JP3245862B2 - 新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、トロンボキサンA2に起因する疾患の治療薬
として用いられるシクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン環を
有するスルホン酸誘導体に関する。

背景技術 1975年にSamuelssonらによって発見されたトロンボキ
サンA2（TXA2）は強い血小板凝集作用ならびに平滑筋収
縮作用を有している（Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.72
巻、2994頁（1975年）参照のこと。）。トロンボキサン
A2は、これらの作用によって狭心症、心筋梗塞といった
虚血性心疾患、脳血管障害、気管支喘息などの疾患を発
生させる一因と考えられている。したがって、狭心症、
心筋梗塞といった虚血性心疾患、脳血管障害、気管支喘
息などの疾患の治療にはトロンボキサンA2の作用を抑制
することが有効である。トロンボキサンA2の作用を抑制
する薬剤として、トロンボキサンA2受容体拮抗薬が報告
されている（Circulation、81巻、Suppl Ｉ、Ｉ−69
（1990年）参照のこと。）。

トロンボキサンA2受容体拮抗薬は、トロンボキサンA2
に起因する疾患の治療薬として注目を集めており、高活
性、高持続性のトロンボキサンA2受容体拮抗薬が求めら
れている。

発明の開示 本発明者等は、新規な構造を有するトロンボキサンA2
受容体拮抗薬を探索した結果、強力なトロンボキサンA2
受容体拮抗作用を有する化合物としてシクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン環を有するスルホンアミド誘導体を
見出だした。すなわち、本発明は一般式［Ｉ］： ［式中、 R1は （ｉ）−COOR₂（ここでR₂は（１）水素、（２）薬理学
的に許容される陽イオン、又は（３）炭素数１〜14のア
ルキルを表す）または基： （ここでR₃は炭素数１〜４のアルキルを表す）であり； Ａは （ｉ）−（CH₂）ｎ−（ここでｎは０〜３の整数を表
す）、 （ii）−CH＝CH−、または基： （ここでR₄,R₅は（１）水素または（２）炭素数１〜４
のアルキルを表し、R₄,R₅は同一でも異なっていてもよ
い）であり； Ｂは式［II］又は式［III］： ｛ここでR₆は （ｉ）水素、 （ii）−OR₉（ここでR₉は（１）水素、（２）炭素数１
〜４のアルキル、（３）炭素数２〜５のアシル基、また
は（４）炭素数７〜11のアロイル基を表わす）、 （iii）ハロゲン、 （iv）シアノ、または （ここで１は５〜７の整数を表し、R₁₀は水素、フェニ
ル基を表す）を表し、 Ｙは−（CH₂）ｍ−（ここでｍは０又は１を表す）であ
り、 Ｗは 又は−Ｏ−であり、 R₇は （ｉ）水素、または （ii）炭素数１〜４のアルキルであり、 R₈は （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、または （ii）−Ｚ−R₁₁（ここでＺは原子価結合又はC_tH_2t（こ
こでｔは１〜５の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
レンであり、R₁₁はアリール基、又はアルキル、メトキ
シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
る群から選ばれた１〜４個によって置換された炭素数６
〜16のアリール基を表す）である｝である］ で表わされるスルホン酸誘導体；並びに該新規スルホン
酸誘導体を有効成分とするトロンボキサンA2受容体拮抗
薬に関するものである。

式（Ｉ）で示される化合物のうち、 Ｂが式（II）又は式（III′） （式中R₆,R₇,R₈,YおよびＷは前記定義に同じ）で示され
る化合物が好ましく用いられる。

中でも下記式（Ｉ′）に示されるスルホンアミド誘導
体および（Ｉ″）に示されるスルホン酸エステル誘導体
が好ましいものである。

（式中、R₁,R₆,R₇,R⁸,AおよびＹは前記定義に同じ） ［式中、 R₆₀は （１）水素、 （２）薬理学的に許容される陽イオン、 （３）炭素数１〜14のアルキルであり、 R₂₀,R₃₀はそれぞれ、独立に水素または炭素数１〜４
のアルキルであり、 R₄₀は−（CH₂）ｎ−R₅₀（ここでｎは０〜５の整数で
あり、R₅₀は非置換またはアルキル、メトキシ、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、
シアノ、フェニル、フェノキシの１〜４個によって置換
されたアリールである）である］ また、上記一般式（Ｉ′）に示されるスルホンアミド
誘導体のうち、 R⁶が、 （ｉ）水素、 （ii）−OR₂（ここでR₂は（１）水素、（２）炭素数１
〜４のアルキル又は（３）アシル基である）であり、 R⁸が、 （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、 （ii）−Ｚ−R₁₁（ここでＺは原子価結合又はC_tH_2t（こ
こでｔは１〜４の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
レンであり、R₁₁はフェニル基、又はアルキル、メトキ
シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
る群から選ばれた１〜４個によって置換されたフェニル
基を表す）、 （iii）−Ｚ−R₁₂（ここでＺは前記定義に同じであり、
R₁₂は１−ナフチル基、２−ナフチル基、又はアルキ
ル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキ
シからなる群から選ばれた１〜４個によって置換された
１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基を表す）であ
り、R₁,R₇,AおよびＹは前記定義に同じであるスルホン
アミドが好ましい。

R₂が薬理学的に許容される陽イオンの場合には、金属
陽イオン、アンモニウム、アミン陽イオン又は第４級ア
ンモニウム陽イオンが挙げられる。特に好ましい金属陽
イオンはアルカリ金属類、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウム及びアルカリ土類金属、例えばマグネシウ
ム、カルシウムから誘導されるものである。勿論、その
他の金属、例えばアルミニウム、亜鉛、および鉄の陽イ
オン型も本発明に包含される。

薬理学的に許容されるアミン陽イオンは、第１級、第
２級又は第３級アミンから誘導されるものである。より
好ましいアミンの例は、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、エチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、アリルアミン、ク
ロチルアミン、シクロペンチルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、α−フ
ェニルエチルアミン、β−フェニルエチルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、及び18個までの
炭素原子を含有する同様な、脂肪族、脂環式及び複素環
式アミン類、例えば１−メチルピペリジン、４−エチル
モルホリン、１−イソプロピルピロリジン、２−メチル
ピロリジン、４−ジメチルピペラジン、２−メチルピペ
リジンが挙げられる。更に水溶性又は親水性基を含有す
るアミン類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノール
アミン、エチルジエチルアミン、Ｎ−ブチルエタノール
アミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２
−エチル−1,3−プロパンジオール、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン、Ｎ−フェニルエタノールアミ
ン、Ｎ−（ｐ−tert−アミノフェニル）ジエタノールア
ミン、ガラクタミン、Ｎ−メチルグルタミン、Ｎ−メチ
ルグルコサミン、エフェドリン、フェニルエフリン、エ
ピネフリン、プロカイン等、更には塩基性アミノ酸、具
体的にはリジン、アルギニンが挙げられる。

R₂またはR₈に示される炭素数１〜14のアルキルを表す
例としては、直鎖または分岐鎖アルキル基であるメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニ
ル、ドデシル、イソプロピル、sec−ブチル、ｔ−ブチ
ル、iso−ブチル、１−メチルペンチル、４−メチルペ
ンチル、１−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１
−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−メチルオ
クチル、７−メチルオクチル、８−メチルノニル、９−
メチルデカニル、1,1−ジメチルブチル、2,2−ジメチル
ブチル、1,1−ジメチルペンチル、4,4−ジメチルペンチ
ル、1,1−ジメチルヘキシル、5,5−ジメチルヘキチル、
1,1−ジメチルヘプチル、6,6−ジメチルヘプチル、1,1
−ジメチルオクシル、1,1−ジメチルノニル、1,1−ジメ
チルデカニル、1,1,2,2−テトラメチルペンチル、1,1,
3,3−テトラメチルペンチル、1,1,2,2−テトラメチルヘ
キシル、1,1,3,3−テトラメチルヘキシル、2,2,3,3−テ
トラメチルヘキシル等をあげる事ができる。なかでも、
R₂がアルキル基を表わす場合、炭素原子数１〜４のアル
キルが好ましく用いられる。

R₃、R₄、R₅、R₇、R₉に示される炭素数１〜４のアルキ
ルを表す例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、イソプロピル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル等をあげる事ができる。

Ａが−（CH₂）ｎ−である具体的な例としては、原子
価結合、メチレン、エチレン、トリアルキレン等をあげ
る事ができる。また、Ａが を表わす場合、R₁₄およびR₁₅は、好ましくは、独立に水
素またはメチル基が用いられる。

R₁₀がアリール基又はアルキル、メトキシ、塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
アノ、フェニルおよびフェノキシからなる群から選ばれ
た１〜４個によって置換されたアリール基である具体的
な例としては、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−エチル
フェニル、ｐ−プロピルフェニル、ｐ−ブチルフェニ
ル、ｐ−アニシル、ｍ−アニシル、ｏ−アニシル、ｐ−
クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェ
ニル、ｐ−ブロモフェニル、ｍ−ブロモフェニル、ｏ−
ブロモフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロ
フェニル、ｏ−フルオロフェニル、ｐ−ヨードフェニ
ル、ｍ−ヨードフェニル、ｏ−ヨードフェニル、ｐ−ト
リフルオロメチルフェニル、ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニル、ｏ−トリフルオロメチルフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、４−ビフェニル、ｐ−
フェノキシフェニル、3,4−ジメチルフェニル、2,4−ジ
メチルフェニル、3,4−ジメトキシフェニル、2,4−ジク
ロロフェニル、2,5−ジクロロフェニル、2,6−ジクロロ
フェニル、3,4−ジクロロフェニル、3,5−ジクロロフェ
ニル、２−クロロ−４−フルオロフェニル、３−クロロ
−４−メチルフェニル、３−フルオロ−４−メチルフェ
ニル、３−クロロ−４−フェノキシフェニル等をあげる
ことができる。

R₁₁が１−ナフチル基,2−ナフチル基またはアルキ
ル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキ
シからなる群から選ばれた１〜４個によって置換された
１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基である具体的な
例としては、１−ナフチル、２−ナフチル、４−メチル
−１−ナフチル、４−メチル−２−ナフチル、６−メチ
ル−１−ナフチル、６−メチル−２−ナフチル、４−ク
ロロ−１−ナフチル、４−クロロ−２−ナフチル、４−
フルオロ−１−ナフチル、４−フルオロ−２−ナフチ
ル、４−ブロモ−１−ナフチル、４−ブロモ−２−ナフ
チル、４−ヨード−１−ナフチル、４−ヨード−２−ナ
フチル、４−トリフルオロメチル−１−ナフチル、４−
トリフルオロメチル−２−ナフチル、４−ニトロ−１−
ナフチル、４−ニトロ−２−ナフチル、４−シアノ−１
−ナフチル、４−シアノ−２−ナフチル、４−フェニル
−１−ナフチル、４−フェニル−２−ナフチル、４−フ
ェノキシ−１−ナフチル、４−フェノキシ−２−ナフチ
ル等をあげることができる。

Ｚに示されるC_tH_2tの具体的な例としては、メチレ
ン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチルメチレ
ン、エチレン、１−メチルエチレン、1,2−ジメチルエ
チレン、1,1−ジメチルエチレン、トリメチレン、１−
メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン、テトラ
メチレン等をあげることができる。

前記一般式［Ｉ］で表される化合物には不斉炭素が存
在するが、本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物には
可能なすべての立体異性体が含まれる。

前記一般式［Ｉ］で表される化合物は、シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン環を骨格として命名される。

1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン 本発明に含まれる化合物の命名をその構造式とともに
例示する。

（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸 （1S,3aS,8bR）−１−（ｍ−クロロベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸 本発明の化合物の具体的な例をこの命名法に従って列
記する。RS表示は示さないが、各化合物には可能なすべ
ての立体異性体が含まれる。

１−メタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−エタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−プロパンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ブタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−ペンタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ヘキサンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ヘプタンンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−オクタンスルホンアミド−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−デカンスルホンアミド−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスルホ
ンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ
−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（ｍ−トルエンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−トルエンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−メトキシベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（ｏ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−クロロベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−ブロモベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｏ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｍ−フルオロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−フルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−ヨードベンゼ
ンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｏ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（ｍ−トリフルオロメチルベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｏ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（４−
ビフェニルスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
フェノキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（3,4−ジメチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（2,4−ジメチルベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（3,4−ジメトキ
シベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,4
−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（3,5−ジクロロベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（2,6−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（３−クロロ−４−メチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（３−フルオロ−４−メチルベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ
−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−フェニルメタンスルホン
アミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（２−
フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（１−ナフタレンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（２−ナフタ
レンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−メタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−エタンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ブタンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、 ２−ヒドロキシ−１−ペンタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−ヘキサンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−ヘプタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−
オクタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、１−デカンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−トルエンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｍ−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｏ−
トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒ
ドロキシ−１−（ｍ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｏ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−クロロベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−クロロベンゼンスル
ホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（ｏ−クロロベンゼンスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｍ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ
−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−フルオロ
ベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（ｏ−フルオロベンゼンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（ｍ−ヨードベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｏ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−
（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１
−（ｍ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−
１−（ｏ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベン
ゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、１−（４−ビフェニルスルホンア
ミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−フェノキシベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
２−ヒドロキシ−１−（3,4−ジメチルベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（2,4−ジメチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
ヒドロキシ−１−（3,4−ジメトキシベンゼンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒド
ロキシ−１−（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,4
−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（3,5−ジク
ロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,6−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ−４−メ
チルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−フルオロ−４
−メチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ−
４−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（２−フ
ェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（１−ナフタレンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（２−ナフタレンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスル
ホンアミド−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、２−メトキシ−１−（ｐ−トルエンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 ２−メトキシ−１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ
−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−メ
トキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−メ
トキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキ
シ−１−（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキ
シ−１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベンゼ
ンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミ
ド）−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−メトキシ−１−（ｐ−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
メトキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキシ−１−（２−
フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、２−メトキシ−１−（１−ナフタレンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−メトキシ−１−（２−ナフタレンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（Ｎ−
（メチル）フェニルメタンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（Ｎ−メチル−２−フェニルエ
タンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（（Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド）メチ
ル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−（（Ｎ−（メチル）フェニル
メタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（Ｎ−メチル−
２−フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ベンゼンスルホン
アミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメ
タンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエ
タンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−フェニ
ルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン
酸、２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸、１−（（ベ
ンゼンスルホンアミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−
（（フェニルメタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−
フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−カルボン酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、１−（（ベンゼンス
ルホンアミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメタン
スルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエタンスルホンア
ミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、１−ベンゼン
スルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−ク
ロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−フルオロ
ベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオ
ン酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−シ
アノベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−フェノキシベ
ンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−プロピオン酸、１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（１−ナフタレンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸、１−（２−ナフタレンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−ベンゼン
スルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ
−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
ニトロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−シアノベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−プロピオン酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、２−
ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−プロピオン酸、２−ヒドロキシ−１−（２
−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
プロピオン酸、 １−（１−ナフタレンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（２−ナ
フタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−プロピオン酸、１−（（ベンゼンスルホンアミ
ド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメタンス
ルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエタンスル
ホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、１−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−アクリル酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−フル
オロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アク
リル酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−シアノベン
ゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、
１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−アクリル酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、 １−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−アクリル酸、 １−（２−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（１−ナフタレンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（２−ナ
フタレンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル
酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリ
ル酸、１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ブロ
モベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−フルオロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ト
リフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ニト
ロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−シアノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アク
リル酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−
フェノキシベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、 ２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、 ２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（１−ナ
フタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−アクリル酸、１−（２−ナフタレンスルホンア
ミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル
酸、１−（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、２−ヒドロ
キシ−１−（（フェニルメタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、２−ヒドロキシ
−１−（（２−フェニルエタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−ベンゼンス
ルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪
酸、２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミ
ド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロキシ−１−
（２−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−酪酸、１−（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロ
キシ−１−（（フェニルメタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロキシ−１−
（（２−フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−酪酸、２−ベンゼンスルホンアミド−１
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酪酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−１
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、 ２−ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸、２−ベンゼンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸、２−ベンゼンスルホン
アミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸、２−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、２−ベンゼンスルホンア
ミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、
２−ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリ
ル酸、２−ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酪酸、２−ベンゼンスルホンアミド−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酪酸、１−ベンゼンスルホンアミド−
２−クロロ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル−オキシ酢酸、１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ピペリジル−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イル−オキシ酢酸、１−ベンゼンスルホンアミド
−２−（４−フェニルピペリジル）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イル−オキシ酢酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−
シアノ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イル−オキシ酢酸、およびこ
れらのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペンチ
ルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オ
クチルエステル、デシルエステル等をあげることができ
る。

本発明の式（Ｉ′）で表わされる具体的な例として
は、 １−（フェニルスルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−トリル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ
−トリル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（（ｏ−トリル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−エチ
ルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（（ｐ−プロピルフェニル）スルホ
ニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（（ｐ−ブチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−メトキシフェ
ニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、１−（（ｐ−クロロフェニル）スルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ
−クロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、１−（（ｏ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（（ｐ−ブロモフェニル）スルホニルオキシ）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（（ｐ−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ−フル
オロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（（ｏ−フルオロフェニル）スル
ホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（（ｐ−ヨードフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−トリフルオ
ロメチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、 １−（（ｐ−ニトロフェニル）スルホニルオキシ）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−シアノ
フェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（（４−ビフェニリル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ−酢酸、１−
（（ｐ−フェノキシフェニル）スルホニルオキシ）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（3,4−ジメチ
ルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、 １−（（2,5−ジクロロフェニル）スルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（2,
6−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（（3,4−ジクロロフェニ
ル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、１−（（3,5−ジクロロフェニル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（２
−クロロ−４−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（３−クロ
ロ−４−メチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（１−ナフチル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（（２−ナフチル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ベンジルスルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（フェ
ネチルスルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸およびこれらのメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ペンチ
ルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オ
クチルエステル、デシルエステル等をあげることができ
る。

本発明に含まれる化合物のうち、Ｂが一般式（II）又
は（III）（式中R₆がOH、R₇が水素、Ｙが原子価結合で
ある）、R₁がCOOMeである化合物は工程Ａに示す方法に
よって製造することができる。

式中、Ａ、R₈は前記定義に同じであり、R₁₂はメチル
又はエチルである。

工程Ａ−１は二重結合に対して、ブロモヒドリンの付
加反応を行う工程である。本工程は化合物IVをジメチル
スルホキシド−水混合溶媒に溶かし、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド（NBS）を作用させることによって実施され
る。

工程Ａ−２はブロモヒドリンをエポキシ化する工程で
ある。本工程は塩基として炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等のアルカリを用いることによって実施される。溶媒
としてメタノールが用いられる。R₁₂がエチルを表す場
合は、本工程でR₁₂はメチルに変換される。

工程Ａ−３は脱臭素工程である。本工程は酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム等のアルカリを共存させ、パラジウ
ム−炭素、パラジウム−硫酸バリウム、ラネ−ニッケル
等の触媒を用いて、常圧〜10気圧の水素雰囲気下で実施
される。Ａが−CH＝CH−を表す場合は、本工程でＡは−
CH₂CH₂−に変換される。工程Ａ−３で得られる化合物VI
IのうちＡが−CH₂CH₂CH₂−である化合物は特開昭57−14
4276に製造法の一例が記載されている。

工程Ａ−４はエポキシドをアジドで開環する工程であ
る。本工程はメタノール−水混合溶媒中でアジ化ナトリ
ウムを還流温度で反応させることによって実施される。
本工程では、メチルエステルが加水分解されてカルボン
酸が生成するが、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン、酢酸エチル等の溶媒中でジアゾメタンを加え
ることによってカルボン酸はメチルエステルに変換され
る。工程Ａ−４で得られる化合物は１−アジド体VIIIと
２−アジド体IXの混合物として得られる。１−アジド体
VIIIと２−アジド体IXはカラムクロマトグラフィー（順
相シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン混合溶媒を
展開液として用いれば、通常好ましい分離が達成され
る。）の技術によって分離される。

工程Ａ−５は化合物VIIIのアルコールをテトラヒドロ
ピラニルエーテルで保護する工程である。本工程はｐ−
トルエンスルホン酸を触媒として2,3−ジヒドロピラン
を−78℃〜室温で反応させることにより実施される。溶
媒としてエーテル、テトラヒドロフラン等が好ましく用
いられる。

工程Ａ−６はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、通常のいわゆる水素添加の条件によって実施され
る。すなわち、パラジウム−炭素、パラジウム−硫酸バ
リウム、ラネ−ニッケル等の触媒を用いて、常圧〜10気
圧の水素雰囲気下で実施される。溶媒として、メタノー
ル、テトラヒドロフラン、ベンゼン等が用いられる。化
合物XIは化合物VIより工程Ａ−２を省略して工程Ａ−４
から工程Ａ−６までと同様の一連の操作の実施によって
も製造することができる。

工程Ａ−７はアミンXIをスルホンアミドへ変換する工
程である。本工程はトリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、ピリジン等の塩基共存下で R₈SO₂Cl （式中R₈は前記定義に同じ） と反応させることによって実施される。溶媒としては、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン、
ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等が
用いられるが、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン、ピリジン等の塩基を溶媒としても達成され
る。反応温度は−78℃〜100℃の間から選択される。

工程Ａ−８は化合物XIIのテトラヒドロピラニル基を
除去し、化合物XIII（ａ）を得る工程である。本工程は
メタノール、エタノール、含水テトラヒドロフラン、含
水ジオキサン等の溶媒中で実施される。触媒の酸として
は、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸などが用いら
れる。

工程Ａ−９から工程Ａ−12まではアジドIXからスルホ
ンアミドXVIIを製造する工程で工程Ａ−５から工程Ａ−
８までと同様にして実施される。さらに、工程Ａ−10で
得られる化合物XVは化合物VIより工程Ａ−３を省略して
工程Ａ−４、工程Ａ−9,工程Ａ−10と同様の一連の操作
の実施によっても製造することができる。化合物XIII
（ａ）は化合物VIIIのアルコールを保護せずに、工程Ａ
−６と工程Ａ−７と同様の一連の操作を実施しても製造
することができる。化合物XVIIは化合物IXのアルコール
を保護せずに、工程Ａ−10と工程Ａ−11と同様の一連の
操作を実施しても製造することができる。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R₇が水素、Ｙが原子価結合）、R₁がCOOMeである化合物
は工程Ｂに示す方法によっても製造することができる。

式中、Ａ、R₈は前記定義に同じであり、R₁₃は炭素数
１〜４のアルキルである。

工程Ｂ−１はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、工程Ａ−６と同様にして実施される。

工程Ｂ−２は化合物XVIIIのアミンをスルホンアミド
に、アルコールをスルホン酸エステルにそれぞれ変換す
る工程であり、工程Ａ−７と同様にして実施される。工
程Ｂ−３は適当な塩基を用いてアジリジンに閉環する工
程である。本工程は塩基として炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、ナトリウムメトキシド、ジアザビシクロウンデ
セン（DBU）、ジアザビシクロノネン（DBN）等が用いて
実施される。溶媒として、メタノール、テトラヒドロフ
ラン、エーテル、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド
等が用いられる。

工程Ｂ−４はアジリジンを開環して化合物XIII（ｂ）
を得る工程である。本工程はアジリジンXXを酢酸中で還
流することによって実施される。反応速度を高めるため
に酢酸ナトリウム、酢酸カリウムを加えることが好まし
い。

工程Ｂ−５は化合物XIII（ｂ）のアセチル基を除去す
る工程である。本工程は化合物XIII（ｂ）をメタノール
に溶解し、つづいて適当な塩基を加えることによって実
施される。塩基としては、通常、無水炭酸カリウム、ナ
トリウムメトキシド、カリウムメトキシドが好ましく用
いられる。

工程Ｂ−４、工程Ｂ−５により本発明に含まれる化合
物のうちＢが式［II］、R₁がCOOMe、R₆がOH又はOAc、R₇
が水素、Ｙが原子価結合である化合物が得られる。

工程Ｂ−６はアジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｃ）を得る工程である。本工程はナトリウムアルコキ
シド（NaOR₁₃:R₁₃は炭素数１〜４のアルキルを表す。）
をアルコール（R₁₃OH）を溶媒として反応させることに
よって実施される。工程Ｂ−６により本発明に含まれる
化合物のうちＢが式［II］、R₁がCOOMe、R₆がOR₁₃（R₁₃
は炭素数１〜４のアルキルを表す。）、R₇が水素、Ｙが
原子価結合である化合物が得られる。

工程Ｂ−７はアジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｄ）を得る工程である。本工程はジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド中で、アジリ
ジンXXに水素化ホウ素ナトリウム、シアン化水素化ホウ
素ナトリウムを反応させることによって実施される。反
応温度は室温〜150℃で行われるが、50〜100℃が好まし
い。工程Ｂ−７により、本発明に含まれる化合物のうち
Ｂが式［II］（式中、R₆が水素、R₇が水素、Ｙが原子価
結合）、R₁がCOOMeである化合物が得られる。

工程Ｂ−８は、アジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｅ）を得る工程である。本工程は、アジリジンを環状
２級アミンと共に加熱することにより実施される。好ま
しい溶媒としてはメタノール、エタノールなどが挙げら
れるが、無溶媒でアジリジンXXとアミンを加熱しても達
成される。本発明に含まれる化合物のうち、Ｂが式［I
I］、R⁶が環状アミン、R⁷が水素である化合物が工程Ｂ
−８により得られる。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R₆がOH又はOAc、R₇が水素、Ｙが−CH₂−）、R₁がCOOMe
である化合物は工程Ｃに示す方法によって製造すること
ができる。

工程Ｃの出発原料XXIは特開昭58−124778、特開昭62
−265279、特願昭62−262021、特願平２−64870に製造
法の一例がのべられている。

式中、Ａ、R8は前記定義に同じである。

工程Ｃ−１は化合物XXIのヒドロキシル基をメタンス
ルホン酸エステルにし、つづいて、置換反応によってア
ジドに変換する工程である。メタンスルホン酸エステル
化反応はトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピ
リジン等の塩基共存下でメタンスルホニルクロライドと
反応させることによって実施される。溶媒としては、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン、ベ
ンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等が用
いられる。反応温度は−100℃〜50℃の間から選択され
るが、通常、−50℃〜室温が好ましい。次の置換反応は
メタノール−水混合溶媒中でアジ化ナトリウムを還流温
度で反応させることによって実施される。

工程Ｃ−２はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、工程Ａ−６と同様にして実施される。

工程Ｃ−３はアミンをスルホンアミドに変換する工程
であり、工程Ａ−７と同様にして実施される。

工程Ｃ−４は化合物XIII（ｅ）のアセチル基を除去す
る工程であり、工程Ｂ−５と同様にして実施される。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R₆がOH）、Ａが−CH＝CH−、R₁がCOOMeである化合物は
工程Ｄに示す方法によって製造することができる。

式中、Ｙ、R₇、R₈は前記定義に同じである。

工程Ｄの出発原料XXIVは工程Ａに製造法の一例が述べ
られている。

工程Ｄ−１はエステルをアルコールに還元する工程で
ある。本工程は水素化リチウムアルミニウムによる還
元、あるいは銅クロマイト触媒による接触水素添加法等
によって実施される。還元剤として水素化リチウムアル
ミニウムを用いる場合、溶媒としては、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン、エーテル等が用いられる。

工程Ｄ−２はアルコールをアルデヒドに酸化する工程
であり、種々の酸化剤がこの目的のために使用できる。
無水クロム酸−ピリジン錯体、ジメチルスルホキシド−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、二酸化マンガン等の
酸化剤が本工程では好ましく用いられる。

工程Ｄ−３はアルデヒドを炭素鎖が２つ長いα、β不
飽和エステルに変換する工程である。本工程はカルボア
ルコキシメチレントリフェニルホスホラン又はトリアル
キルホスホノアセテートと金属水素化物（水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム等）から生成する塩をアルデヒド
XXVIに加えることによって実施される。工程Ｄ−４は化
合物XXVIIのテトラヒドロピラニル基を除去する工程で
あり、工程Ａ−８と同様にして実施される。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（R₆がO
H、R₇が炭素数１〜４のアルキル）、R₁がCOOMeである化
合物は工程Ｅに示す方法によって製造することができ
る。

式中、Ａ、Ｙ、R₈は前記定義に同じであり、R₁₄は炭
素数１〜４のアルキルである。

工程Ｅの出発原料XXVIIIは工程Ａに製造法の一例が述
べられている。

工程Ｅ−１は化合物XXVIIIのアミド水素をアルキル基
に変換する工程である。本工程は適当な塩基存在下で R₁₄−Ｘ （式中、R₁₄は炭素数１〜４のアルキルであり、Ｘはヨ
ウ素、臭素または塩素を表す） と反応させることによって実施される。塩基としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リチウムジイソプロピ
ルアミド、トリエチルアミン、水素化ナトリウム、酸化
銀等が用いられ、溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。

工程Ｅ−２は化合物XXIXのテトラヒドロピラニル基を
除去する工程であり、工程Ａ−８と同様にして実施され
る。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R₁が−
Ｃ（＝Ｏ）Me、R₆がOH、である化合物は工程Ｆに示す方
法によって製造することができる。

式中、Ａ、Ｙ、R₇、R₈は前記定義に同じであり、R₁₅
はOH又はOTHPである。

工程Ｆの出発原料XXXは工程Ａに製造法の一例が述べ
られている。

工程Ｆ−１はエステルXXXにジムシルアニオンを付加
させる工程である。本工程はジメチルスルホキシドと水
素化ナトリウム等の塩基から生成するジムシルアニオン
をテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中で
エステルXXXに反応させることによって実施される。

工程Ｆ−２は化合物XXXIの炭素−硫黄結合を切断する
工程である。本工程は還元剤として種々の還元剤が用い
られるが、通常、亜鉛が好ましく用いられ、酢酸酸性中
で実施される。溶媒として酢酸、エタノール、メタノー
ル等が用いられる。本工程で、R₁₅がOTHPを表す場合
は、還元反応が起きるとともに、テトラヒドロピラニル
基が除去され、R₁₅はOHに変換される。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R₁がCO
OMe、Ａが−OCH₂−である化合物は工程Ｇに示す方法に
よっても製造することができる。

式中、Ｙ、R₆、R₇、R₈は前記定義に同じである。

工程Ｇの出発原料XXXIIは工程Ｆに製造法の一例が述
べられている。

工程Ｇ−１はメチルケトンをアセテートに変換する工
程である。本工程は過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の
過酢酸をメチルケトンXXXIIに反応させることによって
実施される。溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等が好んで用いられる。反応を促進するために炭酸
水素ナトリウム等の塩基を加えてもよい。工程Ｇ−２は
アセテートを加水分解してフェノールに変換する工程で
ある。本工程は化合物XXXIIIをメタノールに溶解し、つ
づいて適当な塩基を加え、−30℃〜70℃で実施される
が、通常０℃〜室温で好ましい結果が得られる。塩基と
しては、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好んで用いられる。

工程Ｇ−３は化合物XXXIVのフェノールをエーテル化
する工程である。本工程は適当な塩基で化合物XXXIVの
フェノール性水素を引き抜き、つづいてブロモ酢酸メチ
ルと反応させることによって実施される。塩基として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、炭酸カリウム等が用いられ、溶
媒としては、メタノール、エタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン等が用いられる。

本発明に含まれる化合物のうち化合物XIII（ａ）〜XI
II（ｊ）のジアステレオマーは種々の方法で製造するこ
とができるが、一例として工程Ｈに示す方法で製造する
ことができる。

式中、A,R₈は前記定義に同じであり、R₁₆は水素又はO
R₁₇（ここでR₁₇は炭素数１〜４のアルキル又はアセチル
を表す）、R₁₂はメチル又はエチルである。

工程Ｈ−１は化合物IVの二重結合をエポキシ化する工
程である。本工程は過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過
安息香酸等の過酸を用いて実施される。溶媒としては、
塩化メチレン、クロロホルム等が好んで用いられる。本
工程においては、エポキシドの酸素とベンゾフラン環が
トランス配置にあるエポキシドXXXVが得られる。

工程Ｈ−２は脱臭素化し、つづいてエポキシドをアジ
ドで開環する工程であり、工程Ａ−３、工程Ａ−４と同
様の一連の操作によって実施される。

工程Ｈ−３は化合物XXXVIのアジドをアミンに還元
し、得られたアミノアルコールのアミンをスルホンアミ
ドに、アルコールをスルホン酸エステルに変換し、つづ
いて塩基存在下でアジリジンに開環して化合物XXXVIIを
得る工程である。本工程は工程Ａ−6,A−7,B−３と同様
の一連の操作によって実施される。

工程Ｈ−４は化合物XXXVIIのアジリジン環を開環する
工程であり、工程Ｂ−４又は工程Ｂ−６又は工程Ｂ−７
と同様にして実施される。化合物XXXVIIを工程Ｂ−４と
同様に実施して得られる化合物XIII（Ｋ）（R₁₆はOAcで
ある。）を工程Ｂ−５と同様にしてアセチル基を除去す
ることによって化合物XIII（Ｋ）（R₁₆はOHである。）
を製造することができる。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R₁がCO
OHである化合物は工程Ｉに示す方法によって製造するこ
とができる。

式中、A,Y,R₆,R₇,R₈は前記定義に同じである。工程Ｉ
−１はメチルエステルの加水分解の工程である。本工程
は含水エタノール、含水メタノール、含水ジオキサン、
含水テトラヒドロフラン等の溶媒中で塩基と反応させる
ことによって実施される。塩基としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のような無機塩基が好ましく用いられる。反応温度は−
20℃〜150℃の範囲から選択されるが、通常、室温で好
ましい反応速度が得られる。工程Ｉ−２は工程Ｉ−１と
同様にして実施される。

本発明に含まれる化合物のうちＢが式［III］、R₁がC
OOHである化合物は化合物Ｉ（Ｂは式［III］、R₁はCOOM
eである。）を用いて工程Ｉ−１と同様に実施すること
によって製造することができる。

工程Ａ、工程Ｈの化合物IVは特開昭57−144277に製造
法の一例が述べられているが、工程Ｊに示す方法によっ
ても製造することができる。

式中、R₄は前記定義に同じで、R₁₂はメチル又はエチ
ルで、R₁₈は炭素数１〜４のアルキルである。

工程Ｊの出発原料XXXXは特開昭57−144277にその製造
法の一例が述べられている。

工程Ｊ−１は化合物XXXXの臭素をホルミル基に置換す
る工程である。本工程は適当な塩基を用いて酸素のオル
ト位の臭素を引き抜き、相当するフェニルアニオンと
し、つづいてジメチルホルムアミドを反応させることに
よって実施される。臭素を引き抜くための塩基として
は、ブチルリチウム、フェニルリチウム、シクロヘキシ
ルマグネシウムクロリド等が用いられる。溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどが用い
られ、−78℃〜100℃で引き抜き反応を行い、ホルミル
化は０℃〜50℃で実施される。

工程Ｊ−２は化合物XXXXIのホルミル基を炭素鎖が１
つ長いエステルに変換する工程である。本工程は適当な
塩基存在下でメチルメチルスルフィニルメチルスルフィ
ド（FAMSO）を付加させ、つづいて酸処理によってエス
テルを製造する工程である。最初の付加反応はテトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中でＮ−ベンジ
ルトリメチルアミン等を塩基として用いて実施される。
酸処理はメタノール、エタノール等の溶媒中で塩酸、硫
酸を用いて実施される。

工程Ｊ−３はアルデヒドを炭素鎖が２つ長いα，β不
飽和エステルに変換する工程であり、工程Ｄ−３と同様
にして実施される。

工程Ｊ−４は化合物XXXXの臭素を水酸基に置換する工
程である。本工程は工程Ｊ−１と同様にして酸素のオル
ト位の臭素を引き抜き、相当するフェニルアニオンと
し、つづいてホウ酸トリメチルで処理してアリールボロ
ン酸誘導体に導き、さらに過酸化水素で酸化することに
よって実施される。本工程は相当するフェニルアニオン
を酸素、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド、五酸化モリブデン／ピリジン/HMPA錯体で酸
化することによっても実施できる。

工程Ｊ−５は化合物XXXXIVのフェノールをエーテル化
する工程である。本工程は適当な塩基で化合物XXXXIVの
フェノール性水素を引き抜き、つづいて （式中、R₄は前記定義と同じであり、R₁₂はメチルまた
はエチルを表す）と反応させることによって実施され
る。塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸カリウム
等が用いられ、溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン等が用いられる。

工程Ｊ−６はエステルのα位にアルキル基を導入する
工程である。本工程は適当な塩基によってエステルのα
位の水素を引き抜き、つづいて R₁₈−Ｘ （式中、R₁₈は炭素数１〜４のアルキルであり、Ｘはヨ
ウ素、臭素又は塩素を表す） を反応させることによって実施される。塩基としては、
ナトリウムアミド、リチウムアミド、リチウムジイソプ
ロピルアミド等が用いられる。溶媒はテトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタンが好んで用いられる。

