JP3286279B2 - 白板用水性インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、白板に文字や模様
を描くためのペンに内蔵されるインキに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】黒板にチョークで文字や模様を描き、そ
れらが不要になれば黒板拭きで消去して再度表記可能と
なる表記具は、かつて日常生活において重宝に使用され
ていた。近年、黒板とチョークに代わって、白板とフェ
ルトペンが使用されるようになってきた。白板は非吸収
性かつ平滑な表面を有し、その表面材料はメラミン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、あるいは
セラミックス等である。従来、フェルトペンに装填して
使用される白板用インキは、基本的には顔料をケトン類
やアルコール類等の有機溶剤に分散させたものであっ
て、安定な分散と筆跡固定のために当該有機溶剤に可溶
性の樹脂が用いられている。また不要になった筆跡を
布、軟質紙やフェルト等で拭き取り消去し易いように高
沸点液状物質が剥離剤として配合されている。近年、有
機溶剤による環境汚染や人体有害性から、有機溶剤を使
用しない水性インキが切望されるようになり、すでにサ
インペンやボールペン等で商品化されている。しかし、
それら水性顔料インキを白板上に使用すると、筆跡を拭
き取ろうとしても顔料色が白板上に残る、いわゆるステ
インが残るので不適当である。また近年白板用水性顔料
インキとして提案されている水性顔料インキも、白板表
面によってステインが薄く残る場合が多く不適当である
ため、未だ広く商品として実用化されるに至っていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、白板用水性
顔料インキとして、有機顔料の長期分散安定性や良好な
筆記性を満たし、かつ各種材料からなる白板に対して筆
跡の拭き取り消去が完全に行えるインキを実現しようと
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機顔料の長
期分散安定性や良好な筆記性を確保しつつ、各種白板に
対して筆跡の拭き取り消去が完全に行える新しい剥離剤
組成を編み出すことで、課題の解決を期する。

【０００５】各種の表面材に対して、有機顔料、分散
剤、剥離剤を従来公知の物質の組み合わせでインキに試
作し、白板上の筆跡を拭き取り消去しようとしても顔料
の色が薄く残ってしまう場合が多く、各種白板に対応で
きる白板用水性顔料インキは実現していない。

【０００６】白板表面材の種類が異なるとインキ成分と
の親和力が異なるし、さらに一見平滑な表面も微視的に
は白板表面材の種類や製法に応じた様々な曲率の凹凸が
あり、これも親和力の大小にひいては筆跡の拭き取り易
さに影響している。顔料の種類や粒径も白板表面材の種
類や表面状態との関連でステイン発生の程度に差異を生
じる。水性媒体の種類は、水以外の溶剤が含まれていて
もステイン発生の程度に差異を生じることは認められな
い。分散剤の種類や使用量は白板表面や顔料との関連で
ステイン発生の程度に差異を生じる。さらに剥離剤は白
板表面や顔料や分散剤との関連でステイン発生の程度に
差異を生じる。インキが白板表面の微細な凹部に深く浸
透してもステイン発生の原因になる。筆記後のインキは
乾燥して膜状になるが、顔料は膜中に留まっていて欲し
いし、剥離剤は膜と白板の間に介在して拭き取りを容易
にする役割を果たさなければならない。しかしステイン
のみに注目していたのではインキの生命線とも言うべき
顔料の分散安定性が確保できない。この様にステインは
多くの因子が関連しあって発生するので、その解決方法
は決して単純ではない。本発明はこの難問をインキの組
成選択で解決すべく挑戦し、新規な組成で解決できるこ
とを見出し本発明に到達した。

