JP3264403B2 - リン酸モノエステル類及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なリン酸モノエス
テル類及びそれを含有する紫外線吸収効果に優れた化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、日焼け、老化、皮膚癌などの皮膚
疾患の原因の一つとして紫外線が問題となっている。こ
のような状況下において、皮膚を紫外線から守ること
が、近年重視され紫外線防御物質を配合した日焼止め製
剤、スキンケア用品、ファンデーション等の化粧品など
が上市されている。

【０００３】紫外線は波長によりＵＶ−Ａ（３２０〜４
００ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ（２９０〜３２０ｎｍ）及びＵＶ
−Ｃ（２９０ｎｍ未満）に区別され、前記皮膚疾患の予
防のため、これらのなかで地上に到達するＵＶ−Ａ及び
ＵＶ−Ｂの防御物質の開発がなされている。例えば、Ｕ
Ｖ−Ａの防御物質としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化
亜鉛などの無機化合物、４−ｔ−ブチル−４’−メトキ
シジベンゾイルメタンなどの油溶性の有機化合物が知ら
れている。また、ＵＶ−Ｂの防御物質としては、パラア
ミノ安息香酸、サリチル酸、メトキシ桂皮酸、ベンゾフ
ェノンなどの誘導体が知られている。

【０００４】これらの紫外線防御物質を含む紫外線吸収
剤には、それ自体に皮膚に対する刺激性がないこと（安
全性が高いこと）、更に光エネルギーを吸収した場合に
も皮膚に刺激を与えないことが要求される。この要求を
満たすため、紫外線防御物質自体が直接皮膚に触れない
ような紫外線吸収剤が提案されている。例えば、紫外線
防御物質をモンモリロナイトなどの粘土鉱物にインター
カレーションさせる方法が知られている（特開昭６２−
１８１２１３号、特開昭６０−８１１２４号等）。この
方法によれば、紫外線防御物質は粘土鉱物の層間に挿入
されているので皮膚には触れず、安全性を高めることが
できる。しかし、紫外線防御物質を油剤と混合したり、
エマルション系に配合したりした場合には、層間に挿入
された紫外線防御物質が油剤や活性剤分子と交換されて
外部に浸出してしまい、結局皮膚に触れてしまうという
問題がある。

【０００５】また、紫外線吸収剤には、その効果を持続
させるため、汗や脂等で容易に流れにくく皮膚上におけ
る残存性が高いことが要求される。このような要求を満
足させるためのものとして、不溶性の金属塩を紫外線防
御物質とし、それを粉体表面に被覆してなる紫外線吸収
剤が知られている（特開昭６０−１３０６５５号公報
等）。しかし、この場合は、紫外線吸収効果自体が十分
ではなく、効果の向上を目的として前記粉体を増量した
場合には、きしむとか粉っぽいといった使用感の悪さが
顕著に現れる。

【０００６】更に、紫外線吸収剤をマイクロカプセル形
成剤によりマイクロカプセル化したものが知られている
（特開平２−２５１２４０号公報等）。しかし、この場
合は、マイクロカプセル形成剤として化粧品用途におけ
る安全性の高い物質を使用せざるをえないため材料が限
定されることに加え、紫外線吸収効果を低下させないよ
うにカプセルの膜厚や形状を制御することが技術的に困
難であることなどの問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の問題点を解決し、皮膚に対する安全性が高
く、また皮膚上での残存性の高い高持続性の紫外線吸収
剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意検討の結果、紫外線吸収基を導入したリ
ン酸モノエステル塩により、上記目的が達成できること
を見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、一般式（１）；

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹ は少なくとも一つのベンゼン
環を有するアシル基を示し、Ｒ² は炭素数２〜１２の炭
素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基を示し、Ｍは２価以上の多価金属イ
オンを示し、ｍはｎ／２となる数を示し、ｎはＭの原子
価を示す）で表されるリン酸モノエステル類を提供する
ものである。

【００１１】また、本発明は、一般式（１）で表される
リン酸モノエステル類を含有する化粧料を提供するもの
である。

【００１２】本発明のリン酸モノエステル類は、前記一
般式（１）で表わされるものであり、式中、Ｒ¹ は少な
くとも一つのベンゼン環を有するアシル基であるが、本
発明のリン酸モノエステル類はこのベンゼン核の存在に
より、紫外部、特に波長２９０〜３２０ｎｍにおいて顕
著な吸収能を有するものである。この少なくとも一つの
ベンゼン環を有するアシル基としては、置換基を有して
いてもよいシンナモイル基又はベンゾイル基が好まし
い。これらの基が置換基を有する場合には、ベンゼン核
上に１以上を有することができ、例えば、置換基として
炭素数１〜２２のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基を１〜３個有すること
ができる。ここで、炭素数１〜２２のアルコキシ基とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペン
チルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオ
キシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ
基、ヘキサドデシルオキシ基などを挙げることができ
る。また、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基のア
ルキル基は炭素数１〜２２のものが好ましく、かかるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチ
ルオキシ基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基などを挙
げることができる。

【００１３】このようなＲ¹ の特に好ましい具体例とし
ては、ｐ−メトキシシンナモイル基、ｏ−メトキシシン
ナモイル基、ｐ−エトキシシンナモイル基、ｏ−エトキ
シシンナモイル基、２，４−又は２，６−ジメトキシシ
ンナモイル基、３−ヒドロキシ−４−メトキシシンナモ
イル基などの置換シンナモイル基、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）ベンゾイル基、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ベンゾイル基、ｐ−ヒドロキシベンゾイル基、ｏ
−ヒドロキシベンゾイル基、ｐ−アミノベンゾイル基、
ｏ−アミノベンゾイル基などの置換ベンゾイル基などを
挙げることができる。

【００１４】また、一般式（１）中、Ｒ² は炭素数２〜
１２の炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示すが、このアルキレン
基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン
基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、３−メチ
ルペンタメチレン基、２−メチルオクタメチレン基、モ
ノオキサペンタメチレン基、トリオキサウンデカメチレ
ン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン基、メチル
ブチレン基、メチルペンタメチレン基などを挙げること
ができる。

【００１５】一般式（１）中、Ｍは２価以上の多価金属
イオンを示すが、この２価以上の多価金属イオンとして
は、バリウム原子、カルシウム原子、マグネシウム原
子、アルミニウム原子、鉄原子、亜鉛原子などを挙げる
ことができる。これらのなかでもカルシウム原子又はア
ルミニウム原子が好ましい。

【００１６】一般式（１）で表されるリン酸モノエステ
ル類の特に好ましい具体例としては、下記式で表される
化合物（１ａ）〜（１ｅ）が挙げられる。

【００１７】

【化３】

【００１８】本発明のリン酸モノエステル類（１）は、
例えば次のようにして製造することができる。すなわ
ち、まず、Ｒ¹ に対応するカルボン酸をＲ² に対応する
ジオールを用いてモノエステル化する。次に、これをオ
キシ塩化リンによりリン酸化し、その後、中和又は塩交
換することにより本発明のリン酸モノエステル類（１）
を得ることができる。

【００１９】カルボン酸とジオールとのモノエステル化
反応は、例えばベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの不
活性溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒の存
在下、ジオールをカルボン酸に対して好ましくは１〜１
０mol 倍量、特に好ましくは３〜５mol 倍量用い、７０
〜１３０℃で３〜５０時間反応させることにより行うの
が好ましい。また、モノエステルとオキシ塩化リンとの
リン酸化反応は、例えばエーテル、テトラヒドロフラン
などの不活性溶媒中、ピリジン、トリエチルアミンなど
の塩基の存在下、オキシ塩化リンをモノエステルに対し
て好ましくは０．８〜１．１mol 倍量、特に好ましくは
０．９５〜１．０mol 倍量用い、−５０〜１０℃で１〜
１２時間反応させることにより行うのが好ましい。さら
に、中和又は塩交換反応は、得られたリン酸エステル
を、メタノール、エタノール、水などの極性溶媒中、リ
ン酸エステルに、好ましくは０．５〜２．５mol 倍量の
塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウムな
どの塩を用いて、１５〜６０℃で１〜５時間反応させる
ことにより行うのが好ましい。

【００２０】このようにして得られる本発明のリン酸モ
ノエステル類（１）は、化粧品油剤に容易に分散し、優
れた紫外線吸収作用、特にＵＶ−Ｂ吸収作用を有し、ま
た皮膚上での残存性が高く、高持続性であり、化粧料等
に配合して用いるのに好適である。

【００２１】本発明の化粧料は、本発明のリン酸モノエ
ステル類（１）を、各種油剤、有機系油性紫外線吸収
剤、公知の化粧料成分などとともに配合することにより
製造することができる。

【００２２】ここで用いられる油剤としては、油脂、ロ
ウ類、エステル油などを挙げることができるが、本発明
においては芳香族系炭化水素油、脂肪族系炭化水素油、
飽和又は不飽和の油脂、合成エステル油などが好まし
い。具体的には、例えば流動パラフィン、スクワラン、
ヘキサデカン、イソヘキサデカン、ジカプリン酸ネオペ
ンチルグリコール、アジピン酸ジイソプロピル、イソオ
クタン酸ミリスチル、１−イソステアロイル−３−ミリ
ストイルグリセリン、ラウリン酸ヘキシル、ホホバ油、
オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、ト
リオクタン酸グリセリルなどを挙げることができる。

【００２３】有機系油性紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメト
キシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体などが好ましい。
具体的には、例えばパラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキ
シル、パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチ
ルヘキシル、パラアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−ｔ
−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、パラメトキシサリチル
酸２−エチルヘキシルなどを挙げることができる。

【００２４】また、公知の化粧料成分としては、例えば
ポリエーテル変性シリコーン、一般化粧料油剤、保湿
剤、細胞間脂質（セラミドなど）、上記以外の紫外線吸
収剤（酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系の吸収剤、動
植物の抽出エキスなどの天然系の吸収剤など）、キレー
ト剤、pH調節剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料、薬効成
分、乳化剤、洗浄剤、抗酸化剤などを挙げることができ
る。

【００２５】本発明の化粧料において、リン酸モノエス
テル類（１）は、全組成中に０．０１〜３０重量％、特
に１〜２０重量％配合すると、特に紫外線吸収効果に優
れ、しかも使用感、持続性も良好であり好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらにより制限されるものではない。

【００２７】実施例１ ｐ−メトキシ桂皮酸１００．０ｇ（０．５６２mol ）、
１，４−ブタンジオール５００．０ｇ（５．５６mol
）、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ及びトルエン５
００mlを２ｌの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、
ディーンスタークトラップを用いて水が溜出しなくなる
まで還流した。反応終了後、倍量のトルエンで稀釈し、
水、飽和炭酸水素ナトリウム、水及び飽和食塩水を用い
この順序で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。濾過後、溶媒を留去して、白色結晶のモノエステ
ル体１３８．７ｇを得た。２００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ標準）により、δ＝１．７にヒド
ロキシ基、δ＝３．８にメトキシ基、δ＝１．５５−
１．６，３．７，４．２５にメチレン、δ＝６．３，
７．７にオレフィン、δ＝６．９，７．５に芳香環のそ
れぞれのプロトンシグナルを確認した。ＴＬＣは１スポ
ット（吸着剤；シリカゲル，展開溶媒；トルエン：エー
テル＝１：１，検出波長；ＵＶ２５４ｎｍ，３００ｎ
ｍ，Ｒ_f＝約０．４）であった。

【００２８】次に、オキシ塩化リン７５．０ｇ（０．４
９mol ）を同量のテトラヒドロフランに溶解させたもの
を２ｌの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、−５０
℃に冷却し、攪拌しながらモノエステル体１２８ｇ
（０．５１２mol ）及びトリエチルアミン４９．３ｇ
（０．４９mol ）をテトラヒドロフラン３００mlに溶解
させたものを滴下し、反応させた。この時、反応温度は
−３０℃以下に保持した。そのまま、３時間攪拌を継続
したのち、水３０ｇをテトラヒドロフランに溶解させた
ものを更に滴下した。次に、０℃まで昇温し、その後同
温度で１２時間攪拌したのち、析出してきた固体を濾過
により除き、溶媒を留去した。得られた残渣に２Ｎ塩酸
３０００mlを加え、５０℃で３時間攪拌した。室温まで
冷却後、倍量の水で稀釈し、酢酸エチルで抽出した。水
洗後、溶媒を留去して、淡桃色固体のリン酸エステル酸
型１３０ｇを得た。³¹Ｐ−ＮＭＲによると、純度は９９
％以上であった。

【００２９】次に、リン酸エステル酸型４００ｇをエタ
ノール２０００mlに溶解させたものに、酢酸アルミウム
２００ｇを水１０００mlに溶解させたものを加え、４０
〜５０℃で１．５時間攪拌したのち、倍量の水を加え、
室温まで冷却した。析出してきた固体を濾過により集
め、水、エタノール及びアセトンを用いこの順序で洗浄
したのち、乾燥し、白色固体の式（１ｂ）で表される化
合物４５０ｇを得た。２００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ₃，ＴＭＳ標準）により、δ＝３．８にメトキシ
基、δ＝１．３、１．６にβ−メチレン、δ＝４．２、
４．２５にα−メチレン、δ＝６．３、７．７にオレフ
ィン、δ＝６．９、７．５に芳香環のプロトンシグナル
を確認した。また、³¹Ｐ−ＮＭＲによると、純度は９９
％以上であった。更に、この式（１ｂ）で表される化合
物２００mgを硫酸バリウム８００mgに分散させ、日立Ｕ
−４０００型分光光度計により、ＵＶ吸収スペクトルを
測定した結果、３０９ｎｍに極大波長を有するＵＶ−Ｂ
吸収性の化合物であることを確認した。

【００３０】実施例２ ｐ−メトキシ桂皮酸２０．０ｇ（０．１１２mol ）、
１，１２−ドデカンジオール２００．０ｇ（０．９９０
mol ）、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ、トルエン５
００ml及びヘキサン２５０mlを２ｌの四つ口フラスコに
入れ、窒素雰囲気下、ディーンスタークトラップを用い
て水が溜出しなくなるまで還流した。反応終了後、倍量
のトルエンで稀釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム、水
及び飽和食塩水を用いこの順序で洗浄したのち、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、溶媒を留去して、
白色結晶のモノエステル体３８．０ｇを得た。ＧＬＣ分
析によると純度は９８％であった。２００ＭＨｚ ¹Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ標準）により、δ＝１．７
にヒドロキシ基、δ＝３．８にメトキシ基、δ＝１．５
５−１．９，３．７，４．２にメチレン、δ＝６．３，
７．７にオレフィン、δ＝６．９，７．５に芳香環のそ
れぞれのプロトンシグナルを確認した。

【００３１】次に、オキシ塩化リン１０．０ｇ（０．０
６５mol ）を同量のテトラヒドロフランに溶解させたも
のを３００mlの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、
−５０℃に冷却した。その後、モノエステル体２４．１
ｇ（０．０６７mol ）及びトリエチルアミン６．６ｇ
（０．０６５mol ）をテトラヒドロフラン１００mlに溶
解させたものを滴下し、反応させた。この時、反応温度
は−３０℃以下に保持した。そのまま、２時間攪拌を継
続したのち、水３．５ｇをテトラヒドロフランに溶解さ
せたものを更に滴下した。次に、０℃まで昇温し、その
後同温度で１２時間攪拌したのち、析出してきた固体を
濾過により除き、溶媒を留去した。得られた残渣に２Ｎ
塩酸１５０mlを加え、室温で１時間攪拌したのち、酢酸
エチルで抽出した。水洗後、溶媒を留去して、淡茶色固
体のリン酸エステル酸型２９ｇを得た。２００ＭＨｚ ¹
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ標準）により、δ＝
３．８にメトキシ基、δ＝１．３−１．７，４．０５，
４．２にメチレン、δ＝６．３，７．７にオレフィン、
δ＝６．９，７．５に芳香環のそれぞれのプロトンシグ
ナルを確認した。また、³¹Ｐ−ＮＭＲによると、純度は
９９％以上であった。

【００３２】次に、リン酸エステル酸型１５ｇをエタノ
ールに溶解させたものに、１０％酢酸カルシウム水溶液
１００ｇ、水及びエタノールを加え、５０℃で３時間攪
拌したのち、倍量の水を加え、室温まで冷却した。析出
してきた固体を濾過により集め、水、エタノール及びア
セトンを用いこの順序で洗浄したのち、乾燥し、白色固
体の式（１ｃ）で表される化合物１３ｇを得た。２００
ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ標準）によ
り、δ＝３．８にメトキシ基、δ＝１．２−１．６、
４．１５、４．２にメチレン、δ＝６．３、７．７にオ
レフィン、δ＝６．９、７．５に芳香環のプロトンシグ
ナルを確認した。また、³¹Ｐ−ＮＭＲによると、純度は
９９％以上であった。更に、この式（１ｃ）で表される
化合物２００mgを硫酸バリウム８００mgに分散させ、日
立Ｕ−４０００型分光光度計により、ＵＶ吸収スペクト
ルを測定した結果、３１０ｎｍに極大波長を有するＵＶ
−Ｂ吸収性の化合物であることを確認した。

【００３３】試験例 実施例１及び２で得られた本発明の化合物と、公知の紫
外性吸収剤の成分であるｐ−メトキシ桂皮酸カルシウム
塩との皮膚に対する感触を比較した。試験方法は、各５
０mgを皮膚上にのせ、指で広げた場合の感触を評価し
た。その結果、化合物１ｂは平滑性に優れ、べたつきも
なかった。化合物１ｃはべたつきはなかったが、ややき
しみがあった。ｐ−メトキシ桂皮酸カルシウム塩は、凝
集しやすく、明らかにきしみがあった。

【００３４】実施例３ 下記組成の日焼け止めＯ／Ｗ型クリームを、常法により
製造した。

【００３５】

【表１】 （組成） （重量％） 実施例１の化合物（１ｂ） ３．０ モノセチルリン酸 ０．５ スクワラン ２．０ パルミチン酸イソプロピル ２．０ オリーブ油 ２．０ ジメチルポリシロキサン ２．０ ブチルパラベン ０．１ グリセリン ５．０ Ｌ−アルギニン ０．５ エタノール ５．０ メチルパラベン ０．３ カーボポール９４１（BF Goodrich 社製） ０．２５ 精製水 残余

【００３６】このクリームは、肌に対する刺激がなく、
べとつきもなかった。また、汗や脂でなどでも流れ落ち
にくく、紫外線防御効果が長時間持続した。

【００３７】実施例４ 下記組成の日焼け止めＷ／Ｏ型ファンデーションを、常
法により製造した。

【００３８】

【表２】 （組成） （重量％） 実施例２の化合物（１ｃ） １０．０ スクワラン １０．０ ジメチルポリシロキサン ５．０ パーフルオロポリエーテル １５．０ グリセリン ２．０ 精製水 残余 顔料 セリサイト ６．０ 酸化チタン ８．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） １．２ ナイロンパウダー ５．０ 香料 ０．０６

【００３９】このファンデーションは、肌に対する刺激
がなく、きしみ、粉っぽさ、べとつきなどもなく、使用
感がよかった。また、汗や脂などでも流れ落ちにくく、
紫外線防御効果が長時間持続した。

【００４０】

【発明の効果】本発明のリン酸モノエステル類（１）
は、優れた紫外線吸収効果を有するものである。また、
本発明の化粧料は、肌に対する刺激がなく、きしみ、粉
っぽさ、べとつきもないので、使用感が優れている。ま
た、汗や脂などでも流れ落ちにくく皮膚上における残存
性が高いので、長時間にわたって優れた紫外線吸収効果
を持続することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−87872（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230082（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230081（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07F 9/09 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２２のアルコキシ基を有して
   いてもよいシンナモイル基又はジ（炭素数１〜２２のア
   ルキル）アミノ基を有していてもよいベンゾイル基を示
   し、Ｒ² は炭素数２〜１２の炭素原子間に酸素原子が挿
   入されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
   し、Ｍは２価以上の多価金属イオンを示し、ｍはｎ／２
   となる数を示し、ｎはＭの原子価を示す）で表されるリ
   ン酸モノエステル類。
2. 【請求項２】 一般式（１）中、基Ｒ¹ がｐ−メトキシ
   シンナモイル基である請求項１記載のリン酸モノエステ
   ル類。
3. 【請求項３】 一般式（１）中、Ｍがカルシウム原子又
   はアルミニウム原子である請求項１又は２記載のリン酸
   モノエステル類。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のリン
   酸モノエステル類を含有する化粧料。