JP3278351B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の電荷発生材
料を含有する感光層を有する電子写真感光体、該電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料
を含有する電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開
発により感度及び耐久性において著しい改善がなされ、
幅広く実用化されるようになってきた。特に近年、端末
用プリンターとして従来のインパクト型のプリンターに
代わり、電子写真技術を応用したノンインパクト型のプ
リンターが広く普及してきている。これらは主としてレ
ーザー光を光源とするレーザービームプリンターであ
り、その光源としてはコスト、装置の大きさなどの点か
ら半導体レーザーが用いられる。現在主として用いられ
る半導体レーザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと
長波長のため、長波長域に十分な感度を有する電子写真
感光体の開発が進められてきた。

【０００３】このような長波長域に感度を有する材料と
して、従来から無金属フタロシアニンや金属フタロシア
ニンが知られており、電荷発生材料として実用化に至っ
ている。フタロシアニン化合物の中でも特にオキシチタ
ニウムフタロシアニンは極めて高い感度を有している。

【０００４】しかしながら、オキシチタニウムフタロシ
アニンを用いた電子写真感光体には、より優れた電位安
定性やより優れたフォトメモリー（蛍光灯照射部分の電
位減衰）特性を有することが望まれている。そこで、電
荷発生層を薄くする、及び電荷発生層中のオキシチタニ
ウムフタロシアニンの比率を下げるなどの方法が提案さ
れているが、こうした対策は感度の低下を招いてしま
う。

【０００５】また、パンクロマチックな感度を得る目的
で特開平３−３７６５６号公報にオキシチタニウムフタ
ロシアニンとビスアゾ顔料を用いることが提案されてい
るが、これらのビスアゾ顔料では上記の特性の改善効果
は見られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
感度、優れた電位安定性及び優れたフォトメモリー特性
を有する電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】また、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がオキシチタニウムフタロシアニン及び下記式
（１）

【０００９】

【外３】 〔式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい、置
換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基または結合基を
介して結合していてもよい、置換もしくは無置換の複素
環基を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラ
ー残基を示し、該Ｃｐの少なくともひとつは下記式
（２）

【００１０】

【外４】 （式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環の
２価の基または窒素原子を環内に含む置換もしくは無置
換の複素環の２価の基を示す。）で示されるカプラー残
基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕で示されるアゾ
顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体であ
る。

【００１１】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００１２】上記構成の本発明によれば、優れた電位安
定性及び優れたフォトメモリー特性が得られるのに加
え、この特定のアゾ顔料には８００ｎｍ付近に感度が無
いにもかかわらず、化学的増感作用によりオキシチタニ
ウムフタロシアニンの有する８００ｎｍ付近の感度が増
感されるという効果をも得ることができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において用いられるオキシ
チタニウムフタロシアニンは次の構造式を有する。

【００１４】

【外５】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ はＣ１またはＢｒを
表し、ｋ、ｍ、ｐ及びｒは０〜４の整数である。）

【００１５】上記オキシチタニウムフタロシアニンの結
晶形はいかなる型でもよいが、特開昭６２−６７０９４
号公報などに記載のＡ型、特開昭６１−２３９２４８号
公報などに記載のＢ型、特開平３−１２８９７３号公報
などに記載のＩ型及び特開昭６４−１７０６６号公報な
どに記載のＹ型結晶が好ましく、特にＩ型結晶が好まし
い。それぞれの結晶形のＣｕＫα特性Ｘ回折図を図２、
図３、図１及び図４に示す。オキシチタニウムフタロシ
アニンの合成及び上記結晶形の製造は、前述の特許出願
公開公報などに記載される公知の方法などによって実施
することができる。

【００１６】一方、式（１）中のＡｒの具体例としては
ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、
アントラセン及びピレンなどの芳香族炭化水素環；フラ
ン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾ
ール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェ
ン、ベンゾオキサゾール、オキサジアゾール及びチアゾ
ールなどの複素環；更に上記芳香族炭化水素環または複
素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基を介
して結合したもの、例えばビフェニル、ビナフチル、ジ
フェニルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ−メチルジフ
ェニルアミン、フルオレノン、フェナンスレンキノン、
アントラキノン、ベンズアンスロン、ターフェニル、ジ
フェニルオキサジアゾール、スチルベン、ジスチリルベ
ンゼン、アゾベンゼン、アゾキシベンゼン、フェニルベ
ンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスル
ホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、テトラフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベン
ジジン、Ｎ−フェニル−２−ピリジルアミン及びＮ，Ｎ
−ジフェニル−２−ピリジルアミンなどの基が挙げられ
る。

【００１７】上記Ａｒが有してもよい置換基としてはメ
チル、エチル、プロピル及びブチルなどのアルキル基；
メトキシ、エトキシ及びプロポキシなどのアルコキシ
基；フッ素、塩素、ヨウ素及び臭素などのハロゲン原
子；ジメチルアミノ及びジエチルアミノなどのアルキル
アミノ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；及びハロメチ
ル基などが挙げられる。

【００１８】式（２）中のＡの具体例としては、ｏ−フ
ェニレン、２，３−ナフチレン、２，３−ピラジンジイ
ル、３，４−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイ
ル、４，５−ピリジンジイル及び４，５−イミダゾール
ジイルなどの基が挙げられる。

【００１９】上記Ａが有してもよい置換基としてはメチ
ル、エチル、プロピル及びブチルなどのアルキル基；メ
トキシ、エトキシ及びプロポキシなどのアルコキシ基；
フッ素、塩素、ヨウ素及び臭素などのハロゲン原子；ニ
トロ基；シアノ基；及びハロメチル基などが挙げられ
る。

【００２０】これらの中では、Ａが無置換のｏ−フェニ
レンであることが好ましい。

【００２１】式（１）中のＣｐにおいて、式（２）で示
されるカプラー残基以外に共存してもよいカプラー残基
の好ましい例として、下記式（３）〜（８）で示される
基が挙げられる。

【００２２】

【外６】

【００２３】

【外７】

【００２４】式（３）、（４）、（５）及び（６）中の
Ｘはベンゼン環と結合して置換もしくは無置換の芳香環
または置換もしくは無置換の複素環を形成するのに必要
な原子群を示し、該芳香環及び複素環の具体例として
は、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、
ベンズカルバゾール環及びジベンゾフラン環などが挙げ
られる。式（８）中のＹは置換基もしくは無置換の芳香
族炭化水素環の２価の基または窒素原子を環内に含む置
換もしくは無置換の複素環の２価基を示し、具体的には
ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、
１，２−アンスリレン、３，４−ピラゾールジイル、
２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリジンジイル、
６，７−インダゾールジイル及び６，７−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられ、式（３）及び（４）中のＲ₁ 及
びＲ₂ は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
のアラルキル基または置換もしくは無置換の複素環基を
示し、またＲ₁ 及びＲ₂ は互いに結合することにより窒
素原子を介して置換もしくは無置換の環状アミノ基を形
成してもよく、式（５）及び（６）中のＲ₃ は水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基
または置換もしくは無置換の複素環基を示し、式（７）
中のＲ₄ は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアラルキル基または置換もしくは無置換の複素環
基を示し、上記アルキル基としてはメチル、エチル及び
プロピルなどの基；アリール基としてはフェニル、ナフ
チル及びアンスリルなどの基；アラルキル基としてはベ
ンジル及びフェネチルなどの基；複素環基としてはピリ
ジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリン及
びベンゾチアゾリルなどの基；及び窒素原子を環内に含
む環状アミノ基としてはピロール、ピロリン、ピロリジ
ン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾー
ル、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジ
ン及びフェノキサジンなどの基が挙げられる。また、置
換基としてはフッ素、塩素、ヨウ素及び臭素などのハロ
ゲン原子；メチル、エチル及びプロピルなどのアルキル
基；メトキシ及びエトキシなどのアルコキシ基；ジメチ
ルアミノ及びジエチルアミノなどのアルキルアミノ基；
フェニルカルバモイル基；ニトロ基；シアノ基；及びト
リフルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられ、
式（３）及び（５）中のＺは酸素原子または硫黄原子を
示し、ｍは０または１を示す。

【００２５】また、式（２）中、ｎは２〜４の整数を示
すが、２または３であることが好ましい。

【００２６】次に本発明の式（１）で示されるアゾ顔料
の好ましい具体例を挙げるが、本発明において用いるア
ゾ顔料はこれらに限定されるものではない。なお、例示
顔料は、まず基本型を示し、その中で変化する部分のみ
を記載することで具体的構造を表わすこととする。

【００２７】また、式（２）で示されるカプラー残基を
有するカプラーは、後述のように合成時には通常異性体
の混合物として得られるので、具体例も混合物として例
示する。例えば、顔料例１の

【００２８】

【外８】 という表現は、顔料例１のアゾ顔料が以下の化合物の混
合物であることを示すこととする。

【００２９】

【外９】

【００３０】

【外１０】

【００３１】

【外１１】

【００３２】

【外１２】

【００３３】

【外１３】

【００３４】

【外１４】

【００３５】

【外１５】

【００３６】

【外１６】

【００３７】

【外１７】

【００３８】

【外１８】

【００３９】

【外１９】

【００４０】

【外２０】

【００４１】

【外２１】

【００４２】

【外２２】

【００４３】

【外２３】

【００４４】

【外２４】

【００４５】

【外２５】

【００４６】

【外２６】

【００４７】本発明においては、これらの中でもＣｐが
全て式（２）で示されるカプラー残基であることが特に
好ましい。更には、顔料例１、３、４、５、６、２８及
び２９が好ましい。

【００４８】前記式（２）で示されるカプラー残基を有
するカプラーは、ヒドロキシ−１，８−ナフタル酸無水
物と、相当するアミノアリールカルボン酸アミドを適当
な溶剤中で脱水縮合させることにより合成できる。使用
する溶剤としてはニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼン及びキシレンなどが挙げられ、縮合
剤としてオキシ塩化リンやポリリン酸などを添加しても
よい。合成された式（２）で示されるカプラー残基を有
するカプラーは、下記の式（２−ａ）、式（２−ｂ）で
示される異性体の混合物として得られるが、本発明にお
いてはいずれの異性体をも使用し得る。

【００４９】

【外２７】

【００５０】合成例１（カプラーの合成） ３−ヒドロキシ−１，８−ナフタル酸無水物１０．０ｇ
及びｏ−アミノベンズアミド７．０ｇをニトロベンゼン
１３０ミリリットルに加え１２時間加熱還流した。放冷
後、析出物を濾過し、トルエン、次いでメタノールで分
散洗浄し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−メタノール
系溶剤での再沈を２回繰り返した後、メタノールで再度
分散洗浄後、乾燥し、上記式（２−ａ）及び（２−ｂ）
で示されるカプラーの混合物３．５を得た。ｍｐ３１０
〜３１５℃、マススペクトル：ｍ／ｚ＝３１４

【００５１】前記式（１）で示されるアゾ顔料は、
（ａ）相当するアミンを常法によりジアゾ化し、アルカ
リの存在下に前記式（２）で示されるカプラー残基を有
するカプラーと水系でカップリングするか、（ｂ）ジア
ゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩などに変換し
た後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシドなどの有機溶剤中で酢酸ソーダ、トリエチルア
ミン及びＮ−メチルモルホリンなどの塩基の存在下、該
カプラーとカップリングすることにより容易に合成でき
る。分子内に上記式（２）で示されるカプラー残基以外
のカプラー残基が共存するジスアゾ顔料を合成する場合
は、（ａ）テトラゾニウム塩１モルに対し、初めに上記
式（２）で示されるカプラー残基を有するカプラー１モ
ルをカップリングさせ、次いで、他のカプラー１モルを
カップリングさせることにより合成するか、（ｂ）ある
いはジアミンの一方のアミノ基をアセチル基などで保護
しておき、これをジアゾ化し、上記式（２）で示される
カプラー残基を有するカプラーをカップリングさせた
後、保護基を塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ
化し、他方のカプラーをカップリングさせることにより
合成できる。分子内に式（２）で示されるカプラー残基
以外のカプラー残基が共存するトリスアゾ顔料やテトラ
キスアゾ顔料も同様にして合成できる。

【００５２】合成例２（顔料１の合成） ３００ミリリットルビーカーに水１５０ミリリットル、
濃塩酸２０ミリリットル（０．２３モル）と下記のジア
ミン化合物７．３ｇ（０．０３２モル）

【００５３】

【外２８】 を入れ、０℃まで冷却し、亜硝酸ソーダ４．６ｇ（０．
０６７モル）を水１０ミリリットルに溶解した溶液を、
液温を２℃以下に保ちながら１０分間で滴下した。１５
分間撹拌した後、カーボン濾過し、この溶液中にホウフ
ッ化ソーダ１０．５ｇ（０．０９６モル）を水９０ミリ
リットルに溶解した溶液を滴下し、析出したホウフッ化
塩を濾取し、冷水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄
し、室温で減圧乾燥した。収量は１２．８ｇで、収率は
９４％であった。