本発明の化合物のうちR₁がCOOR₂でR₂が水素又は陽イ
オンでない場合、すなわちエステル残基である場合の化
合物は、相当するR₂が水素であるカルボン酸をエステル
化することによって製造することができる。エステル化
方法は種々知られているが、ジアゾアルカンを作用させ
る方法、混合酸無水物法等が本発明化合物の製造には特
に好ましく用いられる。ジアゾアルカンを用いる方法で
はカルボン酸とジアゾアルカンとを溶媒中で接触させる
事により、容易に目的物を得る事ができる。ジアゾアル
カンとしてはジアゾメタン、ジアゾエタン、ジアゾプロ
パン、ジアゾデカン等をあげる事ができるが、勿論これ
らに限定されない。第二の混合酸無水物法は最も適用範
囲が広く本発明のエステル化合物は大半はこの方法によ
って製造される。この方法はまずカルボン酸の塩にクロ
ロ炭酸エチル、塩化ピバロイル、ｐ−トルエンスルホン
酸塩化物を反応させ混合酸無水物を生成させ、ついで過
剰量のアルコールＲ′₂OH（Ｒ′_２は炭素数１〜14のア
ルキル）を加えて加熱すればよい。アルコールの具体例
をあげると、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、オクタノール、デカノール、イソプロパノ
ール、２−エチルヘキサノール等をあげる事ができるが
これに限定される事はない。

工程Ａ〜Ｊの化合物は光学活性体の構造式をもって示
されているが、この構造式はｄ体、ｌ体及びdl体を表わ
すものとする。工程Ａ〜Ｊはｄ体、ｌ体及びdl体につい
て全く同様に適用できるものである。

光学活性体の製造例の詳細が参考例38〜43、実施例67
〜74に述べてある。参考例38,39の原料は特開昭58−124
778、特開昭59−161371にその製造法の一例が述べてあ
る。

工程Ａ〜Ｈをdl体で実施した場合、ラセミ体で得られ
る一般式［Ｉ］で表される化合物は光学活性のカラムク
ロマトグラフィーの技術によって容易にそのｄ体、ｌ体
に分離できる。

一般式（Ｉ）においてＢが式（II）を表わし、Ｗが−
Ｏ−である化合物は、Ｂが式（II′）： で表わされる化合物と、次の式： R₄SO₂Cl （式中R₄は前記の意味を有する） により表わされる化合物との反応により製造することが
できる。

式（Ｉ′）で表わされる化合物の製造は特に、次の様
にして製造することができる。

式（Ｉ′）の化合物のうち、R₆₀がメチル（Me）であ
る化合物は工程Ａ′に示す方法によって製造することが
できる。式中、R₂₀,R₃₀,R₄₀は前記定義に同じである。

工程Ａ′−１は化合物IIの二重結合をエポキシ化する
工程である。本工程は過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ
過安息香酸等の過酸を用いて実施される。溶媒として
は、塩化メチレン、クロロホルム等が好んで用いられ
る。本工程においては、エポキシドの酸素とベンゾフラ
ン環がトランス配置にあるエポキシドIIIが得られる。

工程Ａ′−２は脱臭素工程である。本工程は酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム等のアルカリを共存させ、パラジ
ウム−炭素、パラジウム−硫酸バリウム、ラネーニッケ
ル等の触媒を用いて、常圧〜10気圧の水素雰囲気下で実
施される。

工程Ａ′−３はエポキシドを開環してアルコールに還
元する工程である。還元剤としては種々のヒドリド試
薬、例えば、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ
素リチウム、水素化ビスメトキシエトキアルミニウムナ
トリウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ア
ルミニウム等が用いられる。

工程Ａ′−４は化合物IVのフェノールをエーテル化す
る工程である。本工程は適当な塩基で化合物IIIのフェ
ノール性水素を引き抜き、つづいて （式中、R₂₀,R₃₀は前記定義に同じ）と反応させること
によって実施される。塩基としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、炭酸カリウム等が用いられ、溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等
が用いられる。

工程Ａ′−５は化合物VIをスルホン酸エステルへ変換
する工程である。本工程はトリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ピリジン等の塩基共存下で、 R₄₀SO₂Cl （式中R₄₀は前記定義に同じ）と反応させることによっ
て実施される。溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジ
メトキシエタン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、塩
化メチレン、クロロホルム等が用いられるが、トリエチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の
塩基を溶媒としても達成される。

本発明に含まれる化合物のうちR₆₀が水素である化合
物は工程Ｂに示す方法によって製造することができる。
式中、R₂₀,R₃₀,R₄₀は前記定義に同じである。

工程Ｂ′−１はメチルエステルの加水分解の工程であ
る。本工程は含水エタノール、含水メタノール、含水ジ
オキサン、含水テトラヒドロフラン等の溶媒中で塩基と
反応させることによって実施される。塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムのような無機塩基が好ましく用いられる。反
応温度は−20℃〜150℃の範囲から選択されるが、通
常、室温で好ましい反応速度が得られる。

工程Ａ′の化合物IIは特願平４−249288に製造法の一
例が述べられている。本発明の化合物のうちR₁が水素又
は陽イオンでない場合、すなわちエステル残基である場
合の化合物は、相当するR₁が水素であるカルボン酸をエ
ステル化することによって製造することができる。エス
テル化方法は種々知られているが、ジアゾアルカンを作
用させる方法、混合酸無水物法等が本発明化合物の製造
には特に好ましく用いられる。ジアゾアルカンを用いる
方法ではカルボン酸とジアゾアルカンとを溶媒中で接触
させる事により、容易に目的物を得る事ができる。ジア
ゾアルカンとしてはジアゾメタン、ジアゾエタン、ジア
ゾプロパン、ジアゾデカン等をあげる事ができるが、勿
論これらに限定されない。第二の混合酸無水物法は最も
適用範囲が広く本発明のエステル化合物は大半はこの方
法によって製造される。この方法はまずカルボン酸の塩
にクロロ炭酸エチル、塩化ピバロイル、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩化物を反応させ混合酸無水物を生成させ、つ
いで過剰量のアルコールR₆₀OH（R₆₀は前記定義に同じ、
但し、水素、陽イオンではない。）を加えて加熱すれば
よい。アルコールの具体例をあげると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、
デカノール、イソプロパノール、２−エチルヘキサノー
ル等をあげる事ができるがこれに限定される事はない。

本発明の化合物は光学活性体の構造式をもって示され
ているが、この一般式はｄ体、ｌ体及びdl体を表わすも
のとする。工程Ａ′〜Ｂ′はｄ体、ｌ体及びdl体につい
て全く同様に適用できるものである。

工程Ａ′〜Ｂ′をdl体で実施した場合、ラセミ体で得
られる一般式［Ｉ］で表される化合物は光学活性のカラ
ムクロマトグラフィーの技術によって容易にそのｄ体、
ｌ体に分離できる。

本発明の化合物はトロンボキサンA2拮抗作用を持つこ
とにより強力な血小板凝集抑制作用、血管収縮抑制作
用、気管支筋収縮抑制作用等の薬理作用を有しており、
高血圧症、心筋梗塞、狭心症、PTCA後の血栓形成、脳梗
塞、一過性脳虚血発作、末梢循環障害（バャージャー氏
病、レイノー病、ベーチェット病、血栓性血小板減少性
紫斑症、肝、腎障害等）、動脈硬化症、糖尿病に併発す
る血小板機能障害、網膜血管閉塞症、高脂血症、ループ
ス腎炎、片頭痛、振動病、気管支喘息、アレルギー性疾
患等の治療と予防に有効である。

この目的のためには、通常静脈注射、動注、筋注、経
皮、皮下又は経口で本発明の化合物が投与できる。通常
経口又は直腸投与の際には１μg/kg/日〜100kg/kg/日の
範囲で１日１〜４回にわけて投与される。点滴静注又は
動注の場合には1ng/kg/分〜100μg/kg/分の範囲で投与
すれば好ましい結果が得られる。通常の静注、筋注、皮
下注の場合には0.1μg/kg/日〜100mg/mg/日の範囲で１
日１〜４回にわけて投与する。これらの投与の場合、そ
の投与量は上記の範囲から患者の年令、性別、状態及び
薬剤の投与回数等を考慮して選択される。

本発明の化合物は、澱粉、乳糖、白糖、ブドウ糖、微
結晶セルロース、ある種の粘土のような賦形剤、着色
剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、被覆剤を含む固形物の形
で経口投与できる。又本発明の化合物は、これらの殺菌
溶液の形で非経口的に投与してもよく、また他の溶質、
たとえば液を等張するに十分な塩化ナトリウム又はグル
コース等を含んでいてもよい。本発明の化合物は化学構
造上の安定性を有しているため、製剤上の難点はなく、
上記経口用の製剤（錠剤、散剤、顆粒剤）および各種注
射剤、坐剤、軟膏、ローション剤、貼付剤等幅広い投与
法を応用できる。

実施例 以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明す
る。

参考例１ （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（１） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（12g）をDMSO−水（18:1）150mlに溶解し、０℃で
Ｎ−ブロモコハク酸イミド（NBS,10.2g）を加え、１時
間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（15ml）水（80ml）を加え、酢酸エチル（300ml,100m
l）で抽出した。有機層を水（100ml×２）、飽和食塩水
（100ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃
縮した。残渣を無水THF（100ml）、無水メタノール（10
0ml）に溶かし、炭酸カリウム（8.3g）を加え、室温で
終夜攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液
（8gを水300mlに溶かした溶液）を加え、THF、メタノー
ルを留去した。残渣を塩化メチレン（300ml,100ml）で
抽出し、有機層を飽和食塩水（100ml）で洗い、硫酸マ
グネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 8/1）で精製すると表題化合物（10.4g,82％）
が得られた。

mp:175.5−176.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3094,3028,2994,2942,1711,1603,1446,1
419,1330,1303,1274,1210,1156,1108,1062,1033,1002,9
78,953,884,845,824,783,712,644,619,532,437cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.16−2.35（1H,m）,2.52（1
H,d,J＝16.3Hz）,3.87（3H,s）,3.65−3.95（3H,m）,5.
40−5.60（1H,m）,7.50−7.55（1H,m）,7.85−7.95（1
H,m） MASS（EI法、m/e）:310（M⁺） 参考例２ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（２） （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（１）
（9.4g）をメタノール（300ml）に溶解し、10％パラジ
ウム活性炭（800mg）、酢酸ナトリウム（3.7g）を加え
水素雰囲気下、室温で３時間攪拌し、反応混合物を濾過
後濃縮した。得られた残渣をメタノール（200ml）に溶
かした溶液をアジ化ナトリウム（5.9g）水溶液（40ml）
に加え、24時間還流させた。反応混合物を０℃に冷却
し、１規定の塩酸（92ml）を加え、さらに飽和食塩水
（100ml）を加えて、塩化メチレン（200ml×３）で抽出
した。有機層を合わせて０℃に冷却し、ジアゾメタンの
エーテル溶液を加えて、生成したカルボン酸をエステル
化した。この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（10
0ml）と、飽和食塩水（100ml）で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキ
サン 1/8−1/4）で分離精製すると、低極性の留分とし
て（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
が、高極性の留分として表題化合物（2.55g,30.6％）が
得られた。

mp:150.5−151.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3496,3004,2960,2936,2922,2114,1707,1
613,1454,1325,1257,1222,1185,1141,1087,1056,1035,1
013,982,959,932,876,851,828,810,789,754,692,650,61
7,491cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.90−2.10（1H,m）,2.28−
2.60（1H,m）,3.60−4.00（2H,m）,3.88（3H,s）,4.10
−4.30（1H,m）,5.30−5.55（1H,m）,6.92（1H,s,J＝7.
7Hz）,7.25−7.50（1H,m）,7.70−7.85（1H,m） MASS（EI法、m/e）:275（M⁺） 参考例３ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチル
エステル（３） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（２）（2.5g）を無水THF（40ml）に溶かし、触媒量の
ｐ−トルエンスルホン酸と2,3−ジヒドロピラン（1.64m
l）を加え、室温で16時間攪拌した。反応混合物に飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（50ml）を加え、酢酸エチル
（150ml,100ml）で抽出し、有機層あわせて水（50m
l）、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1
0）で精製すると表題化合物（3.2g,98％）が得られた。

IR（液膜法）:2950,2875,2854,2666,2494,2232,2109,
1717,1609,1452,1354,1325,1294,1272,1214,1189,1137,
1077,1036,1006,965,938,913,870,816,758,694,617cm^-1 NMR（400Hz,CDCl₃,δ）:1.01−1.55（6H,m）,2.20−
2.35（1H,m）,2,45,2.57（1H,ddd,J＝5.5,7.3,14.7H
z）,3.40−3.50（1H,m）,3.61−3.65,3.78−3.82（1H,
m）,3.67,3.71（1H,dd,J＝4.3,8.5Hz）,3.88,3.89（3H,
s）,3.90,4.00（1H,t,J＝4.3Hz）,4.07,4.20（1H,q,J＝
5.5Hz）,4.60−4.70（1H,m）,5.40（1H,ddd,J＝3.6,7.
3,9.1Hz）,6.88−6.91（1H,m）,7.37−7.42（1H,m）,7.
73−7.77（1H,m） MASS（EI法、m/e）:359（M⁺） 参考例４ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
カルボン酸メチルエステル（４） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（３）（1.63g）をメタノール（20ml）に溶
かし、10％パラジウム活性炭（160mg）を加え、水素雰
囲気下、室温で２時間攪拌した。反応混合物を濾過し、
濾液を濃縮した。得られた残渣を塩化メチレン（12ml）
に溶かし、トリエチルアミン（2.52ml）およびベンゼン
スルホニルクロリド（1.16ml）を加えて、室温で１時間
攪拌した。反応液に氷冷下、１規定塩酸（13.6ml）、水
（10ml）を加え、酢酸エチル（60ml,20ml）で抽出し
た。有機層をあわせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（20ml）、水（20ml×２）、飽和食塩水（20ml）で洗
い、濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精
製すると、表題化合物（1.91g）が収率89％で得られ
た。

IR（液膜法）:3264,2952,1711,1611,1452,1325,1278,
1214,1164,1071,1036,1007,973,913,870,756,731,690,6
46cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:0.7−2.2（8H,m）,3.2−4.5
（6H,m）,3.86（3H,s）,5.2−5.8（2H,m）,6.7−7.0（1
H,m）,7.2−8.0（7H,m） MASS（EI法、m/e）:473（M⁺） 参考例５ （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
（２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエテニル）
−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（５） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（20g）を無水THF（80ml）
に溶かし、アルゴン下でシクロヘキシルマグネシウムク
ロリドのTHF溶液（1.90N,40ml,76mmol）を加えて、40℃
で２時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻して、N,N
−ジメチルホルムアミド（DMF,14.6ml）を滴下し、１時
間攪拌した。反応液は氷冷下６規定の塩酸（100ml）で
中和し、酢酸エチル（400ml,200ml×２）で抽出した。
有機層を合わせて飽和食塩水（200ml）で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、アルデヒド体の粗精製物を
得た。次に残渣を無水THF（100ml）に溶かし、メチルメ
チルスルフィニルメチルスルフィド（FAMSO,9.9ml）,N
−ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキシド
（40％水溶液:Triton B,4.0ml）を加え、２時間還流し
た。反応液に水（100ml）を加え、THFを留去した。残渣
を酢酸エチル（150ml×２）で抽出し、水（50ml）食塩
水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウムで乾
燥して、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/20）で
精製すると表題化合物（14.7g,63％）が得られた。

IR（液膜法）:3464,3064,3000,2924,2838,2114,1713,
1591,1441,1354,1325,1299,1270,1247,1187,1065,998,9
80,948,909,878,833,775,748,714,669cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.34（3H,s）,2.75（3H,s）,
2.80−2.95（2H,m）,4.30−4.50（1H,m）,5.40−5.60
（1H,m）,5.60−5.90（2H,m）,7.29−7.32（1H,d）,7.7
0（1H,s）,8.20−8.25（1H,m） MASS（EI法、m/e）:370（M⁺） 参考例６ （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（６） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
（２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエテニル）
−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（５）（14.6
g）をメタノール（400ml）に溶かし氷冷下で5.24規定の
塩酸メタノール溶液を（56ml）加えて２時間攪拌した。
反応液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え中和し、濃
縮した。残渣を酢酸エチル（300ml×２）で抽出し、水
（50ml）、食塩水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン
1/20）で精製すると表題化合物（12.1g,99％）が得ら
れた。

IR（液膜法）:2968,2920,1738,1462,1435,1350,1305,
1203,1160,1102,1058,998,980,951,911,880,866,832,76
2,721,704,630,584,567,516,412cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.70−2.90（1H,m）,3.53（1
H,bs）,3.69（1H,s）,4.30−4.50（1H,m）,5.40−5.60
（1H,m）,5.65−5.90（2H,m）,7.10−7.30（2H,m） MASS（EI法、m/e）:308（M⁺） 参考例７ （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酢酸メチルエステル（７） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（11.2g）から表題化合物
（9.7g）を得た。

mp:166.0−167.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3040,2962,2928,1736,1464,1431,1394,1
346,1311,1263,1224,1199,1158,1069,1046,1033,1009,9
77,915,884,874,841,828,774,743,721,669,636,594,58
0,557,518,429cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.10−2.40（1H,m）,2.45−
2.75（1H,m）,3.45−3.60（2H,m）,3.68（3H,）,3.60−
3.90（3H,m）,5.35−5.50（1H,m）,7.15−7.40（2H,m） MASS（EI法、m/e）:324（M⁺） 参考例８ （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステル（８） 参考例２と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエ
ステル（７）（8.7g）から（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２
−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチ
ルエステルおよび表題化合物（2.31g,31％）を得た。

