JP3247770B2 - グリシド−ルの精製方法 - Google Patents
グリシド−ルの精製方法Info
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- JP3247770B2 JP3247770B2 JP14751393A JP14751393A JP3247770B2 JP 3247770 B2 JP3247770 B2 JP 3247770B2 JP 14751393 A JP14751393 A JP 14751393A JP 14751393 A JP14751393 A JP 14751393A JP 3247770 B2 JP3247770 B2 JP 3247770B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリシド−ルの精製方
法に関するものである。グリシド−ルは、グリシジルエ
ーテル、グリシジルエステル、グリセリンエーテル、グ
リセリンエステル、アミノプロパンジオール等、医薬
品、塗料、半導体用ＵＶ硬化剤の中間体の原料として有
用な物質である。
法に関するものである。グリシド−ルは、グリシジルエ
ーテル、グリシジルエステル、グリセリンエーテル、グ
リセリンエステル、アミノプロパンジオール等、医薬
品、塗料、半導体用ＵＶ硬化剤の中間体の原料として有
用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】従来、アリルアルコ−ルおよび過酸化水
素を反応させて得られるグリシドールの精製は以下のよ
うに行なわれていた。すなわち、未反応のアリルアルコ
ール、水の一部およびアクロレイン等の反応によって副
生した低沸物質を除き、さらに、触媒および、副生する
グリセリンおよびグリセリンアリルエーテル等の高沸点
成分を除く。次いで、通常の、塔頂において適当な還流
比をとる蒸留が行われ、サイドカットにより製品グリシ
ドールが得られる。
素を反応させて得られるグリシドールの精製は以下のよ
うに行なわれていた。すなわち、未反応のアリルアルコ
ール、水の一部およびアクロレイン等の反応によって副
生した低沸物質を除き、さらに、触媒および、副生する
グリセリンおよびグリセリンアリルエーテル等の高沸点
成分を除く。次いで、通常の、塔頂において適当な還流
比をとる蒸留が行われ、サイドカットにより製品グリシ
ドールが得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、公知の
製造プロセス（例えば特公昭６０−５５５１２号公報）
に基づいてグリシドールの製造を行ったところ、製品中
へのアクリル酸やグリシドアルデヒド、さらには、グリ
セリンやグリシドグリセリンエーテルなどの混入率が高
く、グリシドールの熱安定性は良好であるとは言えなか
った。
製造プロセス（例えば特公昭６０−５５５１２号公報）
に基づいてグリシドールの製造を行ったところ、製品中
へのアクリル酸やグリシドアルデヒド、さらには、グリ
セリンやグリシドグリセリンエーテルなどの混入率が高
く、グリシドールの熱安定性は良好であるとは言えなか
った。
【０００４】すなわち、前述の実験で得られたグリシド
ールは純度９９．３％程度であり、このグリシドールを
２５℃付近の温度で貯蔵した場合、グリシドール含有量
の低下は月当り約２％であった。
ールは純度９９．３％程度であり、このグリシドールを
２５℃付近の温度で貯蔵した場合、グリシドール含有量
の低下は月当り約２％であった。
【０００５】
【発明の目的】本発明の目的は、高純度かつ熱安定性の
優れたグリシドール、さらには、品質の優れたグリシド
ール誘導体を与えることが可能なグリシドールを得るた
めの精製方法を提供することにある。
優れたグリシドール、さらには、品質の優れたグリシド
ール誘導体を与えることが可能なグリシドールを得るた
めの精製方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、鋭意検討を重
ねた結果、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、高純度かつ熱安定性の優れたグリシドールを得るこ
とのできるグリシドールの精製方法を見出だしたことに
基づいている。
ねた結果、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、高純度かつ熱安定性の優れたグリシドールを得るこ
とのできるグリシドールの精製方法を見出だしたことに
基づいている。
【０００７】すなわち、本発明は、「触媒の存在下、ア
リルアルコ−ルおよび過酸化水素を反応させて得られる
グリシドールを含む反応粗液より脱低沸、脱高沸処理し
た粗グリシドールをサイドカットラインを有する蒸留塔
において精製する際、該サイドカットラインに少なくと
も理論段２段を有するサイドカット塔を設置することを
特徴とするグリシドールの精製方法」である。
リルアルコ−ルおよび過酸化水素を反応させて得られる
グリシドールを含む反応粗液より脱低沸、脱高沸処理し
た粗グリシドールをサイドカットラインを有する蒸留塔
において精製する際、該サイドカットラインに少なくと
も理論段２段を有するサイドカット塔を設置することを
特徴とするグリシドールの精製方法」である。
【０００８】通常グリシドールの製造は、反応工程、脱
低沸工程、脱高沸工程、製品化工程の順で行われるが、
ここでそれ以前の工程とは反応工程、脱低沸工程、脱高
沸工程の１つまたは複数を指す。このプロセスにおい
て、製品中のアクリル酸やグリシドアルデヒド、さらに
は、グリセリンやグリシドグリセリンエーテルなどの混
入率を下げるため製品塔の段数を増やすと圧力損失が大
きくなる。
低沸工程、脱高沸工程、製品化工程の順で行われるが、
ここでそれ以前の工程とは反応工程、脱低沸工程、脱高
沸工程の１つまたは複数を指す。このプロセスにおい
て、製品中のアクリル酸やグリシドアルデヒド、さらに
は、グリセリンやグリシドグリセリンエーテルなどの混
入率を下げるため製品塔の段数を増やすと圧力損失が大
きくなる。
【０００９】すなわち、塔底の温度が高くなり、グリシ
ドールの高沸点物への変化が促進され、好ましくない。
ドールの高沸点物への変化が促進され、好ましくない。
【００１０】また、製品塔の段数増と低圧力損失を満た
すことのできる規則充填物塔を用いれば、目的は達成で
きるが、規則充填物は高価であり経済的に見て好ましく
ない。 本発明のポイントは、製品中のアクリル酸やグ
リシドアルデヒド、さらには、グリセリンやグリシドグ
リセリンエーテルなどの混入率を下げるため、サイドカ
ットラインを有する蒸留塔の該サイドカットラインに少
なくとも理論段２段を有するサイドカット塔を設置した
ことにある。
すことのできる規則充填物塔を用いれば、目的は達成で
きるが、規則充填物は高価であり経済的に見て好ましく
ない。 本発明のポイントは、製品中のアクリル酸やグ
リシドアルデヒド、さらには、グリセリンやグリシドグ
リセリンエーテルなどの混入率を下げるため、サイドカ
ットラインを有する蒸留塔の該サイドカットラインに少
なくとも理論段２段を有するサイドカット塔を設置した
ことにある。
【００１１】理論段２段未満ではグリシドール純度が9
9.7%に到達しない。
9.7%に到達しない。
【００１２】また、理論段の上限に制限はないが、設備
経済性、圧力損失の観点から５段程度で充分である。な
お、理論段１段は通常、実段２〜３に相当する。
経済性、圧力損失の観点から５段程度で充分である。な
お、理論段１段は通常、実段２〜３に相当する。
【００１３】粗グリシドールを製品化塔へフィードする
位置はサイドカットライン抜き出し位置より上部で、か
つ、製品化塔の全段数の下から45％〜75％程度にする必
要がある。
位置はサイドカットライン抜き出し位置より上部で、か
つ、製品化塔の全段数の下から45％〜75％程度にする必
要がある。
【００１４】また、サイドカットラインからの抜き出し
液は通常、サイドカット塔の全段数の下から０％〜20％
程度にする必要がある。位置がサイドカット塔の下部か
ら20％以上では低沸物の混入量が多くなり、好ましくな
い。
液は通常、サイドカット塔の全段数の下から０％〜20％
程度にする必要がある。位置がサイドカット塔の下部か
ら20％以上では低沸物の混入量が多くなり、好ましくな
い。
【００１５】本発明における具体的なプロセスの１例を
ブロック図で示した添付の図１に基づいて説明する。こ
こでは製品化工程を示している。
ブロック図で示した添付の図１に基づいて説明する。こ
こでは製品化工程を示している。
【００１６】図１において、１−１から６−６は各機器
を結ぶ導管、９／９は薄膜式蒸発器である。
を結ぶ導管、９／９は薄膜式蒸発器である。
【００１７】７／７は製品化工程における蒸留塔、８／
８が本発明のポイントであるサイドカットラインに設置
したサイドカット塔、１０−１０、１１−１１は熱交換
器である。製品化工程の蒸留塔７／７における還流比は
２〜３程度にすることが好ましい。この還流比が３以上
ではエネルギ−の損失が多くなるので、好ましくない。
逆に、２以下にすると低沸物の混入量が多くなり、好
ましくない。
８が本発明のポイントであるサイドカットラインに設置
したサイドカット塔、１０−１０、１１−１１は熱交換
器である。製品化工程の蒸留塔７／７における還流比は
２〜３程度にすることが好ましい。この還流比が３以上
ではエネルギ−の損失が多くなるので、好ましくない。
逆に、２以下にすると低沸物の混入量が多くなり、好
ましくない。
【００１８】脱触媒処理された液１−１は７−７の製品
化塔へフィードされ、グリシドールおよび微量の高沸成
分を含む気化物は３−３を通り、サイドカット塔８／８
にフィードされる。製品グリシドールは１１−１１の熱
交換器を経て５−５より得られる。サイドカット塔８／
８における還流比は0.5〜0.8程度にすることが好まし
い。この還流比が0.8以上ではエネルギ−効率が悪いの
で好ましくない。逆に、0.5以下にすると製品中のハイ
ボイラ−量が多くなり、好ましくない。
化塔へフィードされ、グリシドールおよび微量の高沸成
分を含む気化物は３−３を通り、サイドカット塔８／８
にフィードされる。製品グリシドールは１１−１１の熱
交換器を経て５−５より得られる。サイドカット塔８／
８における還流比は0.5〜0.8程度にすることが好まし
い。この還流比が0.8以上ではエネルギ−効率が悪いの
で好ましくない。逆に、0.5以下にすると製品中のハイ
ボイラ−量が多くなり、好ましくない。
【００１９】微量の低沸成分は水とともに１０−１０の
熱交換器を経て２−２より系外へ抜かれる。製品化塔の
缶出液は６−６を通って系外へ抜かれる。
熱交換器を経て２−２より系外へ抜かれる。製品化塔の
缶出液は６−６を通って系外へ抜かれる。
【００２０】サイドカット塔８／８の缶出液は４−４を
通って７−７の製品化塔へ戻される。 各機器を結ぶ導
管１−１から６−６を流れる物質の組成は概略以下の通
りである。（重量％） １−１：グリシドール ５０〜６５％ 水 ３０〜４５％ 低沸点成分 0.2〜 0.6％ 高沸点成分 0.3〜 0.7％ ２−２：グリシド−ル １〜７％ 水 92〜98％ その他 0.5〜1.5％ ３−３：グリシド−ル 98.5〜99.3％ 高沸点成分 95〜98％ ４−４：グリシド−ル 95〜98％ 高沸点成分 ２〜５％ ５−５：グリシド−ル 99.6〜99.8％ 高沸点成分 0.2〜0.4％ ６−６：グリシド−ル 50〜80％ 高沸点成分 20〜50％ここで低沸点成分とはア
リルアルコール、グリシドアルデヒドなどを示す。
通って７−７の製品化塔へ戻される。 各機器を結ぶ導
管１−１から６−６を流れる物質の組成は概略以下の通
りである。（重量％） １−１：グリシドール ５０〜６５％ 水 ３０〜４５％ 低沸点成分 0.2〜 0.6％ 高沸点成分 0.3〜 0.7％ ２−２：グリシド−ル １〜７％ 水 92〜98％ その他 0.5〜1.5％ ３−３：グリシド−ル 98.5〜99.3％ 高沸点成分 95〜98％ ４−４：グリシド−ル 95〜98％ 高沸点成分 ２〜５％ ５−５：グリシド−ル 99.6〜99.8％ 高沸点成分 0.2〜0.4％ ６−６：グリシド−ル 50〜80％ 高沸点成分 20〜50％ここで低沸点成分とはア
リルアルコール、グリシドアルデヒドなどを示す。
【００２１】ここで高沸点成分とはグリセリン、グリセ
リンアリルエ−テル、グリセリン多量体などを示す。
リンアリルエ−テル、グリセリン多量体などを示す。
【００２２】この発明によるグリシド−ルの純度および
熱安定性向上に対する効果を、以下の実施例によりさら
に詳しく説明する。
熱安定性向上に対する効果を、以下の実施例によりさら
に詳しく説明する。
【００２３】
【実施例１】反応後、脱低沸処理、脱高沸処理した液６
７５．９Ｋｇ／時間（グリシド−ル濃度５９．６重量
％）を図１の１−１よりサイドカットライン３−３に理
論段２段（実段５段）を有するサイドカット塔８−８を
設置した製品化塔７−７へフィ−ドした。
７５．９Ｋｇ／時間（グリシド−ル濃度５９．６重量
％）を図１の１−１よりサイドカットライン３−３に理
論段２段（実段５段）を有するサイドカット塔８−８を
設置した製品化塔７−７へフィ−ドした。
【００２４】その結果５−５より３５０．２ｇ／時間
（グリシド−ル濃度９９．７重量％）で製品グリシド−
ルが得られた。
（グリシド−ル濃度９９．７重量％）で製品グリシド−
ルが得られた。
【００２５】一貫収率は７５．５％であった。
【００２６】このグリシドールを２５℃で貯蔵した場
合、グリシドール含有量の低下は月当り約１．３％であ
った。
合、グリシドール含有量の低下は月当り約１．３％であ
った。
【００２７】
【比較例１】サイドカットライン３−３に理論段1.2段
（実段３段）を有するサイドカット塔８−８を設置した
製品化塔７−７へフィ−ドした以外は実施例１と同様の
条件で運転した。その結果５−５より３５１．０ｇ／時
間（グリシド−ル濃度９９．５重量％）で製品グリシド
−ルが得られた。
（実段３段）を有するサイドカット塔８−８を設置した
製品化塔７−７へフィ−ドした以外は実施例１と同様の
条件で運転した。その結果５−５より３５１．０ｇ／時
間（グリシド−ル濃度９９．５重量％）で製品グリシド
−ルが得られた。
【００２８】このグリシドールを２５℃で貯蔵した場
合、グリシドール含有量の低下は月当り約１．７％であ
った。
合、グリシドール含有量の低下は月当り約１．７％であ
った。
【００２９】
【比較例２】製品化工程は図１よりサイドカット塔を取
り除き、製品化塔よりのサイドカットで製品を得る装置
により実験を行った。それ以前の工程は実施例１と同様
にして行った。すなわち、反応後、脱低沸処理、脱高沸
処理した液６７５．９Ｋｇ／時間（グリシド−ル濃度５
９．６重量％）％）を製品化塔へフィ−ドした。
り除き、製品化塔よりのサイドカットで製品を得る装置
により実験を行った。それ以前の工程は実施例１と同様
にして行った。すなわち、反応後、脱低沸処理、脱高沸
処理した液６７５．９Ｋｇ／時間（グリシド−ル濃度５
９．６重量％）％）を製品化塔へフィ−ドした。
【００３０】その結果３５３．２Ｋｇ／時間（グリシド
−ル濃度９９．３重量％）で製品グリシド−ルが得られ
た。
−ル濃度９９．３重量％）で製品グリシド−ルが得られ
た。
【００３１】一貫収率は７５．８％であった。このグリ
シドールを２５℃で貯蔵した場合、グリシドール含有量
の低下は月当り約２％であった。
シドールを２５℃で貯蔵した場合、グリシドール含有量
の低下は月当り約２％であった。
【００３２】
【発明の効果】触媒の存在化、アリルアルコ−ルおよび
過酸化水素を反応させて得られるグリシドールを含む反
応粗液より脱低沸、脱高沸処理した粗グリシドールをサ
イドカットラインを有する蒸留塔において精製する際、
該サイドカットラインに少なくとも理論段２段を有する
サイドカット塔を設置することにより高純度かつ熱安定
性に優れた品質のよいグリシド−ルを製造することが可
能になった。（以下余白）
過酸化水素を反応させて得られるグリシドールを含む反
応粗液より脱低沸、脱高沸処理した粗グリシドールをサ
イドカットラインを有する蒸留塔において精製する際、
該サイドカットラインに少なくとも理論段２段を有する
サイドカット塔を設置することにより高純度かつ熱安定
性に優れた品質のよいグリシド−ルを製造することが可
能になった。（以下余白）
【図１】図１は本発明の方法を実施する具体的なプロセ
スの１実施態様を示したブロック図である。
スの１実施態様を示したブロック図である。
１−１〜６−６：各機器を結ぶ導管 ７／７：製品化工程における蒸留塔 ８／８：サイドカットラインに設置したサイドカット塔 ９／９：薄膜式蒸発器 １０−１０：熱交換器 １１−１１：熱交換器
Claims (1)
- 【請求項１】 触媒の存在下、アリルアルコ−ルおよび
過酸化水素を反応させて得られるグリシドールを含む反
応粗液より脱低沸、脱高沸処理した粗グリシドールをサ
イドカットラインを有する蒸留塔において精製する際、
該サイドカットラインに少なくとも理論段２段を有する
サイドカット塔を設置することを特徴とするグリシドー
ルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14751393A JP3247770B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | グリシド−ルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14751393A JP3247770B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | グリシド−ルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072819A JPH072819A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3247770B2 true JP3247770B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=15432046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14751393A Expired - Fee Related JP3247770B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | グリシド−ルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3247770B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031600A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-02-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 高純度モノエチレングリコールの製法 |
| TW577945B (en) | 2001-09-28 | 2004-03-01 | Du Pont | Hetero-composite-composite yarn, fabrics thereof and methods of making |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP14751393A patent/JP3247770B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072819A (ja) | 1995-01-06 |
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