【００５４】次に、５リットルビーカーにＤＭＦ３リッ
トルを入れ、前記式２−ａ及び式２−ｂで示されるカプ
ラーの混合物１３．２ｇ（０．０４２モル）を加熱溶解
し、液温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩
８．５ｇ（０．０２０モル）を溶解し、次いでトリエチ
ルアミン５．１ｇ（０．０５０モル）を５分間で滴下し
た。２時間攪拌した後、析出した顔料を濾取し、ＤＭＦ
で４回、水で３回洗浄した後凍結乾燥した。収量は１
４．２ｇで、収率は８１％であった。

【００５５】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上にオキシチタニウムフタロシアニン及び式（１）で示
されるアゾ顔料を含有する感光層を有する。感光層の形
態は公知のいかなる形態を採ってもよいが、オキシチタ
ニウムフタロシアニン及び式（１）で示すアゾ顔料を含
有する層を電荷発生層とし、この上に電荷輸送物質を含
有する電荷輸送層を積層した機能分離型の感光層が特に
好ましい。

【００５６】本発明の電荷発生層は、オキシチタニウム
フタロシアニンと一般式（１）で示されるアゾ顔料の両
方を含有した層であっても、それぞれを含有した層を積
層した層であってもよい。

【００５７】オキシチタニウムフタロシアニンと上記ア
ゾ顔料を混合する場合、オキシチタニウムフタロシアニ
ン／アゾ顔料（重量比）は、９５／５〜７０／３０であ
ることが好ましい。混合比が９５／５より大きいと目的
とする改善効果が不十分になることがあり、逆に混合比
が７０／３０より小さいと長波長側の感度が低下してし
まうことがある。

【００５８】また、オキシチタニウムフタロシアニンを
含有する電荷発生層とアゾ顔料を含有する電荷発生層を
積層する場合は、アゾ顔料を含有する層が電荷輸送層と
接する形態でも、オキシチタニウムフタロシアニンを含
有する層が電荷輸送層と接する形態でもよいが、後者の
形態の方が、より本発明の効果が大きく、好ましい。オ
キシチタニウムフタロシアニンを含有する層の膜厚は
０．１〜０．５μｍであることが好ましいが、アゾ顔料
を含む層の膜厚はあまり厚くする必要はなく、０．０５
〜０．２μｍ程度で十分な効果を得ることができる。

【００５９】電荷発生層は、オキシチタニウムフタロシ
アニン及び本発明のアゾ顔料を導電性支持体上に蒸着す
るか、これらを適当な溶剤中でバインダー樹脂と共に分
散した溶液を導電性支持体上に公知の方法によって塗布
することによって形成することができ、その膜厚は５μ
ｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜１μｍの
薄膜層とすることが好ましい。この際、用いられるバイ
ンダー樹脂は、広範な絶縁性樹脂あるいは有機光導電性
ポリマーから選択されるが、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース系樹
脂、アクリル樹脂及びポリウレタンなどが好ましく、そ
の使用量は、電荷発生層全重量に対し８０重量％以下で
あることが好ましく、特には４０重量％以下であること
が好ましい。また使用する溶剤は前記の樹脂を溶解し、
後述の電荷輸送層や下引き層を溶解しないものから選択
することが好ましい。具体的には、テトラヒドロフラン
及び１，４−ジオキサンなどのエーテル類；シクロヘキ
サノン及びメチルエチルケトンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；酢酸メチル及
び酢酸エチルなどのエステル類；トルエン、キシレン及
びクロロベンゼンなどの芳香族類；メタノール、エタノ
ール及び２−プロパノールなどのアルコール類；及びク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素及びトリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類などが挙げられる。

【００６０】電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積
層され、電荷輸送物質を必要に応じて適当なバインダー
樹脂と共に溶剤中に溶解した溶液を塗布することによっ
て形成される。その膜厚は５〜４０μｍであることが好
ましく、特には１５〜３０μｍであることが好ましい。