IR（液膜法）:3428,2956,2498,2230,2108,1738,1622,
1601,1483,1458,1348,1257,1160,1087,1062,1040,1013,
955,864,750cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.17−2.25（1H,m）,2.39−
2.46（1H,m）,3.52（1H,d,J＝16.0Hz）,3.65（1H,d,J＝
16.0Hz）,3.68（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.0,8.5Hz）,
3.90−3.95（1H,m）,4.15（1H,bs）,5.29（1H,ddd,J＝
2.4,6.7,8.5Hz）,6.87（1H,t,J＝7.4Hz）,7.01（1H,d,J
＝7.4Hz）,7.19（1H,d,J＝7.4Hz） MASS（EI法、m/e）:289（M⁺） 参考例９ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（９） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチル
エステル（８）（2.15g）から表題化合物（2.75g,99.0
％）を得た。

mp:107.0−108.0℃ IR（KBr）:2954,2108,1748,1597,1464,1433,1400,135
2,1257,1212,1189,1158,1120,1083,1029,1011,949,909,
855,812,746cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:1.20−1.60（6H,m）,2.02−
2.15（1H,m）,2.45−2.62（1H,m）,3.45−3.53（1H,
m）,3.69,3.70（3H,s）,3.55−3.85（4H,m）,3.89,3.97
（1H,t,J＝5.5Hz）,4.04,4.14（1H,q,J＝6.1Hz）,4.65
（1H,m）,5.20（1H,ddd,J＝4.3,7.3,9.1Hz）,6.83,6.84
（1H,t,J＝7.4Hz）,7.04（1H,d,J＝7.4Hz）,7.14,7.18
（1H,d,J＝7.4Hz） MASS（EI法、m/e）:373（M⁺） 参考例10 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸メチル
エステル（10） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（10g）を無水THF（40ml）
に溶かし、アルゴン下でシクロヘキシルマグネシウムク
ロリドのTHF溶液（1.90N,20ml）を加え、40℃で２時間
攪拌した。この反応溶液を室温に戻して、N,N−ジメチ
ルホルムアミド（DMF,7.3ml）を滴下し、１時間攪拌し
た。反応は氷冷下６規定の塩酸（50ml）で中和し、酢酸
エチル（200ml,100ml×２）で抽出した。有機層を合わ
せて飽和食塩水（100ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、アルデヒド体の粗精製物を得た。つぎに
０℃で水素化ナトリウム（60％ミネラルオイルディスパ
ージョン 2.15g）を無水THF（40ml）、無水DMSO（70m
l）に懸濁させたところに、トリメチルホスホノアセテ
ート（9.78g）の無水THF（40ml）溶液を滴下し、30分攪
拌した。次に、先に得たアルデヒドの無水THF（60ml）
溶液を滴下し、30分攪拌した。反応液に酢酸（3.3ml）
を加えて、濃縮した。残渣を酢酸エチル（200ml×２）
で抽出し、水（100ml）、食塩水（100ml）で洗浄した後
に、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／
シクロヘキサン 1/20）で精製すると表題化合物（8.93
g,88.0％）が得られた。

mp:143.0−144.0℃（酢酸エチル再結晶） IR（KBr法）:3386,3064,2992,2946,1818,1777,1707,1
632,1582,1437,1354,1340,1328,1305,1238,1174,1112,1
069,1031,1002,984,946,899,866,835,777,723,708,632,
609,592,565,542,485,455,420cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.80−3.00（2H,m）,3.79（3
H,s）,4.30−4.45（1H,m）,5.50−5.85（3H,m）,6.65
（1H,d,J＝16.0Hz）,7.20−7.30（2H,m）,7.56（1H,d,J
＝16.0Hz） MASS（EI法、m/e）:320（M⁺） 参考例11 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−アクリル酸メチルエステル（11） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−アクリル酸メチルエステル（10）（6.0g）から表
題化合物（3.7g,58.8％）を得た。

mp:167.5−168.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:2956,1717,1638,1454,1336,1305,1280,1
243,1203,1176,1015,980,909,884,862,841,716,669,64
2,427cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.15−2.45（1H,m）,2.50−
2.75（1H,m）,3.78（3H,s）,3.65−3.95（3H,m）,5.35
−5.60（1H,m）,6.61（1H,d,J＝16.0Hz）,7.23−7.36
（2H,m）,7.55（1H,d,J＝16.0Hz） MASS（EI法、m/e）:336（M⁺） 参考例12 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチルエステル（12） 参考例２と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸メ
チルエステル（11）（3.6g）から（1SR,2SR,3aSR,8bS
R）−２−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸メチルエステルおよび表題化合物（0.87g,2
6.9％）を得た。

mp:62.5−63.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3526,2996,2950,2904,2238,2112,1715,1
599,1481,1458,1421,1375,1352,1336,1307,1263,1209,1
191,1106,1067,1042,1011,971,953,895,861,837,787,74
8,640,619,592,514,484cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:1.97（1H,d,J＝6.1Hz）,2.1
8（1H,dt,J＝3.6,14.7Hz）,2.49（1H,dt,J＝6.1,14.7H
z）,2.56−2.70（2H,m）,2.80−2.95（2H,m）,3.63（3
H,s）,3.74（1H,dd,J＝4.3,8.5Hz）,3.90（1H,t,J＝3.6
Hz）,4.15−4.20（1H,m）,5.25−5.28（1H,m）,6.83（1
H,t,J＝7.3Hz）,6.99（1H,d,J＝7.3Hz）,7.13（1H,d,J
＝7.3Hz） MASS（EI法、m/e）:303（M⁺） 参考例13 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチ
ルエステル（13） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸メチルエステル（12）（0.87g）から表題化合物（1.0
1g）を得た。

IR（液膜法）:2934,2110,1740,1562,1510,1460,1359,
1257,1193,1131,1071,1038,1023,982,965,915,870,793,
754cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.15−1.55（6H,m）,2.00−
2.20（1H,m）,2.45−2.70（3H,m）,2.80−2.90（2H,
m）,3.45−3.53（1H,m）,3.67（3H,s）,3.60−3.85（2
H,m）,3.89,3.97（1H,t,J＝4.9Hz）,4.06,4.14（1H,q,J
＝5.9Hz）,4.61−4.65,4.67−4.71（1H,m）,5.20（1H,d
dd,J＝4.4,7.3,8.8Hz）,6.78,6.79（1H,t,J＝7.3Hz）,
6.97（1H,d,J＝7.3Hz）,7.08,7.12（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法、m/e）:387（M⁺） 参考例14 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステル（14） 特開昭57−144276号公報記載の方法で製造した（1SR,
2RS,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪
酸メチルエステル（1.65g）のメタノール溶液（50ml）
をアジ化ナトリウム（1.17g,18.0mmol）を水（10ml）に
溶かした溶液に加え、24時間還流させた。反応混合物を
０℃に冷却し、１規定の塩酸（19ml）を加え、さらに飽
和食塩水（25ml）を加えて、塩化メチレン（50ml×３）
で抽出した。有機層を合わせて０℃に冷却し、ジアゾメ
タンのエーテル溶液を加えて、生成したカルボン酸をエ
ステル化した。この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（20ml）と、飽和食塩水（20ml）で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロ
ヘキサン 1/8−1/4）で精製すると、低極性の留分とし
て（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステルが、高極
性の留分として表題化合物（0.57g,30.0％）が得られ
た。

IR（液膜法）:3388,2938,2496,2364,2230,2106,1736,
1599,1560,1541,1481,1456,1375,1257,1193,1151,1089,
1029,957,864,764,745cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.81−2.05（2H,m）,2.15−
2.23（2H,m）,2.25−2.33（2H,m）,2.43−2.52（1H,
m）,2.53−2.69（2H,m）,3.64（3H,s）,3.74（1H,dd,J
＝3.9,8.3Hz）,3.90（1H,t,J＝3.4Hz）,4.17−4.20（1
H,bs）,5.25（1H,ddd,J＝2.9,6.8,8.8Hz）,6.83（1H,t,
J＝7.8Hz）,6.97（1H,d,J＝7.8Hz）,7.11（1H,d,J＝7.8
Hz） MASS（EI法,m/e）:317（Ｍ＋） 参考例15 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステ
ル（15） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aRS,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチル
エステル（14）（560mg）から表題化合物（695mg,98
％）を得た。

IR（液膜法）:3338,2932,2854,2662,2492,2232,2108,
1742,1599,1481,1456,1354,1325,1259,1201,1135,1079,
1036,965,913,870,818,764,745,710cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.15−1.60（6H,m）,1.88−
1.97（2H,m）,2.00−2.18（1H,m）,2.31−2.37（2H,
m）,2.46−2.61（2H,m）,3.45−3.53（1H,m）,3.66（3
H,s）,3.60−3.85（2H,m）,3.89,3.97（1H,t,J＝5.4H
z）,4.06,4.14（1H,q,J＝5.9Hz）,4.63−4.68（1H,m）,
5.18（1H,ddd,J＝3.9,7.3,8.8Hz）,6.79,6.80（1H,t,J
＝7.8Hz）,6.95（1H,d,J＝7.8Hz）,7.07,7.11（1H,d,J
＝7.8Hz） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例16 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b−
ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（16） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（42.7g）を無水THF（120m
l）に溶かし、アルゴン下で塩化シクロヘキシルマグネ
シウムのTHF溶液（1.52N,107ml）を加えて、40℃で1.5
時間攪拌した。この反応溶液にホウ酸トリメチル（19.9
ml）のTHF（50ml）溶液を−10℃で加え、そのままの温
度で１時間攪拌した後、酢酸（10.0ml）および35％過酸
化水素水（23.6ml）を水（25ml）で薄めた溶液を加え
た。反応混合物を室温に戻して18時間攪拌した後、亜硫
酸水素ナトリウム（41g）を水（200ml）に溶かした溶液
を０℃で攪拌しながらゆっくり加え、濾過した。濾液の
THFを減圧留去し、残渣を酢酸エチル（600ml,200ml）で
抽出した。有機層を飽和食塩水（200ml）で洗い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 1/10）で精製すると、表題化合物（28.9g,84
％）が得られた。

mp:110−111℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3430,2900,1600,1460,1420,1360,1300,1
280,1260,1220,1160,1150,1050,970,940,890,840,810,7
60,740,720,700,600cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.6−3.1（2H,m）,4.38（1H,
br.d,J＝8Hz）,5.02（1H,br.s）,5.4−5.9（3H,m）,6.8
−7.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:252（Ｍ＋） 参考例17 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（17） 水素化ナトリウム（60％ミネラルオイルディスパージ
ョン,3.95g,）を無水THF（50ml）に懸濁させて、この中
に（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
6）（25.0g）の無水THF（100ml）溶液を０℃でゆっくり
加え、０℃で15分間攪拌した。この反応溶液にブロモ酢
酸メチル（18.7ml）を加え、室温で18時間攪拌した。得
られた反応混合物に塩化アンモニウム（18g）を水（200
ml）に溶かした溶液を０℃で加え、酢酸エチル（400m
l）で抽出し、有機層を水（200ml），飽和食塩水（200m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンで再結晶す
ると、白色結晶の表題化合物（27.6g,86％）が得られ
た。母液を濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5）で
精製すると、表題化合物（3.9g,12％）が得られた（全
収率98％）。

mp:96−96.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2920,1730,1620,1580,1490,1430,1330,1
290,1240,1200,1180,1110,1100,1010,1000,980,940,90
0,840,830,790,740,710cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.7−3.0（2H,m）,3.79（3H,
s）,4.47（1H,br.d,J＝8Hz）,4.68（2H,s）,5.4−5.9
（3H,m）,6.81（1H,d,J＝1.8Hz）,6.9−7.05（1H,m） MASS（EI法,m/e）:324（Ｍ＋） 参考例18 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（18） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（17）（18.4g）
から表題化合物（13.8g,72％）を得た。

mp:160.5−161℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:2950,1770,1730,1610,1580,1480,1420,1
390,1290,1280,1200,1110,1020,1000,960,920,900,860,
840,820,790,760,730,640,590,500,420cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.28（1H,ddd,J＝1.7,7.6,1
6.1Hz）,2.59（1H,d,J＝16.1Hz）,3.66（1H,br.s）,3.7
1（1H,br.s）,3.75−3.85（1H,m）,3.79（3H,s）,4.64
（1H,d,J＝16.2Hz）,4.69（1H,d,J＝16.2Hz）,5.40（1
H,t,J＝7.6Hz）,6.87（1H,d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1
H,m） MASS（EI法,m/e）:340（Ｍ＋） 参考例19 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（19） （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（1
8）（31.4g）をエタノール（1.5l）に溶かし、10％パラ
ジウム活性炭（3.17g），酢酸ナトリウム（11.3g）を加
え、水素雰囲気下、５時間攪拌した。反応混合物をセラ
イトを用いて濾過した後、エタノールを減圧除去した。
残渣を酢酸エチル（11）に溶かし、１規定塩酸（200m
l），飽和食塩水（150ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾
燥した後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル1/1〜1/2）
にて精製すると表題化合物（20.04g）が83％の収率で得
られた。

mp:111〜112℃（シクロヘキサン／クロロホルムから
再結晶） IR（KBr法）:2940,1760,1620,1597,1491,1466,1431,1
381,1338,1307,1286,1270,1228,1191,1118,1033,994,97
1,897,849,772,741,719,704cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:6.73−7.00（3H,m）,5.37（1
H,brt,J＝7.7Hz）,4.68（2H,s）,3.76（3H,s）,3.66−
3.83（3H,m）,2.59（1H,brd,J＝15.9Hz）,2.24（1H,dd,
J＝7.0,16.0Hz） MASS（EI法,m/e）:262（Ｍ＋） 参考例20 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（20）および（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−２−ア
ジド−７−ブロモ−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（20'） アジ化ナトリウム（2.50g）を水（25ml）、メタノー
ル（80ml）に溶かした溶液に（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−
７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸メチルエステル（18）（4.35g）を加え、24時間
還流した。反応混合物を０℃に冷却し、１規定塩酸（40
ml）を加え、さらに飽和食塩水（50ml）を加えて、塩化
メチレン（300ml,100ml×２）で抽出した。有機層を合
わせて０℃に冷却し、ジアゾメタンのエーテル溶液を加
えて生成したカルボン酸をエステル化した。この溶液を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）と飽和食塩水
（80ml）の混合液で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5〜1
/2.5）で分離精製すると低極性の留分として（1SR,2SR,
3aSR,8bRS）−２−アジド−７−ブロモ−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（20'）（3.28g,収率67％）および高極性の留分とし
て（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（20）（1,56g,収率32％）が得られた。

１−アジド体（20） mp:107−107.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3450,2880,2100,1750,1610,1590,1480,1
430,1400,1290,1250,1230,1200,1110,1080,1020,970,94
0,920,880,860,850,830,820,760,730,650,600,570cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.85−2.0（1H,m）,2.23（1
H,dt,J＝3.2,15.0Hz）,2.47（1H,ddd,J＝5.5,6.5,15.0H
z）,3.72（1H,dd,J＝3.5,8.7Hz）,3.79（3H,s）,3.91
（1H,t,J＝3.5Hz）,4.15−4.25（1H,m）,4.68（1H,d,J
＝16.1Hz）,4.71（1H,d,J＝16.1Hz）,5.35（1H,ddd,J＝
3.2,6.5,8.7Hz）,6.88（1H,d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1
H,m） MASS（EI法,m/e）:383（Ｍ＋） ２−アジド体（20'） IR（液膜法）:3480,2950,2100,1750,1610,1590,1480,
1430,1190,1120,1000,940,880,860,750cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.85−2.0（2H,m）,2.46（1
H,dd,J＝6.4,14.3Hz）,3.68（1H,ddd,J＝6.4,8.4,11.0H
z）,3.81（3H,s）,3.97（1H,t,J＝8.3Hz）,4.1−4.25
（1H,m）,4.70（2H,s）,5.75−5.85（1H,m）,6.89（1H,
d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1H,m） MASS（EI法,m/e）:383（Ｍ＋） 参考例21 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（2
1）および（1SR,1SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（21'） 参考例20と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−
エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（19）（10.0g）から（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（21）（4.44g）および（1SR,2SR,3
aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（21'）（6.33g）
を得た。

１−アジド体（21） IR（液膜法）:3472,2956,2105,1760,1622,1597,1491,
1464,1439,1379,1296,1224,1195,1116,1035,951,762,72
9cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:6.94（1H,dd,J＝1.0,7.3H
z）,6.84（1H,t,J＝7.3Hz）,6.75（1H,brd,J＝7.8Hz）,
5.33（1H,ddd,J＝3.0,6.9,8.8Hz）,4.73,4.69（each1H,
ABq,J＝16.1Hz）,4.17（1H,m）,3.90（1H,brt,J＝3.9H
z）,3.78（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.9,8.3Hz）,2.47
（1H,ddd,J＝5.9,6.8,14.6Hz）,2.23（1H,m）,2.01（1
H,brd,J＝5.4Hz） MASS（EI法）:305（Ｍ＋） ２−アジド体（21'） mp:85〜86℃（シクロヘキサン／酢酸エチルから再結
晶） IR（KBr法）:3366,2092,1775,1620,1491,1466,1454,1
439,1315,1290,1249,1236,1203,1185,1166,1125,1104,1
060,1009,963,777,741cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:6.94（1H,d,J＝7.3Hz）,6.8
2（1H,t,J＝7.3Hz）,6.76（1H,dd,J＝1.0,7.3Hz）,5.28
（1H,m）,4.72（2H,s）,4.17（1H,q,J＝8.3Hz）,4.00
（1H,t,J＝8.3Hz）,3.80（3H,s）,3.66（1H,ddd,J＝6.
4,8.3,10.7Hz）2.46（1H,dd,J＝6.3,14.6Hz）1.87−1.9
6（2H,m） MASS（EI法）:305（Ｍ＋） 参考例22 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（22） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジト−７−ブロモ−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（20）（1.41g）から
表題化合物（1.67g）を得た。

IR（液膜法）:2950,2100,1760,1620,1580,1480,1430,
1350,1190,1120,1070,1030,960,900,860,750cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.15−1.65（6H,m）,2.1−2.
3（1H,m）,2.4−2.6（1H,m）,3.45−3.55（1H,m）,3.6
−3.75（5H,m）,3.9−4.2（2H,m）,4.6−4.7（3H,m）,
5.25−5.35（1H,m）,6.85−6.9（1H,m）,7.0−7.1（1H,
m） MASS（EI法,m/e）:467（Ｍ＋） 参考例23 （1SR,2SR,3aSR,8bSR）−２−アジド−７−ブロモ−１
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（23） 参考例３と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−
アジド−７−ブロモ−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（20'）（2.79g）から
表題化合物（3.08g）を得た。

IR（液膜法）:2950,2100,1760,1620,1480,1440,1360,
1260,1200,1120,1100,1080,1040,960,900,860,820,760c
m^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.4−2.1（7H,m）,2.2−2.6
（1H,m）,3.4−4.4（5H,m）,3.80（3H,s）,4.6−5.0（3
H,m）,5.1−5.4（1H,m）,6.8−6.9（1H,m）,7.2−7.3
（1H,m） MASS（EI法,m/e）:467（Ｍ＋） 参考例24 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（24） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（21）（4.44g）から表題化合物
（4.87g）を得た。

