JP3277466B2 - 新型二次電池 - Google Patents
新型二次電池Info
- Publication number
- JP3277466B2 JP3277466B2 JP03205792A JP3205792A JP3277466B2 JP 3277466 B2 JP3277466 B2 JP 3277466B2 JP 03205792 A JP03205792 A JP 03205792A JP 3205792 A JP3205792 A JP 3205792A JP 3277466 B2 JP3277466 B2 JP 3277466B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite
- polyaniline
- polyamide
- electrolyte
- iodine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアニリンとポリア
ミド及び強化繊維よりなる複合体を電極に用い、電解質
としてポリアニリン、ポリアミド双方と錯体を形成する
化合物を用いる二次電池に関する。
ミド及び強化繊維よりなる複合体を電極に用い、電解質
としてポリアニリン、ポリアミド双方と錯体を形成する
化合物を用いる二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】電池の分野において、ヨウ素は陰イオン
になりやすい物質であることから、陽イオンに成りやす
い金属と組み合わせて金属−ヨウ素電池を構成されるこ
とが知られている。ヨウ素を正極活物質として用いる場
合、一般的にはヨウ素をポリアミド等の有機化合物との
電荷移動錯体として固定化して使用している。（特開昭
57−15369 、特開昭57−197759、Inory.Chim.Acta,86,L
47(1984)，現代化学，165,48（1984年12月号）、Chem.A
bstr.,73,P20869a等参照）。
になりやすい物質であることから、陽イオンに成りやす
い金属と組み合わせて金属−ヨウ素電池を構成されるこ
とが知られている。ヨウ素を正極活物質として用いる場
合、一般的にはヨウ素をポリアミド等の有機化合物との
電荷移動錯体として固定化して使用している。（特開昭
57−15369 、特開昭57−197759、Inory.Chim.Acta,86,L
47(1984)，現代化学，165,48（1984年12月号）、Chem.A
bstr.,73,P20869a等参照）。
【０００３】ヨウ素を正極活物質として使用する電池は
効率的にヨウ素を保持するために電極材料として、多孔
質ポリアミド等が検討されている。しかしながら、多孔
質ポリアミドは機械的強度が充分でなく、また電気伝導
度も低いため、そのままでは電極材料としての使用は難
しい。一方、ポリアニリン類はヨウ素等のアクセプタ−
との親和性が良く、またアクセプタ−を保持することに
より電気伝導度も向上し、電極材料としての使用が期待
できるが機械的強度が充分でない。ポリアミドとポリア
ニリン類を複合化させることにより電気伝導の改善を行
うことができるが、効率的なアクセプタ−の吸収を行わ
せるために多孔質化を図るとやはり機械的強度は充分で
なく電極材料としての使用は難しい。
効率的にヨウ素を保持するために電極材料として、多孔
質ポリアミド等が検討されている。しかしながら、多孔
質ポリアミドは機械的強度が充分でなく、また電気伝導
度も低いため、そのままでは電極材料としての使用は難
しい。一方、ポリアニリン類はヨウ素等のアクセプタ−
との親和性が良く、またアクセプタ−を保持することに
より電気伝導度も向上し、電極材料としての使用が期待
できるが機械的強度が充分でない。ポリアミドとポリア
ニリン類を複合化させることにより電気伝導の改善を行
うことができるが、効率的なアクセプタ−の吸収を行わ
せるために多孔質化を図るとやはり機械的強度は充分で
なく電極材料としての使用は難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
状の下に、アクセプタ−の保持性及び機械的強度の双方
に優れたポリアニリン／ポリアミド複合体を提供し、
又、これを用いた電極材料、及びさらにその電極材料を
用いた内部抵抗が小さく、放電容量の大きい二次電池を
提供することにある。
状の下に、アクセプタ−の保持性及び機械的強度の双方
に優れたポリアニリン／ポリアミド複合体を提供し、
又、これを用いた電極材料、及びさらにその電極材料を
用いた内部抵抗が小さく、放電容量の大きい二次電池を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記事情
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリアニリンがポリアミ
ドの溶媒であるギ酸に溶解し、ポリアニリンとポリアミ
ドが均一なポリマー複合体を形成し、ポリアニリン、ポ
リアミド及び強化繊維よりなる複合体がアクセプタ−の
保持量、電気伝導度、機械的強度の点で優れており、多
孔質にしてもなお機械的強度が高く、効率的にアクセプ
タ−を保持することを見出した。また、この複合体の強
化繊維に炭素繊維を用いると電気伝導度、機械的強度の
点で最も好ましく、本複合体を電極として用いた電解質
としてポリアニリン、ポリアミド双方と錯体を形成する
化合物を用いる二次電池が高性能であることを見出し本
発明に至った。
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリアニリンがポリアミ
ドの溶媒であるギ酸に溶解し、ポリアニリンとポリアミ
ドが均一なポリマー複合体を形成し、ポリアニリン、ポ
リアミド及び強化繊維よりなる複合体がアクセプタ−の
保持量、電気伝導度、機械的強度の点で優れており、多
孔質にしてもなお機械的強度が高く、効率的にアクセプ
タ−を保持することを見出した。また、この複合体の強
化繊維に炭素繊維を用いると電気伝導度、機械的強度の
点で最も好ましく、本複合体を電極として用いた電解質
としてポリアニリン、ポリアミド双方と錯体を形成する
化合物を用いる二次電池が高性能であることを見出し本
発明に至った。
【０００６】本発明におけるポリアニリンは、アニリン
及びその誘導体の重合体又は共重合体である。
及びその誘導体の重合体又は共重合体である。
【０００７】単量体としては(I)又は(II)である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、ア
リール基を表す。）で表わされ、具体的にはアニリン、
４−アミノジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、４−（Ｎ−メチルアミノ）ジフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、Ｏ−メチルアニリン、Ｏ
−エチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｍ−エチルア
ニリン、４−（Ｎ−エチルアミノ）ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙
げられる。これらアニリン及びその誘導体は単独でも又
２種類以上の混合物として使用することができる。しか
し最も好ましいのはアニリンである。
リール基を表す。）で表わされ、具体的にはアニリン、
４−アミノジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、４−（Ｎ−メチルアミノ）ジフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、Ｏ−メチルアニリン、Ｏ
−エチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｍ−エチルア
ニリン、４−（Ｎ−エチルアミノ）ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙
げられる。これらアニリン及びその誘導体は単独でも又
２種類以上の混合物として使用することができる。しか
し最も好ましいのはアニリンである。
【００１１】本発明で用いるポリアニリンはド−プ状
態、未ド−プ状態いずれの場合も可能であるが、未ド−
プ状態のものを用いることが好ましい。未ド−プ状態の
ポリアニリンは有機アクセプタ−と電荷移動錯体を形成
しやすく、それを用いる二次電池は放電容量が高く、内
部抵抗を小さくすることができる。アニリンの重合体で
は次のような構造を繰返し単位とする３３０ｎｍに単一
の吸収を有する白色の還元体であることが好ましい。
態、未ド−プ状態いずれの場合も可能であるが、未ド−
プ状態のものを用いることが好ましい。未ド−プ状態の
ポリアニリンは有機アクセプタ−と電荷移動錯体を形成
しやすく、それを用いる二次電池は放電容量が高く、内
部抵抗を小さくすることができる。アニリンの重合体で
は次のような構造を繰返し単位とする３３０ｎｍに単一
の吸収を有する白色の還元体であることが好ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】このポリアニリンの赤外吸収スペクトルを
図１に示す。本発明では１６１０ｃｍ~1（Ｑａｂｓ）と
１５００ｃｍ~1（Ｂａｂｓ）の吸光度の比（Ｂａｂｓ／
Ｑａｂｓ）が２．５以下であることが好ましい。
図１に示す。本発明では１６１０ｃｍ~1（Ｑａｂｓ）と
１５００ｃｍ~1（Ｂａｂｓ）の吸光度の比（Ｂａｂｓ／
Ｑａｂｓ）が２．５以下であることが好ましい。
【００１４】本発明の複合体中のポリアニリンの量とし
ては２〜８０％、好ましくは５〜７０％である。この範
囲外では電気伝導度が高く、ヨウ素の保持量の大きな複
合体は得られない。
ては２〜８０％、好ましくは５〜７０％である。この範
囲外では電気伝導度が高く、ヨウ素の保持量の大きな複
合体は得られない。
【００１５】本発明の複合体におけるポリアミドとして
はヨウ素の保持能力、電極の機械的強度を考慮するとナ
イロン類、特に６−ナイロンが好ましい。
はヨウ素の保持能力、電極の機械的強度を考慮するとナ
イロン類、特に６−ナイロンが好ましい。
【００１６】本発明の複合体中のポリアミドの量として
は１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％である。この
範囲外では電気伝導度が高く、ヨウ素の保持量の大きな
複合体は得られない。
は１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％である。この
範囲外では電気伝導度が高く、ヨウ素の保持量の大きな
複合体は得られない。
【００１７】本発明の複合体は基本的にはポリアニリン
とポリアミドからなるが、この複合体には強化繊維を配
合することが好ましい。このような強化繊維としては機
械的強度が高く、複合体が要素を保持しても機械的強度
を保つ繊維、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル等のプラスチック繊維、ピッチ系、フェノー
ル系、アクリル系ＰＡＮ系炭素繊維等が例示できるが、
炭素繊維が機械的強度、電気伝導度の点で最も好まし
く、長さとして２０μｍ以上、好ましくは３０〜１００
０μｍの炭素繊維が最も好ましく、長さとして２０μｍ
以上、好ましくは３０〜１０００μｍの炭素繊維が最も
好ましい。
とポリアミドからなるが、この複合体には強化繊維を配
合することが好ましい。このような強化繊維としては機
械的強度が高く、複合体が要素を保持しても機械的強度
を保つ繊維、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル等のプラスチック繊維、ピッチ系、フェノー
ル系、アクリル系ＰＡＮ系炭素繊維等が例示できるが、
炭素繊維が機械的強度、電気伝導度の点で最も好まし
く、長さとして２０μｍ以上、好ましくは３０〜１００
０μｍの炭素繊維が最も好ましく、長さとして２０μｍ
以上、好ましくは３０〜１０００μｍの炭素繊維が最も
好ましい。
【００１８】本発明の複合体中の強化繊維の量としては
５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。この範囲
外では機械的強度が高く、アクセプタ−の保持量の大き
な複合体は得られない。
５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。この範囲
外では機械的強度が高く、アクセプタ−の保持量の大き
な複合体は得られない。
【００１９】本発明の複合体は気孔率２０〜８０％、好
ましくは３０〜７５％の連続気孔を有することが好まし
い。連続気孔の存在により複合体の表面積は飛躍的に向
上し、アクセプタ−の効率的な吸収を行うことができ、
本複合体を用いたヨウ素電池の内部抵抗を小さくするこ
とが出来る。本発明の複合体は上記の強化繊維の存在に
より、高気孔率でありながら、機械的強度を高くするこ
とが出来る。
ましくは３０〜７５％の連続気孔を有することが好まし
い。連続気孔の存在により複合体の表面積は飛躍的に向
上し、アクセプタ−の効率的な吸収を行うことができ、
本複合体を用いたヨウ素電池の内部抵抗を小さくするこ
とが出来る。本発明の複合体は上記の強化繊維の存在に
より、高気孔率でありながら、機械的強度を高くするこ
とが出来る。
【００２０】本発明の好ましい複合体の製造方法として
は１．ポリアニリン粉末、ポリアミド粉末及び強化繊維
を混合、成型後、ポリアミドの表面を加熱溶解させるこ
とにより、多孔質複合体を得る方法、２．ポリアニリ
ン、ポリアミド粉末をギ酸に溶解、強化繊維を分散した
溶液から、ギ酸を蒸発により除去し多孔質複合体を得る
方法、３．ポリアニリン、ポリアミド粉末をギ酸に溶
解、強化繊維を分散した溶解に、ギ酸と相溶性のある溶
剤（例えば水、アルコール、アセトニトリル等）と接触
させギ酸を溶剤へ除去し、多孔質複合体を得る方法が例
示できるが３の方法が複合体の気孔率、機械的強度が高
く、かつ容易に製造することができる。
は１．ポリアニリン粉末、ポリアミド粉末及び強化繊維
を混合、成型後、ポリアミドの表面を加熱溶解させるこ
とにより、多孔質複合体を得る方法、２．ポリアニリ
ン、ポリアミド粉末をギ酸に溶解、強化繊維を分散した
溶液から、ギ酸を蒸発により除去し多孔質複合体を得る
方法、３．ポリアニリン、ポリアミド粉末をギ酸に溶
解、強化繊維を分散した溶解に、ギ酸と相溶性のある溶
剤（例えば水、アルコール、アセトニトリル等）と接触
させギ酸を溶剤へ除去し、多孔質複合体を得る方法が例
示できるが３の方法が複合体の気孔率、機械的強度が高
く、かつ容易に製造することができる。
【００２１】本発明の複合体は電池、センサー等の電気
化学素子の電極として有用であり、特にアクセプタ−を
溶解してなる電解質を用いる二次電池、の電極として有
用である。
化学素子の電極として有用であり、特にアクセプタ−を
溶解してなる電解質を用いる二次電池、の電極として有
用である。
【００２２】次に、特に本発明の二次電池について説明
する。
する。
【００２３】本発明の二次電池は電解質として、ＺｎＩ
2、ＣｄＩ2、ＬＩ、ＮａＩ、ＫＩなどのヨウ素化合物、
クロマニル、ブロマニル、ジクロロベンゾキノン、ベン
ゾキノン、アントラキノン、トルキノン、テトラメチル
−ｐ−ベンゾキノン、テトラフルオロテトラシアノキノ
