としても知られている）および関連する樹脂Ａ
ＴＬＡＣ ３８２．０５（ＡＴＬＡＣ ３８２Ｅのスチ
レン溶液）、ＡＴＬＡＣ ３２−６３１−０００（ＡＴ
ＬＡＣ ３８２ＥＳとしても知られている）、ＡＴＬＡ
Ｃ ３２−６２８−００（ＡＴＬＡＣ ３８２Ａとして
も知られている）およびＡＴＬＡＣ ３２−６３０−０
０（ＡＴＬＡＣ ３８２ＥＳＡとしても知られてい
る）； CARGILL INC. からＣＡＲＧＩＬＬ ５１−５
１８４樹脂およびＣＡＲＧＩＬＬ ７４−７４５１樹
脂；並びに UNION CAMP CORPORATION からＵＮＩ−Ｒ
ＥＺ １０４２樹脂として市販されている。
において周知であり、例えば英国特許第７２２，２６４
号、同７２２，２６５号、同７２２，２６６号および同
７２２，２７３号に記載されている。これらは、Reichh
old Chemicals, Inc., からＡＴＬＡＣ ３８２Ｅビス
フェノールフマル酸樹脂（またＡＴＬＡＣ ３２−６２
９−００としても知られている）および関連する樹脂Ａ
ＴＬＡＣ ３８２．０５（ＡＴＬＡＣ ３８２Ｅのスチ
レン溶液）、ＡＴＬＡＣ ３２−６３１−０００（ＡＴ
ＬＡＣ ３８２ＥＳとしても知られている）、ＡＴＬＡ
Ｃ ３２−６２８−００（ＡＴＬＡＣ ３８２Ａとして
も知られている）およびＡＴＬＡＣ ３２−６３０−０
０（ＡＴＬＡＣ ３８２ＥＳＡとしても知られてい
る）； CARGILL INC. からＣＡＲＧＩＬＬ ５１−５
１８４樹脂およびＣＡＲＧＩＬＬ ７４−７４５１樹
脂；並びに UNION CAMP CORPORATION からＵＮＩ−Ｒ
ＥＺ １０４２樹脂として市販されている。
【００５２】不飽和ポリエステルを製造するには、プロ
ピレンオキサイドのようなアルキレンオキサイドを、ビ
スフェノール−Ａのようなアルキリデンジフェノールと
縮合させて、ビス−ヒドロキシアルキル誘導体を得て、
次々にフマル酸のような不飽和の酸に反応させ、前記不
飽和ポリエステルを得る。英国特許第７２２，２６４号
に記載されるように、アルキリデンジフェノールの適切
なオキシアルキレンエーテルは、一般式：
ピレンオキサイドのようなアルキレンオキサイドを、ビ
スフェノール−Ａのようなアルキリデンジフェノールと
縮合させて、ビス−ヒドロキシアルキル誘導体を得て、
次々にフマル酸のような不飽和の酸に反応させ、前記不
飽和ポリエステルを得る。英国特許第７２２，２６４号
に記載されるように、アルキリデンジフェノールの適切
なオキシアルキレンエーテルは、一般式：
【００５３】
【化６】
【００５４】（式中、Ａは炭素数３もしくは４の２−ア
ルキリデン基であり、Ｒは炭素数２もしくは３のアルキ
レン基であり、ｍおよびｎはそれぞれ少なくとも１かつ
ｍおよびｎの合計が３以下である）により表すことがで
きる。エステル化したジカルボン酸は、主としてフマル
酸、もしくはマレイン酸またはそれらの混合物である
が、少量の飽和脂肪族系酸、芳香族酸もしくはその他の
不飽和脂肪族系酸、例えば、コハク酸、セバシン酸、フ
タル酸もしくはイタコン酸を含むことができる。
ルキリデン基であり、Ｒは炭素数２もしくは３のアルキ
レン基であり、ｍおよびｎはそれぞれ少なくとも１かつ
ｍおよびｎの合計が３以下である）により表すことがで
きる。エステル化したジカルボン酸は、主としてフマル
酸、もしくはマレイン酸またはそれらの混合物である
が、少量の飽和脂肪族系酸、芳香族酸もしくはその他の
不飽和脂肪族系酸、例えば、コハク酸、セバシン酸、フ
タル酸もしくはイタコン酸を含むことができる。
【００５５】不飽和カルボン酸およびアルキリデンジフ
ェノールのオキシアルキレンエーテルのコポリエステル
が、酸置換した三元アセタールポリマーを含有する平板
印刷版に生じるブラインディングの問題を軽減するのに
特に有効であることが見出されている。これに関して、
これらは現像組成物の他の重要な特性を著しく減じるこ
となくこの特性を高める。評価するある種の他のポリマ
ーもまた、ある程度ブラインディング問題を軽減するこ
とが見出されるが、一つもしくはそれ以上の望ましくな
い性質を持ち込む。その様なポリマーの例は、ホモアセ
タール、ポリビニルアセテート、エポキシ、アクリレー
トおよびウレタンである。
ェノールのオキシアルキレンエーテルのコポリエステル
が、酸置換した三元アセタールポリマーを含有する平板
印刷版に生じるブラインディングの問題を軽減するのに
特に有効であることが見出されている。これに関して、
これらは現像組成物の他の重要な特性を著しく減じるこ
となくこの特性を高める。評価するある種の他のポリマ
ーもまた、ある程度ブラインディング問題を軽減するこ
とが見出されるが、一つもしくはそれ以上の望ましくな
い性質を持ち込む。その様なポリマーの例は、ホモアセ
タール、ポリビニルアセテート、エポキシ、アクリレー
トおよびウレタンである。
【００５６】ここで用いた不飽和ポリエステルは、従
来、例えば、米国特許第５，０４５，４３２号、同５，
０５３，３１５号および同５，０６１，６００号明細書
に記載されるような平板印刷版に使用されてきたが、そ
れ等を酸置換した三元アセタールポリマー組み合せて使
用することは、従来の技術において開示も示唆もされて
いない。
来、例えば、米国特許第５，０４５，４３２号、同５，
０５３，３１５号および同５，０６１，６００号明細書
に記載されるような平板印刷版に使用されてきたが、そ
れ等を酸置換した三元アセタールポリマー組み合せて使
用することは、従来の技術において開示も示唆もされて
いない。
【００５７】ジアゾ樹脂、酸置換した三元アセタールポ
リマーおよび不飽和ポリエステルに追加して、平板印刷
版の画像層は、必要に応じて種々のその他の成分、例え
ば着色剤、安定剤、露光指示薬および界面活性剤を含む
ことができる。特に有用な着色剤は、顔料であり、フタ
ロシアニン、アントラキノンおよびキナクリドン顔料を
包含する。選ばれる顔料は、最少量の重金属を含有し、
酸置換した三元アセタールバインダー樹脂とともに適当
な分散物を形成するものがよい。顔料の有用な量は、感
光性層の約１〜約２０重量％、より好ましくは約２〜約
１２重量％、最も好ましくは約４〜約８重量％である。
有効な安定剤は、有機および無機酸の双方を包含し、好
ましくはクエン酸、リン酸、アスコルビン酸もしくは酒
石酸である。酸の有用な量は、感光性層の約２〜約６重
量％、より好ましくは約２．５〜約５重量％、最も好ま
しくは約３〜約４重量％である。有用な露光指示薬はｐ
Ｈ感受性であってジアゾニウム化合物とカップリングし
ない色素類である。その様な色素の例は、エオシン、ア
ゾベンゼン、ビクトリアブルー、４−フェニルアゾジフ
ェニルアミン、メチルバイオレットおよびフェノールフ
タレインである。色素の有用な量は、感光性層の約０．
０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重
量％、最も好ましくは約０．１〜約１重量％である。有
用な界面活性剤は、ＦＣ−４３０界面活性剤（３Ｍ社
製）もしくはＺｏｎｙｌ ＮＳ界面活性剤（DuPont社
製）のようなフルオロカーボン界面活性剤、Ｓｉｌｗｅ
ｔ Ｌ−７６０６界面活性剤（Union Carbide 社製）も
しくはＢＹＫ界面活性剤（BYK CHEMI 社製）のようなシ
リコン回面活性剤を包含する。界面活性剤は、感光性層
の約０．１〜約４重量％、より好ましくは約０．５〜約
２．５重量％、最も好ましくは約１〜約２重量％で使用
する。
リマーおよび不飽和ポリエステルに追加して、平板印刷
版の画像層は、必要に応じて種々のその他の成分、例え
ば着色剤、安定剤、露光指示薬および界面活性剤を含む
ことができる。特に有用な着色剤は、顔料であり、フタ
ロシアニン、アントラキノンおよびキナクリドン顔料を
包含する。選ばれる顔料は、最少量の重金属を含有し、
酸置換した三元アセタールバインダー樹脂とともに適当
な分散物を形成するものがよい。顔料の有用な量は、感
光性層の約１〜約２０重量％、より好ましくは約２〜約
１２重量％、最も好ましくは約４〜約８重量％である。
有効な安定剤は、有機および無機酸の双方を包含し、好
ましくはクエン酸、リン酸、アスコルビン酸もしくは酒
石酸である。酸の有用な量は、感光性層の約２〜約６重
量％、より好ましくは約２．５〜約５重量％、最も好ま
しくは約３〜約４重量％である。有用な露光指示薬はｐ
Ｈ感受性であってジアゾニウム化合物とカップリングし
ない色素類である。その様な色素の例は、エオシン、ア
ゾベンゼン、ビクトリアブルー、４−フェニルアゾジフ
ェニルアミン、メチルバイオレットおよびフェノールフ
タレインである。色素の有用な量は、感光性層の約０．
０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重
量％、最も好ましくは約０．１〜約１重量％である。有
用な界面活性剤は、ＦＣ−４３０界面活性剤（３Ｍ社
製）もしくはＺｏｎｙｌ ＮＳ界面活性剤（DuPont社
製）のようなフルオロカーボン界面活性剤、Ｓｉｌｗｅ
ｔ Ｌ−７６０６界面活性剤（Union Carbide 社製）も
しくはＢＹＫ界面活性剤（BYK CHEMI 社製）のようなシ
リコン回面活性剤を包含する。界面活性剤は、感光性層
の約０．１〜約４重量％、より好ましくは約０．５〜約
２．５重量％、最も好ましくは約１〜約２重量％で使用
する。
【００５８】感光性層の形成では、ジアゾ樹脂、酸置換
した三元アセタールポリマー、不飽和ポエステルおよび
任意の成分を適切な溶剤もしくは溶剤混合物に分散す
る。特に有用な溶剤は、２−メトキシエタノールおよび
それのアセテート、１−メトキシ−２−プロパノールお
よびそれのアセテート、２−エトキシエタノールおよび
それのアセテート、トルエン、ジイソブチルケトン、ブ
チロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルラクテー
ト、エチルアセテート、ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトンおよびブチルアセテ
ートを包含する。
した三元アセタールポリマー、不飽和ポエステルおよび
任意の成分を適切な溶剤もしくは溶剤混合物に分散す
る。特に有用な溶剤は、２−メトキシエタノールおよび
それのアセテート、１−メトキシ−２−プロパノールお
よびそれのアセテート、２−エトキシエタノールおよび
それのアセテート、トルエン、ジイソブチルケトン、ブ
チロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルラクテー
ト、エチルアセテート、ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトンおよびブチルアセテ
ートを包含する。
【００５９】平板印刷版の支持体は、典型的に研磨、例
えば、電気化学研磨、およびその後、例えば、硫酸およ
び／もしくは燐酸を用いる陽極酸化処理することによっ
て、陽極酸化されたアルミニウムで形成されている。研
磨処理および陽極酸化処理の双方の方法は、当該技術分
野において大変周知であり、本明細書で、詳しい説明を
必要としない。
えば、電気化学研磨、およびその後、例えば、硫酸およ
び／もしくは燐酸を用いる陽極酸化処理することによっ
て、陽極酸化されたアルミニウムで形成されている。研
磨処理および陽極酸化処理の双方の方法は、当該技術分
野において大変周知であり、本明細書で、詳しい説明を
必要としない。
【００６０】本明細書に記載する酸置換した三元アセタ
ールポリマーおよび不飽和ポリエステルは、光架橋性ポ
リマーから成る放射線感性層が、ジアゾ樹脂をコーティ
ングした放射線感性層の上に塗布されている二重層平板
印刷版に使用することができる。この目的に特に有効な
光架橋性ポリマーは、ポリマー主鎖の一体部分として感
光性基 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ− を含んでいるもの、特
に、ｐ−フェニレンジアクリレートポリエステルであ
る。これらのポリエステルは、例えば、米国特許第３，
０３０，２０８号、同３，６２２，３２０号、同３，７
０２，７６５号および同３，９２９，４８９号明細書に
記載されている。光架橋性ポリマーの典型的な例は、ジ
エチル ｐ−フェニレンジアクリレートおよび１，４−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサンから製
造されるポリエステルであり、次式：
ールポリマーおよび不飽和ポリエステルは、光架橋性ポ
リマーから成る放射線感性層が、ジアゾ樹脂をコーティ
ングした放射線感性層の上に塗布されている二重層平板