IR（液膜法）:2950,2876,2106,1767,1620,1597,1487,
1464,1441,1354,1261,1197,1120,1079,1038,1006,967,9
13,870,789,764,729cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:6.73−6.98（3H,m）,5.16−
5.38（1H,m）,4.66（2H,s）,3.78（3H,s）,3.37−4.23
（6H,m）,2.03−2.71（2H,m）,1.23−1.62（6H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 参考例25 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（25） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（908mg）をメタノ
ール（20ml）に溶かし、酢酸ナトリウム（318mg）と10
％パラジウム活性炭（100mg）を加え、水素雰囲気下、
室温で18時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン
（1ml）を加え、濾過後、濃縮した。残渣に水（50ml）
を加え、塩化メチレン（100ml,50ml×３）で抽出した。
有機層を合わせて、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣を塩化メチレン
（8ml）に溶かし、トリエチルアミン（0.81ml）および
ベンゼンスルホニルクロリド（0.50ml）を加えて、室温
で３時間攪拌した。反応液に１規定塩酸（8ml）、水（1
5ml）を加え、分液した。水層を塩化メチレン（50ml×
２）で再抽出し、有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（25ml）、水（25ml）、飽和食塩水（25ml）
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：
塩化メチレン／アセトニトリル 5/1）で分離精製する
と表題化合物（725mg）が74％の収率で得られた。

IR（液膜法）:3276,3026,2952,1756,1622,1599,1491,
1466,1441,1381,1325,1220,1195,1164,1118,1094,1073,
1035,1007,971,893,868,851,756,690,667,584cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.0−1.8（6H,m）,1.9−2.6
（2H,m）,3.2−4.1（5H,m）,3.77（3H,s）,4.2−4.5（1
H,m）,4.66（2H,s）,5.1−5.4（1H,m）,6.6−7.1（3H,
m）,7.4−8.1（5H,m） MASS（EI法,m/e）:503（Ｍ＋） 参考例26 ２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−
3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−プロピオン酸エチルエステル（26） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
6）（5.2g）をメタノール（50ml）に溶かしたところ
へ、水酸化カリウム（1.37g）のメタノール溶液（30m
l）を加え１時間攪拌した。メタノールを留去し、エタ
ノールで共沸した。残渣をN,N−ジメチルホルムアミド
（DMF:80ml）に溶かしたところへ、２−ブロモ−プロピ
オン酸エチル（5.42ml）のDMF（10ml）溶液を滴下し、
２時間攪拌した。反応液のDMFを減圧で留去した後に残
渣を酢酸エチル（200ml×２）で抽出した。有機層を合
わせて水（50ml×２）、飽和食塩水（50ml）で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シク
ロヘキサン 1/10）で精製すると表題化合物（17.2g,98
％）が得られた。

IR（液膜法）:2988,2942,1752,1605,1466,1377,1338,
1290,1236,1193,1133,1104,1075,1046,1002,911,859,83
2,733,710cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.25（3H,t,J＝7.0Hz）,1.59
（3H,d,J＝6.8Hz）,2.80−3.00（2H,m）,4.21（2H,q,J
＝7.0Hz）,4.10−4.50（1H,m）,4.83（1H,q,J＝6.8H
z）,5.40−5.70（1H,m）,5.60−5.90（2H,m）,6.80−6.
90（1H,m）,6.95−7.00（1H,m） MASS（EI法,m/e）:352（Ｍ＋） 参考例27 ２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−
3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸エチルエステル（27） ０℃に冷却したジイソプロピルアミン（4.29ml）の無
水THF（30ml）溶液に1.62規定のｎ−ブチルリチウム溶
液（18.8ml）を加え30分攪拌した。次に反応液を−78℃
に冷却して、２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ）−プロピオン酸エチルエステル（26）
（7.15g）の無水THF溶液（20ml）溶液を加えて30分攪拌
した。そこへヘキサメチルホスホリックトリアミド（HM
PA:5.3ml）を加え、続いてヨウ化メチル（3.8ml）の無
水THF溶液（10ml）を滴下し、２時間攪拌した。反応液
を塩化アンモニウム水溶液で中和した後に酢酸エチル
（200ml×２）で抽出した。有機層をまとめて、水（50m
l）、食塩水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥して、濃縮した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン
1/20）で分離精製すると表題化合物（4.6g,57.1％）が
得られた。

IR（液膜法）:3064,2988,2942,1738,1603,1466,1419,
1383,1367,1338,1292,1238,1191,1139,1071,1025,1002,
988,948,911,861,833,762,712cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.32（3H,t,J＝7.0Hz）,1.56
（3H,s）,2.80−2.85（2H,m）,4.24（2H,q,J＝7.0Hz）,
4.20−4.45（1H,m）,5.40−5.60（1H,m）,5.60−5.85
（2H,m）,6.80−6.83（1H,m）,6.85−7.03（1H,m） MASS（EI法,m/e）:368（Ｍ＋） 参考例28 ２−（（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−２−メチルプ
ロピオン酸メチルエステル（28） 参考例１と同様にして２−（（3aSR,8bSR）−７−ブ
ロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラニルオキシ）−２−メチルプロピオン酸エチル
（27）（3.74g）から表題化合物（2.78g,74.0％）を得
た。

IR（液膜法）:3462,2994,2952,2846,1742,1605,1593,
1468,1423,1386,1367,1336,1299,1234,1195,1141,1102,
1075,1038,1017,975,940,911,868,845,830,804,758,656
cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.55（3H,s）,1.56（3H,s）,
2.10−2.20（1H,m）,2.40−2.70（1H,m）,3.60−3.90
（3H,m）,3.77（3H,s）,5.20−5.50（1H,m）,6.90−7.0
0（1H,m）,7.02−7.10（1H,m） MASS（EI法,m/e）:368（Ｍ＋） 参考例29 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−２−メチルプ
ロピオン酸メチルエステル（29） 参考例２と同様にして２−（（1SR,2RS,3aSR,8bRS）
−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（28）
（2.74g）から２−（（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジ
ド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−
２−メチルプロピオン酸メチルエステルおよび表題化合
物（820mg,33％）を得た。

IR（液膜法）:3480,2992,2952,2504,2230,2108,1740,
1609,1481,1462,1383,1367,1270,1197,1174,1141,1091,
1044,1013,957,932,870,847,814,764,737cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.52（3H,s）,1.58（3H,
s）,1.97（1H,bs）,2.20（1H,dt,J＝3.7,14.7Hz）,2.45
（1H,ddd,J＝5.4,6.3,14.7Hz）,3.73（1H,dd,J＝3.7,8.
8Hz）,3.78（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.0,8.5Hz）,3.91
（1H,t,J＝3.7Hz）,4.15−4.25（1H,m）,5.27−5.30（1
H,m）,6.73−6.80（1H,m）,6.96−7.00（1H,m） MASS（EI法,m/e）:333（Ｍ＋） 参考例30 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テト
ラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（30） 参考例３と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ）−２−メチルプロピオン酸メチル（29）（817m
g）から表題化合物（850mg,83％）を得た。

IR（液膜法）:3338,2948,2874,2106,1740,1609,1597,
1481,1460,1383,1367,1265,1197,1174,1137,1081,1038,
1021,1006,965,913,870,847,814,764,737cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.56,1.58（3H,s）,1.57,1.
59（3H,s）,2.04,2.15（1H,ddd,J＝4.4,6.8,14.3Hz）,
2.48−2.62（1H,m）,3.47−3.52（1H,m）,3.61−3.84
（2H,m）,3.76,3.77（3H,s）,3.89,3.97（1H,t,J＝5.4H
z）,4.03−4.15（1H,m）,4.63−4.68（1H,m）5.20（1H,
ddd,J＝4.4,7.3,9.3Hz）,6.67−6.76（1H,m）,6.90−6.
96（1H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 参考例31 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエ
ステル（31） （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（21'）（10.0g）をメタノール（100ml）、テトラヒ
ドロフラン（150ml）に溶かし10％パラジウム活性炭（6
70mg）を加え、水素雰囲気下、室温で６時間攪拌した。
反応混合物を濾過後、濃縮した。残渣をピリジン（150m
l）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド（16.8ml）
を加えて、80℃で４時間攪拌した。ピリジンを減圧下で
留去し、残渣に酢酸エチル（300ml）を加え、１規定塩
酸（100ml）で洗った。有機層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液（100ml）、水（100ml）、飽和食塩水（100m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣をメタノール（150ml）、テトラヒドロフラン
（150ml）に溶かし、無水炭酸カリウム（5.89g）を加
え、室温で３時間攪拌した。反応混合物に酢酸（5.3m
l）を加え、さらに水（150ml）を加え、酢酸エチル（20
0ml×２）で抽出した。有機層を水（150ml）、飽和食塩
水（150ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製すると表
題化合物（10.11g）が77％の収率で得られた。

mp:103−104℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（液膜法）:3260,2954,1771,1620,1595,1493,1448,
1392,1352,1323,1309,1294,1220,1201,1170,1154,1114,
1098,1087,1050,1023,998,949,903,878,864,847,758,72
1,690,611,580,563cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.14（1H,dt,J＝4.9,15.3H
z）,2.61（1H,dd,J＝7.7,15.3Hz）,3.43（1H,t,J＝4.9H
z）,3.70（1H,d,J＝4.9Hz）,3.77（3H,s）,4.16（1H,d,
J＝7.7Hz）,4.69（2H,s）,5.07（1H,dt,J＝4.9,7.7H
z）,6.7−7.0（3H,m）,7.5−7.8（3H,m）,7.9−8.1（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例32 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（32） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（17）（11.0g）を塩化メチレン（150m
l）に溶かし、ｍ−クロロ過安息香酸（14.6g）を加え、
室温で22時間攪拌した。反応混合物にチオ硫酸ナトリウ
ムを水（100ml）に溶かした溶液を０℃でゆっくり加え
た。得られた混合物を塩化メチレンで抽出（150ml×
２）し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（150m
l）、水（150ml）、飽和食塩水（150ml）で洗い、硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィーで精製すると表題化合物（9.26
g）が得られた。

mp:111−112℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2960,1736,1620,1584,1491,1423,1325,1
290,1265,1199,1122,1102,1033,1013,1002,973,938,86
8,835,816,785,648cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.9−1.2（1H,m）,2.70（1H,
d,J＝7.6,15.8Hz）,3.5−3.7（2H,m）,3.79（3H,s）,4.
15（1H,br.d,J＝8Hz）,4.63（2H,s）,5.10（1H,d,J＝3.
5,7.6Hz）,6.8−6.9（1H,m）,7.0−7.1（1H,m） MASS（EI法,m/e）:340（Ｍ＋） 参考例33 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（33） 参考例19と同様にして（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸メチルエステル（32）（421mg）から表題化合物（288
mg）を得た。

mp:76−77℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:2996,1748,1620,1591,1491,1468,1437,1
386,1286,1226,1191,1123,1104,1042,977,955,940,835,
806,791,764,725,708cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.9−2.2（1H,m）,2.70（1H,
dd,J＝7.3,15.5Hz）,3.56（1H,t,J＝2.4Hz）,3.70（1H,
d,J＝2.4Hz）,3.78（3H,s）,4.17（1H,d,J＝7.9Hz）,4.
71（2H,s）,4.9−5.2（1H,m）,6.7−7.0（3H,m） MASS（EI法,m/e）:262（Ｍ＋） 参考例34 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（34） 参考例20と同様にして（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−
エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（33）（2.00g）から表題化合物（2.30g）を得た。

IR（液膜法）3494,2958,2110,1742,1622,1597,1491,1
464,1439,1377,1193,1114,1040,961,847,766,727cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.19（1H,ddd,J＝3.5,6.1,1
4.6Hz）,2.22（1H,d,J＝3.9Hz）,2.60（1H,dt,J＝6.7,1
4.6Hz）,3.74（1H,dd,J＝3.9,8.8Hz）,3.78（3H,s）,3.
8−3.9（1H,m）,4.1−4.2（1H,m）,4.71（1H,d,J＝16.4
Hz）,4.73（1H,d,J＝16.4Hz）,5.36（1H,ddd,J＝3.5,6.
7,8.8Hz）,6.75−6.85（2H,m）,6.9−6.95（1H,m） MASS（EI法,m/e）:305（Ｍ＋） 参考例35 （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ベンゼンスルホニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（35） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（34）（185mg）をメタノール（6ml）に溶かし10％パ
ラジウム活性炭（20mg）を加え、水素雰囲気下、室温で
２時間攪拌した。反応混合物を濾過後、濃縮した。残渣
をピリジン（6ml）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロ
リド（0.38ml）を加えて、80℃で３時間攪拌した。反応
混合物に０℃で0.1規定塩酸（25ml）を加え、酢酸エチ
ル（50ml×２）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液（25ml）、水（25ml）、飽和食塩水（25m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5−1/2）で精製
すると表題化合物（164mg）が収率48％で得られた。

IR（液膜法）:3292,3030,2958,1756,1622,1597,1491,
1464,1450,1367,1340,1299,1224,1189,1096,951,855,75
4,688,cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.9−2.6（2H,m）,3.75（3H,
s）,3.7−4.0（2H,m）,4.5−4.9（3H,m）,5.1−5.5（2
H,m）,6.4−6.8（3H,m）,7.2−8.0（10H,m） MASS（EI法,m/e）:559（Ｍ＋） 参考例36 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエ
ステル（36） （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−２−ベンゼンスルホンアミ
ド−１−ベンゼンスルホニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（35）（1.25g）を
ジメチルスルホキシド（20ml）に溶かし、ジアザビシク
ロウンデセン（DBU,0.67ml）を加え、室温で２時間攪拌
した。反応混合物に0.2規定塩酸（25ml）を加え、酢酸
エチル（50ml×２）で抽出した。有機層を水（25ml）、
飽和食塩水（25ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製
すると表題化合物（764mg）が85％の収率で得られた。

mp:133−134℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2958,1773,1622,1597,1493,1435,1319,1
294,1197,1156,1120,1091,1013,1000,967,870,799,733,
688,600,555cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.41（1H,ddd,J＝3.2,7.3,1
6.1Hz）,2.69（1H,d,J＝16.1Hz）,3.35−3.45（1H,m）,
3.75−3.85（2H,m）,3.80（3H,s）,4.69（2H,s）,5.33
（1H,t,J＝7.3Hz）,6.37（1H,d,J＝7.3Hz）,6.43（1H,
d,J＝7.3Hz）,6.65−6.7（1H,m）,7.2−7.3（2H,m）,7.
4−7.5（3H,m） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例37 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−アジド
メチル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（37） 特開昭62−265279号公報記載の方法で製造した（1SR,
2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−ヒドロキシメ
チル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（567mg）を塩化メチレン（5ml）に溶かし−78℃に冷
却した。この溶液に、トリエチルアミン（0.4ml），メ
タンスルホニルクロリド（0.16ml）を加えアルゴン雰囲
気下、−78℃で1.5時間攪拌した。反応溶液を水（50m
l）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx2）で抽出した。有機層
を合わせて、飽和食塩水（20ml）で洗い、硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、濃縮した。残渣を水−メタノール（4:1,5m
l）の混合液に溶かし、アジ化ナトリウム（270mg）を加
えアルゴン雰囲気下5.5時間還流した。反応溶液を室温
まで冷却後、水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx2）
で抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水（20ml）で
洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シクロヘ
キサン／酢酸エチル 2/1）で精製すると、表題化合物
（534mg）が88％の収率で得られた。

IR（液膜法）:2958,2106,1734,1620,1597,1491,1464,
1371,1243,1193,1098,1058,847,764,729cm^-1 NMR（90MHZ,CDCl₃,δ）:6.68−6.93（3H,m）,5.09−
5.42（1H,m）,4.98（1H,q,J＝5.5Hz）,4.72（2H,s）,3.
78（3H,s）,3.42−3.75（3H,m）,2.24−2.76（3H,m）,
1.82（3H,s） MASS（EI法,m/e）:361（Ｍ＋） 実施例１ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチル
エステル（38） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（３）（1.08g）をメタノール（15ml）、無
水THF（15ml）に溶かし、10％パラジウム活性炭（100m
g）を加え、水素雰囲気下、室温で、３時間攪拌した。
反応液を濾過、濃縮し、残渣を塩化メチレン（20ml）に
溶かし、トリエチルアミン（1.69mml）およびベンゼン
スルホニルクロリド（0.77ml）を加えて、室温で３時間
攪拌した。反応液に１規定塩酸（13ml）、水（15ml）を
加え、分液した。水層を塩化メチレン（50ml）で再抽出
し、有機層をあわせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（30ml）、水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノ
ール（100ml）に溶かし、触媒量のｐ−トルエンスルホ
ン酸を加え、室温で15時間攪拌した。反応液に水（40m
l）を加え、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、メタ
ノールを濃縮した。残渣を塩化メチレン（60ml）で２回
抽出し、有機層を水（40ml）、飽和食塩水（40ml）で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得られた
残渣を、メルク社ローバーカラム（酢酸エチル／シクロ
ヘキサン 2/1）で精製すると表題化合物（1.03mg）が
収率88％で得られた。

mp:139.0〜134.0℃ IR（KBr法）:3434,3166,2956,1665,1603,1437,1296,1
214,1145,1035,919,890,861,754,716,687,549cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.13（1H,ddd,J＝4.3,7.3,1
4.6Hz）,2.54（1H,dt,J＝7.3,14.6Hz）,2.71（1H,d,J＝
3.6HZ）,3.46（1H,q,J＝5.5Hz）,3.62（1H,dd,J＝5.5,
9.1Hz）,3.85（3H,s）,4.08−4.12（1H,m）,5.30（1H,d
dd,J＝4.3,7.3,9.1Hz）,5.48−5.50（1H,m）,6.70−6.7
3（1H,m）,6.92−6.94（1H,m）,7.52−7.56（2H,m）,7.
60−7.64（1H,m）,7.67−7.69（1H,m）,7.79−7.93（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₆Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.49、H:5.05、N:3.74、S:8.33 実施例２ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸（39） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（38）（700mg,）をメタノール（40ml）に溶
かし、２規定水酸化ナトリウム（1ml）を加え、室温
で、15時間攪拌した。反応液を濃縮し、残渣に水（10m
l）を加え、１規定塩酸（1.1ml）で中和した。得られた
溶液を塩化メチレン（50ml）で２回抽出し、有機層を水
（40ml）、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣を、酢酸エチル
で再結晶すると、白色結晶の表題化合物（623mg）が収
率93％で得られた。