ジメタン、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエ
チレン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベ
ンゾキノン等の有機アクセプタ−あるいはこれらの混合
物を溶解したものが用いられる。電解質を溶解させる媒
体としては、水、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、γ−ブ
チルラクトン、ジオキソラン、トリエチルフォスフェー
ト、トリエチルフォスファイト、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレングリコー
ル、スルフォラン、ジクロロエタン、クロルベンゼン、
ニトロベンゼン等の溶媒、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール等をポリマーマト
リックスとしたもの、あるいはこれらの架橋体、低分子
量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテルなどのイ
オン解離基をポリマー主鎖にグラフト化したポリマーが
挙げられ、溶媒に電解質を溶解させた電解液、ポリマ−
に電解質を溶解させたいわゆる高分子固体電解質、高分
子固体電解質に上記溶媒を含有させたイオン伝導性粘弾
性体が用いられる。また電解質のイオン伝導度を向上さ
せるため、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＴＢＡＢＦ4、
ＴＢＡＣｌＯ4、ＮＨ3Ｃｌ等の電解質塩を溶解させるこ
ともできる。
2、ＣｄＩ2、ＬＩ、ＮａＩ、ＫＩなどのヨウ素化合物、
クロマニル、ブロマニル、ジクロロベンゾキノン、ベン
ゾキノン、アントラキノン、トルキノン、テトラメチル
−ｐ−ベンゾキノン、テトラフルオロテトラシアノキノ
ジメタン、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエ
チレン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベ
ンゾキノン等の有機アクセプタ−あるいはこれらの混合
物を溶解したものが用いられる。電解質を溶解させる媒
体としては、水、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、γ−ブ
チルラクトン、ジオキソラン、トリエチルフォスフェー
ト、トリエチルフォスファイト、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレングリコー
ル、スルフォラン、ジクロロエタン、クロルベンゼン、
ニトロベンゼン等の溶媒、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール等をポリマーマト
リックスとしたもの、あるいはこれらの架橋体、低分子
量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテルなどのイ
オン解離基をポリマー主鎖にグラフト化したポリマーが
挙げられ、溶媒に電解質を溶解させた電解液、ポリマ−
に電解質を溶解させたいわゆる高分子固体電解質、高分
子固体電解質に上記溶媒を含有させたイオン伝導性粘弾
性体が用いられる。また電解質のイオン伝導度を向上さ
せるため、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＴＢＡＢＦ4、
ＴＢＡＣｌＯ4、ＮＨ3Ｃｌ等の電解質塩を溶解させるこ
ともできる。
【００２４】本発明のヨウ素電池の負極としてはＺｎ、
Ｃｄ、Ａｇ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等の金属、ＬｉとＡｌ、Ｍ
ｇ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｚｎ等の合金、ポリアセチレン、ポリ
パラフェニレン、ポリピリジン、ポリパラペニレンビニ
レン、ポリパラキシリデン、ブタジエン塩素置換体の還
元重合体等の導電性高分子、炭素体が例示できる。
Ｃｄ、Ａｇ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等の金属、ＬｉとＡｌ、Ｍ
ｇ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｚｎ等の合金、ポリアセチレン、ポリ
パラフェニレン、ポリピリジン、ポリパラペニレンビニ
レン、ポリパラキシリデン、ブタジエン塩素置換体の還
元重合体等の導電性高分子、炭素体が例示できる。
【００２５】
ポリアニリンの製造方法 過硫酸アンモニウムと塩酸からA.G.MacDiramid et al.,
Conducting polymers.,105(1987)に示された方法により
ポリアニリンを合成した。合成したポリアニリンを２０
％ヒドラジン水溶液で還元処理し、濾過、真空乾燥を行
ない白色のポリアニリンを得た。以下の実施例でのポリ