【００６１】電荷輸送材料は電子輸送性物質と正孔輸送
性物質に大別される。電子輸送性物質としては、例えば
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシ
アノキノジメタンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどが挙げられる。正孔輸
送性物質としてはピレン及びアントラセンなどの多環芳
香族化合物；カルバゾール系、インドール系、イミダゾ
ール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾ
ール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール
系及びトリアゾール系化合物などの複素環化合物；ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系
化合物；トリ−ｐ−トリルアミン、４−（ジ−ｐ−トリ
ルアミノ）−ビフェニル、２−（ジ−ｐ−トリル）−ア
ミノ−９，９′−ジメチルフルオレン及び１−ジ−ｐ−
トリル−アミノピレンなどのトリアリールアミン系化合
物；α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノス
チルベン及び５−〔４−ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジ
リデン〕−５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテンな
どのスチリル系化合物；ベンジジン系化合物；トリアリ
ールメタン系化合物；トリフェニルアミン系化合物；あ
るいは、これらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に
有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。これ
らの有機電荷輸送材料の他にセレン、セレン−テルル、
アモルファスシリコン及び硫化カドミウムなどの無機材
料も用いることができる。また、これらの電荷輸送材料
は１種または２種以上組合せて用いることができる。電
荷輸送材料が成膜性を有していないときには適当なバイ
ンダー樹脂を用いることができる。具体的には、アクリ
ル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポ
リマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム
などの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル及びポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリ
マーなどが挙げられる。

【００６２】本発明に用いられる導電性支持体として
は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いられ
る。またこうして金属あるいは合金を、真空蒸着法によ
って被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート及びアクリル樹脂など）の支持体や導電性粒子
（例えばカーボンブラック及び銀粒子など）を適当なバ
インダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属ま
たは合金上に被覆した支持体あるいは導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した支持体などを用いることができ
る。形状としては、ドラム状、シート状及びベルト状な
どが挙げられるが、適用される電子写真装置に最も適し
た形状にすることが好ましい。

【００６３】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間にバリヤー機能と接着機能とを有する下引き層を設
けることもできる。下引き層はカゼイン、ポリビニルア
ルコール、ニトロセルロース、ポリアミド（ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン及
びアルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン及
び酸化アルミニウムなどによって形成できる。下引き層
の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．
１〜３μｍが好ましい。

【００６４】本発明の別の具体例として、オキシチタニ
ウムフタロシアニンと本発明のアゾ顔料と上述したよう
な電荷輸送材料を同一の層に含有する感光層を有する電
子写真感光体を挙げることができる。この際、電荷輸送
材料としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンからなる電荷移動錯体を用いることもでき
る。この例の電子写真感光体は、オキシチタニウムフタ
ロシアニンと本発明のアゾ顔料と、上述したような電荷
輸送材料または電荷移動錯体を適当な樹脂溶液中に分散
及び溶解させた溶液を導電性支持体上に塗布し、乾燥す
ることにより形成することができる。

【００６５】いずれの電子写真感光体においても、式
（１）で示されるアゾ顔料の結晶形は非晶質であっても
結晶質であってもよく、また必要に応じて式（１）で示
すアゾ顔料を２種類以上組み合せたり、公知の電荷発生
材料と組み合せて使用することも可能である。

【００６６】また、本発明においては、感光層上に保護
層として、樹脂、必要に応じて更に導電性物質や電荷輸
送材料などを含有する層を更に設けることができる。

【００６７】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版及びファクシミリなどの電子写真応用分野
にも広く用いることができる。

【００６８】図５に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００６９】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。

【００７０】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。

【００７１】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００７２】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた
接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では
ない。

【００７３】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に支持してカート
リッジ化し、装置本体のレール１２などの案内手段を用
いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１と
することができる。

【００７４】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００７５】

【実施例】

実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
酸化チタン粉体５０部（重量部、以下同様）、レゾール
型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メ
タノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロ
キサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量
３０００）０．００２部を１ｍｍφガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２時間分散した。この溶液をアルミ
ニウムシリンダ−（８０ｍｍφ×３６０ｍｍ）上に浸漬
塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの
導電層を形成した。

【００７６】この導電層の上に６−６６−６１０−１２
四元系ポリアミド共重合体５部をメタノール７０部とブ
タノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬塗布
し、乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。

【００７７】ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるフラッグ角
（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９
°及び２７．１°に特徴的なピークを有するＩ型オキシ
チタニウムフタロシアニン（図１に回折パターンを示
す）７部と顔料例１のアゾ顔料３部をポリビニルブチラ
ール（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）
１０部をシクロヘキサノン４００部に溶解した液に添加
した。この溶液を１ｍｍφのガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で３時間分散し、更に４００部の酢酸エチル
を加えて希釈した。得られた溶液を下引き層上に浸漬塗
布し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚０．２５μｍの電
荷発生層を形成した。

【００７８】次に、下記構造式を有する電荷輸送材料１
０部と

【００７９】

【外２９】 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（重量平均分子量
４９０００）１０部をクロロベンゼン６０部に溶解し
た。この溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で
１時間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体を作成した。

【００８０】比較例１ Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニンの量を１０部と
し、アゾ顔料を用いない他は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００８１】比較例２ アゾ顔料を用いない他は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成した。

【００８２】比較例３ アゾ顔料を下記構造式で示されるアゾ顔料に代えた他
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

【００８３】

【外３０】

【００８４】実施例１及び比較例１、２及び３で作成し
た電子写真感光体にレーザービームプリンター（商品名
ＬＢＰ−ＳＸ、キヤノン（株）製）に装着して特性を評
価した。まず、暗部電位を−７００Ｖとし、これに８０
２ｎｍのレーザー光を照射して明部電位が−１５０Ｖと
なるレーザー光量、即ち、感度を測定した。また、Ａ４
で５０００枚を連続プリントしたときの暗部電位の変化
量（ΔＶ_D ）と明部電位の変化量（ΔＶ_L ）を測定し
た。変化量の値が負の場合はプリント後に電荷の絶対値
が小さくなったことを示し、正の場合は大きくなったこ
とを示す。

【００８５】また、更に、フォトメモリー特性を評価し
た。具体的には、まず、実施例１及び比較例１、２及び
３で作成した電子写真感光体に対し蛍光灯（商品名ＦＶ
Ｌ１８型白色ランプ、松下電器（株）製）を用い、部分
的に照度１５００ルックスで５分間光照射した（非光照
射部は遮光）。光照射後、室温で５分間放置した後、上
記レーザービームプリンターに装着し、非光照射部と光
照射部の明部電位の電位差を測定した（フォトメモリー
＝｜非光照射部の電位−光照射部の電位｜）。

【００８６】上記の結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】この結果からわかるように、実施例１では
比較例１に比べてオキシチタニウムフタロシアニンの含
有量が少ないにもかかわらず同等な感度が得られ、繰り
返し特性やフォトメモリー特性が改善されている。一
方、比較例２においてはオキシチタニウムフタロシアニ
ンの含有量が少なく、アゾ顔料も用いていないので、か
なり感度が低下しており、繰り返し特性やフォトメモリ
ー特性の改善も小さい。また、従来のビスアゾ顔料を用
いた比較例３は本発明の効果が得られていない。

【００８９】実施例２ オキシチタニウムフタロシアニンの分散液とアゾ顔料の
分散液とを別々に調製した以外は実施例１と同様にして
電荷発生層用の溶液を得た。この際、それぞれの溶液中
の顔料／結着樹脂の比率（重量比）は１０／１０とし
た。

【００９０】実施例１と同様にして導電層及び下引き層
を形成し、この下引き層の上にアゾ顔料分散液を膜厚
０．１μｍになるように塗布し、乾燥し、更にこの上に
オキシチタニウムフタロシアニンの分散液を膜厚０．２
５μｍになるように塗布し、乾燥することによって２層
の電荷発生層を形成した。電荷輸送層は実施例１と同様
にして形成し、電子写真感光体を作成した。

【００９１】実施例３ アゾ顔料の電荷発生層とオキシチタニウムフタロシアニ
ンの電荷発生層の形成の順序を逆にした他は、実施例２
と全く同様にして電子写真感光体を作成した。

【００９２】実施例２及び３で作成した電子写真感光体
を実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。
なお、比較のためにアゾ顔料を電荷発生層に含有しない
例の比較例１で作成した電子写真感光体の成績を併せて
記載した。

【００９３】

【表２】

【００９４】この結果からわかるように、本発明におい
ては、繰り返し特性やフォトメモリー特性が改善される
が、感度などの点から該アゾ顔料を含む電荷発生層を導
電性支持体側に設けた方がより好ましい。

【００９５】実施例４、５及び６ Ｉ型のオキシチタニウムフタロシアニンに代えてＸ線回
折パターンがそれぞれ図２、図３及び図４で示されるＡ
型、Ｂ型及びＹ型のオキシチタニウムフタロシアニンに
代えた他は、実施例１と同様にして、実施例４、実施例
５及び実施例６に対応する電子写真感光体を作成した。

【００９６】比較例４、５及び６ Ｉ型のオキシチタニウムフタロシアニンを上記Ａ型、Ｂ
型及びＹ型のオキシチタニウムフタロシアニンに代えた
他は、比較例１と同様にして、比較例４、比較例５及び
比較例６に対応する電子写真感光体を作成した。

【００９７】実施例４、実施例５、実施例６、比較例
４、比較例５及び比較例６で作成した電子写真感光体を
実施例１と同様にして評価した。結果を表３に示す。

【００９８】

【表３】

【００９９】この結果から、本発明は、オキシチタニウ
ムフタロシアニンの結晶形によらず効果を奏することが
わかる。

【０１００】実施例７〜１６ 顔料例１のアゾ顔料をそれぞれ顔料例４、２９、３、２
８、５、２０、２４、２６、３４及び３７のアゾ顔料に
代えた他は、実施例１と同様にして実施例７〜１６に対
応する電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表４
に示す。なお、比較のため実施例１及び比較例１の成績
を併せて記載する。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】実施例１７〜２０ 電荷輸送材料をそれぞれ下記構造式の化合物に代えた他
は、実施例１と同様にして実施例１７〜２０に対応する
電子写真感光体を作成した。 実施例１７で用いた電荷輸送材料

【０１０３】

【外３１】 実施例１８で用いた電荷輸送材料

【０１０４】

【外３２】 実施例１９で用いた電荷輸送材料

【０１０５】

【外３３】 実施例２０で用いた電荷輸送材料

【０１０６】

【外３４】

【０１０７】比較例７〜１０ 電荷輸送材料をそれぞれ実施例１７〜２０で用いた電荷
輸送材料に代えた他は、比較例１と同様にして比較例７
〜１０に対応する電子写真感光体を作成した。

【０１０８】実施例１７〜２０及び比較例７〜１０で作
成した電子写真感光体を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表５に示す。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】この結果から、本発明は、用いる電荷輸送
材料によらず効果を奏することがわかる。

【０１１１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、高い感
度、優れた電位安定性及び優れたフォトメモリー特性を
有する電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫ
α特性Ｘ線回折図である。

【図２】Ａ型オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫ
α特性Ｘ線回折図である。

【図３】Ｂ型オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫ
α特性Ｘ線回折図である。

【図４】Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫ
α特性Ｘ線回折図である。

【図５】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 21/18 Ｇ０３Ｇ 15/00 ５５６ (56)参考文献 特開 平３−37667（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−37658（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281767（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−163558（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213867（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−92701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層がオキシチタニウムフタロ
   シアニン及び下記式（１） 【外１】 〔式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい、置
   換もしくは無置換の芳国ー炭化水素環基または結合基を
   介して結合していてもよい、置換もしくは無置換の複素
   環基を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラ
   ー残基を示し、該Ｃｐの少なくともひとつは下記式
   （２） 【外２】 （式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環の
   ２価の基または窒素原子を環内に含む置換もしくは無置
   換の複素環の２価の基を示す。） で示されるカプラー残基を示し、ｎは２〜４の整数を示
   す。〕 で示されるアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. 【請求項２】 全てのＣｐが式（２）で示される請求項
   １記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 Ａが無置換のｏ−フェニレンである請求
   項１または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 ｎが２または３である請求項１乃至３の
   いずれかに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕ
   Ｋα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２
   °）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１
   °に特徴的なピークを有する請求項１乃至４のいずれか
   に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 オキシチタニウムフタロシアニンとアゾ
   顔料が混合して用いられ、混合比（オキシチタニウムフ
   タロシアニン／アゾ顔料）が重量比で９５／５〜７０／
   ３０である請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれかに記載の電子
   写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング
   手段からなる群より選択される少なくともひとつの手段
   を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
   とを特徴とするプロセスカートリッジ。
8. 【請求項８】 請求項１乃至６のいずれかに記載の電子
   写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手
   段を有することを特徴とする電子写真装置。