印刷版に使用することができる。この目的に特に有効な
光架橋性ポリマーは、ポリマー主鎖の一体部分として感
光性基 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ− を含んでいるもの、特
に、ｐ−フェニレンジアクリレートポリエステルであ
る。これらのポリエステルは、例えば、米国特許第３，
０３０，２０８号、同３，６２２，３２０号、同３，７
０２，７６５号および同３，９２９，４８９号明細書に
記載されている。光架橋性ポリマーの典型的な例は、ジ
エチル ｐ−フェニレンジアクリレートおよび１，４−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサンから製
造されるポリエステルであり、次式：
【００６１】
【化７】
【００６２】の反復単位から成る。このタイプのその他
の特に有用なポリマーは、ジメチル−３，３−［（ソジ
オイミノ）−ジスルホニル］ジベンゾエートおよびジメ
チル−５−ソジオスルホイソ−フタレートのようなモノ
マーから誘導されるイオン性成分を組み込んだものであ
る。その様なポリマーの例は、ポリ［１，４−シクロヘ
キシレン−ビス（オキシエチレン）−ｐ−フェニレンジ
アクリレート］−コ−３，３’−［（ソジオイミノ）ジ
スルホニル］ジベンゾエートおよびポリ［１，４−シク
ロヘキシレン−ビス（オキシエチレン）−ｐ−フェニレ
ンジアクリレート］−コ−３，３’−［（ソジオイミ
ノ）ジスルホニル］−ジベンゾエート−コ−３−ヒドロ
キシイソフタレートを包含する。
の特に有用なポリマーは、ジメチル−３，３−［（ソジ
オイミノ）−ジスルホニル］ジベンゾエートおよびジメ
チル−５−ソジオスルホイソ−フタレートのようなモノ
マーから誘導されるイオン性成分を組み込んだものであ
る。その様なポリマーの例は、ポリ［１，４−シクロヘ
キシレン−ビス（オキシエチレン）−ｐ−フェニレンジ
アクリレート］−コ−３，３’−［（ソジオイミノ）ジ
スルホニル］ジベンゾエートおよびポリ［１，４−シク
ロヘキシレン−ビス（オキシエチレン）−ｐ−フェニレ
ンジアクリレート］−コ−３，３’−［（ソジオイミ
ノ）ジスルホニル］−ジベンゾエート−コ−３−ヒドロ
キシイソフタレートを包含する。
【００６３】本明細書に記載する水性現像組成物の使用
において、露光した印刷板を、水洗し、ソーキングし、
スワビングして、もしくはそうでなければ架橋した放射
線感性層を処理することにより現像する。現像組成物
は、放射線感性層の未露光領域を選択的に溶解する（即
ち、除去する）。平板印刷版は、多種多様の方法で、例
えば、すかし絵、ステンシルを通して、化学線（紫外線
の多い光線が好ましい）の像様パターンを露光し、露光
済領域の放射線感性ポリマーを架橋し不溶性にすること
ができる。適切な光源は、カーボンアーク灯、水銀灯、
蛍光灯、タングステン電球、「写真電球」、レーザー等
を包含する。露光は、原画から、密着焼付法、レンズ投
映法、反射、二重反射により、もしくはその他の既知の
いずれの技法によっても行うことができる。
において、露光した印刷板を、水洗し、ソーキングし、
スワビングして、もしくはそうでなければ架橋した放射
線感性層を処理することにより現像する。現像組成物
は、放射線感性層の未露光領域を選択的に溶解する（即
ち、除去する）。平板印刷版は、多種多様の方法で、例
えば、すかし絵、ステンシルを通して、化学線（紫外線
の多い光線が好ましい）の像様パターンを露光し、露光
済領域の放射線感性ポリマーを架橋し不溶性にすること
ができる。適切な光源は、カーボンアーク灯、水銀灯、
蛍光灯、タングステン電球、「写真電球」、レーザー等
を包含する。露光は、原画から、密着焼付法、レンズ投
映法、反射、二重反射により、もしくはその他の既知の
いずれの技法によっても行うことができる。
【００６４】
【実施例】本発明を次の実施例によってさらに詳しく説
明する。例１〜１０ 対照として本明細書で使用した現像組成物を、次の処方
に従って調製した：
明する。例１〜１０ 対照として本明細書で使用した現像組成物を、次の処方
に従って調製した：
【００６５】 成分 グラム ２−フェノキシプロパノール ４９．５０ ノナン酸 ５４．００ セバシン酸（９４％） ６．００ 水酸化カリウム（９０％） １９．１５ 水酸化ナトリウム（５０％） ５．２０ 硫酸オクチルナトリウム（３１％） ６５．００ 炭酸カリウム（無水） ７．５０ Ｋ2 Ｂ4 Ｏ7 ・４Ｈ2 Ｏ ５．００ ＢＵＲＳＴ ＲＳＤ−１０消泡剤（１０％） ０．４０ 水 ７８８．２５ ｐＨ：９．５
【００６６】ネガ型平板印刷版を、ネガマスクで露光
し、上記の現像組成物で現像した。印刷版を調製するた
めに、以下に示す処方を有する放射線感性組成物、を、
電気化学研磨し、陽極酸化および珪酸塩障壁層で条件を
整えたアルミニウム支持体の表面に塗布した。
し、上記の現像組成物で現像した。印刷版を調製するた
めに、以下に示す処方を有する放射線感性組成物、を、
電気化学研磨し、陽極酸化および珪酸塩障壁層で条件を
整えたアルミニウム支持体の表面に塗布した。
【００６７】 組成 重量％ ジアゾ樹脂( 1 ) １．１１１ Ｈ3 ＰＯ4 （８５％） ０．１０６ ブチロラクトン １３．５４５ １−メトキシ−２−プロパノール ６９．３４６ ４−フェニルアゾジフェニルアミン ０．０１７ 三元アセタールポリマー( 2 ) ０．７０５ テトラヒドロフラン １０．９５７ ＢＹＫ ３０６（１０％）( 3 ) ０．２１０ 不飽和ポリエステル( 4 ) ０．４７０ 顔料分散物( 5 ) ３．５３３ １００．０００
【００６８】（１）硫酸３−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミンおよびメシチレンスルホン酸塩のように単
離したメトキシメチル置換したジフェニルエーテルの異
性混合物の縮合生成物。 （２）ビニルアルコール成分約２モル％、ビニルアセテ
ート成分約１２モル％、プロピオンアルデヒドに反応さ
せることにより誘導した環状アセタール成分約４８モル
％、３−フェニルブチルアルデヒドに反応させることに
より誘導した環状アセタール成分約１２モル％、および
２−ホルミルフェノキシ酢酸に反応させることにより誘
導した環状アセタール成分約２５モル％から成る酸置換
した三元アセタールポリマー。
ェニルアミンおよびメシチレンスルホン酸塩のように単
離したメトキシメチル置換したジフェニルエーテルの異
性混合物の縮合生成物。 （２）ビニルアルコール成分約２モル％、ビニルアセテ
ート成分約１２モル％、プロピオンアルデヒドに反応さ
せることにより誘導した環状アセタール成分約４８モル
％、３−フェニルブチルアルデヒドに反応させることに
より誘導した環状アセタール成分約１２モル％、および
２−ホルミルフェノキシ酢酸に反応させることにより誘
導した環状アセタール成分約２５モル％から成る酸置換
した三元アセタールポリマー。
【００６９】（３）ポリエーテル改質したジメチルポリ
シロキサン界面活性剤（製造販売BYK CHEMIE）。 （４）フマル酸およびポリオキシプロピレン−２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。 （５）ブチロラクトンおよび１−メトキシ−２−プロパ
ノール（１５：８５ｗ／ｗ）溶剤混合物中で、Ｈｏｓｔ
ａｐｅｒｎ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ顔料（販売 HOECHST-CE
LANESE 社）、並びに上記（２）に記載の三元アセター
ルポリマーをミリングすることにより、顔料分散物を調
製した。印刷版をまた、以下に記載する表Ｉの本発明の
範囲内の現像組成物で現像した。それぞれの現像組成物
は、表Ｉの「添加物」と呼ぶ成分を追加して含有した以
外は、対照と同じであった。試験した印刷版は、塗布し
たばかりのものより処理がより困難に成るように周囲条
件で３か月熟成した。印刷版に、ＫＯＤＡＫ Ｔ−１４
階段くさびで１６２単位露光を与え、新聞用紙で４５秒
間手処理した。
シロキサン界面活性剤（製造販売BYK CHEMIE）。 （４）フマル酸およびポリオキシプロピレン−２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。 （５）ブチロラクトンおよび１−メトキシ−２−プロパ
ノール（１５：８５ｗ／ｗ）溶剤混合物中で、Ｈｏｓｔ
ａｐｅｒｎ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ顔料（販売 HOECHST-CE
LANESE 社）、並びに上記（２）に記載の三元アセター
ルポリマーをミリングすることにより、顔料分散物を調
製した。印刷版をまた、以下に記載する表Ｉの本発明の
範囲内の現像組成物で現像した。それぞれの現像組成物
は、表Ｉの「添加物」と呼ぶ成分を追加して含有した以
外は、対照と同じであった。試験した印刷版は、塗布し
たばかりのものより処理がより困難に成るように周囲条
件で３か月熟成した。印刷版に、ＫＯＤＡＫ Ｔ−１４
階段くさびで１６２単位露光を与え、新聞用紙で４５秒
間手処理した。
【００７０】以下の観察をし、記録した。 （１）クリーンアウト時間：全ての非画像領域から塗膜
を除去するのに要する時間（秒）。 （２）ソリッドステップ：印刷版上に再生したＴ−１４
画像の最大濃度ステップ。 （３）ゴーストステップ：印刷版上に再生したＴ−１４
画像の最後の可視ステップ。 ＫＯＤＡＫモデルＸＬ８５版処理装置では、現像部の入
り口および出口間のローラーのニップの距離は、３７ｃ
ｍである。入り口ローラーニップから第一現像ブラシｍ
での距離は、１８ｃｍ、第二ブラシまでの距離は、２８
ｃｍである。推奨処理速度９０ｃｍ／分で実施する場
合、第一ブラシまでの時間、第二ブラシまでの時間、お
よび処理装置の現像部の出口までの時間は、それぞれ、
１２秒、１８秒および２４秒である。従って、クリーン
アウトが２４秒未満であることが、印刷版の非画像領域
を十分に処理することを確実にするために、絶体的に必
要である。第２ブラシの機械動作が塗膜を除去するのを
助けることができるように１８秒未満でクリーンアウト
が生じることが望ましく、クリーンアウトは、現像中に
両方のブラシを十分に使用するために１２秒未満が理想
的である。
を除去するのに要する時間（秒）。 （２）ソリッドステップ：印刷版上に再生したＴ−１４
画像の最大濃度ステップ。 （３）ゴーストステップ：印刷版上に再生したＴ−１４
画像の最後の可視ステップ。 ＫＯＤＡＫモデルＸＬ８５版処理装置では、現像部の入
り口および出口間のローラーのニップの距離は、３７ｃ
ｍである。入り口ローラーニップから第一現像ブラシｍ
での距離は、１８ｃｍ、第二ブラシまでの距離は、２８
ｃｍである。推奨処理速度９０ｃｍ／分で実施する場
合、第一ブラシまでの時間、第二ブラシまでの時間、お
よび処理装置の現像部の出口までの時間は、それぞれ、
１２秒、１８秒および２４秒である。従って、クリーン
アウトが２４秒未満であることが、印刷版の非画像領域
を十分に処理することを確実にするために、絶体的に必
要である。第２ブラシの機械動作が塗膜を除去するのを
助けることができるように１８秒未満でクリーンアウト
が生じることが望ましく、クリーンアウトは、現像中に
両方のブラシを十分に使用するために１２秒未満が理想
的である。
【００７１】表ＩＩに報告した、手処理のクリーンアウ
ト時間は、機械処理の相対する速度に良く対応する。即
ち、手処理中にクリーンアウトするのに２４秒より長く
必要とする版は、機械中でもまた不十分に処理されてい
る。手処理中にクリーンアウトするのに１８秒未満の版
は、機械中で処理した場合、版の非画像領域がほとんど
常に完全に清浄である。さらに、２７６ｍ2の版材料を
現像液１９リットル中で処理した後に、表Ｉで「添加
物」と呼ぶ成分を、対照現像液に添加して試験を行っ
た。「使用済」ポリマーを帯びた現像液に添加物を溶解
した後、非研磨の燐酸陽極酸化した版支持体に８滴塗布
し、その溶液を５０℃で１８時間乾燥し、その後新しい
対照現像液のトレーに浸漬した。そのトレーを静かに８
分間揺すり、乾燥したスポット状の物質の除去の容易も
しくは困難さを観察した。スポットの除去時間および残
留物の量を記録した。明かに、ほんの僅かの残留物もし
くは残留物が全くなく、直ちに除去されるスポットのサ
ンプルは、非常に有利であった。これは、機械内部の表
面、ブラシ（もしくは、プラッシュ）、またはローラー
に付着した物質を再溶解する現像液能力を模している。
ト時間は、機械処理の相対する速度に良く対応する。即
ち、手処理中にクリーンアウトするのに２４秒より長く
必要とする版は、機械中でもまた不十分に処理されてい
る。手処理中にクリーンアウトするのに１８秒未満の版
は、機械中で処理した場合、版の非画像領域がほとんど
常に完全に清浄である。さらに、２７６ｍ2の版材料を
現像液１９リットル中で処理した後に、表Ｉで「添加
物」と呼ぶ成分を、対照現像液に添加して試験を行っ
た。「使用済」ポリマーを帯びた現像液に添加物を溶解
した後、非研磨の燐酸陽極酸化した版支持体に８滴塗布
し、その溶液を５０℃で１８時間乾燥し、その後新しい
対照現像液のトレーに浸漬した。そのトレーを静かに８
分間揺すり、乾燥したスポット状の物質の除去の容易も
しくは困難さを観察した。スポットの除去時間および残
留物の量を記録した。明かに、ほんの僅かの残留物もし
くは残留物が全くなく、直ちに除去されるスポットのサ
ンプルは、非常に有利であった。これは、機械内部の表
面、ブラシ（もしくは、プラッシュ）、またはローラー
に付着した物質を再溶解する現像液能力を模している。
【００７２】評価する現像組成物を次ぎの表Ｉに記載す
る。現像組成物のいくつかでは、２−フェノキシエタノ
ールおよび２−フェノキシプロパノールの組合せが、２
−フェノキシプロパノールのみを含む対照現像液より、
より活性な現像液を与えるので、添加物として２−フェ
ノキシエタノールを用いた。
る。現像組成物のいくつかでは、２−フェノキシエタノ
ールおよび２−フェノキシプロパノールの組合せが、２
−フェノキシプロパノールのみを含む対照現像液より、
より活性な現像液を与えるので、添加物として２−フェ
ノキシエタノールを用いた。
【００７３】 表Ｉ 例 Ｎｏ． 添加物 重量％ 対照 −− −− １ ＴＩＲＯＮ＊ １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ２００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ２ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ２００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ３ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ３５０ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ４ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ６００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ５ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ２００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ジ−ｎ−オクチルアミン ０．７ ６ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ２００ ０．５ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．４ ジ−ｎ−オクチルアミン ０．８ ７ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ３５０ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ジ−ｎ−オクチルアミン ０．７ ８ ＴＩＲＯＮ １．０ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ６００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ジ−ｎ−オクチルアミン ０．７ ９ ＴＩＲＯＮ １．０ ３−ヒドロキシ−２−ナフト酸 ０．２ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ２００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ １０ ＴＩＲＯＮ １．０ ２，４−ジヒドロキシ−安息香酸 ０．２ ２−フェノキシエタノール １．０ ＣＡＲＢＯＷＡＸ ６００ １．０ クエン酸三ナトリウム 二水化物 ０．５ ジ−ｎ−オクチルアミン ０．７
【００７４】＊ＴＩＲＯＮは、４，５−ジヒドロキシ−
１．３−ベンゼンスルホン二酸二ナトリウム塩（ALDRIC
H CHEMICALS より販売）の商標である。表Ｉ記載の現像
組成物の評価から得られた結果を、次ぎの表ＩＩに要約
する。
１．３−ベンゼンスルホン二酸二ナトリウム塩（ALDRIC
H CHEMICALS より販売）の商標である。表Ｉ記載の現像
組成物の評価から得られた結果を、次ぎの表ＩＩに要約
する。
【００７５】 表ＩＩ スポット試験 クリーンアウト 感度 例Ｎｏ． 時間（分） 残留物 時間（秒） ソリッド／ゴースト 対照 ８ 多い ２１ ３／９ １ １ 清浄 １６ ３＋／１０ ２ １ 清浄 １１ ３＋／１０ ３ ２ 清浄 １０ ３＋／１０ ４ ４ 清浄 １０ ３／９ ５ ２ 僅か １５ ３＋／１０ ６ １．５ 清浄 １２ ３＋／１０ ７ １ 清浄 １０ ３／１０ ８ １ 清浄 １２ ３／１０ ９ ４ 清浄 ２０ ３＋／１１ １０ １ 清浄 １３ ３／１０
【００７６】表ＩＩのデータで示されるように、本発明
の範囲内の現像組成物が、クリーンアウト速度（対照の
２１秒に比較して１０秒の少ないクリーンアウト時間）
およびスポット除去（対照の８分に比較して１分の少な
い時間）の両方に関して、対照現像液に比較して優れた
結果を提供する。出願人は、これらの発明の作用および
正確なメカニズムが明確に理解されていない手段を理論
的説明により束縛することは望まないが、酸官能基が水
性アルカリ性現像液中で溶解性を与える一方で、ヒドロ
キシル化した芳香族酸塩が、ヒドロキシル官能基を通し
てジアゾ樹脂と複合体を作るということが仮定される。
またヒドロキシル化した芳香族酸塩の芳香族特性が、乾
燥した現像剤の強固に詰まった直鎖の脂肪族鎖に隙間を
作り、現像液がより容易に、乾燥したポリマー基材に浸
透しそして付着物を緩くし除去する、ということがあて
はまる。前記ポリ（アルキレングリコール）およびアル
カリ金属クエン酸塩が、水の蒸発を遅らすことにより現
像組成物の性能を補助する。
の範囲内の現像組成物が、クリーンアウト速度（対照の
２１秒に比較して１０秒の少ないクリーンアウト時間）
およびスポット除去（対照の８分に比較して１分の少な
い時間）の両方に関して、対照現像液に比較して優れた
結果を提供する。出願人は、これらの発明の作用および
正確なメカニズムが明確に理解されていない手段を理論
的説明により束縛することは望まないが、酸官能基が水
性アルカリ性現像液中で溶解性を与える一方で、ヒドロ
キシル化した芳香族酸塩が、ヒドロキシル官能基を通し
てジアゾ樹脂と複合体を作るということが仮定される。
またヒドロキシル化した芳香族酸塩の芳香族特性が、乾
燥した現像剤の強固に詰まった直鎖の脂肪族鎖に隙間を
作り、現像液がより容易に、乾燥したポリマー基材に浸
透しそして付着物を緩くし除去する、ということがあて
はまる。前記ポリ（アルキレングリコール）およびアル
カリ金属クエン酸塩が、水の蒸発を遅らすことにより現
像組成物の性能を補助する。
【００７７】前述の詳細な説明おび具体的な例（本発明
の好ましい態様を説明するが）を、図によって説明する
が、これに限定されないことは理解される。本発明の範
囲内の多くの変更および改造を、本発明の精神から離れ
ることなく行うことができ、本発明は、それ等全てを包
含する。
の好ましい態様を説明するが）を、図によって説明する
が、これに限定されないことは理解される。本発明の範
囲内の多くの変更および改造を、本発明の精神から離れ
ることなく行うことができ、本発明は、それ等全てを包
含する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン イー．ウォールズ アメリカ合衆国，コロラド 80525，フ ォートコリンズ，サンクレスト ドライ ブ 4112 (72)発明者 メラニー アン フェルカー アメリカ合衆国，コロラド 80537，ラ ブランド，トーリ ドライブ 1595 (56)参考文献 特開 平６−186753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−70449（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−78743（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−227495（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−24847（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−225152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−125357（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−188140（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03F 7/32
Claims (1)
- 【請求項１】 ネガ型平板印刷版の現像に有用な水性ア
ルカリ性現像組成物であって、（１）有機溶剤、（２）
陰イオン界面活性剤、（３）アルカリ金属四硼酸塩、
（４）脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩、（５）
脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩、（６）アルカリ
金属クエン酸塩、（７）ポリ（アルキレングリコー
ル）、（８）ヒドロキシル化した芳香族カルボン酸もし
くはスルホン酸のアルカリ金属塩、および（９）アルカ
リ性ｐＨを与えるのに十分な量のアルカリ性緩衝系、か
ら成る前記組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99221292A | 1992-12-17 | 1992-12-17 | |
| US992212 | 1992-12-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06222568A JPH06222568A (ja) | 1994-08-12 |
| JP3295503B2 true JP3295503B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=25538048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31688493A Expired - Fee Related JP3295503B2 (ja) | 1992-12-17 | 1993-12-16 | 低スラッジ生成を示す平板印刷版の水性現像液 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0602736B1 (ja) |
| JP (1) | JP3295503B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6083662A (en) * | 1997-05-30 | 2000-07-04 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Methods of imaging and printing with a positive-working infrared radiation sensitive printing plate |
| US5811221A (en) * | 1997-05-30 | 1998-09-22 | Kodak Polychrome Graphics, Llc | Alkaline developing composition and method of use to process lithographic printing plates |
| US5998102A (en) * | 1997-10-06 | 1999-12-07 | Agfa Corporation | Etch inhibitors in developer for lithographic printing plates |
| DE19755295A1 (de) * | 1997-12-12 | 1999-06-17 | Agfa Gevaert Ag | Entwickler für bestrahlte, strahlungsempfindliche Aufzeichnungsmaterialien |
| GB9826457D0 (en) * | 1998-12-03 | 1999-01-27 | Agfa Gevaert Ltd | Development of radiation sensitive compositions |
| US6248506B1 (en) * | 1998-12-04 | 2001-06-19 | Nichigo-Morton | Aqueous developing solutions for reduced developer residue |
| EP1172699B1 (en) * | 2000-07-14 | 2013-09-11 | FUJIFILM Corporation | Method for making lithographic printing plates |
| US6649324B1 (en) | 2000-08-14 | 2003-11-18 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Aqueous developer for lithographic printing plates |
| US6383717B1 (en) | 2000-10-11 | 2002-05-07 | Kodak Polychrome Graphics, Llc | Aqueous developer for negative working lithographic printing plates |
| FR2843558B1 (fr) | 2002-08-13 | 2004-10-29 | Jean Marie Nouel | Procede de copie d'une plaque pour impression en offset humide |
| US7078162B2 (en) | 2003-10-08 | 2006-07-18 | Eastman Kodak Company | Developer regenerators |
| JP5228631B2 (ja) * | 2008-05-29 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 |
| JP5171483B2 (ja) * | 2008-08-29 | 2013-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1220808A (en) * | 1967-05-18 | 1971-01-27 | Howson Algraphy Ltd | Processing of presensitized photolithographic printing plate |
| US3707373A (en) * | 1969-03-17 | 1972-12-26 | Eastman Kodak Co | Lithographic plate developers |
| DE2530502C2 (de) * | 1974-07-22 | 1985-07-18 | American Hoechst Corp., Bridgewater, N.J. | Verfahren zum gleichzeitigen Entwickeln und Konservieren von Druckplatten sowie dafür geeignete Behandlungslösung |
| JPS5344202A (en) * | 1976-10-01 | 1978-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developer composition and developing method |
| DE3162627D1 (en) * | 1980-01-29 | 1984-07-12 | Vickers Ltd | Developers and methods of processing radiation sensitive plates using the same |
| US4308340A (en) * | 1980-08-08 | 1981-12-29 | American Hoechst Corporation | Aqueous 2-propoxyethanol containing processing composition for lithographic printing plates |
| DE3100259A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren und entwicklergemisch zum entwickeln von belichteten negativ arbeitenden diazoniumsalzschichten |
| JPS5854341A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像方法および現像液 |
| DE3140186A1 (de) * | 1981-10-09 | 1983-04-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Entwickler und verfahren zum entwickeln fuer belichtete negativ-arbeitende reproduktionsschichten |
| GB2110401A (en) * | 1981-11-04 | 1983-06-15 | Bicc Plc | Developer solutions and processes for making lithographic printing plates |
| DE3463577D1 (en) * | 1983-08-25 | 1987-06-11 | Hoechst Co American | Developer and process for the development of exposed negative reproduction foils |
| DE3439597A1 (de) * | 1984-10-30 | 1986-04-30 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Entwickler fuer belichtete negativ arbeitende reproduktionsschichten sowie verfahren zur herstellung von druckformen und verwendung des entwicklers |
| US4692397A (en) * | 1985-11-27 | 1987-09-08 | American Hoechst Corporation | Process for developing an aqueous alkaline development diazo photographic element |
| DE3884825D1 (de) * | 1987-02-16 | 1993-11-18 | Konishiroku Photo Ind | Entwickler für lichtempfindliche lithographische Druckplatte, gemeinschaftlich verarbeitungsfähig für den Negativ-Typ und den Positiv-Typ und Entwicklerzusammensetzung für lichtempfindliches Material. |
| US4851324A (en) * | 1987-07-27 | 1989-07-25 | Hoechst Celanese Corporation | Phenoxy propanol containing developer compositions for lithographic plates having neutral pH |
| US5035982A (en) * | 1989-07-14 | 1991-07-30 | Eastman Kodak Company | Aqueous developer composition for developing negative working lithographic printing plate |
| US5069996A (en) * | 1989-07-24 | 1991-12-03 | Ocg Microelectronic Materials, Inc. | Process for developing selected positive photoresists |
| US5246818A (en) * | 1989-08-16 | 1993-09-21 | Hoechst Celanese Corporation | Developer composition for positive working color proofing films |
| US5316892A (en) * | 1992-07-23 | 1994-05-31 | Eastman Kodak Company | Method for developing lithographic printing plates |
| CA2098169C (en) * | 1992-07-23 | 1998-09-22 | John E. Walls | Aqueous developer for lithographic printing plates with improved desensitizing capability |
| US5275907A (en) * | 1992-07-23 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | Photosensitive compositions and lithographic printing plates containing acid-substituted ternary acetal polymer and copolyester with reduced propensity to blinding |
| US5279927A (en) * | 1992-07-23 | 1994-01-18 | Eastman Kodak Company | Aqueous developer for lithographic printing plates with improved desensitizing capability |
-
1993
- 1993-12-11 EP EP93203487A patent/EP0602736B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-11 DE DE69315046T patent/DE69315046T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-16 JP JP31688493A patent/JP3295503B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-29 US US08/268,100 patent/US5466559A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69315046D1 (de) | 1997-12-11 |
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| JPH06222568A (ja) | 1994-08-12 |
| EP0602736A2 (en) | 1994-06-22 |
| DE69315046T2 (de) | 1998-06-04 |
| EP0602736B1 (en) | 1997-11-05 |
| US5466559A (en) | 1995-11-14 |
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