アニリンにはこの白色ポリアニリンを使用した。
Conducting polymers.,105(1987)に示された方法により
ポリアニリンを合成した。合成したポリアニリンを２０
％ヒドラジン水溶液で還元処理し、濾過、真空乾燥を行
ない白色のポリアニリンを得た。以下の実施例でのポリ
アニリンにはこの白色ポリアニリンを使用した。
【００２６】実施例１ ポリアニリン０．４ｇ、６−ナイロン２．４ｇ、ＰＡＮ
系炭素繊維１ｇをギ酸１０ｍｌに加え、２４時間ボール
ミルにより、溶解、分散を行った。この溶液をガラス基
板上に塗布した後、水に１時間接触させ、ギ酸を除去し
ポリアニリン／６−ナイロン／炭素繊維複合体を作製し
た。複合体をガラス基板より引き剥がし乾燥を行った。
複合体の気孔率は７２％、電気伝導度は３Ｓ／ｃｍであ
った。厚さ０．５ｍｍの複合体を１ｃｍ2の大きさに打
ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解に
よりヨウ素を吸収させた。これを正極に用いて図１に示
すような構成部材を積層し、圧着により二次電池を作製
した。なお、負極室の電解液保持材にはガラス繊維製紙
(０．３ｍｍ)、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を用いた。
セパレ−タには旭硝子製セレミオンを用い、電池外装
（缶）には昭和電工製カーボン板を用い、電解液には３
ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。２ｍＡで
１．５Ｖまで充電後、０．９Ｖまで放電を行ったところ
４．８ｍＡｈの放電容量が得られた。
系炭素繊維１ｇをギ酸１０ｍｌに加え、２４時間ボール
ミルにより、溶解、分散を行った。この溶液をガラス基
板上に塗布した後、水に１時間接触させ、ギ酸を除去し
ポリアニリン／６−ナイロン／炭素繊維複合体を作製し
た。複合体をガラス基板より引き剥がし乾燥を行った。
複合体の気孔率は７２％、電気伝導度は３Ｓ／ｃｍであ
った。厚さ０．５ｍｍの複合体を１ｃｍ2の大きさに打
ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解に
よりヨウ素を吸収させた。これを正極に用いて図１に示
すような構成部材を積層し、圧着により二次電池を作製
した。なお、負極室の電解液保持材にはガラス繊維製紙
(０．３ｍｍ)、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を用いた。
セパレ−タには旭硝子製セレミオンを用い、電池外装
（缶）には昭和電工製カーボン板を用い、電解液には３
ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。２ｍＡで
１．５Ｖまで充電後、０．９Ｖまで放電を行ったところ
４．８ｍＡｈの放電容量が得られた。
【００２７】実施例２ ポリアニリン０．６ｇ、６−ナイロン２．０ｇ、フェノ
−ル系炭素繊維１ｇをギ酸１０ｍｌに加え、２４時間ボ
ールミルにより、溶解、分散を行った。この溶液をガラ
ス基板上に塗布した後、水に１時間接触させ、ギ酸を除
去しポリアニリン／６−ナイロン／炭素繊維複合体を作
製した。複合体をガラス基板より引き剥がし乾燥を行っ
た。複合体の気孔率は６８％、電気伝導度５Ｓ／ｃｍで
あった。厚さ０．５ｍｍの複合体を１ｃｍ2の大きさに
打ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解
によりヨウ素を吸収させた。これを正極に用いて図１に
示すような構成部材を積層し、圧着により二次電池を作
製した。なお、負極室の電解液保持材にはガラス繊維製
紙(０．３ｍｍ)、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を用い
た。セパレ−タには旭硝子製セレミオンを用い、電池外
装（缶）には昭和電工製カーボン板を用い、電解液には
３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。２ｍＡで
１．５Ｖまで充電後、０．９Ｖまで放電を行ったところ
４．９ｍＡｈの放電容量が得られた。
−ル系炭素繊維１ｇをギ酸１０ｍｌに加え、２４時間ボ
ールミルにより、溶解、分散を行った。この溶液をガラ
ス基板上に塗布した後、水に１時間接触させ、ギ酸を除
去しポリアニリン／６−ナイロン／炭素繊維複合体を作
製した。複合体をガラス基板より引き剥がし乾燥を行っ
た。複合体の気孔率は６８％、電気伝導度５Ｓ／ｃｍで
あった。厚さ０．５ｍｍの複合体を１ｃｍ2の大きさに
打ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解
によりヨウ素を吸収させた。これを正極に用いて図１に
示すような構成部材を積層し、圧着により二次電池を作
製した。なお、負極室の電解液保持材にはガラス繊維製
紙(０．３ｍｍ)、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を用い
た。セパレ−タには旭硝子製セレミオンを用い、電池外
装（缶）には昭和電工製カーボン板を用い、電解液には
３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。２ｍＡで
１．５Ｖまで充電後、０．９Ｖまで放電を行ったところ
４．９ｍＡｈの放電容量が得られた。
【００２８】実施例３ 実施例１で作製した厚さ０．５ｍｍの複合体を１ｃｍ2
の大きさに打ち抜き、３ＭＬｉＩをプロピレンカーボネ
ート−ジメトキシエタン混合溶液に溶解させた電解液中
で、電解によりヨウ素を吸収させた。これを正極に用い
て図１に示すような構成部材を積層し、圧着により二次
電池を作製した。なお、負極室の電解液保持材にはガラ
ス繊維製紙(０．３ｍｍ)、負極には０．４ｍｍのＬｉ−
Ａｌ合金板を用いた。セパレ−タにはヘキストセラニ−
ズ製セルガ−ドを用い、電池外装（缶）には昭和電工製
カーボン板を用い、電解液には３ＭＬｉＩをプロピレン
カーボネート−ジメトキシエタン混合溶液を用いた。１
ｍＡで３．３Ｖまで充電後、２．５Ｖまで放電を行った
ところ２．５ｍＡｈの放電容量が得られた。
の大きさに打ち抜き、３ＭＬｉＩをプロピレンカーボネ
ート−ジメトキシエタン混合溶液に溶解させた電解液中
で、電解によりヨウ素を吸収させた。これを正極に用い
て図１に示すような構成部材を積層し、圧着により二次
電池を作製した。なお、負極室の電解液保持材にはガラ
ス繊維製紙(０．３ｍｍ)、負極には０．４ｍｍのＬｉ−
Ａｌ合金板を用いた。セパレ−タにはヘキストセラニ−
ズ製セルガ−ドを用い、電池外装（缶）には昭和電工製
カーボン板を用い、電解液には３ＭＬｉＩをプロピレン
カーボネート−ジメトキシエタン混合溶液を用いた。１
ｍＡで３．３Ｖまで充電後、２．５Ｖまで放電を行った
ところ２．５ｍＡｈの放電容量が得られた。
【００２９】比較例１ 実施例１においてＰＡＮ系炭素繊維を用いない以外は同
様にしてポリアニリン／６−ナイロン複合体を作製し
た。複合体はもろく、圧縮により容易に粉砕された。そ
のため、この複合体を用いて二次電池は作製することが
できなかった。
様にしてポリアニリン／６−ナイロン複合体を作製し
た。複合体はもろく、圧縮により容易に粉砕された。そ
のため、この複合体を用いて二次電池は作製することが
できなかった。
【図１】本発明に使用するポリアニリンのＩＲスペクト
ル。
ル。
【図２】本発明の二次電池の構成例の説明図。
１、８ カーボン板（電池外装材） ２ 正極 ３、６ シリコーンゴムシート ４ セパレ−タ ５ 負極室電解液保持 ７ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 興利 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコ−内 (72)発明者 山本 ▲隆▼一 神奈川県横浜市緑区荏田南４−26−18 (56)参考文献 特開 昭61−19074（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/36
Claims (2)
- 【請求項１】 電極に複合体中２〜８０％のポリアニリ
ン、同１０〜９０％のポリアミド及び強化繊維よりなる
気孔率２０〜８０％の複合体を用い、電解質にポリアニ
リン、ポリアミド双方と錯体を形成する化合物を用いる
ことを特徴とする二次電池。 - 【請求項２】 強化繊維が長さ２０μｍ以上の炭素繊維
であることを特徴とする請求項１記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03205792A JP3277466B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 新型二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03205792A JP3277466B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 新型二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05234617A JPH05234617A (ja) | 1993-09-10 |
| JP3277466B2 true JP3277466B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=12348250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03205792A Expired - Fee Related JP3277466B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 新型二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277466B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI717609B (zh) | 2017-05-25 | 2021-02-01 | 日商日本磁性技術控股股份有限公司 | 超音波加工裝置中之磨粒回收系統 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5596726B2 (ja) * | 2012-03-05 | 2014-09-24 | 日本電信電話株式会社 | マグネシウム電池 |
| JP5627031B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2014-11-19 | 日本電信電話株式会社 | マグネシウム電池 |
| NL2033363B1 (en) * | 2022-10-20 | 2024-05-08 | Univ Eindhoven Tech | A non-aqueous redox flow battery |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP03205792A patent/JP3277466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI717609B (zh) | 2017-05-25 | 2021-02-01 | 日商日本磁性技術控股股份有限公司 | 超音波加工裝置中之磨粒回收系統 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05234617A (ja) | 1993-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0987776B1 (en) | Metal oxide of porous structure, electrode structure, secondary battery, and methods for producing them | |
| KR100284914B1 (ko) | 2차 전지 및 그의 제작 방법 | |
| US9692049B2 (en) | Anode containing composite anode active material including water-soluble polymer coating and lithium secondary battery including the same | |
| US5240790A (en) | Lithium-based polymer electrolyte electrochemical cell | |
| US20100028773A1 (en) | Composition for battery | |
| WO2020084828A1 (ja) | ポリマー、電極活物質及び二次電池 | |
| US20210028459A1 (en) | Positive pole material, positive pole, battery and battery pack | |
| CN107068989B (zh) | 一种用于锂碘电池的正极材料 | |
| JP2002329495A (ja) | リチウム二次電池とその製造方法 | |
| Tsutsumi et al. | Preparation of polyaniline-poly (p-styrenesulfonic acid) composite by post-polymerization and application as positive active material for a rechargeable lithium battery | |
| JPH1197011A (ja) | 非水リチウム二次電池 | |
| EP1098379A1 (en) | Electrode for nonaqueous electrolyte battery | |
| JP3277466B2 (ja) | 新型二次電池 | |
| EP3930039A1 (en) | Battery material | |
| JPH06124708A (ja) | ポリフッ化ビニリデン含有導電性組成物及びそれを用いた電池 | |
| EP3930041A1 (en) | Battery material | |
| JP3115153B2 (ja) | 電気化学装置および二次電池 | |
| JP3079291B2 (ja) | 電気化学的に活性な電極およびそれを用いた電気化学的セル | |
| JP3089707B2 (ja) | 固形電極組成物 | |
| JP2934450B2 (ja) | 高分子固体電解質およびこれを用いた二次電池 | |
| JPH07130356A (ja) | 二次電池用電極および該電極を使用した二次電池 | |
| JP2826850B2 (ja) | ポリアニリン類の製造方法 | |
| JP2002527873A (ja) | 高性能リチウムイオンポリマー電池及び蓄電池 | |
| JP2542221B2 (ja) | ポリアニリン複合電極を用いた電池 | |
| JP3078960B2 (ja) | 電極の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |