JP3115153B2 - 電気化学装置および二次電池 - Google Patents
電気化学装置および二次電池Info
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- electrode
- solution
- electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアニリンを含む可
逆性電極を備えた電気化学装置、および、ポリアニリン
を含む正極を用いた二次電池に関する。
逆性電極を備えた電気化学装置、および、ポリアニリン
を含む正極を用いた二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】導電性高分子を電極材料に用いると、軽
量で高エネルギー密度の電池や、大面積のエレクトロク
ロミック素子、微小電極を用いた生物化学センサーなど
の電気化学装置の実現が期待できることから、導電性高
分子電極の実用が盛んに検討されている。１９７１年に
白川らが発見したポリアセチレンに始まり、ポリアニリ
ン、ポリピロール、ポリアセン、ポリチオフェンなどの
π電子共役系導電性高分子が見いだされ、これらを電極
として用いた二次電池が開発されるに及んでいる。これ
らの導電性高分子を用いた電極のエネルギー密度として
は、導電性高分子あたりで２５０〜４００Ｗｈ／ｋｇ
で、実際の電池を構成する段階での実効的なエネルギー
密度は、この１０〜３０％程度すなわち２０〜１２０Ｗ
ｈ／ｋｇとなる。これらの導電性高分子の中でも、ポリ
アニリンを正極とし、負極に金属リチウム、リチウムア
ルミニウム合金、あるいは、リチウムイオンを可逆的に
出し入れできる炭素材料などを用いた場合、理論的なエ
ネルギー密度が、ポリアニリンあたり約４００Ｗｈ／ｋ
ｇであることから、高容量の二次電池として期待でき
る。
量で高エネルギー密度の電池や、大面積のエレクトロク
ロミック素子、微小電極を用いた生物化学センサーなど
の電気化学装置の実現が期待できることから、導電性高
分子電極の実用が盛んに検討されている。１９７１年に
白川らが発見したポリアセチレンに始まり、ポリアニリ
ン、ポリピロール、ポリアセン、ポリチオフェンなどの
π電子共役系導電性高分子が見いだされ、これらを電極
として用いた二次電池が開発されるに及んでいる。これ
らの導電性高分子を用いた電極のエネルギー密度として
は、導電性高分子あたりで２５０〜４００Ｗｈ／ｋｇ
で、実際の電池を構成する段階での実効的なエネルギー
密度は、この１０〜３０％程度すなわち２０〜１２０Ｗ
ｈ／ｋｇとなる。これらの導電性高分子の中でも、ポリ
アニリンを正極とし、負極に金属リチウム、リチウムア
ルミニウム合金、あるいは、リチウムイオンを可逆的に
出し入れできる炭素材料などを用いた場合、理論的なエ
ネルギー密度が、ポリアニリンあたり約４００Ｗｈ／ｋ
ｇであることから、高容量の二次電池として期待でき
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、導電性
高分子を電極にした二次電池においては、面積あたりの
酸化還元電流が小さく、大電流の充放電が困難であると
いう欠点を有していた。本発明は、ポリアニリンを含む
可逆性電極の大電流での充放電を可能にすることを目的
とする。
高分子を電極にした二次電池においては、面積あたりの
酸化還元電流が小さく、大電流の充放電が困難であると
いう欠点を有していた。本発明は、ポリアニリンを含む
可逆性電極の大電流での充放電を可能にすることを目的
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアニリン
を含む電極を電解酸化還元する際の電解質として、少な
くとも過塩素酸リチウムと化１で表される２，５−ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールを含む有機溶媒
を用いることを特徴とする。
を含む電極を電解酸化還元する際の電解質として、少な
くとも過塩素酸リチウムと化１で表される２，５−ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールを含む有機溶媒
を用いることを特徴とする。
【０００５】
【化１】
【０００６】ここで、２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールの添加量は、１ミリモル／ｌから１
００ミリモル／ｌの間であることが好ましい。
４−チアジアゾールの添加量は、１ミリモル／ｌから１
００ミリモル／ｌの間であることが好ましい。
【０００７】
【作用】２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールを電解質中に存在させることで、ポリアニリンへ
の電解質アニオンのドープ脱ドープ反応（酸化還元反
応）が活性化され、大電流での充放電が可能となる。特
に、有機電解質に含まれるリチウム金属塩が過塩素酸リ
チウムであり、ドープ脱ドープする電解質アニオンが過
塩素酸アニオンであるときに有効である。本発明におい
て、少なくとも過塩素酸リチウム、および、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを含む有機溶
媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、スル
ホラン、ジメチルスルホキシドの単独溶媒、または、こ
れらの中から選んだ２種類以上の混合溶媒が用いられる
が、これらに限定されるものではない。
ゾールを電解質中に存在させることで、ポリアニリンへ
の電解質アニオンのドープ脱ドープ反応（酸化還元反
応）が活性化され、大電流での充放電が可能となる。特
に、有機電解質に含まれるリチウム金属塩が過塩素酸リ
チウムであり、ドープ脱ドープする電解質アニオンが過
塩素酸アニオンであるときに有効である。本発明におい
て、少なくとも過塩素酸リチウム、および、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを含む有機溶
媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、スル
ホラン、ジメチルスルホキシドの単独溶媒、または、こ
れらの中から選んだ２種類以上の混合溶媒が用いられる
が、これらに限定されるものではない。
【０００８】さらに、ポリエチレンオキシドやポリプロ
ピレンオキシドの末端架橋ポリマーやエチレンオキシド
とプロピレンオキシドの共重合体等の末端架橋ポリマ
ー、ポリアクリロニトリルやアクリロニトリルとメタク
リル酸の共重合体を、少なくとも過塩素酸リチウムと
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールと
を含む有機溶媒に加えて、ゲル化したものも本発明の電
解質として用いることもできる。また、過塩素酸リチウ
ムと２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルを溶解する媒質としては、高分子固体電解質も用いる
ことができる。このようなポリマーとしては、ポリエチ
レンオキシドやポリプロピレンオキシドの末端架橋ポリ
マーやエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体の末端架橋ポリマーがあるが、これらに限定されるも
のではない。
ピレンオキシドの末端架橋ポリマーやエチレンオキシド
とプロピレンオキシドの共重合体等の末端架橋ポリマ
ー、ポリアクリロニトリルやアクリロニトリルとメタク
リル酸の共重合体を、少なくとも過塩素酸リチウムと
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールと
を含む有機溶媒に加えて、ゲル化したものも本発明の電
解質として用いることもできる。また、過塩素酸リチウ
ムと２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルを溶解する媒質としては、高分子固体電解質も用いる
ことができる。このようなポリマーとしては、ポリエチ
レンオキシドやポリプロピレンオキシドの末端架橋ポリ
マーやエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体の末端架橋ポリマーがあるが、これらに限定されるも
のではない。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 ［実施例１］還元脱ドープ型ポリアニリン粉末（日東電
工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリジノン１０ｇ
に溶解し、キャスティング溶液を作成した。この溶液５
ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカーボン電極面上に
キャスティングし、６０℃で２時間真空乾燥してポリア
ニリン修飾電極を作成した。一方、１モル／ｌの濃度で
作成した過塩素酸リチウムのプロピレンカーボネート溶
液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルを１ミリモル／ｌの濃度で添加し、電解液を作成し
た。
工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリジノン１０ｇ
に溶解し、キャスティング溶液を作成した。この溶液５
ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカーボン電極面上に
キャスティングし、６０℃で２時間真空乾燥してポリア
ニリン修飾電極を作成した。一方、１モル／ｌの濃度で
作成した過塩素酸リチウムのプロピレンカーボネート溶
液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルを１ミリモル／ｌの濃度で添加し、電解液を作成し
た。
【００１０】ポリアニリン修飾電極をこの溶液中でＡｇ
／Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋０．５Ｖの間
で電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に増減させて電
解したところ、図１の曲線Ａで示される電流電位特性を
得た。さらに、上記ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピ
ロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で２時間
真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔とセパ
レータを用いて構成したモデル電池で、電解液に１モル
／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレンカ
ーボネート溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールを１ミリモル／ｌ添加したものを用いて
充放電試験をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以上で、電
流密度２ｍＡ／ｃｍ2で安定な充放電が可能であった。
／Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋０．５Ｖの間
で電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に増減させて電
解したところ、図１の曲線Ａで示される電流電位特性を
得た。さらに、上記ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピ
ロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で２時間
真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔とセパ
レータを用いて構成したモデル電池で、電解液に１モル
／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレンカ
ーボネート溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールを１ミリモル／ｌ添加したものを用いて
充放電試験をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以上で、電
流密度２ｍＡ／ｃｍ2で安定な充放電が可能であった。
【００１１】［比較例１］還元脱ドープ型ポリアニリン
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネート溶液を電解液とした。ポリアニリン修飾電
極をこの溶液中でＡｇ／Ａｇ+参照電極に対し、−０．
７５〜＋０．５Ｖの間で電位を１００ｍＶ／秒の速度で
直線的に増減させて電解したところ、図１の曲線Ｂで示
される電流電位特性を得た。
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネート溶液を電解液とした。ポリアニリン修飾電
極をこの溶液中でＡｇ／Ａｇ+参照電極に対し、−０．
７５〜＋０．５Ｖの間で電位を１００ｍＶ／秒の速度で
直線的に増減させて電解したところ、図１の曲線Ｂで示
される電流電位特性を得た。
【００１２】実施例１と同様に、上記ポリアニリンのＮ
−メチル−２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布
し、６０℃で２時間真空乾燥させて得られた正極と、リ
チウム金属箔とセパレータを用いて構成したモデル電池
で、電解液に１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチ
ウムのプロピレンカーボネート溶液を用いて充放電試験
をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以上で、電流密度０．
０５ｍＡ／ｃｍ2で充放電が可能であった。
−メチル−２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布
し、６０℃で２時間真空乾燥させて得られた正極と、リ
チウム金属箔とセパレータを用いて構成したモデル電池
で、電解液に１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチ
ウムのプロピレンカーボネート溶液を用いて充放電試験
をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以上で、電流密度０．
０５ｍＡ／ｃｍ2で充放電が可能であった。
【００１３】［実施例２］還元脱ドープ型ポリアニリン
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の
混合溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールを１０ミリモル／ｌの濃度で溶解し、電解液を
作成した。ポリアニリン修飾電極をこの溶液中でＡｇ／
Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋０．５Ｖの間で
電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に増減させて電解
したところ、図２の曲線Ｃで示される電流電位特性を得
た。
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の
混合溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールを１０ミリモル／ｌの濃度で溶解し、電解液を
作成した。ポリアニリン修飾電極をこの溶液中でＡｇ／
Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋０．５Ｖの間で
電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に増減させて電解
したところ、図２の曲線Ｃで示される電流電位特性を得
た。
【００１４】さらに、上記ポリアニリンのＮ−メチル−
２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で
２時間真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔
とセパレータを用いて構成したモデル電池で、電解液に
１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピ
レンカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：
１の混合溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールを１０ミリモル／ｌの濃度で添加したもの
を用いて充放電試験をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以
上で、電流密度２ｍＡ／ｃｍ2で安定な充放電が可能で
あった。
２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で
２時間真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔
とセパレータを用いて構成したモデル電池で、電解液に
１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピ
レンカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：
１の混合溶液に２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールを１０ミリモル／ｌの濃度で添加したもの
を用いて充放電試験をしたところ、作動電圧３．５Ｖ以
上で、電流密度２ｍＡ／ｃｍ2で安定な充放電が可能で
あった。
【００１５】［比較例２］還元脱ドープ型ポリアニリン
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の
混合溶液を電解液とした。ポリアニリン修飾電極をこの
溶液中でＡｇ／Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋
０．５Ｖの間で電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に
増減させて電解したところ、図２の曲線Ｄで示される電
流電位特性を得た。
粉末（日東電工製）２５ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ジノン１０ｇに溶解し、キャスティング溶液を作成し
た。この溶液５ｍｇを０．２８ｃｍ2のグラッシーカー
ボン電極面上にキャスティングし、６０℃で２時間真空
乾燥してポリアニリン修飾電極を作成した。一方、１モ
ル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピレン
カーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の
混合溶液を電解液とした。ポリアニリン修飾電極をこの
溶液中でＡｇ／Ａｇ+参照電極に対し、−０．７５〜＋
０．５Ｖの間で電位を１００ｍＶ／秒の速度で直線的に
増減させて電解したところ、図２の曲線Ｄで示される電
流電位特性を得た。
【００１６】さらに、上記ポリアニリンのＮ−メチル−
２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で
２時間真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔
とセパレータを用いて構成したモデル電池で、電解液に
１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピ
レンカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：
１の混合溶液を用いて充放電試験をしたところ、作動電
圧３．５Ｖ以上で、電流密度０．０５ｍＡ／ｃｍ2で充
放電が可能であった。
２−ピロリジノン溶液を集電体の上に塗布し、６０℃で
２時間真空乾燥させて得られた正極と、リチウム金属箔
とセパレータを用いて構成したモデル電池で、電解液に
１モル／ｌの濃度で作成した過塩素酸リチウムのプロピ
レンカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：
１の混合溶液を用いて充放電試験をしたところ、作動電
圧３．５Ｖ以上で、電流密度０．０５ｍＡ／ｃｍ2で充
放電が可能であった。
【００１７】以上の実施例では、電解液に含まれる２，
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのチオ
ール基は、−ＳＨ形のままで用いているが、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾールのリチウム金
属塩（−Ｓ・Ｌｉ）、ナトリウム金属塩（−Ｓ・Ｎ
ａ）、カリウム金属塩（−Ｓ・Ｋ）を用いることもでき
る。また、モデル電池を構成する際の負極として金属リ
チウムを用いているが、リチウムアルミニウム合金や、
リチウムイオンを可逆的に出し入れができる炭素材料な
どリチウムを活物質とする電極を用いることができる。
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのチオ
ール基は、−ＳＨ形のままで用いているが、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾールのリチウム金
属塩（−Ｓ・Ｌｉ）、ナトリウム金属塩（−Ｓ・Ｎ
ａ）、カリウム金属塩（−Ｓ・Ｋ）を用いることもでき
る。また、モデル電池を構成する際の負極として金属リ
チウムを用いているが、リチウムアルミニウム合金や、
リチウムイオンを可逆的に出し入れができる炭素材料な
どリチウムを活物質とする電極を用いることができる。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ポリアニリンを含む電極の室温での大電流充放電が可能
となる。
ポリアニリンを含む電極の室温での大電流充放電が可能
となる。
【図１】本発明の実施例１および比較例の電極の電流−
電位特性図である。
電位特性図である。
【図２】本発明の実施例２および比較例の電極の電流−
電位特性図である。
電位特性図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−36797（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−234618（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−258753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35465（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 6/16
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアニリンを含む可逆性電極および前
記電極に接触する電解質を備え、前記電解質が、少なく
とも過塩素酸リチウムと２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールを含む有機溶媒であることを特
徴とする電気化学装置。 - 【請求項２】 ポリアニリンを含む正極、負極および前
記両電極に接触する電解質を備え、前記電解質が、少な
くとも過塩素酸リチウムと２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールを含む有機溶媒であることを特
徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05117792A JP3115153B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 電気化学装置および二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05117792A JP3115153B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 電気化学装置および二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06310173A JPH06310173A (ja) | 1994-11-04 |
| JP3115153B2 true JP3115153B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=14720414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05117792A Expired - Fee Related JP3115153B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 電気化学装置および二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3115153B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100399053B1 (ko) * | 2000-12-14 | 2003-09-26 | 한국전자통신연구원 | 리튬 2차전지 양전극용 유기-무기 복합산화물 및 그제조방법 |
| JP2006302756A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Sony Corp | 電池 |
| WO2021055275A1 (en) * | 2019-09-17 | 2021-03-25 | The Lubrizol Corporation | Redox flow battery electrolytes with 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole ("dmtd") and its derivatives |
| CN112864459B (zh) * | 2019-11-28 | 2022-07-12 | 广东工业大学 | 一种电解液及其制备方法和二次锂金属电池 |
| KR20210120196A (ko) * | 2020-03-26 | 2021-10-07 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 이차전지용 전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 리튬 이차전지 |
| CN112701351B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-08-19 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种非水性电解液及其制备方法以及一种锂离子电池 |
-
1993
- 1993-04-20 JP JP05117792A patent/JP3115153B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06310173A (ja) | 1994-11-04 |
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