JP3248991B2 - 新規の複合材料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、気体が充填された気泡
材料層と、十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム粒子
を含むＡＢＳシート層と、ＡＢＳのような熱可塑性ポリ
マー層とを含む複合構造体に係わる。
材料層と、十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム粒子
を含むＡＢＳシート層と、ＡＢＳのような熱可塑性ポリ
マー層とを含む複合構造体に係わる。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性シートに接着された気泡断熱・
絶縁材料を含む複合構造体は一般に現場発泡技術によっ
て製造される。得られる複合構造体は、断熱、防音及び
所定の場合には浮力を与えるために広範な種々の用途に
使用される。これらの用途の例としては、冷蔵庫製造、
船体、娯楽乗物用パネル、ドアパネル、壁パネル、海洋
艇及び飛行船のヘッドライナーなどを挙げることができ
る。一般に、熱可塑性シートは複合材料の外面として与
えられ、気泡断熱・絶縁材料は最終用途においては見え
ないように隠されている。
絶縁材料を含む複合構造体は一般に現場発泡技術によっ
て製造される。得られる複合構造体は、断熱、防音及び
所定の場合には浮力を与えるために広範な種々の用途に
使用される。これらの用途の例としては、冷蔵庫製造、
船体、娯楽乗物用パネル、ドアパネル、壁パネル、海洋
艇及び飛行船のヘッドライナーなどを挙げることができ
る。一般に、熱可塑性シートは複合材料の外面として与
えられ、気泡断熱・絶縁材料は最終用途においては見え
ないように隠されている。
【０００３】冷蔵庫用のかかる複合構造体のほとんどに
おいては、気体が充填されたポリウレタンフォームが気
泡断熱・絶縁材料として使用され、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマーまたはゴム改
質ポリスチレンが熱可塑性シート材料として使用されて
いる。しかしながら、詳細を後述するような他の熱可塑
性ポリマーシート材料を使用することもできる。断熱・
絶縁材料の気泡中に認められる気体は通常は脂肪族また
は環式脂肪族クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）であ
る。かかる気体は気泡断熱・絶縁材料の気泡中に残留発
泡剤として存在する。或いは気体は、気泡材料の断熱性
を向上するために意図的に気泡中に取り込まれる。かか
るフルオロクロロカーボンの例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，２，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、オク
タフルオロシクロブタン、及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。最近では上記フルオロカーボンは、ジク
ロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ １２３）、ジクロ
ロフルオロエタン（ＨＣＦＣ １４１ｂ）、クロロジフ
ルオロメタン（ＨＣＦＣ ２２）、クロロジフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ １４２ｂ）及びテトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ １３４ａ）といったヒドロクロロフルオロ
カーボン（ＨＣＦＣ）で置き換えられている。
おいては、気体が充填されたポリウレタンフォームが気
泡断熱・絶縁材料として使用され、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマーまたはゴム改
質ポリスチレンが熱可塑性シート材料として使用されて
いる。しかしながら、詳細を後述するような他の熱可塑
性ポリマーシート材料を使用することもできる。断熱・
絶縁材料の気泡中に認められる気体は通常は脂肪族また
は環式脂肪族クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）であ
る。かかる気体は気泡断熱・絶縁材料の気泡中に残留発
泡剤として存在する。或いは気体は、気泡材料の断熱性
を向上するために意図的に気泡中に取り込まれる。かか
るフルオロクロロカーボンの例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，２，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、オク
タフルオロシクロブタン、及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。最近では上記フルオロカーボンは、ジク
ロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ １２３）、ジクロ
ロフルオロエタン（ＨＣＦＣ １４１ｂ）、クロロジフ
ルオロメタン（ＨＣＦＣ ２２）、クロロジフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ １４２ｂ）及びテトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ １３４ａ）といったヒドロクロロフルオロ
カーボン（ＨＣＦＣ）で置き換えられている。
【０００４】十分にハロゲン化されたクロロフルオロカ
ーボン〔例えばトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ
ｌ3）またはクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）−１
１〕は極めて安定であり、オゾン層に達したときのみ紫
外線によって分解されて塩素ラジカルを放出する。塩素
ラジカルはオゾンと反応して酸素を形成し、それによっ
て成層圏内のオゾンが低下すると考えられている。ＨＣ
ＦＣは１つ以上の水素原子を含むＣＦＣである。これら
は、対流圏またはそれより下層の大気中でより容易に分
解することで、ＣＦＣの望ましい代替物と見られてい
る。ＨＣＦＣはオゾン層破壊の可能性がより少ない。し
かしながらＨＣＦＣは、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）及びＡＢＳ樹脂に対してＣＦＣよりも攻撃的であ
る。
ーボン〔例えばトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ
ｌ3）またはクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）−１
１〕は極めて安定であり、オゾン層に達したときのみ紫
外線によって分解されて塩素ラジカルを放出する。塩素
ラジカルはオゾンと反応して酸素を形成し、それによっ
て成層圏内のオゾンが低下すると考えられている。ＨＣ
ＦＣは１つ以上の水素原子を含むＣＦＣである。これら
は、対流圏またはそれより下層の大気中でより容易に分
解することで、ＣＦＣの望ましい代替物と見られてい
る。ＨＣＦＣはオゾン層破壊の可能性がより少ない。し
かしながらＨＣＦＣは、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）及びＡＢＳ樹脂に対してＣＦＣよりも攻撃的であ
る。
【０００５】従って、上述の複合材料は、ＨＣＦＣ充填
フォームに接着させたとき熱可塑性シートの耐衝撃性が
小さくなり、ひび割れに対してより高感度になるという
欠点を有する。耐衝撃性の損失及びひび割れの傾向は、
Ｊ．Ｓｔｅｖｅｎｓ名義の米国特許第３，５６３，８４
５号に教示されているように、気体充填フォームとＡＢ
Ｓの間にエラストマー層を使用することにより低減され
る。米国特許第３，５６５，７４６号においては、発明
者は、例えばモノビニル芳香族化合物、α−被・負電荷
置換エテン、及び共役アルカジエンのグラフトコポリマ
ー混合物のような有機硬質ポリマー中実層と、２つの異
なる気体充填気泡材料層とからなる３層系の使用を教示
している。２つの気体充填気泡材料層は、耐衝撃性を向
上するために密度及び圧縮弾性率が異なる。ＡＢＳ層の
衝撃強さを保存するために当分野において使用されてい
る他の方法としては、気泡材料とＡＢＳの間に高ニトリ
ル樹脂層、ろう層またはポリエチレン層を使用すること
が挙げられる。
フォームに接着させたとき熱可塑性シートの耐衝撃性が
小さくなり、ひび割れに対してより高感度になるという
欠点を有する。耐衝撃性の損失及びひび割れの傾向は、
Ｊ．Ｓｔｅｖｅｎｓ名義の米国特許第３，５６３，８４
５号に教示されているように、気体充填フォームとＡＢ
Ｓの間にエラストマー層を使用することにより低減され
る。米国特許第３，５６５，７４６号においては、発明
者は、例えばモノビニル芳香族化合物、α−被・負電荷
置換エテン、及び共役アルカジエンのグラフトコポリマ
ー混合物のような有機硬質ポリマー中実層と、２つの異
なる気体充填気泡材料層とからなる３層系の使用を教示
している。２つの気体充填気泡材料層は、耐衝撃性を向
上するために密度及び圧縮弾性率が異なる。ＡＢＳ層の
衝撃強さを保存するために当分野において使用されてい
る他の方法としては、気泡材料とＡＢＳの間に高ニトリ
ル樹脂層、ろう層またはポリエチレン層を使用すること
が挙げられる。
【０００６】上述の方法で、気体充填気泡材料に貼り合
わされた熱可塑性シートの耐衝撃性の残率は幾分向上さ
れる。しかしながら、気泡材料と熱可塑性シートの間に
設けられた層の加速的な老化のために、熱可塑性シート
の耐衝撃性は依然として劣化し得る。更に、気泡材料中
のＨＣＦＣが中間層に浸透して熱可塑性シートを攻撃す
ることもある。いずれにせよ、複合構造体における熱可
塑性シートの衝撃強さが低下する結果となる。
わされた熱可塑性シートの耐衝撃性の残率は幾分向上さ
れる。しかしながら、気泡材料と熱可塑性シートの間に
設けられた層の加速的な老化のために、熱可塑性シート
の耐衝撃性は依然として劣化し得る。更に、気泡材料中
のＨＣＦＣが中間層に浸透して熱可塑性シートを攻撃す
ることもある。いずれにせよ、複合構造体における熱可
塑性シートの衝撃強さが低下する結果となる。
【０００７】当分野において、熱可塑性シートに接着さ
れた気泡断熱・絶縁材料内に認められるハロゲン化カー
ボン及び炭化水素、特にＨＣＦＣから熱可塑性シート構
成材料が保護され、複合構造体の剛性及び衝撃強さが維
持される優れた複合構造体が必要とされている。
れた気泡断熱・絶縁材料内に認められるハロゲン化カー
ボン及び炭化水素、特にＨＣＦＣから熱可塑性シート構
成材料が保護され、複合構造体の剛性及び衝撃強さが維
持される優れた複合構造体が必要とされている。
【０００８】更に、冷蔵庫ライナーとして使用するため
の、ＨＣＦＣによる攻撃に耐性を示す優れた複合構造体
が必要とされている。
の、ＨＣＦＣによる攻撃に耐性を示す優れた複合構造体
が必要とされている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、特に冷蔵庫ラ
イナーとして使用するための、（１）キャップ層である
熱可塑性材料、例えばＡＢＳのシートと、（２）キャッ
プ層と積層接触しており、十分な数の約４〜約１０ミク
ロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層と、（３）基材層
と積層状態で接触しており、その大部分の気泡がハロゲ
ン化脂肪族または環式脂肪族炭素（ＣＦＣ）または炭化
水素（ＨＣＦＣ）で充填されている気泡断熱・絶縁材料
層とからなる改善された複合構造体に係わる。
イナーとして使用するための、（１）キャップ層である
熱可塑性材料、例えばＡＢＳのシートと、（２）キャッ
プ層と積層接触しており、十分な数の約４〜約１０ミク
ロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層と、（３）基材層
と積層状態で接触しており、その大部分の気泡がハロゲ
ン化脂肪族または環式脂肪族炭素（ＣＦＣ）または炭化
水素（ＨＣＦＣ）で充填されている気泡断熱・絶縁材料
層とからなる改善された複合構造体に係わる。
【００１０】本発明は更に、熱可塑性材料、例えばＡＢ
Ｓのシートと、その大部分の気泡がハロゲン化脂肪族ま
たは環式脂肪族炭素または炭化水素で充填されている気
体充填気泡断熱・絶縁材料層との複合構造体を製造する
方法において、十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム
粒子を有するＡＢＳ層からなる同面積のシートに熱可塑
性シートを貼り合わせて使用するという改善法に係わ
る。ＡＢＳ材料及び粒径測定方法は当分野においてよく
知られており、以下の米国特許に教示されている：Ｈｅ
ｎｔｏｎ名義の米国特許第４，７１３，４２０号；Ｓｃ
ｈｍｉｔｔら名義の同第４，４３０，４７８号；Ｊａｓ
ｔｒｚｅｂｓｋｉら名義の同第４，２７７，５７４号；
Ｄｅｅｔｓら名義の同第４，０１７，５５９号；Ｄａｌ
ｔｏｎ名義の同第３，９３１，３５６号；Ｄａｌｔｏｎ
名義の同第３，９２８，４９５号；Ａｕｂｒｅｙら名義
の同第３，９０５，２３８号；Ａｕｂｒｅｙ名義の同第
３，９０５，２３７号；Ｃｉｎｃｅｒａ名義の同第３，
９０３，２００号；Ｄａｌｔｏｎ名義の同第３，９０
３，１９９号；Ｆｏｒｄ名義の同第３，８２５，６２１
号；Ｆｏｒｄら名義の同第３，６６３，６５６号；Ｄａ
ｌｔｏｎら名義の同第３，６５２，７２１号；及びＪａ
ｓｔｒｚｅｂｓｋｉ名義の同第３，５７６，９１０号。
ＡＢＳのゴム成分のゴム相粒径分布は、小（即ち０．５
ミクロン未満）、中（即ち０．５〜１．５ミクロン）及
び／または大（即ち１．５ミクロン以上）のゴム粒子を
使用してモノまたはマルチモードとすることができる。
より粒径の小さい（即ち１ミクロン未満）ゴム粒子を含
むＡＢＳは成形品に光沢表面を与えることが一般に知ら
れている。このような光沢表面は、冷蔵庫の内側部分ま
たはドアライナーとして望ましい。
Ｓのシートと、その大部分の気泡がハロゲン化脂肪族ま
たは環式脂肪族炭素または炭化水素で充填されている気
体充填気泡断熱・絶縁材料層との複合構造体を製造する
方法において、十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム
粒子を有するＡＢＳ層からなる同面積のシートに熱可塑
性シートを貼り合わせて使用するという改善法に係わ
る。ＡＢＳ材料及び粒径測定方法は当分野においてよく
知られており、以下の米国特許に教示されている：Ｈｅ
ｎｔｏｎ名義の米国特許第４，７１３，４２０号；Ｓｃ
ｈｍｉｔｔら名義の同第４，４３０，４７８号；Ｊａｓ
ｔｒｚｅｂｓｋｉら名義の同第４，２７７，５７４号；
Ｄｅｅｔｓら名義の同第４，０１７，５５９号；Ｄａｌ
ｔｏｎ名義の同第３，９３１，３５６号；Ｄａｌｔｏｎ
名義の同第３，９２８，４９５号；Ａｕｂｒｅｙら名義
の同第３，９０５，２３８号；Ａｕｂｒｅｙ名義の同第
３，９０５，２３７号；Ｃｉｎｃｅｒａ名義の同第３，
９０３，２００号；Ｄａｌｔｏｎ名義の同第３，９０
３，１９９号；Ｆｏｒｄ名義の同第３，８２５，６２１
号；Ｆｏｒｄら名義の同第３，６６３，６５６号；Ｄａ
ｌｔｏｎら名義の同第３，６５２，７２１号；及びＪａ
ｓｔｒｚｅｂｓｋｉ名義の同第３，５７６，９１０号。
ＡＢＳのゴム成分のゴム相粒径分布は、小（即ち０．５
ミクロン未満）、中（即ち０．５〜１．５ミクロン）及
び／または大（即ち１．５ミクロン以上）のゴム粒子を
使用してモノまたはマルチモードとすることができる。
より粒径の小さい（即ち１ミクロン未満）ゴム粒子を含
むＡＢＳは成形品に光沢表面を与えることが一般に知ら
れている。このような光沢表面は、冷蔵庫の内側部分ま
たはドアライナーとして望ましい。
【００１１】本明細書に記載するゴム粒径分布は、Ｈｏ
ｆｆｍａｎ，Ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｔｅｃｈｎｉｑ
ｕｅ ｆｏｒ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ｍｅａｓ
ｕｒｅｍｅｎｔ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉ
ｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖ
ｏｌ．１４３，Ｎｏ．１（１９９１年４月）に詳述され
ている方法に従って決定したものである。粒径を測定す
るのに使用した装置は、Ｈｏｒｉｂａ遠心分離粒径分布
アナライザモデルＣＡＰＡ５００であった。Ｈｏｒｉｂ
ａ遠心ディスクを４８０ｒｐｍで作動させてより大きな
粒子を測定し、より高速で作動させてより小さい粒子を
測定した。ゴム粒子は、測定すべきＡＢＳの５〜１０重
量％で炭酸プロピレン中に分散させた。ゴム相粒径（Ｒ
ＰＰＳ）分布は、重量平均粒径（Ｄｗ）をミクロンで表
わした値である。即ち、ＲＰＰＳ値が５ミクロンとは、
所与のサンプルにおいて粒子の約５０重量％が粒径５ミ
クロン以上であり、約５０重量％が粒径５ミクロン以下
であることを意味する。
ｆｆｍａｎ，Ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｔｅｃｈｎｉｑ
ｕｅ ｆｏｒ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ｍｅａｓ
ｕｒｅｍｅｎｔ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉ
ｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖ
ｏｌ．１４３，Ｎｏ．１（１９９１年４月）に詳述され
ている方法に従って決定したものである。粒径を測定す
るのに使用した装置は、Ｈｏｒｉｂａ遠心分離粒径分布
アナライザモデルＣＡＰＡ５００であった。Ｈｏｒｉｂ
ａ遠心ディスクを４８０ｒｐｍで作動させてより大きな
粒子を測定し、より高速で作動させてより小さい粒子を
測定した。ゴム粒子は、測定すべきＡＢＳの５〜１０重
量％で炭酸プロピレン中に分散させた。ゴム相粒径（Ｒ
ＰＰＳ）分布は、重量平均粒径（Ｄｗ）をミクロンで表
わした値である。即ち、ＲＰＰＳ値が５ミクロンとは、
所与のサンプルにおいて粒子の約５０重量％が粒径５ミ
クロン以上であり、約５０重量％が粒径５ミクロン以下
であることを意味する。
【００１２】
【実施態様】Ａ−フォーム構成材料 通常、本発明の複合材料に使用される好ましい気泡材料
はポリウレタンフォームであるが、他の同様の気泡材料
を使用することもできる。気泡内に認められるハロゲン
化脂肪族または環式脂肪族炭素または炭化水素は発泡剤
の残留物であるか、または気泡材料の断熱性を増強する
ために気泡内に計画的に取り入れられたものである。か
かるハロゲン化炭素または炭化水素の例としては、トリ
クロロ−モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、モノクロロトリフルオロメタン、モノブロモトリフ
ルオロメタン、テトラブロモフルオロプロパン、モノク
ロロジフルオロメタン、トリクロロジフルオロエタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオ
ロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、オクタフル
オロシクロブタン、及びＨＣＦＣ、例えばＨＣＦＣ １
２３、１４１ｂ、２２、１４２ｂ、１３４ａなどを挙げ
ることができる。上述のハロゲン化炭化水素及びＨＣＦ
Ｃの混合物もまた使用される。更に本発明に使用するこ
とが考えられるのは、シクロペンテン、シクロペンタン
などの非ハロゲン化発泡剤を用いて発泡させた発泡材料
である。
はポリウレタンフォームであるが、他の同様の気泡材料
を使用することもできる。気泡内に認められるハロゲン
化脂肪族または環式脂肪族炭素または炭化水素は発泡剤
の残留物であるか、または気泡材料の断熱性を増強する
ために気泡内に計画的に取り入れられたものである。か
かるハロゲン化炭素または炭化水素の例としては、トリ
クロロ−モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、モノクロロトリフルオロメタン、モノブロモトリフ
ルオロメタン、テトラブロモフルオロプロパン、モノク
ロロジフルオロメタン、トリクロロジフルオロエタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオ
ロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、オクタフル
オロシクロブタン、及びＨＣＦＣ、例えばＨＣＦＣ １
２３、１４１ｂ、２２、１４２ｂ、１３４ａなどを挙げ
ることができる。上述のハロゲン化炭化水素及びＨＣＦ
Ｃの混合物もまた使用される。更に本発明に使用するこ
とが考えられるのは、シクロペンテン、シクロペンタン
などの非ハロゲン化発泡剤を用いて発泡させた発泡材料
である。
【００１３】Ｂ−熱可塑性シート構成材料 冷蔵庫ライナーに使用するのに好ましい熱可塑性シート
材料は、ＡＢＳポリマーの全重量を基準にして５〜３０
重量％のジエンゴムを含むアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマーである。ＡＢＳポリマ
ーのグラフト相及びマトリックス相は、アクリロニトリ
ル成分及びスチレン成分の合計重量を基準にして、５〜
４０重量％のアクリロニトリルと９５〜６０重量％のス
チレンとを含む。ＡＢＳなる表現は一般的な意味で使用
されており、アクリロニトリルの公知の等価物（例えば
メタクリロニトリル、プロパクリロニトリルなど）、ブ
タジエン（例えばイソプレン、クロロプレンなど）及び
スチレン（例えばα−メチルスチレン、ハロスチレンな
ど）を含む。ＡＢＳポリマーのグラフト部分及びマトリ
ックス部分は、ＡＢＳポリマーの全重量を基準にして最
高４０重量％までのアクリレートまたはメタクリレート
のような追加モノマーを任意に含むことができる。冷蔵
庫ライナーとして使用されるＡＢＳシートは、光沢外側
表面に通常使用されるタイプの高光沢の耐衝撃性材料で
あるのが好ましい。本発明の複合材料の熱可塑性シート
構成材料、即ちキャップ層として使用される冷蔵庫ライ
ナーを製造するのに使用されるＡＢＳシート材料は当業
者には周知である。
材料は、ＡＢＳポリマーの全重量を基準にして５〜３０
重量％のジエンゴムを含むアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン（ＡＢＳ）ポリマーである。ＡＢＳポリマ
ーのグラフト相及びマトリックス相は、アクリロニトリ
ル成分及びスチレン成分の合計重量を基準にして、５〜
４０重量％のアクリロニトリルと９５〜６０重量％のス
チレンとを含む。ＡＢＳなる表現は一般的な意味で使用
されており、アクリロニトリルの公知の等価物（例えば
メタクリロニトリル、プロパクリロニトリルなど）、ブ
タジエン（例えばイソプレン、クロロプレンなど）及び
スチレン（例えばα−メチルスチレン、ハロスチレンな
ど）を含む。ＡＢＳポリマーのグラフト部分及びマトリ
ックス部分は、ＡＢＳポリマーの全重量を基準にして最
高４０重量％までのアクリレートまたはメタクリレート
のような追加モノマーを任意に含むことができる。冷蔵
庫ライナーとして使用されるＡＢＳシートは、光沢外側
表面に通常使用されるタイプの高光沢の耐衝撃性材料で
あるのが好ましい。本発明の複合材料の熱可塑性シート
構成材料、即ちキャップ層として使用される冷蔵庫ライ
ナーを製造するのに使用されるＡＢＳシート材料は当業
者には周知である。
【００１４】熱可塑性シート構成材料として本発明のキ
ャップ層に使用し得る他の熱可塑性材料としては、かか
る材料がハロゲン化炭化水素に暴露されたときに悪影響
を受けないこと、及びかかる他の熱可塑性材料が、本明
細書中では大粒子ゴムＡＢＳ（ＬＲ ＡＢＳ）と称され
フォームに貼り合わせられるＡＢＳに接着することを前
提に、塩化ポリビニル、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレートなどを挙げることができる。
ャップ層に使用し得る他の熱可塑性材料としては、かか
る材料がハロゲン化炭化水素に暴露されたときに悪影響
を受けないこと、及びかかる他の熱可塑性材料が、本明
細書中では大粒子ゴムＡＢＳ（ＬＲ ＡＢＳ）と称され
フォームに貼り合わせられるＡＢＳに接着することを前
提に、塩化ポリビニル、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】Ｃ−大粒子ゴムＡＢＳ構成材料 十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム粒子を有するＡ
ＢＳ基材層（以降ＬＲＡＢＳと記す）は、冷蔵庫ライナ
ーに熱可塑性シート材料として通常使用されているＡＢ
Ｓ（以降ＳＲ ＡＢＳと記す）と類似であるが、但し、
キャップ層として使用されるＳＲ ＡＢＳシート材料
は、通常は約０．１ミクロンから約２ミクロン以下、好
ましくは１．５ミクロン以下のより小さい平均ＲＰＰＳ
を有する。ＬＲ ＡＢＳ基材層はハロゲン化炭化水素に
対する耐性が増強されているが、ＳＲ ＡＢＳシート材
料と比較してモジュラス及び降伏応力が低下している上
に、光沢が低いことを特徴とする。従って、ＬＲ ＡＢ
Ｓはライナーに要求される光沢度及び降伏強さが欠如し
ているため、冷蔵庫ライナーとして単独で使用するには
不適当である。
ＢＳ基材層（以降ＬＲＡＢＳと記す）は、冷蔵庫ライナ
ーに熱可塑性シート材料として通常使用されているＡＢ
Ｓ（以降ＳＲ ＡＢＳと記す）と類似であるが、但し、
キャップ層として使用されるＳＲ ＡＢＳシート材料
は、通常は約０．１ミクロンから約２ミクロン以下、好
ましくは１．５ミクロン以下のより小さい平均ＲＰＰＳ
を有する。ＬＲ ＡＢＳ基材層はハロゲン化炭化水素に
対する耐性が増強されているが、ＳＲ ＡＢＳシート材
料と比較してモジュラス及び降伏応力が低下している上
に、光沢が低いことを特徴とする。従って、ＬＲ ＡＢ
Ｓはライナーに要求される光沢度及び降伏強さが欠如し
ているため、冷蔵庫ライナーとして単独で使用するには
不適当である。
【００１６】本発明に使用されるＬＲ ＡＢＳのグラフ
ト相及びマトリックス相は、グラフト相及びマトリック
ス相中のニトリル成分及びスチレン成分の合計重量を基
準にして、約１５〜４５重量％、好ましくは約２０〜４
０重量％、より好ましくは約２５〜４０重量％のニトリ
ルモノマー単位と、約５５〜８５重量％、好ましくは約
６０〜８０重量％、より好ましくは約７５〜６０重量％
のスチレンとを含む。但しここで、ニトリルモノマーの
重量％はアクリロニトリルとして計算される。ＬＲ Ａ
ＢＳのグラフト相及びマトリックス相中のニトリルモノ
マー単位の全量は４０重量％以下であるのが好ましい
が、最高約４５重量％までを含むマトリックスを使用す
ることができる。
ト相及びマトリックス相は、グラフト相及びマトリック
ス相中のニトリル成分及びスチレン成分の合計重量を基
準にして、約１５〜４５重量％、好ましくは約２０〜４
０重量％、より好ましくは約２５〜４０重量％のニトリ
ルモノマー単位と、約５５〜８５重量％、好ましくは約
６０〜８０重量％、より好ましくは約７５〜６０重量％
のスチレンとを含む。但しここで、ニトリルモノマーの
重量％はアクリロニトリルとして計算される。ＬＲ Ａ
ＢＳのグラフト相及びマトリックス相中のニトリルモノ
マー単位の全量は４０重量％以下であるのが好ましい
が、最高約４５重量％までを含むマトリックスを使用す
ることができる。
【００１７】ＬＲ ＡＢＳは約５〜約３０重量％、好ま
しくは約７．５〜約２５重量％の合成または天然ジエン
ゴム成分、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ネ
オプレンなどを含む。これらのゴムは、全部または一部
を、ニトリルゴム、アクリレートゴム、天然ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロ
ピレンコポリマー、塩素化ゴムなどで置き換えることが
できる。好ましいゴムはジエンホモポリマー及びコポリ
マーであり、ここで好ましいコモノマーは、スチレン、
アクリロニトリルなどである。上述のゴムの割合（％）
は、ＬＲ ＡＢＳポリマー組成物全体を基準にしたゴム
基材の割合である。
しくは約７．５〜約２５重量％の合成または天然ジエン
ゴム成分、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ネ
オプレンなどを含む。これらのゴムは、全部または一部
を、ニトリルゴム、アクリレートゴム、天然ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロ
ピレンコポリマー、塩素化ゴムなどで置き換えることが
できる。好ましいゴムはジエンホモポリマー及びコポリ
マーであり、ここで好ましいコモノマーは、スチレン、
アクリロニトリルなどである。上述のゴムの割合（％）
は、ＬＲ ＡＢＳポリマー組成物全体を基準にしたゴム
基材の割合である。
【００１８】本発明のＳＲ ＡＢＳ及びＬＲ ＡＢＳは
当業者には周知の任意の方法で製造されるが、好ましい
方法はグラフト重合である。ＳＲ ＡＢＳは、乳化重合
もしくは乳化及び懸濁重合の併用か、または、成形ＡＢ
Ｓキャップ層中により小さいゴム粒子を与えると共によ
り光沢のある表面を与える他の方法によって製造するの
が好ましい。ＬＲ ＡＢＳは、スチレン及びアクリロニ
トリルモノマーをゴムの存在下に懸濁重合または塊重合
（ｂｕｌｋまたはｍａｓｓ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ）によって重合することにより製造するのが好まし
い。特に、予備成形したゴム基材を、グラフト及びフリ
ーマトリックスを形成するモノマーの少なくとも一部に
溶解し、溶液を重合して、少なくとも一部のモノマーは
ゴム基質に化学的に結合、即ちグラフトさせ、一部は未
グラフトマトリックスを形成させる。好ましい実施態様
においては、ＬＲ ＡＢＳ基材層のゴム粒子中にＳＡＮ
が吸蔵するようにグラフト重合を実施する。モノマー対
ゴム基材の比及び重合条件に従って、所望のＲＰＰＳを
生成する。即ちモノマーをゴム基質へ所望の程度にグラ
フトし、所望量を吸蔵させると同時に、モノマーを重合
して未グラフトのコポリマーマトリックスを形成するこ
とができる。
当業者には周知の任意の方法で製造されるが、好ましい
方法はグラフト重合である。ＳＲ ＡＢＳは、乳化重合
もしくは乳化及び懸濁重合の併用か、または、成形ＡＢ
Ｓキャップ層中により小さいゴム粒子を与えると共によ
り光沢のある表面を与える他の方法によって製造するの
が好ましい。ＬＲ ＡＢＳは、スチレン及びアクリロニ
トリルモノマーをゴムの存在下に懸濁重合または塊重合
（ｂｕｌｋまたはｍａｓｓ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ）によって重合することにより製造するのが好まし
い。特に、予備成形したゴム基材を、グラフト及びフリ
ーマトリックスを形成するモノマーの少なくとも一部に
溶解し、溶液を重合して、少なくとも一部のモノマーは
ゴム基質に化学的に結合、即ちグラフトさせ、一部は未
グラフトマトリックスを形成させる。好ましい実施態様
においては、ＬＲ ＡＢＳ基材層のゴム粒子中にＳＡＮ
が吸蔵するようにグラフト重合を実施する。モノマー対
ゴム基材の比及び重合条件に従って、所望のＲＰＰＳを
生成する。即ちモノマーをゴム基質へ所望の程度にグラ
フトし、所望量を吸蔵させると同時に、モノマーを重合
して未グラフトのコポリマーマトリックスを形成するこ
とができる。
【００１９】各ＡＢＳ構成材料のゴム粒径が特定の範囲
内にあるという条件で、２種以上のＡＢＳコポリマーの
ポリブレンドを使用してＬＲ ＡＢＳ及びＳＲ ＡＢＳ
の両方を製造することができる。
内にあるという条件で、２種以上のＡＢＳコポリマーの
ポリブレンドを使用してＬＲ ＡＢＳ及びＳＲ ＡＢＳ
の両方を製造することができる。
【００２０】本発明に使用するのに適したＬＲ ＡＢＳ
及びＳＲ ＡＢＳは当分野において周知であり、両タイ
プともＭａｎｓａｎｔｏ社から商品名ＬＵＳＴＲＡＮ
（登録商標）ＡＢＳとして市販されている。
及びＳＲ ＡＢＳは当分野において周知であり、両タイ
プともＭａｎｓａｎｔｏ社から商品名ＬＵＳＴＲＡＮ
（登録商標）ＡＢＳとして市販されている。
【００２１】Ｄ−ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳ複合材料 フォーム／ＬＲ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢＳ複合材料を形成
する前に、ＳＲ ＡＢＳシート及びＬＲ ＡＢＳシート
ポリマーを相互に接着して１つの構造体を形成する。こ
れは、熱圧を使用するかまたは適当な接着剤を使用して
ＳＲ ＡＢＳシートをＬＲ ＡＢＳシートに貼り合わせ
ることにより行ない得る。或いは、ＳＲＡＢＳ構成材料
またはＬＲ ＡＢＳ構成材料のいずれか一方を、予備成
形した他方の構成材料のシート上に溶融押出することも
できる。好ましい方法においては、ＳＲ ＡＢＳキャッ
プ及びＬＲ ＡＢＳ基材ポリマー構成材料を共押出して
複合材料を形成する。複合材料を形成する他の方法も、
本明細書を検討すれば当業者には明らかであろう。
する前に、ＳＲ ＡＢＳシート及びＬＲ ＡＢＳシート
ポリマーを相互に接着して１つの構造体を形成する。こ
れは、熱圧を使用するかまたは適当な接着剤を使用して
ＳＲ ＡＢＳシートをＬＲ ＡＢＳシートに貼り合わせ
ることにより行ない得る。或いは、ＳＲＡＢＳ構成材料
またはＬＲ ＡＢＳ構成材料のいずれか一方を、予備成
形した他方の構成材料のシート上に溶融押出することも
できる。好ましい方法においては、ＳＲ ＡＢＳキャッ
プ及びＬＲ ＡＢＳ基材ポリマー構成材料を共押出して
複合材料を形成する。複合材料を形成する他の方法も、
本明細書を検討すれば当業者には明らかであろう。
【００２２】冷蔵庫ライナーとして使用するための複合
構造体を製造する際、有意な量のスクラップ材料が生成
される。これは、使用される構成材料は一般には非混和
性であるので、コストのかかる可能性が高い廃棄問題を
惹起する。しかしながら本発明においては、ＳＲ ＡＢ
Ｓキャップ及びＬＲ ＡＢＳ基材層は混和性であるの
で、生成されたスクラップを再使用し、ＬＲ ＡＢＳ基
材に、またはＳＲ ＡＢＳキャップとＬＲ ＡＢＳ基材
層の間の別個の粉砕再生材料層として、本発明の複合構
造体に使用することができる。粉砕再生材料における両
材料の割合は混和性に関する限り重要でなく、かかる粉
砕再生材料によって、粉砕再生材料を含むＬＲ ＡＢＳ
がフォーム構成材料に使用されるＣＦＣ及び／またはＨ
ＣＦＣに耐性を示す限り、ＳＲ ＡＢＳキャップ層の厚
さを小さくすることができる。粉砕再生材料を効果的に
取込み得ることは、コスト面でより効率的な方法及び製
品を与える結果となる。
構造体を製造する際、有意な量のスクラップ材料が生成
される。これは、使用される構成材料は一般には非混和
性であるので、コストのかかる可能性が高い廃棄問題を
惹起する。しかしながら本発明においては、ＳＲ ＡＢ
Ｓキャップ及びＬＲ ＡＢＳ基材層は混和性であるの
で、生成されたスクラップを再使用し、ＬＲ ＡＢＳ基
材に、またはＳＲ ＡＢＳキャップとＬＲ ＡＢＳ基材
層の間の別個の粉砕再生材料層として、本発明の複合構
造体に使用することができる。粉砕再生材料における両
材料の割合は混和性に関する限り重要でなく、かかる粉
砕再生材料によって、粉砕再生材料を含むＬＲ ＡＢＳ
がフォーム構成材料に使用されるＣＦＣ及び／またはＨ
ＣＦＣに耐性を示す限り、ＳＲ ＡＢＳキャップ層の厚
さを小さくすることができる。粉砕再生材料を効果的に
取込み得ることは、コスト面でより効率的な方法及び製
品を与える結果となる。
【００２３】ＬＲ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢＳ複合構造体の
厚さは好ましくは約５００〜約３８，１００ミクロン
（２０〜１，５００ｍｉｌｓ）、より好ましくは約５０
０〜約７，６２０ミクロン（２０〜３００ｍｉｌｓ）及
び最も好ましくは約５００〜約５，０８０ミクロン（２
０〜２００ｍｉｌｓ）である。
厚さは好ましくは約５００〜約３８，１００ミクロン
（２０〜１，５００ｍｉｌｓ）、より好ましくは約５０
０〜約７，６２０ミクロン（２０〜３００ｍｉｌｓ）及
び最も好ましくは約５００〜約５，０８０ミクロン（２
０〜２００ｍｉｌｓ）である。
【００２４】ＬＲ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢＳ複合材料にお
いて、ＬＲ ＡＢＳ基材：ＳＲ ＡＢＳキャップポリマ
ー構成材料の相対的な厚さは、約１０：９０〜約９５：
５、好ましくは約３０：７０〜約９５：５、最も好まし
くは約３０：７０〜約９５：５である。これらの範囲な
らば、ＬＲ ＡＢＳにスクラップ材料を使用することが
でき、積層（熱圧）、共押出、二軸押出法を使用してＬ
Ｒ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢＳポリマーアセンブリを形成す
る場合に製造が容易になる。
いて、ＬＲ ＡＢＳ基材：ＳＲ ＡＢＳキャップポリマ
ー構成材料の相対的な厚さは、約１０：９０〜約９５：
５、好ましくは約３０：７０〜約９５：５、最も好まし
くは約３０：７０〜約９５：５である。これらの範囲な
らば、ＬＲ ＡＢＳにスクラップ材料を使用することが
でき、積層（熱圧）、共押出、二軸押出法を使用してＬ
Ｒ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢＳポリマーアセンブリを形成す
る場合に製造が容易になる。
【００２５】ＳＲ ＡＢＳ及びＬＲ ＡＢＳポリマー構
成材料は配向または無配向とすることができる。配向材
料を使用しても利益は見られないが、ＬＲ ＡＢＳ／Ｓ
ＲＡＢＳ複合材料を製造する際の加熱または加工の間に
配向が損失することでシート中に生じ得る寸法変化を回
避するために、無配向材料を使用することが好ましい。
成材料は配向または無配向とすることができる。配向材
料を使用しても利益は見られないが、ＬＲ ＡＢＳ／Ｓ
ＲＡＢＳ複合材料を製造する際の加熱または加工の間に
配向が損失することでシート中に生じ得る寸法変化を回
避するために、無配向材料を使用することが好ましい。
【００２６】本発明に使用されるＬＲ ＡＢＳ／ＳＲ
ＡＢＳポリマー複合材料は、例えば運搬、組立て、現場
発泡といった製造作業の間、そしてその後に実質的に分
離することなく、複合材料がその一体性を維持し得るの
十分な接着強さを有するべきである。
ＡＢＳポリマー複合材料は、例えば運搬、組立て、現場
発泡といった製造作業の間、そしてその後に実質的に分
離することなく、複合材料がその一体性を維持し得るの
十分な接着強さを有するべきである。
【００２７】Ｅ−フォーム／ＬＲ ＡＢＳ／ＳＲ ＡＢ
Ｓ複合材料 複合材料のフォーム材料は、通常は現場発泡技術によっ
て製造される。これは、ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳポ
リマー複合材料を適当なジグまたは型中に配置すること
を含む。次いで、ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳ複合材料
とジグまたは型の壁との間に発泡性混合物を導入する。
得られたフォームはＬＲ ＡＢＳに接着して一体的複合
構造体を与える。任意の実施態様においては、複合材料
と、エナメル仕上げスチール、木材、プラスチックなど
のＬＲ ＡＢＳとは反対側のフォームの側面に外面を形
成する部材との間に発泡性混合物を注入してもよい。
Ｓ複合材料 複合材料のフォーム材料は、通常は現場発泡技術によっ
て製造される。これは、ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳポ
リマー複合材料を適当なジグまたは型中に配置すること
を含む。次いで、ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳ複合材料
とジグまたは型の壁との間に発泡性混合物を導入する。
得られたフォームはＬＲ ＡＢＳに接着して一体的複合
構造体を与える。任意の実施態様においては、複合材料
と、エナメル仕上げスチール、木材、プラスチックなど
のＬＲ ＡＢＳとは反対側のフォームの側面に外面を形
成する部材との間に発泡性混合物を注入してもよい。
【００２８】フォームは、通常の加熱法または所望であ
れば赤外線もしくはマイクロ波加熱法によって硬化させ
ることができる。フォームはこの処理の間に複合材料の
外側部分（部材）の内側とＬＲ ＡＢＳ表面とに接着
し、それらを間隔を置いた関係に固定し、それによって
高強度の剛性構造体を得ることができる。
れば赤外線もしくはマイクロ波加熱法によって硬化させ
ることができる。フォームはこの処理の間に複合材料の
外側部分（部材）の内側とＬＲ ＡＢＳ表面とに接着
し、それらを間隔を置いた関係に固定し、それによって
高強度の剛性構造体を得ることができる。
【００２９】好ましい発泡性組成物はポリウレタンであ
り、間隙を充填するのに使用する方法は、間隙及び空隙
をその場で充填するのに使用される任意の通常の方法と
することができる。適当な組成物及び方法の例は、Ｔ．
Ｈ．Ｆｅｒｒｉｇｎｏのよって“Ｒｉｇｉｄ Ｐｌａｓ
ｔｉｃ Ｆｏａｍｓ”，Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．出版，第２版，１９６７，ｐｐ
１〜２０６に記載されている。
り、間隙を充填するのに使用する方法は、間隙及び空隙
をその場で充填するのに使用される任意の通常の方法と
することができる。適当な組成物及び方法の例は、Ｔ．
Ｈ．Ｆｅｒｒｉｇｎｏのよって“Ｒｉｇｉｄ Ｐｌａｓ
ｔｉｃ Ｆｏａｍｓ”，Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．出版，第２版，１９６７，ｐｐ
１〜２０６に記載されている。
【００３０】或いは、適当な接着剤または溶融接着法を
使用してＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳポリマー複合材料
にフォームを積層することもできる。
使用してＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳポリマー複合材料
にフォームを積層することもできる。
【００３１】フォームのＬＲ ＡＢＳへの接着強さは、
ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳ／フォーム複合材料が個々
の構成材料が実質的に分離することなくその一体性を維
持するようなものであるべきである。
ＳＲ ＡＢＳ／ＬＲ ＡＢＳ／フォーム複合材料が個々
の構成材料が実質的に分離することなくその一体性を維
持するようなものであるべきである。
【００３２】ＬＲ ＡＢＳに接着しているのとは反対側
のフォーム表面は、例えばスチール、エナメル仕上げス
チール、ステンレススチール、アルミニウムような金
属、木材といった材料並びに他のプラスチック材料に接
着することもできる。金属または木材の上に装飾的にプ
ラスチック層を重ねるような上述の組合せを使用するこ
ともできる。これは、現場発泡の間またはＳＲ ＡＢＳ
／ＬＲ ＡＢＳ／フォーム複合材料の露出フォーム表面
を別の材料に接着させる別個のステップで行なうことが
できる。
のフォーム表面は、例えばスチール、エナメル仕上げス
チール、ステンレススチール、アルミニウムような金
属、木材といった材料並びに他のプラスチック材料に接
着することもできる。金属または木材の上に装飾的にプ
ラスチック層を重ねるような上述の組合せを使用するこ
ともできる。これは、現場発泡の間またはＳＲ ＡＢＳ
／ＬＲ ＡＢＳ／フォーム複合材料の露出フォーム表面
を別の材料に接着させる別個のステップで行なうことが
できる。
【００３３】
【実施例】本発明を説明するために以下に実施例を示す
が、これらは本発明を制限するものではない。特に記載
のない限り、全ての部及びパーセントは重量によるもの
である。
が、これらは本発明を制限するものではない。特に記載
のない限り、全ての部及びパーセントは重量によるもの
である。
【００３４】実施例１及びキャップとして実施例４に使
用したＳＲ ＡＢＳは、ＣＦＣ充填フォームを用いた冷
蔵庫ライナーとして使用することができる等級のＬｕｓ
ｔｒａｎ ＬＫ ２８６であった。これは、乳化ＡＢＳ
（３２部）、懸濁ＡＢＳ（１１部）及び別個に製造した
ＳＡＮマトリックス（５７部）の混合物であることを特
徴とする。ＳＲ ＡＢＳは、約１３．５重量％のジエン
ゴム含有量を有し、グラフトレベルはゴム１００部に対
して約６０〜７０部であり、ＳＡＮマトリックスはＳ／
ＡＮ重量比７０／３０を有した。ジエンゴム成分のＲＰ
ＰＳは約０．２であった。
用したＳＲ ＡＢＳは、ＣＦＣ充填フォームを用いた冷
蔵庫ライナーとして使用することができる等級のＬｕｓ
ｔｒａｎ ＬＫ ２８６であった。これは、乳化ＡＢＳ
（３２部）、懸濁ＡＢＳ（１１部）及び別個に製造した
ＳＡＮマトリックス（５７部）の混合物であることを特
徴とする。ＳＲ ＡＢＳは、約１３．５重量％のジエン
ゴム含有量を有し、グラフトレベルはゴム１００部に対
して約６０〜７０部であり、ＳＡＮマトリックスはＳ／
ＡＮ重量比７０／３０を有した。ジエンゴム成分のＲＰ
ＰＳは約０．２であった。
【００３５】実施例３及び実施例５〜８において基材と
して使用したＬＲ ＡＢＳはＬｕｓｔｒａｎ ＬＫ２８
７であり、これは、懸濁重合によって製造したＡＢＳ
９０部を、乳化重合によって製造したＡＢＳ １０部と
混合することにより製造した。懸濁ＡＢＳは、ブタジエ
ンゴム含有量が約１１〜１３重量％であり、ＲＰＰＳが
約５．５であり、十分な数のゴム粒子内にＳＡＮが吸蔵
していた。ゴムにはスチレン（Ｓ）及びアクリロニトリ
ル（ＡＮ）が全体的なＳ／ＡＮ比約７２／２８でグラフ
トしていた。乳化ＡＢＳは、ジエンゴム含有量が約３８
重量％であり、ＲＰＰＳが約０．１〜０．２ミクロンで
あった。ゴムにはスチレン（Ｓ）及びアクリロニトリル
（ＡＮ）が全体的なＳ／ＡＮ比約６８／３２でグラフト
していた。グラフトレベルはゴム１００部に対して約７
０部であり、形成されたＳＡＮフリーマトリックスの量
は約４０重量％であった。
して使用したＬＲ ＡＢＳはＬｕｓｔｒａｎ ＬＫ２８
７であり、これは、懸濁重合によって製造したＡＢＳ
９０部を、乳化重合によって製造したＡＢＳ １０部と
混合することにより製造した。懸濁ＡＢＳは、ブタジエ
ンゴム含有量が約１１〜１３重量％であり、ＲＰＰＳが
約５．５であり、十分な数のゴム粒子内にＳＡＮが吸蔵
していた。ゴムにはスチレン（Ｓ）及びアクリロニトリ
ル（ＡＮ）が全体的なＳ／ＡＮ比約７２／２８でグラフ
トしていた。乳化ＡＢＳは、ジエンゴム含有量が約３８
重量％であり、ＲＰＰＳが約０．１〜０．２ミクロンで
あった。ゴムにはスチレン（Ｓ）及びアクリロニトリル
（ＡＮ）が全体的なＳ／ＡＮ比約６８／３２でグラフト
していた。グラフトレベルはゴム１００部に対して約７
０部であり、形成されたＳＡＮフリーマトリックスの量
は約４０重量％であった。
【００３６】得られた混合物のＲＰＰＳは４．２ミクロ
ンであった。ゴム粒子の％は４．２ミクロン以下であっ
た。
ンであった。ゴム粒子の％は４．２ミクロン以下であっ
た。
【００３７】実施例１〜３ これらの実施例においては、ＳＲ ＡＢＳ、冷蔵庫用Ｈ
ＩＰＳ、及び厚さ０．０８ｃｍの本発明独自のＬＲ Ａ
ＢＳ樹脂の押出ストリップを機械加工して引張試験片を
作った。次いで引張試験片を一定曲げ応力下にデシケー
ター内に置いた。デシケーターを真空に引き、３８ｃｍ
の発泡剤を加えた。２４時間後、引張試験片を取り出
し、その未暴露のときの％伸び残率を試験した。下記の
表Ｉに示したデータは、０．５％曲げ応力下に特定の発
泡剤に暴露した後の％伸び残率を示す。
ＩＰＳ、及び厚さ０．０８ｃｍの本発明独自のＬＲ Ａ
ＢＳ樹脂の押出ストリップを機械加工して引張試験片を
作った。次いで引張試験片を一定曲げ応力下にデシケー
ター内に置いた。デシケーターを真空に引き、３８ｃｍ
の発泡剤を加えた。２４時間後、引張試験片を取り出
し、その未暴露のときの％伸び残率を試験した。下記の
表Ｉに示したデータは、０．５％曲げ応力下に特定の発
泡剤に暴露した後の％伸び残率を示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例１〜３は全般的に、ＳＲ ＡＢＳ、
冷蔵庫用ＨＩＰＳ及びＬＲ ＡＢＳを攻撃することにお
いてＨＣＦＣ １４１ｂ及び１２３がＣＦＣ １１より
も激しいことを示している。更に実施例１〜３は、ＣＦ
Ｃ １１及びＨＣＦＣに対する耐性の点でＬＲ ＡＢＳ
が優れていることを示している。ＬＲ ＡＢＳ樹脂は、
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）及び標準冷蔵庫用Ａ
ＢＳ（ＳＲ ＡＢＳ）と比較して、ＨＣＦＣ蒸気に暴露
された後の伸び残率が優れていることが判る。
冷蔵庫用ＨＩＰＳ及びＬＲ ＡＢＳを攻撃することにお
いてＨＣＦＣ １４１ｂ及び１２３がＣＦＣ １１より
も激しいことを示している。更に実施例１〜３は、ＣＦ
Ｃ １１及びＨＣＦＣに対する耐性の点でＬＲ ＡＢＳ
が優れていることを示している。ＬＲ ＡＢＳ樹脂は、
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）及び標準冷蔵庫用Ａ
ＢＳ（ＳＲ ＡＢＳ）と比較して、ＨＣＦＣ蒸気に暴露
された後の伸び残率が優れていることが判る。
【００４０】製造業者による冷蔵庫ライナー材料の評価
は通常は、食品用ライナー（ｆｏｏｄｌｉｎｅｒ）を熱
成形し、それらを金属冷蔵庫キャビネット内に固定し、
次いでライナーとキャビネットの間にポリウレタンフォ
ームを現場発泡させることにより行われる。長期性能評
価は、フォームを備えたユニットに、４０℃または５０
℃と−２０℃または−４０℃の間の熱サイクルを何回も
繰り返す熱サイクル試験を実施することにより行われ
る。ライナー、フォーム及び金属キャビネットの熱膨張
率の相違から、食品用ライナーに大きな応力が生じるこ
とが判る。十分な機械的特性、特に多軸耐衝撃性及び伸
び残率を保持していて亀裂及びひび割れが起こらないこ
とがライナーの性能の尺度として使用される。
は通常は、食品用ライナー（ｆｏｏｄｌｉｎｅｒ）を熱
成形し、それらを金属冷蔵庫キャビネット内に固定し、
次いでライナーとキャビネットの間にポリウレタンフォ
ームを現場発泡させることにより行われる。長期性能評
価は、フォームを備えたユニットに、４０℃または５０
℃と−２０℃または−４０℃の間の熱サイクルを何回も
繰り返す熱サイクル試験を実施することにより行われ
る。ライナー、フォーム及び金属キャビネットの熱膨張
率の相違から、食品用ライナーに大きな応力が生じるこ
とが判る。十分な機械的特性、特に多軸耐衝撃性及び伸
び残率を保持していて亀裂及びひび割れが起こらないこ
とがライナーの性能の尺度として使用される。
【００４１】実際の冷蔵庫においてライナー材料に課さ
れる応力及び環境条件をシミュレートするために、熱成
形態様の実際の食品用ライナーのマリオンを用いて原型
を製造した。マリオンは、冷蔵庫の食品セクションと冷
凍セクションの間のライナーのセクションであり、熱応
力の高い領域である。マリオンセクションは僅かな半径
または曲率半径及び形状の変化を含み、高応力が集中す
る。原型試験は、試験片を熱成形し、成形品を原型ジグ
と一緒に５０℃まで加熱し、両方が５０℃のうちに成形
品をジグにボルト及びのこ歯状クランプで固定すること
からなる。ジグは、１つの面が開放されたアルミニウム
ボックスからなる。次いで、所望のＨＣＦＣまたはＣＦ
Ｃ発泡剤を含むポリウレタンフォーム構成材料を導入す
る。原型を室温に冷まし、熱サイクル試験を実施する。
１回の熱サイクルは、−５０℃で２４時間、２３℃で２
時間、５０℃で２２時間、そして再び２３℃で２時間と
いう構成であった。それぞれ２３℃のときに原型のひび
割れ及びふくれを調査した。上記サイクルを全部で５回
繰り返し、綿実油及びオレイン酸を原型に噴霧してから
更に２回、全部で７回の熱サイクルを実施した。
れる応力及び環境条件をシミュレートするために、熱成
形態様の実際の食品用ライナーのマリオンを用いて原型
を製造した。マリオンは、冷蔵庫の食品セクションと冷
凍セクションの間のライナーのセクションであり、熱応
力の高い領域である。マリオンセクションは僅かな半径
または曲率半径及び形状の変化を含み、高応力が集中す
る。原型試験は、試験片を熱成形し、成形品を原型ジグ
と一緒に５０℃まで加熱し、両方が５０℃のうちに成形
品をジグにボルト及びのこ歯状クランプで固定すること
からなる。ジグは、１つの面が開放されたアルミニウム
ボックスからなる。次いで、所望のＨＣＦＣまたはＣＦ
Ｃ発泡剤を含むポリウレタンフォーム構成材料を導入す
る。原型を室温に冷まし、熱サイクル試験を実施する。
１回の熱サイクルは、−５０℃で２４時間、２３℃で２
時間、５０℃で２２時間、そして再び２３℃で２時間と
いう構成であった。それぞれ２３℃のときに原型のひび
割れ及びふくれを調査した。上記サイクルを全部で５回
繰り返し、綿実油及びオレイン酸を原型に噴霧してから
更に２回、全部で７回の熱サイクルを実施した。
【００４２】実施例４〜８ 厚さが約２５４０ミクロン（２．５４ｍｍまたは１００
ｍｉｌｓ）の原型ライナーを、ＳＲ ＡＢＳと、場合に
よってはＳＲ ＡＢＳ及びＬＲ ＡＢＳからなる粉砕再
生材料と、ＬＲ ＡＢＳとを共押出することにより製造
した。ライナーを原型ジグに固定し、発泡し、前述のご
とき熱サイクルを実施した。各ライナー構成材料層の％
厚さ及び使用した発泡剤を下記の表ＩＩに列挙する。表
ＩＩに示したデータは、支障なく通過した熱サイクルの
数である。
ｍｉｌｓ）の原型ライナーを、ＳＲ ＡＢＳと、場合に
よってはＳＲ ＡＢＳ及びＬＲ ＡＢＳからなる粉砕再
生材料と、ＬＲ ＡＢＳとを共押出することにより製造
した。ライナーを原型ジグに固定し、発泡し、前述のご
とき熱サイクルを実施した。各ライナー構成材料層の％
厚さ及び使用した発泡剤を下記の表ＩＩに列挙する。表
ＩＩに示したデータは、支障なく通過した熱サイクルの
数である。
【００４３】
【表２】
【００４４】上記表ＩＩを参照すると、実施例４に示さ
れているように、ＳＲ ＡＢＳ原型ライナーは、ポリウ
レタンフォーム中に発泡剤としてＣＦＣ １１を使用し
た場合には７つ全てのサイクルを通過したが、発泡剤と
してＨＣＦＣ １２３を使用した場合には最初のサイク
ルで、また発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂを使用した
場合には最初の３サイクル以内にひび割れを生じたこと
が判る。ＳＲ ＡＢＳ対ＬＲ ＡＢＳの比が８５／１５
の共押出シート（実施例５）は、ＨＣＦＣ １４１ｂで
はひび割れすることなく一様に７サイクルを通過し、Ｈ
ＣＦＣ １２３では４〜７サイクルを通過した。共押出
シートにおいてＬＲ ＡＢＳ基材対ＳＲＡＢＳキャップ
の比を３０／７０（実施例６）及び５０／５０（実施例
７）に低下させると、発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂ
及びＨＣＦＣ １２３を用いた場合はいずれも原型は一
様に７つ全てのサイクルを通過した。
れているように、ＳＲ ＡＢＳ原型ライナーは、ポリウ
レタンフォーム中に発泡剤としてＣＦＣ １１を使用し
た場合には７つ全てのサイクルを通過したが、発泡剤と
してＨＣＦＣ １２３を使用した場合には最初のサイク
ルで、また発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂを使用した
場合には最初の３サイクル以内にひび割れを生じたこと
が判る。ＳＲ ＡＢＳ対ＬＲ ＡＢＳの比が８５／１５
の共押出シート（実施例５）は、ＨＣＦＣ １４１ｂで
はひび割れすることなく一様に７サイクルを通過し、Ｈ
ＣＦＣ １２３では４〜７サイクルを通過した。共押出
シートにおいてＬＲ ＡＢＳ基材対ＳＲＡＢＳキャップ
の比を３０／７０（実施例６）及び５０／５０（実施例
７）に低下させると、発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂ
及びＨＣＦＣ １２３を用いた場合はいずれも原型は一
様に７つ全てのサイクルを通過した。
【００４５】実施例８においては、３層共押出系を評価
した。３層系は中間層として粉砕再生材料層を含んでお
り、２層系によって得られたものに匹敵する性能結果を
示した。
した。３層系は中間層として粉砕再生材料層を含んでお
り、２層系によって得られたものに匹敵する性能結果を
示した。
【００４６】共押出系からなる原型ライナーから機械加
工したサンプルをフォームに暴露した後の伸び残率は、
単層ＳＲ ＡＢＳと比較して向上したことも注目され
る。原型ライナー試験片における衝撃試験から、ＨＣＦ
Ｃ発泡剤を用いた場合の共押出系におけるばらつきは、
単層ＳＲ ＡＢＳよりも著しく小さいことが判った。
工したサンプルをフォームに暴露した後の伸び残率は、
単層ＳＲ ＡＢＳと比較して向上したことも注目され
る。原型ライナー試験片における衝撃試験から、ＨＣＦ
Ｃ発泡剤を用いた場合の共押出系におけるばらつきは、
単層ＳＲ ＡＢＳよりも著しく小さいことが判った。
【００４７】実施例９〜１２ 実施例９〜１２は本発明の他の実施例を示す。これらの
実施例においては、冷蔵庫の内側食品用ライナー部分で
あるＳＲ ＡＢＳをキャップと称し、キャップとフォー
ム層の間にあるＬＲ ＡＢＳを基材と称する。実施例１
０〜１２においては、ＬＲ ＡＢＳ基材及びＳＲ ＡＢ
Ｓキャップの種々の共押出複合材料を粉砕再生して再使
用することにより得られる種々の量の粉砕再生材料を、
ＬＲ ＡＢＳ基材として使用するために処理した。これ
らの実施例は、最小レベルの粒径４ミクロン以上のゴム
粒子を保持する必要性を説明する。厚さが２，５４０ミ
クロン即ち２．５４ｍｍ（１００ｍｉｌｓ）の原型ラミ
ネートを製造し、発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂを使
用して実施例４〜８に記載のごとく試験した。更に、暴
露試験の後にラミネートの引張試験をＡＳＴＭ Ｄ６３
８に従って実施し、破損点伸び及び伸び限界（所与のサ
ンプルセットに対して最小値及び最大値）を記録した。
熱サイクル試験後に原型サンプルを手で屈曲させること
により試験サンプルの脆性を評価し、更にＡＢＳ層のひ
び割れ及び冷蔵庫ライナー材料としての総合性能を評価
した。
実施例においては、冷蔵庫の内側食品用ライナー部分で
あるＳＲ ＡＢＳをキャップと称し、キャップとフォー
ム層の間にあるＬＲ ＡＢＳを基材と称する。実施例１
０〜１２においては、ＬＲ ＡＢＳ基材及びＳＲ ＡＢ
Ｓキャップの種々の共押出複合材料を粉砕再生して再使
用することにより得られる種々の量の粉砕再生材料を、
ＬＲ ＡＢＳ基材として使用するために処理した。これ
らの実施例は、最小レベルの粒径４ミクロン以上のゴム
粒子を保持する必要性を説明する。厚さが２，５４０ミ
クロン即ち２．５４ｍｍ（１００ｍｉｌｓ）の原型ラミ
ネートを製造し、発泡剤としてＨＣＦＣ １４１ｂを使
用して実施例４〜８に記載のごとく試験した。更に、暴
露試験の後にラミネートの引張試験をＡＳＴＭ Ｄ６３
８に従って実施し、破損点伸び及び伸び限界（所与のサ
ンプルセットに対して最小値及び最大値）を記録した。
熱サイクル試験後に原型サンプルを手で屈曲させること
により試験サンプルの脆性を評価し、更にＡＢＳ層のひ
び割れ及び冷蔵庫ライナー材料としての総合性能を評価
した。
【００４８】実施例９にキャップとして使用したＳＲ
ＡＢＳは実施例１及び実施例４〜８に使用したものと同
じであった。実施例１０〜１２にキャップとして使用し
たＳＲ ＡＢＳは実施例９に使用したものと実質的に同
じであったが、但しゴム含有量は、実施例９で使用した
ＳＲ ＡＢＳが１３．５重量％であったのに対して約１
７．５重量％であった。実施例１０〜１２に使用したＬ
Ｒ ＡＢＳ基材は、種々の量の粉砕再生材料をシミュレ
ートするために、実施例９に使用したＬＲ ＡＢＳ（Ｒ
ＰＰＳ約４．２ミクロン）を、種々の量の実施例１０に
使用したＳＲＡＢＳと混合することにより得た。即ち実
施例１０においては、基材は１７重量％のＳＲ ＡＢＳ
及び８３重量％のＬＲ ＡＢＳを含んでいた。一般に、
粉砕再生材の使用量が多いほどＬＲ ＡＢＳのＲＰＰＳ
は小さくなり、４ミクロン以上の粒子は少なくなる。こ
れらの実施例の結果を下記の表IIIに示す。
ＡＢＳは実施例１及び実施例４〜８に使用したものと同
じであった。実施例１０〜１２にキャップとして使用し
たＳＲ ＡＢＳは実施例９に使用したものと実質的に同
じであったが、但しゴム含有量は、実施例９で使用した
ＳＲ ＡＢＳが１３．５重量％であったのに対して約１
７．５重量％であった。実施例１０〜１２に使用したＬ
Ｒ ＡＢＳ基材は、種々の量の粉砕再生材料をシミュレ
ートするために、実施例９に使用したＬＲ ＡＢＳ（Ｒ
ＰＰＳ約４．２ミクロン）を、種々の量の実施例１０に
使用したＳＲＡＢＳと混合することにより得た。即ち実
施例１０においては、基材は１７重量％のＳＲ ＡＢＳ
及び８３重量％のＬＲ ＡＢＳを含んでいた。一般に、
粉砕再生材の使用量が多いほどＬＲ ＡＢＳのＲＰＰＳ
は小さくなり、４ミクロン以上の粒子は少なくなる。こ
れらの実施例の結果を下記の表IIIに示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】表IIIを参照すると、ＲＰＰＳ及び４ミク
ロン以上の粒径のゴム粒子の重量％は実施例９（４．２
及び５．６％）から実施例１２（１．５及び２．４％）
へと低下している。発泡剤ＨＣＦＣ １４１ｂに対する
原型ライナーの耐性は、％伸び、脆性及び性能と共に低
下している。これは、機械的特性と化学的特性の要求を
相対的に釣り合わせ得る十分な数の４ミクロン以上のゴ
ム粒子を有する必要があることを示している。表中の系
においては、基材中の粒径が４ミクロン以上のゴム粒子
の重量％は、基材の全重量を基準にして３．５重量％以
上であるべきである。
ロン以上の粒径のゴム粒子の重量％は実施例９（４．２
及び５．６％）から実施例１２（１．５及び２．４％）
へと低下している。発泡剤ＨＣＦＣ １４１ｂに対する
原型ライナーの耐性は、％伸び、脆性及び性能と共に低
下している。これは、機械的特性と化学的特性の要求を
相対的に釣り合わせ得る十分な数の４ミクロン以上のゴ
ム粒子を有する必要があることを示している。表中の系
においては、基材中の粒径が４ミクロン以上のゴム粒子
の重量％は、基材の全重量を基準にして３．５重量％以
上であるべきである。
【００５１】実施例１３〜１６ これらの実施例は、改質ＬＲ ＡＢＳ中のＬＲ ＡＢＳ
用希釈剤としてＡＮ含有量４２重量％及びスチレン
（Ｓ）含有量５８重量％を有するＳＡＮマトリックスの
使用を説明する。３２〜４５重量％、好ましくは３８〜
４３重量％のより高い割合でＳＡＮを使用すると、ＬＲ
ＡＢＳ材料は、大ゴム粒子、即ち４ミクロン以上の粒
子をより低いレベルで使用しても所望の特性を維持する
ことができる。
用希釈剤としてＡＮ含有量４２重量％及びスチレン
（Ｓ）含有量５８重量％を有するＳＡＮマトリックスの
使用を説明する。３２〜４５重量％、好ましくは３８〜
４３重量％のより高い割合でＳＡＮを使用すると、ＬＲ
ＡＢＳ材料は、大ゴム粒子、即ち４ミクロン以上の粒
子をより低いレベルで使用しても所望の特性を維持する
ことができる。
【００５２】実施例１３及び１４においては、ＳＲ Ａ
ＢＳキャップは、ゴムレベルが約３８〜４０重量％の乳
化ＡＢＳ（４５．５部）、ゴムレベルが１１〜１３重量
％の懸濁ＡＢＳ（１３部）、及び、ＡＮ含有量４２重量
％及びスチレン（Ｓ）含有量５８重量％の別個に製造さ
れたＳＡＮマトリックス（４０〜４２部）をベースとし
ていた。全ゴム含有量は、ＳＲ ＡＢＳキャップの全重
量を基準にして約１９重量％であった。
ＢＳキャップは、ゴムレベルが約３８〜４０重量％の乳
化ＡＢＳ（４５．５部）、ゴムレベルが１１〜１３重量
％の懸濁ＡＢＳ（１３部）、及び、ＡＮ含有量４２重量
％及びスチレン（Ｓ）含有量５８重量％の別個に製造さ
れたＳＡＮマトリックス（４０〜４２部）をベースとし
ていた。全ゴム含有量は、ＳＲ ＡＢＳキャップの全重
量を基準にして約１９重量％であった。
【００５３】実施例１５及び１６においては、ＳＲ Ａ
ＢＳキャップは、ゴムレベルが約３８〜４０重量％の乳
化ＡＢＳ（６６部）、ゴムレベルが１３重量％の懸濁Ａ
ＢＳ（１０部）、及び、ＡＮ含有量３０重量％及びスチ
レン（Ｓ）含有量７０重量％の別個に製造されたＳＡＮ
マトリックス（２４部）をベースとしていた。
ＢＳキャップは、ゴムレベルが約３８〜４０重量％の乳
化ＡＢＳ（６６部）、ゴムレベルが１３重量％の懸濁Ａ
ＢＳ（１０部）、及び、ＡＮ含有量３０重量％及びスチ
レン（Ｓ）含有量７０重量％の別個に製造されたＳＡＮ
マトリックス（２４部）をベースとしていた。
【００５４】実施例１３〜１６におけるＬＲ ＡＢＳ基
材の基礎成分は、ＲＰＰＳが約５．５の懸濁ＡＢＳ（６
０部）と、ＲＰＰＳが約０．１〜０．２の乳化ＡＳＢ
（２０部）と、ＡＮ含有量４２重量％及びスチレン
（Ｓ）含有量５８重量％の別個に製造されたＳＡＮマト
リックス（２０部）である。この材料の全ゴム含有量は
約１５％であり、全ＡＮ含有量（ゴムグラフト相及びマ
トリックス相）は約３２〜３３重量％であり、ＲＰＰＳ
は約２．６であった。この材料はＭｏｎｓａｎｔｏ社か
らＬｕｓｔｒａｎ ＬＫ ２８８として市販されてい
る。実施例１３〜１６においては、ＬＲ ＡＢＳ基材
を、ＳＲ ＡＢＳキャップ及びＬＲ ＡＢＳ基材を粉砕
再生することにより得た種々の量の粉砕材料で希釈し
た。使用した基材の他の特徴を更に表ＩＶに記載する。
材の基礎成分は、ＲＰＰＳが約５．５の懸濁ＡＢＳ（６
０部）と、ＲＰＰＳが約０．１〜０．２の乳化ＡＳＢ
（２０部）と、ＡＮ含有量４２重量％及びスチレン
（Ｓ）含有量５８重量％の別個に製造されたＳＡＮマト
リックス（２０部）である。この材料の全ゴム含有量は
約１５％であり、全ＡＮ含有量（ゴムグラフト相及びマ
トリックス相）は約３２〜３３重量％であり、ＲＰＰＳ
は約２．６であった。この材料はＭｏｎｓａｎｔｏ社か
らＬｕｓｔｒａｎ ＬＫ ２８８として市販されてい
る。実施例１３〜１６においては、ＬＲ ＡＢＳ基材
を、ＳＲ ＡＢＳキャップ及びＬＲ ＡＢＳ基材を粉砕
再生することにより得た種々の量の粉砕材料で希釈し
た。使用した基材の他の特徴を更に表ＩＶに記載する。
【００５５】
【表４】
【００５６】表ＩＶを参照すると、ＲＰＰＳは１．６〜
１．８の範囲にあり、基材の全重量を基準にした４ミク
ロン以上のゴム粒子の重量％は２．４〜２．８の範囲に
ある。これらの実施例は、表に示したＡＮレベルにおい
て４ミクロン以上のゴム粒子の量が基材の全重量を基準
にして２．４重量％以上であるならば、ＲＰＰＳが１．
６ほどの低いＬＲ ＡＢＳ基材を有する複合材料におい
て容認可能な性能が得られることを示している。
１．８の範囲にあり、基材の全重量を基準にした４ミク
ロン以上のゴム粒子の重量％は２．４〜２．８の範囲に
ある。これらの実施例は、表に示したＡＮレベルにおい
て４ミクロン以上のゴム粒子の量が基材の全重量を基準
にして２．４重量％以上であるならば、ＲＰＰＳが１．
６ほどの低いＬＲ ＡＢＳ基材を有する複合材料におい
て容認可能な性能が得られることを示している。
【００５７】実施例９〜１６を参照すると、ＬＲ ＡＢ
Ｓ基材のグラフト及びＳＡＮマトリックス成分中の全Ａ
Ｎレベルを、実施例９〜１２においては約２８重量％か
ら約３０重量％に、実施例１３〜１６においては約３３
重量％に増加させていることが判る。この僅かな増加に
よって、冷蔵庫の食品用ライナーにおいて適当な性能を
維持するのに必要な４ミクロン以上のゴム粒子の量を著
しく低下することができる。これは、ゴム中のＳＡＮグ
ラフトによってもたらされた相及びグラフト作業の間に
形成されたＳＡＮマトリックス相に加えて、別個に製造
されたＳＡＮマトリックスが基材中に別の連続相を形成
するためと考えられる。この別の連続相は、一部では、
ゴムのグラフトの間に形成されたＳＡＮグラフト及びマ
トリックス中のＡＮレベル（約３０重量％）と、別個に
製造されたＳＡＮのＡＮレベル（約４２重量％）との不
整合に起因するものと考えられる。
Ｓ基材のグラフト及びＳＡＮマトリックス成分中の全Ａ
Ｎレベルを、実施例９〜１２においては約２８重量％か
ら約３０重量％に、実施例１３〜１６においては約３３
重量％に増加させていることが判る。この僅かな増加に
よって、冷蔵庫の食品用ライナーにおいて適当な性能を
維持するのに必要な４ミクロン以上のゴム粒子の量を著
しく低下することができる。これは、ゴム中のＳＡＮグ
ラフトによってもたらされた相及びグラフト作業の間に
形成されたＳＡＮマトリックス相に加えて、別個に製造
されたＳＡＮマトリックスが基材中に別の連続相を形成
するためと考えられる。この別の連続相は、一部では、
ゴムのグラフトの間に形成されたＳＡＮグラフト及びマ
トリックス中のＡＮレベル（約３０重量％）と、別個に
製造されたＳＡＮのＡＮレベル（約４２重量％）との不
整合に起因するものと考えられる。
【００５８】従って、本発明の１つの実施態様では、
（１）グラフトステップの間にＳＡＮでグラフトされ且
つＳＡＮマトリックスが形成されている、少なくとも１
種のゴム成分と、（２）グラフトステップの間に形成さ
れたＳＡＮグラフト相及びマトリックス相の合計ＡＮレ
ベルよりも２重量％以上、好ましくは５重量％以上高い
ＡＮレベルを有する別個に製造されたＳＡＮマトリック
スとを含む、ＬＲ ＡＢＳ基材を使用することが要求さ
れる。
（１）グラフトステップの間にＳＡＮでグラフトされ且
つＳＡＮマトリックスが形成されている、少なくとも１
種のゴム成分と、（２）グラフトステップの間に形成さ
れたＳＡＮグラフト相及びマトリックス相の合計ＡＮレ
ベルよりも２重量％以上、好ましくは５重量％以上高い
ＡＮレベルを有する別個に製造されたＳＡＮマトリック
スとを含む、ＬＲ ＡＢＳ基材を使用することが要求さ
れる。
【００５９】上記実施例に使用した４ミクロン以上のゴ
ム粒子は、懸濁重合によって製造されＲＰＰＳが約５．
５ミクロンのＡＢＳに由来するものであった。懸濁重
合、塊重合、連続塊重合または場合によっては乳化凝集
法を使用して、ＲＰＰＳは１．５ほどに低いが十分な数
の４ミクロン以上の粒子を含み、グラフト相及びマトリ
ックス相に適当なＡＮレベルを有するＡＢＳを得ること
ができる。このような変形態様は、本明細書を検討すれ
ば当業者には明らかである。
ム粒子は、懸濁重合によって製造されＲＰＰＳが約５．
５ミクロンのＡＢＳに由来するものであった。懸濁重
合、塊重合、連続塊重合または場合によっては乳化凝集
法を使用して、ＲＰＰＳは１．５ほどに低いが十分な数
の４ミクロン以上の粒子を含み、グラフト相及びマトリ
ックス相に適当なＡＮレベルを有するＡＢＳを得ること
ができる。このような変形態様は、本明細書を検討すれ
ば当業者には明らかである。
【００６０】上記説明から、本発明の主旨及び範囲を離
れずとも多くの変形及び変更が可能であることは明らか
である。
れずとも多くの変形及び変更が可能であることは明らか
である。
【図１】十分な数の約４〜約１０ミクロンのゴム粒子を
有するＡＢＳ基材層（２）に熱可塑性シートキャップ層
（１）が接着されている本発明の複合構造体の断面図で
ある。
有するＡＢＳ基材層（２）に熱可塑性シートキャップ層
（１）が接着されている本発明の複合構造体の断面図で
ある。
【図２】熱可塑性シートキャップ層（１）と、キャップ
層（１）に接着されている、十分な数の約４〜約１０ミ
クロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層（２）と、更に
ＡＢＳ基材層（２）に接着されている気泡材料層（３）
とから製造されている複合構造体の断面図である。
層（１）に接着されている、十分な数の約４〜約１０ミ
クロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層（２）と、更に
ＡＢＳ基材層（２）に接着されている気泡材料層（３）
とから製造されている複合構造体の断面図である。
【図３】熱可塑性シートキャップ層（１）と、キャップ
層（１）に接着されている、熱可塑性材料と十分な数の
約４〜約１０ミクロンのゴム粒子を有するＡＢＳとの複
合材料を粉砕再生することにより得た材料の層（４）
と、層（４）に接着されている、十分な数の約４〜約１
０ミクロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層（２）とか
ら製造されている複合構造体の断面図である。
層（１）に接着されている、熱可塑性材料と十分な数の
約４〜約１０ミクロンのゴム粒子を有するＡＢＳとの複
合材料を粉砕再生することにより得た材料の層（４）
と、層（４）に接着されている、十分な数の約４〜約１
０ミクロンのゴム粒子を有するＡＢＳ基材層（２）とか
ら製造されている複合構造体の断面図である。
１ 熱可塑性シートキャップ層 ２ ＡＢＳ基材層 ３ 気泡材料層 ４ 粉砕再生材料層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クレイグ・ウイルバート・ペイレート アメリカ合衆国、マサチユーセツツ・ 01604、ウスター、ダンキヤノン・アベ ニユー・27、アパートメント・７ (56)参考文献 特開 平６−262715（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−292113（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (8)
- 【請求項１】 ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）値が１．５ミク
ロン未満のＡＢＳ層（ＳＲ ＡＢＳ）と、前記ＳＲ Ａ
ＢＳと積層状態で接触している、ゴム相粒径（ＲＰＰ
Ｓ）値が少なくとも１．６ミクロン以上であり且つ十分
な数の４ミクロン以上のゴム粒子を有するＡＢＳ層（Ｌ
Ｒ ＡＢＳ）と、前記ＬＲ ＡＢＳと積層状態で接触し
ている気泡断熱・絶縁材料層とを含む積層構造体であっ
て、前記断熱・絶縁材料中の独立気泡が、ハロゲン化脂
肪族又はハロゲン化環式脂肪族炭素、ハロゲン化脂肪族
又はハロゲン化環式脂肪族炭化水素、或いはそれらの混
合物を含んでおり、前記ＬＲ ＡＢＳのグラフト相及び
マトリックス相が、該グラフト相及びマトリックス相中
のニトリル成分及びスチレン成分の合計重量を基準にし
て１５〜４０重量％のニトリルモノマー単位及び６０〜
８５重量％のスチレンモノマー単位を含んでいる積層構
造体。 - 【請求項２】 前記ＬＲ ＡＢＳが、該ＬＲ ＡＢＳの
全重量を基準にして５〜３０重量％のゴムを含んでいる
請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項３】 前記ＬＲ ＡＢＳが、該ＬＲ ＡＢＳの
全重量を基準にして５〜３０重量％のゴムを含んでお
り、且つ、粒径が４ミクロン以上のゴムの量が該ＬＢ
ＡＢＳの全重量の２．４重量％以上である請求項２に記
載の積層構造体。 - 【請求項４】 前記ＬＲ ＡＢＳが、該ＬＲ ＡＢＳの
全重量を基準にして、重量平均粒径が２．５ミクロン以
上のゴムを７．５〜２５重量％含んでおり、且つ、粒径
が４ミクロン以上のゴムの量が該ＬＲ ＡＢＳの全重量
の２．８重量％以上である請求項１に記載の積層構造
体。 - 【請求項５】 前記ＬＲ ＡＢＳ層の厚さが、前記ＳＲ
ＡＢＳ及びＬＲＡＢＳ層の合計の厚さの３０％以上で
ある請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項６】 前記ＬＲ ＡＢＳ層の厚さが、前記ＳＲ
ＡＢＳ及びＬＲＡＢＳ層の合計の厚さの５０％以上で
ある請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項７】 ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）値が１．５ミク
ロン未満のＡＢＳ層（ＳＲ ＡＢＳ）と、前記ＳＲ Ａ
ＢＳと積層状態で接触している、ゴム相粒径（ＲＰＰ
Ｓ）値が少なくとも１．６ミクロン以上であり且つ十分
な数の４ミクロン以上のゴム粒子を有するＡＢＳ層（Ｌ
Ｒ ＡＢＳ）とを含む積層構造体であって、前記ＬＲ
ＡＢＳが、スチレン及びアクリロニトリルがグラフトさ
れた少なくとも１種のゴムとスチレンアクリロニトリル
マトリックスとを含んでおり、且つ該ＬＲ ＡＢＳは別
個に製造されたスチレンアクリロニトリルマトリックス
を含有し、該別個に製造されたマトリックスのアクリロ
ニトリル含有量が、グラフトステップの間に形成された
グラフト及びマトリックスのアクリロニトリル含有量よ
りも２％以上高く、前記ＬＲ ＡＢＳのグラフト及びマ
トリックス相が、該グラフト及びマトリックス相中のニ
トリル及びスチレン成分の合計重量を基準にして１５〜
４０重量％のニトリルモノマー単位及び６０〜８５重量
％のスチレンモノマー単位を含んでいる積層構造体。 - 【請求項８】 前記別個に製造されたマトリックスのア
クリロニトリル含有量が、前記グラフトステップの間に
形成されたグラフト及びマトリックスのアクリロニトリ
ル含有量よりも２％以上高い請求項７に記載の積層構造
体。
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| DE3742179A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Matte flaechengebilde |
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1993
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- 1993-07-12 DE DE69309798T patent/DE69309798T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-07-12 CA CA 2100291 patent/CA2100291C/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |