JP3252301B2 - 高Crまたは高Cr−Ni合金用スケール除去用組成物 - Google Patents

高Crまたは高Cr−Ni合金用スケール除去用組成物

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JP3252301B2 JP03350593A JP3350593A JP3252301B2 JP 3252301 B2 JP3252301 B2 JP 3252301B2 JP 03350593 A JP03350593 A JP 03350593A JP 3350593 A JP3350593 A JP 3350593A JP 3252301 B2 JP3252301 B2 JP 3252301B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ステンレス鋼、Cr含
有Ni基合金などの高Cr合金、または10%以上のC
rを含有する高Cr−Ni合金を熱処理した際に生ずる
難デスケール性スケールの除去に適したスケール除去用
組成物に関するものである。
【0002】
【従来技術と解決すべき課題】通常、上記のような鋼材
もしくは合金材は製造工程において熱間圧延、焼鈍など
の熱処理に晒されるため、表面にFe、Crなどの酸化
物からなるスケールが発生する。このようなスケールを
完全に除去しないと良好な表面品質の製品が得られない
ため、熱処理の都度、長時間のショットブラスト、酸洗
によりスケール除去処理が施される。
【0003】しかしながら、25Cr−6Ni−含Mo
のような二相ステンレス鋼あるいは25Cr−20Ni
(SUS310)のような高Cr−Niの完全オーステ
ナイト鋼や、20Cr−40Ni−含有Mo(NCF8
25)などの耐食・耐熱合金では、非常に緻密なスケー
ルができたり、また、熱処理温度が高いためスケール厚
が厚くなる傾向がある。同じことはインコロイ800や
20Cr−5Al、30Cr−2Moなどの高Cr鋼に
ついてもいえる。
【0004】このようなスケールは、ショットブラスト
や酸洗によるスケール除去処理では除去することが非常
に困難であり、たとえば通常使用する酸(2%HFと1
0%HNO3 の混合水溶液)では液温60℃で上記NC
F825合金の厚板を酸洗する際に4分以上の処理時間
を必要とする(通常のスケールでは、4分以下)。この
ため、場合によっては、これらの工程の後さらにグライ
ンダーによる研削処理を行わなければならない。
【0005】そこで、一部の鋼材についてはSiO2
Al2 3 −CaO系のような耐火物からなる酸化防止
剤を使用して熱処理中のスケール生成量を減らす試みも
なされている。しかしながら、この方法では圧延中にこ
の酸化防止剤が押し込み疵や酸洗むらを招くなど、却っ
て好ましくない現象も見られる。
【0006】また、熱処理前に塗布しスケールを改質す
るスケール除去用組成物も提案されている(特公平2−
263987号公報参照)。しかし、この組成物は10
00℃以下の熱処理ではスケール除去効果を発揮するも
のの、1000℃以上の熱処理温度では反応性が高すぎ
てスケールだけでなく鋼材生地をも侵食するという問題
があり、またそのため1000℃以上で熱処理した場
合、冷却時の塗膜の剥離性も劣る嫌いがある。
【0007】本発明は、上記の実情に鑑みてなされたも
のであって、その目的は、ステンレス鋼、Cr含有Ni
基合金などの高Cr合金、または10%以上のCrを含
有する高Cr−Ni合金を熱処理した際に生ずる難デス
ケール性スケールの除去において、熱処理温度が100
0℃以上であっても支障なくスケールを除去でき、しか
も酸洗時間が短くてすむスケール除去用組成物を提供す
るにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明による高Crまた
は高Cr−Ni合金用スケール除去用組成物は、上記課
題を解決すべく工夫されたもので、(a) 1000℃以下
の軟化点を有するガラス、硼酸および硼砂よりなる群か
ら選んだ少なくとも1つのフラックス成分を25〜9
4.5重量%、(b) ハロゲン含有化合物からなるスケー
ル攻撃成分を0.5〜50重量%、(c) SiO2 、Al
2 3 、Cr2 3 、ZrO2 およびTiO2 、ならび
に、これら酸化物の少なくとも1つを主成分とする鉱
物、ならびに炭化珪素および窒化珪素よりなる群から選
ばれた少なくとも1つの耐火性充填剤成分を5〜70重
量%含むことを特徴とするものである。
【0009】本発明による鋼材のスケール除去方法は、
10%以上のCrを含有する高Cr合金または高Cr−
Ni合金のスケール付き鋼材ないしは合金材(これらを
「被処理材」という)に、本発明によるスケール除去用
組成物を熱処理前に塗布した後、該被処理材を1000
℃以上で熱処理し、ついで冷却し、さらに酸洗すること
を特徴とするものである。
【0010】高Cr−Ni合金としては、22Cr−
5.5Ni−3Mo−N、25Cr−7Ni−3.2M
o−N、25Cr−6Ni−含Moのような二相ステン
レス鋼あるいは25Cr−20Ni(SUS310)の
ような完全オーステナイト鋼や、20Cr−40Ni−
含有Mo(NCF825)などの耐食・耐熱合金が例示
される。
【0011】高Cr鋼としては、インコロイ800、2
0Cr−5Al、30Cr−2Moなどが例示される。
【0012】本発明によるスケール除去用組成物は、熱
間圧延工程で生成したスケール上にこれを塗布した後、
被処理材を熱処理することによって、次のように作用す
る。
【0013】1) 熱処理中の熱により、スケール除去
剤中のフラックス成分はガラス質の塗膜を形成し、スケ
ールと反応してスケールを塗膜中に吸収させる。
【0014】また、その際スケール攻撃剤成分は、加熱
により溶融または分解し、スケールを塗膜中に吸収しや
すい形に変化させる。
【0015】2) 耐火性充填剤が徐々にフラックス成
分に溶融することにより、塗膜粘度の急激な低下を抑制
し、さらに被処理材と塗膜との過剰な反応(スケール
化)も抑制する。
【0016】また、耐火性充填剤が塗料中に含まれるこ
とにより、熱処理後、被処理材の冷却の際に塗膜の剥離
性が向上する。
【0017】3) フラックス成分および耐火物成分が
形成するガラス状の塗膜が大気中の酸素を遮断し、熱処
理中の新たな酸化を防止する。
【0018】4) 熱処理後、冷却工程でほとんどのス
ケールはガラス質塗膜ごと剥離され、さらに酸洗工程で
スケールは完全に除去される。
【0019】以下、各構成成分についてさらに詳しく説
明する。
【0020】A) フラックス成分 本発明において用いるフラックス成分は、1000℃以
下の軟化点を有するガラス、硼砂、硼酸よりなる群から
選んだものである。
【0021】ガラスの例としては、たとえばSiO2
2 3 、P2 5 、Al2 3 、Fe2 3 、Ca
O、MgO、BaO、Li2 O、Na2 O、K2 O、T
iO2、ZrO2 、PbO、ZnOなどの酸化物成分を
含む珪酸塩ガラス、ほう珪酸塩ガラス、アルミノ珪酸ガ
ラスなどが挙げられ、これらが単独でもしくは2以上の
組み合わせで使用される。また、本発明においては、少
なくとも1000℃以上の融点を有する結晶を含む結晶
化ガラス、または熱処理中にそれらの結晶を析出させる
ガラスが好適に使用される。これは、ガラス中に含まれ
る結晶により耐火性充填剤と同様に塗膜の溶融性、反応
性などをコントロールできるからである。このような1
000℃以上の融点を有する結晶の代表例を表1に挙げ
る。
【0022】
【表1】 フラックス成分の軟化点または溶融温度が1000℃よ
り高い場合には、熱処理中の被処理材表面の塗膜がガラ
ス質の被覆層を形成しにくくなり、スケールとの反応性
が低下する。
【0023】フラックス成分の含有量は25〜94.5
重量%であり、より好ましくは40〜80重量%であ
る。フラックス成分の含有量が25重量%より少ない場
合には、熱処理中の被処理材の表面にガラス質の塗膜を
充分形成できなくなり、スケールとの反応性が低下す
る。また、フラックス成分の含有量が94.5重量%よ
り多い場合にはフラックス成分が被処理材と過剰に反応
し、スケール層ばかりでなくその下の被処理材表面をも
浸蝕するため、冷却時の塗膜の剥離性が低下してしま
う。
【0024】B) スケール攻撃成分 本発明において用いるスケール攻撃剤はハロゲン含有化
合物からなるものである。これは、前述の如く熱やフラ
ックスにより溶融もしくは分解し、被処理材表面のスケ
ールを攻撃してスケール層を脆弱化することにより、フ
ラックス成分とスケールを反応しやすくするものであ
る。
【0025】ハロゲン含有化合物としては、LiCl、
NaCl、KCl、MgCl2 、CaCl2 、BaCl
2 、KBr、NaF、KF、AlF3 、K2 SiF6
KBF4 、Na3 AlF3 などが単独でもしくは2以上
の組み合わせで使用される。スケール攻撃成分の含有量
は0.5〜50重量%であり、より好ましくは1〜10
重量%割合である。スケール攻撃剤の含有量が0.5重
量%未満であると、充分なスケール攻撃能が発揮され
ず、また逆にこの含有量が50重量%以上であると、ス
ケール層ばかりでなく、その下の被処理材表面も侵食さ
れてしまう。
【0026】C) 耐火性充填剤成分 本発明において用いる耐火性充填剤は、SiO2 、Al
2 3 、Cr2 3 、ZrO2 およびTiO2 、ならび
に、これら酸化物の少なくとも1つを主成分とする鉱
物、ならびに炭化珪素および窒化珪素よりなる群から選
ばれたものである。
【0027】上記酸化物の少なくとも1つを主成分とす
る鉱物は、例えばムライト、コーディエライト、長石、
ジルコン、ウォラステナイト、アノルサイトなどの珪酸
塩、アルミノ珪酸塩などである。
【0028】上記炭化珪素はSiCなどであり、上記窒
化珪素はSi3 4 などである。
【0029】上記耐火性充填剤は、前述の如く徐々にフ
ラックス成分に溶融することにより、塗膜粘度の急激な
低下を抑制し、さらに被処理材と塗膜との過剰な反応
(スケール化)も抑制させるものであり、また、これら
が塗料中に含まれることにより、熱処理後、被処理材の
冷却の際に塗膜の剥離性を向上させるものである。
【0030】耐火性充填剤の含有量は5〜70重量%で
あり、より好ましくは20〜60重量%である。耐火性
充填剤の含有量が5重量%より少ないと、塗膜粘度の急
激な低下を抑制できなくなり、さらには冷却時の剥離性
が低下する。また、この含有量が70重量%より多い
と、熱処理時に塗膜全体が溶融し難くなり、塗膜とスケ
ールとの反応が阻害される。
【0031】なお、本発明によるスケール除去剤は、通
常、塗料の形態で被処理材表面に塗布せられる。そのた
め、塗膜に強度が必要とされる場合は、前述の3つの成
分の他にCMC、ポリビニルアルコール、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂などを適量の水や溶剤と共に加えることもある。
【0032】また、前述の3つの成分に影響を与えない
範囲で、水ガラス、コロイダルシリカ、第1燐酸アルミ
ニウムなどの無機バインダーを適量の水と共に加えて使
用してもよい。さらに、塗料の作業性改善の目的で、消
泡剤、分散剤、増粘剤などの各種添加剤を加えてもよ
い。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、高温での加熱時に発生
したスケールを有する被処理材に、本発明のスケール除
去用組成物を塗布して熱処理することにより、被処理材
冷却時にスケールをほとんど塗膜と共に被処理材から剥
離させ、さらに酸洗により迅速かつ完全にスケールを除
去することができる。
【0034】そして、熱処理温度が1000℃以上であ
っても支障なくスケールを除去することができ、しかも
酸洗時間が短くてすむ。
【0035】
【実施例】次に本発明の優れた効果を実施例によって実
証する。
【0036】試料の調製 表2に示す組成の3種のガラス(ガラス−1、ガラス−
2およびガラス−3)を使用し、表3および表4に示す
配合物を適量のアクリルエマルジョンと水を加えて塗料
化した。
【0037】
【表2】 注) ガラス−1、ガラス−2はそれぞれジルコン、T
iO2 (ルチル)の結晶化ガラス。
【0038】
【表3】
【表4】 表5に示す被処理材(厚さ10〜20μmのスケールが
付いている)に上記配合物を含む塗料を塗布し、乾燥後
熱処理を行い、その後、2%HFと10%HNO3 の酸
水溶液で60℃で4分間被処理材を酸洗し、スケール除
去性を調べた。
【0039】スケール除去性の評価は、スケールが完全
に除去できたものを○印、半分以上残っているものを×
印でそれぞれ表5に示した。
【0040】
【表5】 実施例1〜4 表3のA−1の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N、SUS3
10S、25Cr−7Ni−3.2Mo−N、NCF8
25の4種)にスプレーにて約300μm塗布し乾燥し
た後、被処理材を1100℃で30分加熱した。熱処理
後冷却したのち被処理材表面を観察すると、いずれの被
処理材もスケールは塗膜ごと剥離しており、若干の2次
スケールができていた。さらに酸洗を行うと、2次スケ
ールもなくなり、良好な表面品質の被処理材が得られ
た。
【0041】実施例5〜8 表3のA−2の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(インコロイ800、22Cr−5.5Ni−3
Mo−N、20Cr−5Al、30Cr−2Moの4
種)に刷毛塗りにて200〜300μm塗布し乾燥した
後、被処理材を1100℃で1時間加熱した。熱処理後
水冷したのち被処理材表面を観察すると、いずれの被処
理材もスケールは塗膜ごと剥離しており、若干の2次ス
ケールができていた。さらに酸洗を行うと、2次スケー
ルもなくなり、良好な表面品質の被処理材が得られた。
【0042】実施例9 表3のA−3の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)に刷毛塗
りにて100〜200μm塗布し乾燥した後、被処理材
を1050℃で30分加熱した。熱処理後、そのまま大
気中で冷却したのち被処理材表面を観察すると、スケー
ルは塗膜ごとほとんど剥離しており、さらに酸洗を行う
と、良好な表面品質の被処理材が得られた。
【0043】実施例10 表3のA−4の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)に刷毛塗
りにて100〜200μm塗布し乾燥した後、被処理材
を1050℃で30分加熱した。熱処理後、高圧水で冷
却したのち被処理材表面を観察すると、スケールは塗膜
ごとほとんど剥離しており、若干の2次スケールができ
ていた。さらに酸洗を行うと、2次スケールもなくなり
良好な表面品質の被処理材が得られた。
【0044】比較例1〜3 スケール付きの被処理材(25Cr−7Ni−3.2M
o−N、SUS310S、22Cr−5.5Ni−3M
o−Nの3種)を1100℃で30分加熱した。熱処理
後、高圧水で冷却したのち被処理材表面を観察すると、
いずれの被処理材もスケールは熱処理前とほとんど変わ
らずそのまま残留しており、酸洗してもほとんど除去で
きなかった。
【0045】比較例4 表4のB−1の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)に刷毛塗
りにて100〜200μm塗布し乾燥した後、被処理材
を1100℃で30分加熱した。熱処理後、水冷したの
ち被処理材表面を観察すると、塗膜がほとんど残留して
おり、酸洗を行っても除去できなかった。
【0046】比較例5 表4のB−2の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)にスプレ
ーにて約200μm塗布し乾燥した後、被処理材を11
00℃で30分加熱した。熱処理後、水冷したのち被処
理材表面を観察すると、塗膜はかなり剥離しているが、
スケールはほとんど残留していた。酸洗を行うと、塗膜
はほとんど除去できたが、スケールはそのまま残った。
【0047】比較例6 表4のB−3の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)にスプレ
ーにて約200μm塗布し乾燥した後、被処理材を11
00℃で30分加熱した。熱処理後水冷したのち被処理
材表面を観察すると、塗膜の大部分はスケール化して剥
離せず、さらに酸洗を行っても除去できなかった。
【0048】比較例7 表4のB−4の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)にスプレ
ーにて約200μm塗布し乾燥した後、被処理材を11
00℃で30分加熱した。熱処理後水冷したのち被処理
材表面を観察すると、塗膜の大部分は剥離せず、さらに
酸洗を行っても一部しか除去できなかった。また、スケ
ールは、塗膜が除去された部分でもほとんどとれていな
かった。
【0049】比較例8 表4のB−5の配合物を含む塗料を、スケール付きの被
処理材(22Cr−5.5Ni−3Mo−N)にスプレ
ーにて約200μm塗布し乾燥した後、被処理材を11
00℃で30分加熱した。熱処理後水冷したのち被処理
材表面を観察すると、塗膜の大部分はスケール化して剥
離せず、さらに酸洗を行っても一部しか除去できなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 一利 大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友 金属工業株式会社内 (72)発明者 伊藤 哲也 大阪市北区大淀北2丁目1番27号 日本 フエロー株式会社内 (72)発明者 野口 竜幸 大阪市北区大淀北2丁目1番27号 日本 フエロー株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−263987(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23G 1/28

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 1000℃以下の軟化点を有するガラ
    ス、硼酸および硼砂よりなる群から選んだ少なくとも1
    つのフラックス成分を25〜94.5重量%、 (b) ハロゲン含有化合物からなるスケール攻撃成分を
    0.5〜50重量%、 (c) SiO2 、Al2 3 、Cr2 3 、ZrO2 およ
    びTiO2 、ならびに、これら酸化物の少なくとも1つ
    を主成分とする鉱物、ならびに炭化珪素および窒化珪素
    よりなる群から選ばれた少なくとも1つの耐火性充填剤
    成分を5〜70重量%含むことを特徴とする、高Crま
    たは高Cr−Ni合金用スケール除去用組成物。
  2. 【請求項2】10%以上のCrを含有する高Cr合金ま
    たは高Cr−Ni合金のスケール付き被処理材に、請求
    項1項記載のスケール除去用組成物を熱処理前に塗布し
    た後、該被処理材を1000℃以上で熱処理し、ついで
    冷却し、さらに酸洗することを特徴とするスケール除去
    方法。
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