【０００７】水性媒体を前提として白板用インキ組成を
選択するにあたり、顔料の分散とその安定性の確保が第
一条件である。白板用インキでは安定分散とインキ乾燥
時の造膜とを兼ねて色々な樹脂の使用が提案されてきて
いるけれども、各種白板材との適合性と後述の剥離剤と
の併用でステイン発生させないことという観点をも重要
視して、本発明ではポリビニルアルコールを使用する。
しかも４％水溶液の粘度が１ｃｐｓ以上６０ｃｐｓ以下
の範囲内であって、かつケン化度が７０モル％以上９５
モル％以下の範囲内のポリビニルアルコールを使用す
る。特に好ましくは粘度が３ｃｐｓ以上３０ｃｐｓ以下
であり、ケン化度７５モル％以上９０モル％以下のポリ
ビニルアルコールである。１００％に満たない残余のモ
ル％は、ポリビニルアルコール製造の中間体であるポリ
酢酸ビニルの未ケン化残基である。

【０００８】４％水溶液の粘度が上記範囲を超えて高い
場合には分散安定性はより一層高まるものの、フェルト
ペンでの筆記性が悪くなり、粘度が低すぎると分散安定
性とステイン発生で不適当である。ケン化度が上記範囲
以外では安定分散が確保できないので不適当である。水
性媒体に可溶のポリビニルアルコール以外の樹脂、例え
ばポリビニルピロリドンやポリアクリル酸とその共重合
体類、あるいはスチレン−マレイン酸共重合体塩等を用
いる各種配合比でのインキを試作したが、満足すべき結
果は得られていない。

【０００９】本発明において剥離剤は２者からなるが、
その第１の成分である剥離剤（イ）は炭素数６〜２２の
脂肪族１価アルコールのエチレンオキサイド付加物でＨ
ＬＢ６〜１２の化合物であり、この脂肪族部分は炭素数
６以上２２以下の単一または混合のアルキルあるいはア
ルケンの脂肪族炭化水素で、天然物由来の混合物でも精
成または化学合成された単一品でも良く、またアルキル
とアルケンのそれぞれ単一品や混合品でも実施可能であ
る。脂肪族炭化水素の種類とエチレンオキサイドの付加
モル数でＨＬＢ値が異なるが、当該脂肪族炭化水素の場
合には付加モル数２ないし１０の範囲で、ＨＬＢ値が上
記範囲内の値となる。脂肪族炭化水素の炭素数とＨＬＢ
値が上記の場合に、この化合物は他の剥離剤成分である
剥離剤（ロ）の硫酸エステル塩である(化学式１)あるい
は(化学式２)で表されるいずれかと共同で有効にステイ
ン防止作用を発揮する。ＨＬＢ値が上記範囲以外の場合
はステイン防止効果が貧弱ないし無に等しいし顔料の分
散安定性に劣る。より好ましいのはＨＬＢ値が８〜１０
の場合である。また本発明のこの成分はインクの白板表
面への濡れを良くして、乾燥途中に筆記線の細くなるの
を防止している。脂肪族一価アルコールのＥＯ付加物に
おける脂肪族炭化水素の炭素数が上記範囲以外の場合や
アルキルフェニルの場合には、ＨＬＢ値を実施可能範囲
である６〜１２の種々の値に選んでも、顔料の分散安定
性かステインの点で不満足なインキしか得られないので
不適当である。実施可能な脂肪族炭化水素の炭素数６以
上２２以下であるがその内でも、特に好ましいのは炭素
数８以上１８以下の場合であり、例えばｎ−オクタノー
ル、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−
デカノール、ノナノール、ｎ−デカノール、１−ドデカ
ノール（ラウリルアルコール）、１−テトラデカノール
（ミリスチルアルコール）、１−ヘキサデカノール（セ
チルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリル
アルコール）、オレイルアルコール等のエチレンオキサ
イド付加物が挙げられる。

【００１０】本発明における、剥離剤の第２の成分であ
る剥離剤（ロ）である（化学式１）および（化学式２）
で表される硫酸エステル塩は、それぞれの化学式で示さ
れるＲの部分の脂肪族炭化水素の炭素数が８以上２０以
下の単一または混合の硫酸塩誘導体である。炭素数が上
記範囲の場合にこの化合物は他の剥離剤成分と共同で有
効にステイン防止作用を発揮する。炭素数が上記範囲以
外の場合にはステイン防止効果が貧弱ないし無に等しい
し顔料の分散安定性に劣る。また、（化学式２）で表さ
れる硫酸エステル塩のオキシエチレン鎖の平均重合度に
ついては２から１２までのものが好ましい。オキシエチ
レン鎖の平均重合度が上記の範囲内の場合にこの化合物
は他の剥離成分と共同で有効にステイン防止作用を発揮
する。オキシエチレン鎖の平均重合度が上記範囲以外の
場合にはステインが認められ適当でない。剥離剤（ロ）
のカチオン部分はアミン類、アンモニア、アルカリ金属
類等が好適だが、水溶性の硫酸塩を形成するものであれ
ば有効である。ただし今回の検討においてアルカリ土類
金属類については、溶解性に問題があるためインキのゲ
ル化やステインが残る事が認められるので、実用に適さ
なかった。また、より好ましいのは脂肪族炭化水素の炭
素数１０以上１８以下の範囲で硫酸エステルのアミン塩
の場合である。特にアミン類の中でもＮ-アルカノール
アミン類の場合にはステイン防止効果が顕著に現れ、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、イソプロパ
ノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、アミノプロピルエタノール
アミン等が最適である。

【００１１】本発明における剥離剤の作用機構は未詳で
あるが、インキ中の高分子成分が乾燥と共に顔料を封じ
込めた皮膜を形成した時、２成分からなる剥離剤が白板
と皮膜の間に存在するために、インキの白板表面への密
着や微細凹部侵入を適度の範囲で防止して筆跡の完全な
拭き取りを可能としているように思われる。

【００１２】本発明のインキ組成は各種有機顔料におい
て実施可能であるが、特に有効なのはカーボンブラッ
ク、キナクリドン系顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔
料、ジケトピロロピロール系顔料、高分子縮合アゾ系顔
料、イソインドリノン系顔料、イミダゾロン系顔料、ア
ンソラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、臭素化フタ
ロシアニン系顔料である。アゾ系顔料、ジスアゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、塩素化フタロシアニン系顔
料、チオインジゴ系顔料等では有効であるものの前述の
顔料に比較してやや劣る。理由は未詳であるが、顔料表
面の電気的特性や顔料の比重、顔料種による粉砕の難易
度に起因する微細粒子の多寡など分散状態に影響する要
因が、同時にステインにも関連しているためと思われ
る。

【００１３】本発明における有機顔料はインキ中での大
部分の粒子が粒径０．１μｍ以上１．０μｍ以下の範囲
内にあって、平均粒径が０．３μｍ以上０．６μｍ以下
の範囲内にある顔料である。粒径０．１μｍ以下の顔料
粒子は安定な分散を確保し易いがステインが起こり易
く、１．０μｍ以上の粒子はステインが発生し難いもの
の安定な分散を確保し難い。

【００１４】しかし、この種の粒子についての比較的少
量の混入は許容できるので、粒径０．１μｍ以下の顔料
粒子が５重量％以下、１．０μｍ以上の顔料粒子が１０
重量％以下であれば十分実施可能である。このような粒
度分布の有機顔料は、当該分野に携わる者にとっては、
顔料合成段階やその後の粉砕あるいはインキ化の工程条
件を選ぶことで容易に実施可能である。

【００１５】本発明のインキにおける媒体として使用さ
れる水であるが、この水については上水道程度の精製度
のものであれば充分に実施可能である。また、インキの
速乾性を増進するためにエタノールやイソプロピルアル
コール等のアルコール類や、滑らかな筆記性の確保やフ
ェルト芯でのインキの乾燥による固化を防ぐためのエチ
レングリコールやグリセリン等の多価アルコール類とい
ったものを適当な割合で含ませることが可能である。本
発明における水性媒体とは、水あるいは上述のような親
水性媒体を添加した水である。親水性媒体の添加使用は
ペンとインキの使用性を高めるためにおこなわれる。し
かし親水性媒体の種類によっては、顔料の分散安定性や
ステイン防止性能を低下させる傾向があるものもあるの
で、そういったものについては添加使用量を必要最小限
に止めるのが良い。

【００１６】本発明に好適に用いられる親水性媒体とし
ては、次のような水溶性有機溶剤が挙げられる。例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、イソブタノール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド
等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、カプロラクタム等のラクタム類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
タンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、チオグリコー
ル、ヘキシレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジ
オール、グリセリン、1,2,6,-ヘキサントリオール等の
多価アルコール類、水溶性ポリエチレングリコール、水
溶性ポリアルキレングリコール類、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル類、アセチレングリコール誘導体、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアルカノールアミン類、1,3-ジメチル-2-イミ
ダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン類、2-ピロリド
ン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、
N-ビニル-ピロリドン、N-オクチル-2-ピロリドン、N-(2
-ヒドロキシエチル)-2-ピロリドン、N-シクロヘキシル-
2-ピロリドン、N-ドデシル-2-ピロリドン、N-イソプロ
ピル-2-ピロリドン、N-(n-ブチル)-2-ピロリドン、N-(t
-ブチル)-2-ピロリドン、N-ヘキシル-2-ピロリドン、N-
(3-ヒドロキシプロピル)-2-ピロリドン、N-(2-メトキシ
エチル)-2-ピロリドン、N-(3-メトキシプロピル)-2-ピ
ロリドン、N-ベンジル-2-ピロリドン、ポリビニルピロ
リドン等のピロリドン類が挙げられる。これらの水溶性
有機溶剤は顔料の分散を阻害しない範囲であれば、単独
であるいは２種類以上を任意の割合で混合して用いるこ
とができる。

【００１７】本発明の白板用水性顔料インキにおける配
合比は、インキ１００重量部中の各成分の重量部で述べ
ると以下のようになる。有機顔料は、１重量部以上１０
重量部以下の範囲であり、顔料の発色性の応じて選ばれ
る。概して言えば、３重量部で筆跡の十分な視認性が達
成される。分散剤としてのポリビニルアルコールは顔料
の１／６重量倍以上から３重量倍以下で、インキ中０．
１５重量部以上から２０重量部以下である。この範囲を
越えて少なすぎるとインキ中の分散性が確保できなくな
るし、多すぎるとインキの粘度が高くて筆記性が悪くな
るなど筆記具材料としての基本性能が損なわれる。好ま
しくは０．５重量部以上２．５重量部以下である。剥離
剤は顔料の等重量以上１６重量倍以下で使用可能であ
り、この範囲を越えて少なすぎるとステインの防止効果
が発揮できないし、多すぎるとステインの防止効果が飽
和してしまい剥離剤の無駄であるばかりか筆記性に欠点
が現れる。好ましくは顔料の２重量倍以上６重量倍以
下、インキ中５重量部以上２４重量部以下である。以上
に述べた配合物の残余が水性媒体である。

【００１８】前述配合の剥離剤の内訳は、剥離剤（イ）
の脂肪族一価アルコールのエチレンオキサイド付加物が
顔料に対して１／３重量倍以上から４重量倍で、インキ
中０．７重量部以上から７重量部以下であり、とくに好
ましくは２重量部以上から５重量部以下である。また、
剥離剤（ロ）の硫酸エステル塩は、顔料に対して１／３
重量倍以上８重量倍以下で、インキ中０．７重量部以上
１５重量部以下でとくに好ましくは４重量部以上９重量
部以下である。各剥離剤の使用量が上記の範囲外でも水
性顔料インキとなしうるが、過小の場合はステインの防
止効果が発揮されないし、過大の場合は筆記性が悪化し
てしまう。

【００１９】本発明の白板用水性顔料インキには、上記
の成分の他に防腐剤等が必要に応じて添加される。その
種類や添加量は従来公知の技術で選択可能であり、イン
キ１００重量部中で０．５重量部程度である。

【００２０】本発明の白板用水性顔料インキは、上記の
各種成分を用い従来公知の混合、粉砕、分散等一連の方
法によりインキとすることが可能である。

【００２１】以下、本発明について実施例を挙げて説明
する。実施例中での部は重量部である。顔料の粒度分布
は、調製したインキをレーザー回折式粒度分布測定装置
（島津製作所製、ＳＡＬＤ−２０００）にて測定した。
ポリビニルアルコールの水溶液の粘度は、Ｂ型粘度計を
用い２０℃で測定した値である。

【００２２】

【実施例１】ペリレン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９の３．０部、分散剤として４％水溶液粘度
が３０ｃｐｓ、ケン化度が８８モル％であるポリビニル
アルコール １．０部、剥離剤としてＨＬＢ値が８であ
るポリオキシエチレンモノラウリルエーテル ３．０
部、ラウリル硫酸トリエタノールアミン ４．０部、防
腐剤として含ハロゲン窒素硫黄系化合物 ０．３部およ
び水性媒体として水８８．７部を混合、粉砕、分散して
赤色水性顔料インキを調製した。顔料粒子は平均粒径
０．４５μｍ、粒径０．１μｍ以下と１．０μｍ以上の
粒子が共に１重量％以下であり、その分散は均一で良好
であった。このインキをフェルトペンに装填し、セラミ
ック白板上、メラミン樹脂白板上およびポリエステル樹
脂白板上に筆記した。筆記性は良好であり鮮明な筆跡が
残った。筆記５分後に布性消去具で拭き取った時にステ
インは残らなかった。また筆記１日後にも布製消去具で
拭き取り後にステインは残らなかった。なお、当該イン
キは一ヶ月間室温放置後も顔料の分散は均一であり、上
記と同じ筆記と消去の試験をセラミック白板上、メラミ
ン樹脂白板上およびポリエステル樹脂白板上で行ったと
ころ、同じく満足な結果を得た。

【００２３】

【比較例１】実施例１における分散剤を４％水溶液粘度
が５．０ｃｐｓ、ケン化度が９８．５モル％であるポリ
ビニルアルコール １．０部に代えた以外は、実施例１
と同一の操作をして赤色水性顔料インキを調製した。調
製直後の顔料の粒度分布は実施例１の場合とほぼ同様で
あり、その分散状態は均一で良好であった。このインキ
をフェルトペンに装填し、セラミック白板上、メラミン
樹脂白板上およびポリエステル樹脂白板上に筆記した。
滑らかに筆記可能であったし、筆記５分後に布製消去具
で拭き取るとステインが残らなかった。しかし時間の経
過と共に鮮やかで滑らかな筆記ができなくなり、別途室
温保管のインキを観察したところ顔料の凝集がおこり分
散状態が悪化していた。本比較例の組成配合のインキで
はステインは防止できたものの、顔料の安定分散の点で
不適格であった。

【００２４】

【比較例２】実施例１における剥離剤の一種ラウリル硫
酸トリエタノールアミンに代えてオレイン酸カリ ４．
０部を使用した以外は、実施例１と同一の操作をして赤
色水性顔料インキを調製した。顔料の粒度分布は実施例
１の場合と同様であり、その分散状態は均一で良好であ
った。このインキをフェルトペンに装填し、セラミック
白板上とメラミン樹脂白板上に筆記した。滑らかに筆記
可能であったが、いずれも筆跡の線幅がインキの乾燥に
つれて縮んだ。筆記５分後に布製消去具で拭き取り、い
ずれもステインが薄く残った。また筆記１日後にも布製
消去具で拭き取ったところいずれもステインが薄く残っ
た。なお、このインキを一ヶ月間室温放置後に観察した
ところ、顔料の分散状態が悪化していたし、筆記と消去
の試験をセラミック白板上とメラミン樹脂白板上で行っ
たところ、いずれもステインが薄く残って不満足な結果
となった。

【００２５】

【実施例２】アンソラキノン系顔料の１種であるインダ
ンスレン顔料のＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０の４．０
部、分散剤として４％水溶液粘度が５．０ｃｐｓ、ケン
化度が８８モル％であるポリビニルアルコール １．５
部、剥離剤としてＨＬＢ値が９であるポリオキシエチレ
ンモノステアリルエーテル ２．０部、ポリオキシエチ
レンステアリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（ポ
リオキシエチレンの平均重合度３） ７．０部、防腐剤
として含ハロゲン窒素硫黄系化合物 ０．３部および水
性媒体として水８２．２部とイソプロパノール３部を混
合、粉砕、分散して青色水性顔料インキを調製した。顔
料は平均粒径０．５μｍ、粒径０．１μｍ以下と１．０
μｍ以上の粒子が共に１重量％以下であり、その分散状
態は均一で良好であった。このインキをフェルトペンに
装填し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板上および
ポリプロプロピレン樹脂白板上に筆記した。筆記性は良
好であり鮮明な筆跡が残った。筆記５分後に軟質紙で拭
き取りステインは残らなかった。また筆記１日後にも軟
質紙で拭き取りステインは残らなかった。なお、このイ
ンキは室温で１ヶ月間放置後も顔料の分散は均一で良好
であり、上記と同じ筆記と消去の試験を３種の白板上で
行ったところ、同様の満足な結果を得た。

【００２６】

【比較例３】実施例２における剥離剤の１種ポリオキシ
エチレンモノステアリルエーテルに代えて、ＨＬＢ値が
９であるポリオキシエチレンモノノニルフェニルエーテ
ル２．０部を使用した以外は、実施例２の場合と同一の
操作をして青色水性顔料インキを調製した。顔料の粒度
分布は実施例２の場合と同様であり、その分散状態は均
一で良好であった。このインキをフェルトペンに装填
し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板上およびポリ
プロピレン樹脂白板上に筆記した。滑らかに筆記可能で
あったが、筆跡の線幅がインキの乾燥につれて縮んだ。
筆記５分後に軟質紙で拭き取ったがステインが薄く残っ
た。また筆記１日後にも軟質紙で拭き取ったがステイン
が薄く残った。なお、このインキを１ヶ月間放置後に観
察したところ顔料の分散状態が悪化していたし、筆記と
消去の試験をセラミック白板上、メラミン樹脂白板上お
よびポリプロピレン樹脂白板上で行ったところ、同一の
不満足な結果であった。

【００２７】

【比較例４】実施例２における剥離剤の１種ポリオキシ
エチレンモノステアリルエーテルに代えて、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル２．０部を使用した以
外は、実施例２と同一の操作をして青色水性顔料インキ
を調製した。顔料の粒度分布は実施例２の場合と同様で
あり、その分散状態は均一で良好であった。このインキ
をフェルトペンに装填し、セラミック白板上、メラミン
樹脂白板上およびポリプロピレン樹脂白板上に筆記し
た。滑らかに筆記可能であったが、筆記５分後に軟質紙
で拭き取ったところステインが残った。また筆記１日後
にも軟質紙で拭き取ったがステインが薄く残った。

【００２８】

【実施例３】黒色顔料であるカーボンブラック（吸油量
１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．５）２．０部、分散剤
として４％水溶液粘度が２２ｃｐｓ、ケン化度が８８モ
ル％であるポリビニルアルコール ２．０部剥離剤とし
てＨＬＢ値が１０であるポリオキシエチレンモノセチル
エーテル ２．０部、ミリスチル硫酸トリエタノールア
ミン ５．０部、防腐剤として含ハロゲン窒素硫黄系化
合物 ０．３部および水性媒体として水８７ ．７部と
グリセリン１．０部を混合、粉砕、分散して水性顔料イ
ンキを調製した。顔料粒子は平均粒径０．４μｍ、粒径
０．１μｍ以下と１．０μｍ以上の粒子が共に２重量％
以下であり、その分散は均一で良好であった。このイン
キをフェルトペンに装填し、セラミック白板上、メラミ
ン樹脂白板上およびポリエステル樹脂白板上に筆記し
た。筆記性は良好であり鮮明な筆跡が残った。筆記５分
後に布製消去具で拭き取ったところステインは残らなか
った。なお、当該インキは１ヶ月間室温放置後も顔料の
分散は均一で良好であり、上記と同じ筆記と消去の試験
をセラミック白板上、メラミン樹脂白板上およびポリエ
ステル樹脂白板上で行ったところ、同じく満足な結果を
得た。

【００２９】

【比較例５】実施例３における分散剤を４％水溶液粘度
が５．０ｃｐｓ、ケン化度が９８．５モル％であるポリ
ビニルアルコール １．０部に代えた以外は、実施例３
の場合と同一の操作をして黒色水性顔料インキを調製し
た。顔料の粒度分布は実施例３の場合と同様であり、そ
の分散状態は均一で良好であった。このインキをフェル
トペンに装填し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板
上およびポリプロピレン樹脂白板上に筆記した。滑らか
に筆記可能であったが、筆跡の線幅がインキの乾燥につ
れて縮んだ。筆記５分後に布製消去具で拭き取ったがス
テインが薄く残った。また筆記１日後にも布製消去具で
拭き取ったがステインが薄く残った。なお、このインキ
を１ヶ月間放置後に観察したところ顔料の分散状態が悪
化していたし、筆記と消去の試験をセラミック白板上、
メラミン樹脂白板上およびポリプロピレン樹脂白板上で
行ったところ、同一の不満足な結果であった。

【００３０】

【比較例６】実施例３における剥離剤の１種ポリオキシ
エチレンモノセチルエーテルに代えて、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル２．０部を使用した以外は、実
施例３と同一の操作をして黒色水性顔料インキを調製し
た。顔料の粒度分布は実施例３の場合と同様であり、そ
の分散状態は均一で良好であった。このインキをフェル
トペンに装填し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板
上およびポリプロピレン樹脂白板上に筆記した。滑らか
に筆記可能であったが、筆記５分後に布製消去具で拭き
取ったところステインが残った。また筆記１日後にも軟
質紙で拭き取ったがステインが薄く残った。

【００３１】

【実施例４】黒色顔料であるカーボンブラック（吸油量
１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．５）２．０部、分散剤
として４％水溶液粘度が２２ｃｐｓ、ケン化度が８８モ
ル％であるポリビニルアルコール ２．０部剥離剤とし
てＨＬＢ値が１０であるポリオキシエチレンモノセチル
エーテル ２．０部、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸モノエタノールアミン（ポリオキシエチレンの
平均重合度２）５．０部、防腐剤として含ハロゲン窒素
硫黄系化合物 ０．３部および水性媒体として水８８．
７部を混合、粉砕、分散して水性顔料インキを調製し
た。顔料粒子は平均粒径０．４μｍ、粒径０．１μｍ以
下と１．０μｍ以上の粒子が共に２重量％以下であり、
その分散は均一で良好であった。このインキをフェルト
ペンに装填し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板上
およびポリエステル樹脂白板上に筆記した。筆記性は良
好であり鮮明な筆跡が残った。筆記５分後に布製消去具
で拭き取ったところステインは残らなかった。なお、当
該インキは１ヶ月間室温放置後も顔料の分散は均一で良
好であり、上記と同じ筆記と消去の試験をセラミック白
板上、メラミン樹脂白板上およびポリエステル樹脂白板
上で行ったところ、同じく満足な結果を得た。

【００３２】

【比較例７】実施例４における剥離剤の一種ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸モノエタノールアミン
（ポリオキシエチレンの平均重合度２） ２．０部をポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ポ
リオキシエチレンの平均重合度２） ２．０部に代えた
以外は、実施例４の場合と同一の操作をして黒色水性顔
料インキを調製した。このインキは初期からゲル状で粘
度が高いためインキとして実用にならなかった。

【００３３】

【比較例８】実施例４における剥離剤の１種ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸モノエタノールアミン
（ポリオキシエチレンの平均重合度２） ２．０部に代
えて、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸モノエ
タノールアミン（ポリオキシエチレンの平均重合度１
８） ２．０部を使用した以外は、実施例４と同一の操
作をして黒色水性顔料インキを調製した。顔料の粒度分
布は実施例４の場合より大きく平均粒径０．８μｍ、粒
径０．１μｍ以下が２重量％以下で粒径１．０μｍ以上
が２０重量％以上であり、その分散状態は良好とは言い
難い状態であった。このインキをフェルトペンに装填
し、セラミック白板上、メラミン樹脂白板上およびポリ
プロピレン樹脂白板上に筆記したが、筆記中にインキが
途切れ筆記不良であり不満足な結果となった。

【発明の効果】水性媒体に顔料と分散剤と剥離剤とを必
須成分として分散させたインキにおいて、特定の顔料を
用い、分散剤として特定の分子量とケン化度を有するポ
リビニルアルコールを、剥離剤として特定の脂肪族一価
アルコールのエチレンオキサイド付加物と特定の硫酸エ
ステル塩誘導体を用いることで、分散安定性に優れ、消
去時にインキ跡が残らない水性の白板用顔料インキを提
供することが可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−140370（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−140371（ＪＰ，Ａ) 特開2000−303013（ＪＰ，Ａ) 特開2001−81372（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−25443（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−219170（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−268267（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9917（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292308（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−53906（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−11174（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−13631（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−45421（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体に有機顔料と分散剤と剥離剤と
   を必須成分として分散させたインキにおいて、分散剤と
   して４％水溶液の粘度が１ｃｐｓ以上６０ｃｐｓ以下
   で、しかもケン化度が７０モル％以上９５モル％以下の
   ポリビニルアルコールを、剥離剤として（イ）炭素数６
   〜２２の脂肪族１価アルコールのエチレンオキサイド付
   加物でＨＬＢ６〜１２の化合物、および（ロ）下記一般
   式 【化１】あるいは 【化２】で表される硫酸エステル塩のいずれか、の剥離
   剤（イ）と剥離剤（ロ）を併用することを特徴とする白
   板用水性インキ。 【化１】ＲＯＳＯ_３ ⁻ Ｘ^＋ 【化２】ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３ ⁻ Ｘ^＋ （式中、Ｒは炭素数８以上２０以下の脂肪族炭化水素を
   示す、Ｘはアルカリ金属、アンモニア、アミン、Ｎ−ア
   ルカノールアミンのいずれかのカチオン基を示し、ｎは
   オキシエチレン鎖の平均重合度で２から１２までの正数
   を示す。）
2. 【請求項２】 各成分の配合比がインキ組成において、
   水性媒体４６重量％以上９２重量％以下、有機顔料１．
   ０重量％以上１０．０重量％以下、分散剤０．１５重量
   ％以上２０．０重量％以下、剥離剤５．０重量％以上２
   ４重量％以下の範囲から選ばれ、かつ使用する顔料に対
   する各剥離剤の配合比が、剥離剤（イ）は１／３重量倍
   以上から４重量倍以下、剥離剤（ロ）は１／３重量倍以
   上８重量倍以下の範囲から選ばれた割合であることを特
   徴とする、請求項１に記載の白板用水性顔料インキ。
3. 【請求項３】 前記の剥離剤（ロ）において、硫酸塩の
   カチオン部分がアミン類であることを特徴とする請求項
   １あるいは請求項２に記載の白板用水性インキ。
4. 【請求項４】 前記の剥離剤（ロ）において、硫酸塩の
   カチオン部分がＮ−アルカノールアミン類であることを
   特徴とする請求項１あるいは請求項２に記載の白板用水
   性インキ。
5. 【請求項５】 有機顔料のインキ中での平均粒径が０．
   ３μｍ以上０．６μｍ以下の範囲内であり、しかも粒径
   ０．１μｍ以下の粒子が５重量％以下と粒径１μ以上の
   粒子が１０重量％以下であることを特徴とする、請求項
   １〜４のいずれかに記載の白板用水性顔料インキ。