mp:177.5〜178.5℃ IR（KBr法）:3496,3188,1684,1615,1454,1311,1218,1
160,1069,936,882,853,754,721,688,594,542cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃−DMSO,δ）:2.0.4−2.11（1H,
m）,2.50−2.52（1H,m）,3.37−3.40（1H,m）,3.68−3.
70（2H,m）,4.06−4.08（1H,m）,5.32−5.36（1H,m）,
6.70−6.73（1H,m）,7.01−7.03（1H,m）,7.50−7.53
（2H,m）,7.56−7.59（1H,m）,7.68−7.70（2H,m）,7.9
1−7.93（1H,m）,11.0−12.5（1H,BS） MASS（EI法,m/e）:375（Ｍ＋） 元素分析（C₁₈H₁₇NO₆Sとして） 計算値 C:57.59、H:4.56、N:3.73、S:8.54 実測値 C:57.50、H:4.69、N:3.87、S:8.60 実施例３ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（40） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（９）（1.08g）から表題化
合物（1.01g）を収率86％で得た。

mp:183.5〜184.5℃ IR（KBr法）:3516,3252,2976,2956,1721,1599,1481,1
456,1437,1408,1390,1365,1313,1290,1274,1220,1199,1
178,1151,1127,1096,1073,1044,1011,965,926,876,861,
830,793,756,719,690,623,584,559,518,422cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.05（1H,ddd,J＝4.3,6.1,1
4.7Hz）,2.46（1H,dt,J＝6.1,14.1Hz）,2.85（1H,d,4.9
Hz）,3.45（1H,q,J＝5.3Hz）,3.52（1H,d,J＝16.5Hz）,
3.57（1H,d,J＝16.5Hz）,3.57−3.59（1H,m）,3.67（3
H,m）,4.01−4.05（1H,m）,5.12−5.16（1H,m）,6.66−
6.67（2H,m）,6.93−6.95（1H,m）,7.53−7.56（2H,
m）,7.60−7.63（1H,m）,7.91−7.93（2H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₆Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.57、H:5.35、N:3.64、S:7.96 実施例４ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸（41） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（40）（620mg）から表題化
合物（540mg）を得た。

mp:165.0〜166.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3274,1715,1597,1450,1398,1309,1276,1
222,1166,1083,1040,961,915,859,789,758,719,687,569
cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.95−2.01（1H,m）,2.45
（1H,dt,J＝5.8,14.6Hz）,2.0−3.0（1H,bs）,3.39（1
H,q,J＝5.4Hz）,3.47（1H,d,J＝16.6Hz）,3.52（1H,d,J
＝16.6Hz）,3.69（1H,dd,J＝4.4,8.8Hz）,4.03（1H,q,J
＝5.8Hz）,3.0−4.0（1H,m）5.16（1H,ddd,4.4,6.8,8.8
Hz）,6.64（1H,t,J＝7.3Hz）,6.73（1H,d,J＝7.3Hz）,
6.94（1H,d,7.3Hz）,7.49−7.53（3H,m）,7.91−7.93
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₆Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.59、H:5.07、N:3.72、S:8.35 実施例５ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチ
ルエステル（42） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸メチルエステル（13）（0.99g）か
ら表題化合物（885mg）を収率83％で得た。

mp:157.5〜158.5℃ IR（KBr法）:3520,3268,2942,2904,1729,1597,1450,1
307,1278,1201,1154,1091,1062,1023,938,888,849,804,
760,737,721,694,623,584,559cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.00−2.06（1H,m）,2.50−
2.63（3H,m）,2.74（1H,d,J＝3.0Hz）,2.77−2.87（2H.
m）,3.44（1H,q,J＝5.5Hz）,3.57（1H,dd,J＝5.5,9.1H
z）,3.62（3H,s）,4.08−4.11（1H,m）,5.09（1H,d,J＝
6.7Hz）,5.13−5.18（1H,ddd,4.9,7.3,8.5Hz）,6.55（1
H,d,J＝7.3Hz）,6.60（1H,t,J＝7.3Hz）,6.90（1H,d,J
＝7.3Hz）,7.52−7.56（1H,m）,7.60−7.64（1H,m）,7.
91−7.94（1H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₆Sとして） 計算値 C:60.42、H:5.55、N:3.36、S:7.68 実測値 C:60.44、H:5.58、N:3.45、S:7.70 実施例６ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸（4
3） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸メチルエステル（42）（730mg）か
ら表題化合物（540mg）を得た。

mp:150.5〜151.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3442,3202,3062,2970,2934,1698,1597,1
462,1421,1344,1309,1249,1214,1199,1172,1149,1087,1
069,1040,1027,987,967,940,897,849,824,787,756,745,
719,687,619,584,553,470,414cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:1.95（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
3.4Hz）,1.8−2.5（1H,bs）2.41−2.61（3H,m）,2.76−
2.87（2H,m）,3.0−3.4（1H,bs）,3.35（1H,q,J＝5.5H
z）3.64（1H,dd,J＝5.6,9.1Hz）,4.03−4.07（1H,m）,
5.12（1H,ddd,4.9,6.7,9.1Hz）,6.58（1H,t,J＝7.3H
z）,6.64（1H,d,J＝7.3Hz）,6.90（1H,d,J＝7.3Hz）,7.
49−7.52（2H,m）,7.55−7.58（1H,m）,7.91−7.93（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₆Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.53、H:5.23、N:3.60、S:7.94 実施例７ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステ
ル（44） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酪酸メチルエステル（15）（685mg）から表題化
合物（570mg）を収率77％で得た。

mp:113.0〜114.0℃ IR（KBr法）:3442,3200,1742,1595,1452,1344,1309,1
265,1193,1168,1100,1067,1035,940,903,843,824,785,7
58,745,719,690,619,580,561cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.80−1.97（2H,m）,2.01−
2.07（1H,m）,2.18−2.30（2H,m）,2.49−2.82（3H,
m）,2.84（1H,d,J＝3.5Hz）,3.45（1H,q,J＝5.3Hz）,3.
57（1H,dd,5.3,8.8Hz）,3.63（3H,s）,4.07−4.12（1H,
m）,5.00（1H,d,J＝6.9Hz）,5.14（1H,ddd,J＝4.4,7.3,
8.8Hz）,6.53（1H,d,J＝7.3Hz）,6.60（1H,t,J＝7.3H
z）,6.88（1H,d,J＝7.3Hz）,7.52−7.57（1H,m）,7.60
−7.65（1H,m）,7.91−7.94（1H,m） MASS（EI法,m/e）:431（Ｍ＋） 元素分析（C₂₂H₂₅NO₆Sとして） 計算値 C:61.24、H:5.84、N:3.25、S:7.43 実測値 C:61.12、H:5.92、N:3.41、S:7.56 実施例８ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸（45） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酪酸メチルエステル（44）（430mg）から表題化
合物（360mg）を得た。

mp:145.0〜146.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3333,2938,2640,1715,1593,1452,1398,1
334,1261,1191,1149,1125,1085,1044,1025,922,866,79
9,758,717,688,594,576,553,478,449cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.76−2.02（4H,m）,2.15−
2.28（2H,m）,2.40−2.59（1H,m）,3.37（1H,q,J＝5.4H
z）,3.65（1H,dd,J＝4.8,9.2Hz）,4.04−4.09（1H,m）,
5.12（1H,ddd,J＝4.9,6.8,8.8Hz）,6.57−6.64（2H,
m）,6.85−6.87（1H,m）,7.45−7.59（4H,m）,7.91−7.
94（2H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 実施例９ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（46） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（1.64g）をメタノ
ール（25ml）に溶かし、酢酸ナトリウム（561mg）と10
％パラジウム活性炭（250mg）を加え、水素雰囲気下、
室温で15時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン
（1.4ml）を加え、濾過後、濃縮した。残渣に水（50m
l）を加え、塩化メチレン（100ml×３）で抽出した。有
機層を合わせて、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をピリジン（15ml）
に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド（1.31ml）を加
えて、室温で１時間攪拌した。反応液に塩化メチレン
（120ml）を加え、さらに０℃で３規定塩酸（70ml）を
加え、分液した。水層を塩化メチレン（70ml）で再抽出
し、有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（50ml）、水（30ml）、飽和食塩水（50ml）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノ
ール（80ml）に溶かし、触媒量のｐ−トルエンスルホン
酸を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物に飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液（50ml）、水（80ml）を加え、
塩化メチレン（100ml,80ml×２）で抽出した。有機層を
合わせて水（80ml）、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／ア
セトニトリル 20/1〜5/1）で精製すると表題化合物
（1.13g）が79％の収率で得られた。

mp:149−149.5℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3460,3220,3020,1750,1620,1600,1490,1
440,1390,1340,1310,1290,1220,1200,1160,1150,1110,1
060,1030,1010,930,890,750,740,720,680,580,560cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.10（1H,ddd,J＝4.7,7.1,1
4.8Hz）,2.53（1H,dt,J＝6.7,14.8Hz）,2.55−2.65（1
H,m）,3.47（1H,q,J＝5.9Hz）,3.58（1H,dd,J＝5.9Hz,
8.8Hz）,3.76（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,4.66（1H,
d,J＝16.2Hz）,4.68（1H,d,J＝16.2Hz）,4.82（1H,d,J
＝5.9Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.7,6.7,8.8Hz）,6.35−6.
45（1H,m）,6.62（1H,t,J＝7.8Hz）,6.65−6.75（1H,
m）,7.5−7.7（3H,m）,7.85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.23、H:5.05、N:3.44、S:7.73 実施例10 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（47） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（1.83g）から表
題化合物（1.56g）を得た。

mp:195−196℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3490,3160,2900,1720,1620,1590,1480,1
460,1430,1330,1310,1290,1270,1200,1150,1120,1090,1
060,970,940,900,770,760,720,690,620,600,560cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃＋DMSO−d₆,δ）:2.03（1H,ddd,J
＝4.8,7.3,13.8Hz）,2.48（1H,dt,J＝6.8,13.8Hz）,3.3
9（1H,q,J＝4.9Hz）,3.68（1H,dd,J＝4.9,8.9Hz）,4.0
−4.1（1H,m）,4.59（1H,d,J＝16.4Hz）,4.61（1H,d,J
＝16.4Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.8,6.8,8.9Hz）,6.45−
6.55（1H,m）,6.60（1H,t,J＝7.6Hz）,6.65−6.70（1H,
m）,7.45−7.65（4H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₇Sとして） 計算値 C:56.29、H:4.72、N:3.45、S:7.91 実測値 C:56.24、H:4.75、N:3.61、S:8.05 実施例11 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸メチルエステル（48） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（625mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド（771mg）を用いる以外は実施例９と同様
にして表題化合物（425mg）を得た。

mp:131.5−132.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再
結晶） IR（KBr法）:3430,3188,1734,1597,1495,1470,1435,1
350,1307,1288,1267,1203,1193,1166,1149,1108,1087,1
064,1033,1006,940,895,864,818,760,725,663,559,547c
m^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.8,7.0,1
4.7Hz）,2.44（3H,s）,2.52（1H,dt,J＝7.0,14.7Hz）,
2.73（1H,d,J＝3.7Hz）,3.42（1H,q,J＝,5.8Hz）,3.59
（1H,dd,J＝5.8,9.1Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.1（1H,
m）,4.67（1H,d,J＝15.9Hz）,4.68（1H,d,J＝15.9Hz）,
5.09（1H,d,J＝5.8Hz）,5.20（1H,ddd,J＝4.8,7.0,9.1H
z）,6.43（1H,d,J＝7.3Hz）,6.62（1H,t,J＝7.3Hz）,6.
67（1H,d,J＝7.3Hz）,7.32（2H,d,J＝8.3Hz）,7.79（2
H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.18、H:5.37、N:3.16、S:7.44 実施例12 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸（49） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（48）
（235mg）から表題化合物（183mg）を得た。

mp:201−202℃（酢酸エチル／メタノール/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3500,3196,2924,1723,1624,1599,1491,1
462,1435,1334,1305,1274,1199,1160,1118,1098,1064,9
73,938,897,814,727,708,671,567,530cm^-1 NMR（500MHz,DMSO−d₆,δ）:2.02（1H,ddd,J＝4.9,7.
3,14.0Hz）,2.4−2.5（1H,m）,2.42（3H,s）,3.3−3.4
（1H,m）,3.68（1H,dd,J＝4.9,9.2Hz）,4.0−4.1（1H,
m）,4.59（1H,d,J＝16.5Hz）,4.61（1H,d,J＝16.5Hz）,
5.15−5.25（1H,m）,6.53（1H,d,J＝7.6Hz）,6.60（1H,
t,J＝7.6Hz）,6.65（1H,d,J＝7.6Hz）,7.30（2H,d,J＝
8.3Hz）,7.4−7.6（1H,m）,7.79（2H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.51、H:5.12、N:3.22、S:7.65 実施例13 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（50） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（620mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−メトキシベゼン
スルホニルクロリド（818mg）を用いる以外は実施例９
と同様にして表題化合物（395mg）を得た。

mp:147−148℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3534,3274,1742,1597,1495,1468,1446,1
299,1265,1203,1154,1106,1067,1025,936,895,835,725,
669,563cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.08（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.54（1H,dt,J＝7.1,14.7Hz）,2.78（1H,d,J＝
5.5Hz）,3.35−3.45（1H,m）,3.58（1H,dd,J＝5.5,8.9H
z）,3.77（3H,s）,3.88（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,
4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.69（1H,d,J＝16.1Hz）,5.05
（1H,br.d,J＝6Hz）,5.20（1H,ddd,J＝4.9,7.1,8.9H
z）,6.46（1H,d,J＝7.3Hz）,6.6−6.7（2H,m）,6.98（2
H,d,J＝9.2Hz）,7.84（2H,d,J＝9.2Hz） MASS（EI法,m/e）:449（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₈Sとして） 計算値 C:56.12、H:5.16、N:3.12、S:7.13 実測値 C:56.47、H:5.15、N:3.29、S:7.20 実施例14 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（51） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミノ）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（50）（276mg）から表題化合物（198mg）を得た。

mp:195−196℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3480,3182,1725,1626,1599,1491,1460,1
435,1330,1299,1263,1197,1154,1118,1100,1067,1031,9
75,938,901,837,804,770,727,700,669,574cm^-1 NMR（500MHz,DMSO−d₆,δ）:1.85−2.0（1H,m）,2.2
−2.25（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.84（3H,s）,3.9
−3.95（1H,m）,4.56（1H,d,J＝16.5Hz）,4.57（1H,d,J
＝16.5Hz）,4.6−4.65（1H,m）,5.15−5.25（1H,m）,6.
4−6.45（1H,m）,6.6−6.65（1H,m）,7.15（2H,d,J＝9.
2Hz）,7.75−7.85（3H,m） MASS（EI法,m/e）:435（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₈Sとして） 計算値 C:55.17、H:4.86、N:3.22、S:7.36 実測値 C:55.21、H:4.88、N:3.24、S:7.35 実施例15 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（52） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（616mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにＰ−フルオロベンゼ
ンスルホニルクロリド（771mg）を用いる以外は実施例
９と同様にして表題化合物（363mg）を得た。

mp:118−119℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3530,3270,1738,1622,1595,1493,1468,1
444,1332,1296,1282,1265,1238,1201,1170,1158,1108,1
075,4013,938,901,839,762,727,669,547cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.10,（1H,ddd,J＝4.9,7.3,
14.7Hz）,2.54,（1H,dt,J＝7.0,14.7Hz）,2.7−2.75（1
H,br.s）,3.43（1H,q,J＝5.8Hz）,3.57（1H,dd,J＝5.8,
8.9Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.1（1H,m）,4.67（1H,d,
J＝16.5Hz）,4.69（1H,d,J＝16.5Hz）,5.1−5.15（1H,
m）,5.20（1H,ddd,J＝4.9,7.0,8.9Hz）,6.44（1H,d,J＝
6.7Hz.）,6.6−6.7（2H,m）,7.15−7.25（2H,m）,7.9−
7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:437（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀FNO₇Sとして） 計算値 C:54.92、H:4.61、N:3.20、S:7.33 実測値 C:55.11、H:4.64、N:3.11、S:7.41 実施例16 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（53） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（52）（280mg）から表題化合物（200mg）を得た。

mp:222−223℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3496,3186,1725,1595,1491,1462,1435,1
334,1294,1276,1238,1199,1166,1154,1120,1096,1065,9
75,938,899,843,727,673,567,542,530cm^-1 NMR（500MHz,DMSO−d₆,δ）:2.0−2.1（1H,m）,2.4−
2.5（1H,m）,3.35−3.45（1H,m）,3.68（1H,dd,J＝4.9,
9.1Hz）,4.0−4.1（1H,m）,4.59（1H,d,J＝16.5Hz）,4.
60（1H,d,J＝16.5Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.3,7.3,9.1H
z）,6.55−6.7（3H,m）,7.15−7.25（2H,m）,7.78（1H,
d,J＝6.7Hz）,7.9−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:423（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₈FN₇OSとして） 計算値 C:53.90、H:4.28、N:3.31、S:7.57 実測値 C:53.96、H:4.25、N:3.08、S:7.66 実施例17 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（54） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（22）（609mg）からベンゼ
ンスルホニルクロリドのかわりにｐ−クロロベンゼンス
ルホニルクロリド（823mg）を用いる以外は実施例９と
同様にして表題化合物（400mg）を得た。

mp:128−129℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3570,3524,3330,1760,1620,1597,1491,1
468,1437,1396,1379,1338,1282,1226,1193,1162,1110,1
029,1015,973,955,924,861,837,766,752,729,611,559,4
82cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.54（1H,dt,J＝6.9,14.7Hz）,2.7（1H,br.
s,）,3.4−3.45（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.78（3H,
s）,4.0−4.1（1H,m）,4.68（1H,d,J＝16.5Hz）,4.69
（1H,d,J＝16.5Hz）,5.1−5.25（2H,m）,6.41（1H,d,J
＝7.3Hz）,6.6−6.75（2H,m）,7.49（2H,d,J＝8.9Hz）,
7.83（2H,d,J＝8.9Hz） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀ClNO₇Sとして） 計算値 C:52.91、H:4.44、N:3.09、S:7.06 実測値 C:53.01、H:4.57、N:3.17、S:7.32 実施例18 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（55） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（54）（304mg）から表題化合物（221mg）を得た。

mp:219−220℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3494,3184,1723,1620,1595,1491,1462,1
435,1336,1276,1199,1162,1118,1096,1065,973,938,89
9,822,758,638,557,542cm^-1 NMR（500MHz,DMSO−d₆,δ）:1.8−1.9（1H,m）,2.2−
2.3（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.85−3.9（1H,m）,4.
58（2H,s）,4.65−4.7（1H,m）,5.15−5.2（1H,m）,6.4
5−6.5（1H,m）,6.6−6.65（2H,m）,7.70（2H,d,J＝8.5
Hz）,7.87（2H,d,J＝8.5Hz）,8.12（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₈ClNO₇Sとして） 計算値 C:51.88、H:4.12、N:3.18、S:7.29 実測値 C:51.82、H:4.18、N:3.23、S:7.45 実施例19 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｍ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（56） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（436mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｍ−クロロベンゼンスルホニルク
ロリド（473mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（455mg）を得た。

mp:110.0〜110.5℃ IR（KBr法）:3496,3152,2914,1740,1622,1597,1491,1
468,1435,1419,1325,1294,1232,1199,1160,1108,1067,1
027,1002,975,938,895,857,843,785,766,725,681,671,6
19,596,555,536,499,416cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.06−2.13（1H,m）,2.49−
2.56（1H,m）,2.66（1H,d,J＝3.9Hz）,3.43−3.49（1H,
m）,3.55−3.59（1H,m）,3.77（3H,s）,4.04−4.10（1
H,m）,4.68（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,5.24（1H,d,J
＝7.3Hz）,6.45−6.47（1H,m）,6.63−6.68（2H,m）,7.
44−7.48（1H,m）,7.56−7.58（1H,m）,7.77−7.79（1
H,m）,7.89−7.90（1H,m） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀ClNO₇Sとして） 計算値 C:52.92、H:4.44、N:3.09、S:7.06、Cl:7.
81 実測値 C:52.66、H:4.46、N:3.13、S:7.29、Cl:7.
79 実施例20 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｍ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（57） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（56）（298mg）から表題化合物（230mg）を得た。

mp:219.0〜220.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3488,3178,2898,2598,1723,1657,1626,1
597,1578,1562,1543,1491,1464,1435,1359,1336,1296,1
276,1199,1162,1118,1067,1040,1009,975,938,901,843,
787,772,727,700,679,671,644,619,598,574,534,501,46
6,445,433,422cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.00−2.06（1H,m）,2.38−
2.45（1H,m）,3.43−3.47（1H,m）,3.65−3.68（1H,
m）,4.00−4.04（1H,m）,2.8−4.0（2H,bs）,4.59（2H,
s）,5.19−5.23（1H,m）,6.58−6.67（3H,m）,7.45−7.
49（1H,m）,7.53−7.55（1H,m）,7.80−7.83（1H,m）,
7.90−7.93（2H,m） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 実施例21 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｏ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（58） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（412mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにとｏ−クロロベンゼンスルホニル
クロリド（447mg）を用いる以外は実施例１と同様にし
て表題化合物（438mg）を得た。

mp:139.0〜140.0℃ IR（KBr法）:3528,3268,3192,2988,2962,1748,1601,1
576,1487,1448,1392,1325,1247,1193,1168,1096,1040,9
61,938,899,862,760,710,665,586,567,474cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.04−2.15（1H,m）,2.40
（1H,d,J＝4.5Hz）,2.47−2.54（1H,m）,3.40−3.44（1
H,m）,3.68−3.71（1H,m）,3.75（3H,s）,4.11−4.15
（1H,m）,4.64（1H,d,J＝16.6Hz）,4.69（1H,d,J＝16.6
Hz）,5.25−5.30（1H,m）,5.38（1H,d,J＝6.4Hz）,6.50
−6.53（1H,m）,6.62−6.68（2H,m）,7.42−7.46（1H,
m）,7.54−7.60（2H,m）,8.11−8.13（1H,m） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀NO₇Sとして） 計算値 C:52.92、H:4.44、N:3.09、S:7.06、Cl:7.
81 実測値 C:52.92、H:4.46、N:2.99、S:7.15、Cl:7.
71 実施例22 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｏ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（59） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｏ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（58）（324mg）から表題化合物（285mg）を得た。

mp:210.5〜212.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3502,1727,1626,1597,1491,1460,1435,1
336,1263,1197,1166,1116,1071,1046,938,903,843,756,
727,710,667,588,559,472,439cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.02−2.08（1H,m）,2.46−
2.53（1H,m）,2.4−3.2（2H,bs）,3.41−3.45（1H,m）,
3.72−3.76（1H,m）,4.06−4.10（1H,m）,4.58（1H,d,J
＝16.4Hz）,4.62（1H,d,J＝16.4Hz）,5.21−5.26（1H,
m）,6.49−6.51（1H,m）,6.58−6.66（2H,m）,7.31−7.
34（1H,m）,7.38−7.42（1H,m）,7.49−7.57（2H,m）,
8.09−8.12（1H,m） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 実施例23 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−ブロモベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（60） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−ブロモベンゼンスルホニルク
ロリド（631mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（350mg）を得た。

IR（液膜法）:3280,1736,1624,1576,1560,1543,1491,
1460,1392,1218,1193,1164,1093,1069,1011,824,756cm
^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.05−2.1（1H,m）,2.4−2.
5（1H,m）,2.7（1H,bs）,3.42（1H,q,J＝6.3Hz）,3.5−
3.6（1H,m）,3.78（3H,s）,4.0−4.15（1H,m）,4.68（2
H,s）,5.1−5.2（1H,m）,5.25（1H,d,J＝6.8Hz）,6.3−
6.4（1H,m）,6.6−6.7（2H,m）,7.64−7.67（2H,m）,7.
74−7.76（2H,m） MASS（EI法,m/e）:497（Ｍ＋） 実施例24 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−ブロモベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（61） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（60）（139.7mg）から表題化合物（108mg）を得た。

mp:223.0〜223.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3492,3186,2920,2604,1725,1624,1599,1
576,1491,1462,1435,1392,1336,1323,1274,1199,1164,1
118,1094,1067,1009,973,938,897,841,820,785,770,75
8,741,725,704,629,603,557,540,420cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.0−2.1（1H,m）,2.4−2.4
5（1H,m）,2.6−3.0（1H,bs）,3.40−3.45（1H,m）,3.6
5−3.7（1H,m）,3.96−4.05（2H,m）,4.59（2H,s）,5.1
5−5.25（1H,m）,6.55−6.6（1H,m）,6.6−6.7（2H,
m）,7.62−7.65（2H,m）,7.77−7.80（2H,m）,7.85（1
H,d,J＝6.5Hz） MASS（EI法,m/e）:483（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₈BrNO₇Sとして） 計算値 C:47.12、H:3.75、N:2.89、S:6.62、Br:1
6.50 実測値 C:46.75、H:3.84、N:2.84、S:6.90、Br:1
6.25 実施例25 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（62） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（424mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−ヨードベンゼンスルホニルク
ロリド（659mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（542mg）を得た。

mp:159.5〜160.5℃ IR（KBr法）:3502,3274,2924,1744,1620,1597,1570,1
493,1444,1386,1330,1294,1241,1203,1164,1112,1056,1
009,944,893,843,822,754,731,596,555cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.01−2.04（1H,m）,2.45−
2.52（1H,m）,3.34−3.38（1H,m）,3.55（1H,bs）,3.65
−3.68（1H,m）,3.76（3H,s）,4.00−4.05（1H,m）,4.6
7（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.55−6.57（1H,m）,6.
62−6.72（2H,m）,7.61−7.63（2H,m）,7.67−7.69（1
H,m）,7.83−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:545（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀INO₇Sとして） 計算値 C:44.05、H:3.70、N:2.57、S:5.88、I:23.
27 実測値 C:43.89、H:3.72、N:2.52、S:5.87、I:22.
94 実施例26 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（63） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（62）（337mg）から表題化合物（293mg）を得た。

mp:219.5〜221.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3486,3152,2916,2604,1939,1723,1624,1
599,1572,1491,1462,1435,1386,1323,1263,1199,1160,1
118,1093,1064,1006,973,936,897,841,816,785,772,73
3,702,625,603,557,538,458cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.99−2.04（1H,m）,2.35−
2.41（1H,m）,3.41−3.45（1H,m）,3.64−3.67（1H,
m）,3.97−4.01（1H,m）,2.8−3.8（2H,bs）,4.58（2H,
s）,5.18−5.23（1H,m）,6.54−6.56（1H,m）,6.62−6.
67（2H,m）,7.63−7.65（2H,m）,7.85−7.91（3H,m） MASS（EI法,m/e）:531（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₈INO₇Sとして） 計算値 C:42.95、H:3.41、N:2.64、S:6.03、I:23.
88 実測値 C:42.72、H:3.42、N:2.64、S:6.02、I:23.
87 実施例27 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（64） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（490mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−トリフルオロメチルベンゼン
スルホニルクロリド（616mg）を用いる以外は実施例１
と同様にして表題化合物（420mg）を得た。

mp:139.5〜141.0℃ IR（KBr法）:3562,3518,3280,3106,3050,2968,2928,1
937,1763,1620,1597,1493,1468,1439,1406,1325,1296,1
230,1203,1168,1110,1064,1033,1017,963,938,895,841,
822,785,758,725,712,623,598,549,472,429,410cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.04−2.11（1H,m）,2.50−
2.56（1H,m）,2.7（1H,bs）,3.44−3.55（2H,m）,3.78
（3H,s）,4.04−4.06（1H,m）,4.65−4.67（2H,m）,5.1
2−5.17（1H,m）,5.40（1H,d,J＝7.3Hz）,6.29−6.31
（1H,m）,6.55−6.59（1H,m）,6.63−6.65（1H,m）,7.7
8（2H,d,J＝8.0Hz）,8.02（2H,d,J＝8.0Hz） MASS（EI法,m/e）:487（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₀F₃NO₇Sとして） 計算値 C:51.75、H:4.14、N:2.87、S:6.58、F:11.
69 実測値 C:51.67、H:4.18、N:2.94、S:6.55、F:11.
65 実施例28 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸（65） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（64）（240mg）から表題化合物（203mg）を
得た。

mp:225.0〜226.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3632,3196,1721,1657,1638,1626,1562,1
510,1491,1462,1435,1406,1330,1274,1145,1098,1064,7
16,623,594,538,507,456,412cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.42−
2.49（1H,m）,2.6−3.1（1H,bs）,3.41−3.45（1H,m）,
3.63−3.69（1H,m）,3.86（1H,bs）,3.99−4.02（1H,
m）,4.59（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.52−6.54（1
H,m）,6.58−6.67（2H,m）,7.75−7.77（2H,m）,8.00
（1H,d,J＝6.8Hz）,8.05−8.07（2H,m） MASS（EI法,m/e）:473（Ｍ＋） 実施例29 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−シアノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（66） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（455mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにＰ−シアノベンゼンスルホニルク
ロリド（472mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物が（362mg）を得た。

mp:146.0〜147.0℃ IR（KBr法）:3500,2234,1769,1657,1618,1562,1491,1
462,1435,1402,1342,1284,1228,1203,1164,1114,1031,9
57,919,849,774,725,632,572,516,443,431,414cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.01（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.0Hz）,2.48（1H,dt,J＝6.7,14.0Hz）,3.40（1H,t,J＝
6.1Hz）,3.52（1H,d,J＝3.6Hz）,3.66（1H,dd,J＝5.5,
9.1Hz）,3.76（3H,s）,3.96−4.01（1H,m）,4.65（1H,
d,J＝16.4Hz）,4.68（1H,d,J＝16.4Hz）,5.19（1H,ddd,
J＝4.9,7.3,9.1Hz）,6.62−6.69（3H,m）,7.76−7.79
（2H,m）,7.93（1H,bs）,8.02−8.04（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:443（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C₂₁H₂₀NO₇Sとして） 計算値 C:56.75、H:4.54、N:6.30、S:7.21 実測値 C:56.75、H:4.68、N:6.29、S:6.93 実施例30 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ニトロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（67） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフランイルオキシ酢酸メチル
エステル（24）（447mg）からベンゼンスルホニルクロ
リドのかわりにＰ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
（510mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化
合物（379mg）を得た。

mp:87.0〜88.5℃ IR（KBr法）:3554,1771,1698,1620,1524,1491,1435,1
352,1284,1222,1197,1166,1120,922,855,777,739,609,5
47cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.94（1H,ddd,J＝4.9,7.9,1
3.4Hz）,2.40−2.46（1H,m）,3.33−3.37（2H,m）,3.60
（1H,dd,J＝5.4,8.5Hz）,3.69（3H,s）,3.92−3.95（1
H,m）,4.57−4.62（2H,m）,5.09−5.14（1H,m）,6.54−
6.62（3H,m）,7.88（1H,d,J＝6.7Hz）,8.01−8.03（2H,
m）,8.22−8.24（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:463（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C₂₀H₁₉N₂O₉Sとして） 計算値 C:51.72、H:4.34、N:6.03、S:6.90 実測値 C:51.68、H:4.64、N:5.80、S:6.77 実施例31 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ニトロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（68） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（67）（180mg）から表題化合物（139mg）を得た。

mp:208.5〜210.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3502,1750,1599,1531,1491,1462,1435,1
354,1263,1199,1166,1118,1065,938,899,855,739,685,6
05,534,431cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.98−2.04（1H,m）,2.41−
2.48（1H,m）,2.60−3.20（2H,bs）,3.47（1H,q,J＝6.4
Hz）,3.67（1H,dd,J＝5.4,9.3Hz）,3.98（1H,q,J＝5.9H
z）,4.68（1H,d,J＝16.6Hz）,4.63（1H,d,J＝16.6Hz）,
5.17−5.22（1H,m）,6.61−6.70（3H,m）,8.10−8.13
（2H,m）,8.15−8.16（1H,m）,8.30−8.34（2H,m）， MASS（FAB法,m/e）:449（Ｍ−Ｈ）− 実施例32 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（2,4−ジフルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（69） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（431mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりに2,4−ジフルオロベンゼンスルホ
ニルクロリド（472mg）を用いる以外は実施例１と同様
にして表題化合物（406mg）を得た。

mp:120.0〜121.0℃ IR（KBr法）:3494,3130,2966,2920,1773,1740,1607,1
543,1491,1466,1433,1336,1280,1224,1197,1166,1120,1
069,1002,969,940,897,849,826,787,729,671,619,590,5
59,540,522,472,455,416cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.08−2.14（1H,m）,2.48
（1H,d,J＝4.4Hz）,2.49−2.56（1H,m）,3.42−3.46（1
H,m）,3.63−3.66（1H,m）,3.77（3H,s）,4.08−4.12
（1H,m）,4.66（1H,d,J＝6.1Hz）,4.70（1H,d,J＝6.1H
z）,5.22−5.27（2H,m）,6.62−6.64（1H,m）,6.67−6.
73（2H,m）,6.97−7.03（2H,m）,7.90−7.95（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:455（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₁₉F₂NO₇Sとして） 計算値 C:52.75、H:4.20、N:3.08、S:7.04、F:8.3
4 実測値 C:52.75、H:4.23、N:3.06、S:7.13、F:8.3
6 実施例33 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（2,4−ジフルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸（70） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（2,4−ジフルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（69）（283mg）から表題化合物（230mg）を得た。

mp:203.0〜204.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3496,3172,1725,1607,1491,1466,1433,1
336,1276,1199,1166,1120,1069,971,940,903,849,770,7
27,671,619,524,435cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.46−
2.53（1H,m）,2.57−2.60（1H,m）,2.4−3.03（1H,b
s）,3.40−3.44（1H,m）,3.70−3.74（1H,m）,4.02−4.
07（1H,m）,4.58−4.63（2H,m）,5.18−5.22（1H,m）,
6.66−6.68（3H,m）,6.93−6.99（2H,m）,7.89−7.95
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:441（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₇N₂O₇Sとして） 計算値 C:51.70、H:3.88、N:3.17、S:7.26、F:8.6
1 実測値 C:51.58、H:3.82、N:3.12、S:7.35、F:8.6
4 実施例34 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（3,4−ジクロロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（71） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（506mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりに3,4−ジクロロベンゼンスルホニ
ルクロリド（638mg）を用いる以外は実施例１と同様に
して表題化合物（480mg）を得た。

mp:135.5〜136.5℃ IR（KBr法）:3500,3148,2368,1738,1657,1620,1599,1
562,1543,1510,1491,1460,1373,1323,1292,1241,1199,1
164,1100,1067,1033,1002,975,886,818,764,679,638,60
5,532,462,420,410cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.09−2.15（1H,m）,2.52−
2.59（1H,m）,2.61（1H,d,J＝3.9Hz）,3.44−3.50（1H,
m）,3.55−3.58（1H,m）,3.78（3H,s）,4.05−4.14（1
H,m）,4.66−4.70（2H,m）,5.03（1H,d,J＝6.8Hz）,5.1
8−5.23（1H,m）,6.49−6.51（1H,m）,6.65−6.71（2H,
m）,7.57−7.59（1H,m）,7.69−7.72（1H,m）,7.97−7.
98（1H,m） MASS（EI法,m/e）:487（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₁₉Cl₂NO₇Sとして） 計算値 C:49.19、H:3.92、N:2.87、S:6.57、Cl:1
4.52 実測値 C:49.38、H:3.93、N:3.09、S:6.66、Cl:1
4.43 実施例35 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（3,4−ジクロロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（72） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（71）（202mg）から表題化合物（153mg）を得た。

mp:239.0〜240.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3492,3180,2914,1721,1657,1626,1599,1
562,1543,1510,1491,1460,1435,1373,1336,1276,1199,1
164,1118,1100,1067,1035,975,938,901,818,785,772,72
7,702,679,640,578,528,511,458,414cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.41−
2.48（1H,m）,2.7−3.2（1H,bs）,3.4−3.45（1H,m）,
3.64−3.68（1H,m）,3.8−3.9（1H,bs）,3.98−4.02（1
H,m）,4.60（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.65−6.69
（3H,m）,7.57（1H,d,J＝8.3Hz）,7.75（1H,dd,J＝8.3,
1.9Hz）,7.93（1H,d,J＝6.8−Hz）,8.02（1H,d,J＝1.9H
z） MASS（FAB法,m/e）:472（Ｍ−Ｈ）− 実施例36 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−フェニルメタンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（73） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにベンジルスルホニルクロリド（46
8mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（395mg）を得た。

mp:157.5〜158.0℃ IR（KBr法）:3516,3314,1754,1657,1620,1562,1543,1
491,1437,1377,1315,1294,1274,1228,1193,1166,1114,1
075,942,774,725,700,601,549cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.10−2.20（1H,m）,2.50−
2.60（1H,m）,3.56−3.59（1H,m）,3.61−3.66（1H,
m）,3.77（3H,s）,4.05−4.10（1H,m）,4.35（1H,d,J＝
14.0Hz）,4.38（1H,d,J＝14.0Hz）,4.45（1H,d,J＝6.8H
z）,4.65−4.75（2H,m）,5.18−5.23（1H,m）,6.74−6.
76（1H,m）,6.80−6.84（1H,m）,6.91−6.92（1H,m）,
7.37−7.43（5H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.17、H:5.37、N:3.13、S:7.45 実施例37 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−フェニルメタンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸（74） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
フェニルメタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−５−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（73）
（144mg）から表題化合物（101mg）を得た。

mp:223.5〜225.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3464,3150,2910,2608,2364,1725,1626,1
595,1491,1460,1433,1361,1307,1294,1272,1199,1172,1
143,1120,1067,1035,971,940,903,845,772,727,698,62
3,605,545,518cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.00−2.08（1H,m）,2.50−
2.80（3H,m）,3.65−3.70（2H,m）,4.03−4.10（1H,
m）,4.34（1H,d,J＝13.7Hz）,4.38（1H,d,J＝13.7Hz）,
4.62（1H,d,J＝6.8Hz）,4.67（1H,d,J＝6.8Hz）,5.15−
5.20（1H,m）,6.72−6.80（2H,m）,6.96−6.98（1H,
m）,7.04−7.06（1H,m）,7.34−7.38（3H,m）,7.42−7.
48（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 実施例38 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−フェニルエタンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（75） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（470mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにフェネチルスルホニルクロリド
（494mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化
合物（450mg）を得た。

mp:142.5〜143.0℃ IR（KBr法）:3528,3308,2954,1756,1618,1491,1433,1
311,1274,1222,1189,1151,1110,1067,975,924,758,729,
702,601,513,424cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.08（1H,ddd,J＝5.4,8.3,1
3.7Hz）,2.55（1H,dt,J＝6.8,13.7Hz）,2.61（1H,d,J＝
4.9Hz）,3.13−3.17（2H,m）,3.34−3.46（2H,m）,3.52
−3.62（2H,m）,3.78（3H,s）,3.92−3.98（1H,m）,4.5
4（1H,d,J＝7.8Hz）,4.68−4.75（2H,m）,5.18（1H,dd
d,J＝4.9,7.4,8.8Hz）,6.72−6.81（2H,m）,6.98−7.00
（1H,m）,7.20−7.22（2H,m）,7.24−7.27（1H,m）,7.3
2−7.34（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:446（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C₂₂H₂₅NO₇Sとして） 計算値 C:59.05、H:5.63、N:3.13、S:7.16 実測値 C:58.70、H:5.41、N:3.28、S:7.11 実施例39 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−フェニルエタンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（76） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（２−フェニルエタンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−５−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（75）（158mg）から表題化合物（130mg）を得た。

mp:193.0〜194.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3458,1723,1624,1597,1491,1460.1435,1
265,1199,1135,1118,1067,940,845,772,727,698,542cm
^-1 NMR（500MHz,DMSO,δ）:1.97−2.03（1H,m）,2.55−
2.60（2H,m）,2.0−3.4（2H,bs）,3.08−3.20（2H,m）,
3.31−3.45（2H,m）,3.60（1H,q,J＝7.3Hz）,3.68（1H,
dd,J＝6.1,9.1Hz）,4.01−4.04（1H,m）,4.64（1H,d,J
＝16.3Hz）,4.65（1H,d,J＝16.3Hz）,5.15−5.20（1H,
m）,6.72−6.78（2H,m）,7.10−7.13（2H,m）,7.19−7.
23（3H,m）,7.27−7.30（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.06、H:5.28、N:3.46、S:7.56 実施例40 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−ナフタレンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸メチルエステル（77） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（417mg）からベンエンスルホニ
ルクロリドのかわりに２−ナフタレンスルホニルクロリ
ド（548mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題
化合物（380mg）を得た。

mp:112.5〜114.0℃ IR（KBr）法:3490,3142,1740,1622,1597,1491,1468,1
435,1294,1232,1199,1156,1131,1108,1067,1027,1002,9
61,897,816,783,667,644,621,538,476cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.05−2.10（1H,m）,2.50−
2.5（1H,m）,3.50−3.55（2H,m）,3.56−3.60（1H,m）,
3.74（3H,m）,4.07−4.12（1H,m）,4.63（2H,s）,5.08
（1H,d,J＝6.9Hz）,5.17−5.22（1H,m）,6.26−6.28（1
H,m）,6.32−6.36（1H,m）,6.54−6.56（1H,m）,7.61−
7.69（2H,m）,7.86−8.01（4H,m）,8.46（1H,s）， MASS（EI法,m/e）:469（Ｍ＋） 元素分析（C₂₄H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:61.40、H:4.94、N:2.98、S:6.83 実測値 C:61.45、H:5.00、N:2.97、S:6.95 実施例41 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−ナフタレンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸（78） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（２−ナフタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（77）
（153mg）から表題化合物（102m）を得た。

mp:215.0〜216.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3482,1721,1626,1597,1491,1462,1433,1
263,1199,1158,1120,1067,901,841,814,750,725,667,62
1,534,478cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.98−2.04（1H,m）,2.40−
2.60（1H,m）,2.80−3.20（1H,bs）,3.45−3.50（1H,
m）,3.67−3.70（1H,m）,3.80（1H,bs）,4.03−4.07（1
H,m）,4.55（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.37−6.44
（2H,m）,6.55−6.57（1H,m）,7.58−7.67（2H,m）,7.7
9（1H,d,J＝6.8Hz）,7.91−8.00（4H,m）,8.45（1H,s） MASS（FAB法,m/e）:454（Ｍ−Ｈ）− 実施例42 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−メタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（79） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（485mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにメタンスルホニルクロリド（0.19
ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（219mg）を得た。

mp:119.0〜120.0℃ IR（KBr法）:3444,3254,3030,2974,2938,1775,1622,1
593,1562,1543,1491,1464,1398,1350,1299,1247,1220,1
197,1147,1114,1033,975,951,917,886,855,781,766,73
7,598,534,511,420cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.05−2.20（1H,m）,2.60−
2.7（1H,m）,2.83（1H,d,J＝4.4Hz）,3.05（3H,s）,3,6
0−3.65（2H,m）,3.79（3H,s）,4.05−4.10（1H,m）,4.
71（1H,d,J＝16.2Hz）,4.74（1H,d,J＝16.2Hz）,4.92
（1H,d,J＝7.0Hz）,5.20−5.25（1H,m）,6.75−6.77（1
H,m）,6.81−6.84（1H,m）,7.00−7.05（1H,m） MASS（EI法,m/e）:357（Ｍ＋） 元素分析（C₁₅H₁₉NO₇Sとして） 計算値 C:50.41、H:5.36、N:3.92、S:8.97 実測値 C:50.39、H:5.37、N:3.92、S:9.15 実施例43 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−メタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（8
0） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
メタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（79）（167mg）か
ら表題化合物（142mg）を得た。

mp:228.5〜230.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3446,3248,3024,2968,2936,2692,2598,1
926,1738,1622,1595,1491,1466,1433,1350,1263,1195,1
149,1116,1065,1029,998,982,955,919,888,857,830,79
7,777,764,731,598,561,536,511,437cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.50−
2.60（1H,m）,3.03（3H,s）,2.8−3.2（1H,bs）,3.55−
3.60（1H,m）,3.64−3.70（1H,m）,3.99−4.05（1H,
m）,4.5（1H,bs）,4.59−4.70（2H,m）,5.15−5.20（1
H,m）,6.72（1H,d,J＝7.0Hz）,6.73−6.78（1H,m）,7.0
6−7.08（1H,m）,7.23−7.25（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:343（Ｍ＋） 元素分析（C₁₄H₁₇NO₇Sとして） 計算値 C:48.97、H:4.99、N:4.08、S:9.34 実測値 C:48.70、H:5.10、N:3.91、S:9.29 実施例44 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ブタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（81） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにブタンスルホニルクロリド（0.32
ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（312mg）を得た。

mp:131.0〜132.0℃ IR（KBr）法:3518,3318,2966,2936,2876,1760,1618,1
591,1562,1543,1489,1466,1429,1377,1292,1226,1183,1
145,1120,1069,1029,986,971,932,859,830,766,731,70
6,679,600,540,499,422cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:0.94（3H,t,J＝7.Hz）,1.4
−1.5（2H,m）,1.75−1.85（2H,m）,2.05−2.20（1H,
m）,2.60−2.70（1H,m）,2.86（1H,d,J＝4.0Hz）,3.05
−3.15（2H,m）,3.55−3.65（2H,m）,3.79（3H,s）,4.0
5−4.10（1H,m）,4.64（1H,d,J＝6.2Hz）,4.70（1H,d,J
＝16.0Hz）,4.74（1H,d,J＝16.0Hz）,5.2−5.25（1H,
m）,6.75−6.78（1H,m）,6.80−6.83（1H,m）,6.97−6.
99（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:399（Ｍ＋） 元素分析（C₁₈H₂₅NO₇Sとして） 計算値 C:54.12、H:6.31、N:3.51、S:8.03 実測値 C:54.06、H:6.33、N:3.54、S:8.13 実施例45 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ブタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（8
2） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ブタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（81）（249mg）か
ら表題化合物（203mg）を得た。

mp:191.0〜191.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3450,3166,2876,2606,1725,1624,1597,1
491,1460,1435,1363,1272,1197,1118,1050,973,940,89
9,843,772,727,700,615,578,528cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:0.94（3H,t,J＝7.4,Hz）,1.
4−1.5（2H,m）,1.75−1.85（2H,m）,1.95−2.05（1H,
m）,2.50−2.60（2H,m）,3.0−3.15（2H,m）,3.50−3.6
0（1H,m）,3.65−3.70（1H,m）,4.0−4.05（1H,m）,4.3
（1H,bs）,4.62（1H,d,J＝16.5Hz）,4.65（1H,d,J＝16.
5Hz）,5.15−5.20（1H,m）,6.7−6.8（2H,m）,7.05−7.
10（1H,m）,7.15（1H,d,J＝7.7Hz）， MASS（EI法,m/e）:385（Ｍ＋） 元素分析（C₁₇H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:52.98、H:6.01、N:3.63、S:8.32 実測値 C:52.96、H:6.02、N:3.43、S:8.52 実施例46 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−オクタンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（83） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（428mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにオクタンスルホニルクロリド（0.
43ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（370mg）を得た。

mp:60.5〜61.5℃ IR（KBr法）:3558,3472,3348,3190,2922,2860,1748,1
649,1620,1597,1495,1466,1398,1352,1311,1241,1191,1
176,1139,1114,1056,1031,1015,971,938,890,843,789,7
58,721,569,526,466cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:0.86−0.90（3H,m）,1.2−
1.35（8H,m）,1.38−1.48（2H,m）,1.78−1.86（2H,
m）,2.08−2.14（1H,m）,2.59−2.66（1H,m）,2.90（1
H,d,J＝3.9Hz）,3.06−3.10（2H,m）,3.58−3.62（2H,
m）,3.78（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,4.72（2H,s）,
4.76（1H,d,J＝7.3Hz）,5.19−5.24（1H,m）,6.75−6.7
7（1H,m）,6.79−6.83（1H,m）,6.97−6.99（1H,m） MASS（EI法,m/e）:455（Ｍ＋） 実施例47 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−オクタンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（84） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
オクタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（83）（250mg）
から表題化合物（210mg）を得た。

mp:196.0〜197.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3478,3278,2922,2858,1736,1622,1595,1
491,1462,1433,1263,1197,1151,1122,913,777,725,636,
600,433cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:0.86−0.89（3H,m）,1.2−
1.35（8H,m）,1.36−1.45（2H,m）,1.78−1.86（2H,
m）,2.00−2.07（1H,m）,2.55−2.62（1H,m）,3.04−3.
08（2H,m）,3.51−3.56（1H,m）,3.66−3.70（1H,m）,
3.99−4.05（1H,m）,3.2−4.2（2H,bs）,4.63（1H,d,J
＝16.4Hz）,4.68（1H,d,J＝16.4Hz）,5.16−5.22（1H,
m）,6.74−6.80（3H,m）,7.07（1H,m） MASS（EI法,m/e）:441（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₃₁NO₇Sとして） 計算値 C:55.93、H:7.27、N:3.26、S:7.46 実測値 C:55.67、H:7.01、N:3.43、S:7.36 実施例48 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（85） 実施例１と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ）−２−メチルプロピオン酸メ
チルエステル（30）（460mg）から表題化合物（370mg）
を得た。

IR（液膜法）:3506,3276,2998,2954,1736,1609,1481,
1460,1386,1367,1292,1145,1075,907,866,754,690,667c
m^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.50（3H,s）,1.53（3H,
s）,2.04−2.10（1H,m）,2.49（1H,dt,J＝6.3,14.2H
z）,2.72（1H,d,J＝3.9Hz）,3.42−3.48（1H,m）,3.58
（1H,dd,J＝4.9,8.8Hz）,3.76（3H,s）,4.05−4.11（1
H,m）,5.05（1H,d,J＝6.9Hz）,5.17（1H,ddd,J＝4.4,7.
3,8.8Hz）,6.41（1H,d,J＝7.8Hz）,6.56（1H,t,J＝7.8H
z）,6.65（1H,d,J＝7.8Hz）,7.52−7.55（2H,m）,7.59
−7.63（1H,m）,7.90−7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:447（Ｍ＋） 実施例49 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸（86） 実施例２と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ）−２−メチルプロピオン酸メ
チルエステル（85）（350mg）から表題化合物（315mg）
を得た。

IR（KBr法）:3398,2352,1717,1549,1560,1543,1508,1
460,1261,1160,1044,909,864,754,690cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃−DMSO,δ）:1.49（3H,s）,1.53
（3H,s）,2.00−2.06（1H,m）,2.40−2.47（1H,dt,J＝
5.9,14.6Hz）,2.70−3.40（1H,bs）,3.44−3.50（1H,
m）,3.60−3.67（1H,m）,4.07−4.14（2H,m）,5.18（1
H,ddd,J＝3.9,6.8,8.3Hz）,5.46（1H,d,J＝6.8Hz）,6.5
0（1H,d,J＝7.3Hz）,6.61（1H,t,J＝7.3Hz）,6.75（1H,
d,J＝7.3Hz）,7.52−7.56（2H,m）,7.60−7.64（1H,
m）,7.90−7.93（1H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 実施例50 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−（Ｅ）−アクリル
酸メチルエステル（87） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（４）（853mg）を無水THF
（10ml）に溶かし、−20℃でリチウムアルミニウムヒド
リド（137mg）を加え、15分間攪拌した。反応混合物に
水（10ml）をゆっくり加え、続いて、１規定塩酸（15m
l）を加え、酢酸エチル（50ml,20ml）で抽出した。有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）、水（20m
l）、飽和食塩水（20ml）で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮した。得られた残渣を、塩化メチレン（10
ml）に溶かし、二酸化マンガン（782mg）を加え室温で
６時間攪拌し、二酸化マンガン（469mg）を12時間おき
に３回加えた。最後に二酸化マンガンを加えてから12時
間攪拌し、反応混合物を濾過した。結晶をTHF（20mlx
3）で洗浄し、濾液を合わせて濃縮した。次に水素化ナ
トリウム（60％ミネラルオイルディスパージョン（201m
g）を無水THFに懸濁させ、DMSO（8ml）を加え、０℃に
冷却した。この中へジメトキシホスホリル酢酸メチル
（0.874ml）を加え０℃で30分間攪拌した。この反応混
合液に上記合成したアルデヒドのTHF（6ml）溶液を０℃
で加えそのままの温度で20分間攪拌した。えられた反応
溶液を酢酸で中和し、濃縮した。残渣に水（30ml）加
え、酢酸エチル（40mlx2）で抽出した。有機層を水（30
mlx2）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をメタノール（20m
l）に溶かし、濃塩酸３滴加え、室温で１時間攪拌し
た。得られた反応混合物に炭酸水素ナトリウムを加えて
中和し、濃縮した。残渣に水（30ml）を加え、酢酸エチ
ル（40mlx2）で抽出した。有機層を水（30ml）、飽和食
塩水（30ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃
縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で分離精製す
ると、表題化合物が、（602mg）が81％の収率で得られ
た。

mp:222.0〜221.0℃（THF/n−ヘキサンより再結晶） IR（KBr法）:3420,3132,2916,1628,1607,1589,1483,1
450,1330,1296,1261,1201,1162,1096,1075,1027,982,90
9,870,849,793,750,721,690,617,586,555cm^-1 NMR（400MHz,DMSO,δ）:1.97（1H,br.d.J＝15.0Hz）,
2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.45,3.55−3.65（1H,m）,3.6
9（3H,s）,3.90−3.95（1H,m）,4.65（1H,d,J＝2.9H
z）,5.3−5.4（1H,m）,6.60（1H,d,J＝16.1Hz）,6.7−
6.8（2H,m）,7.3−7.4（1H,m）,7.55（1H,d,J＝16.1H
z）,7.6−7.7（3H,m）,7.85−7.95（2H,m）,8.00−8.05
（1H,m） MASS（EI法,m/e）:415（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₁NO₆Sとして） 計算値 C:60.71、H:5.09、N:3.37、S:7.72 実測値 C:60.80、H:5.32、N:3.60、S:7.77 実施例51 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−（Ｅ）−アクリル
酸（88） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−（Ｅ）−アクリル酸メチルエステル（250mg）か
ら表題化合物（166mg）を得た。

mp:231〜232℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3432,3190,2978,1680,1628,1607,1589,1
452,1421,1311,1216,1203,1172,1087,1069,1029,988,94
0,909,750,719,688,588,559cm^-1 NMR（400MHz,DMSO,δ）:1.96（1H,br.d.J＝15.0Hz）,
2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.45（1H,m）,3.55−3.65（1
H,m）,3.90−3.95（1H,m）,4.66（1H,d,J＝3.4Hz）,5.3
−5.4（1H,m）,6.51（1H,d,J＝16.1Hz）,6.7−6.8（2H,
m）,7.25−7.35（1H,m）,7.48（1H,d,J＝16.1Hz）,7.6
−7.75（3H,m）,7.85−7.95（2H,m）,8.03（1H,d,J＝7.
3Hz）,12.26（1H,br.s） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₁₉NO₆Sとして） 計算値 C:59.84、H:4.77、N:3.49、S:7.99 実測値 C:59.82、H:4.81、N:3.54、S:8.10 実施例52 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（46） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（155mg）を酢酸（2ml）に溶かし、酢酸
ナトリウム（95mg）を加え、３時間還流した。反応溶液
を冷却し、酢酸エチル（50ml）、水（30ml）を加え、こ
の混合物に０℃で炭酸水素ナトリウム（3.5g）をゆっく
り加え、分液した。水層を酢酸エチル（30ml）で再抽出
し、有機層を合わせて、水（30ml）、飽和食塩水（30m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣を無水メタノール（4ml）に溶かし、ナトリウ
ムメトキシドのメタノール溶液（5.22規定,0.03ml）を
加え、室温で３時間攪拌した。反応溶液を酢酸で中和
し、濃縮した。残渣に水（25ml）を加え、酢酸エチル
（50ml,20ml）で抽出し、有機層を合わせて、水（20m
l）、飽和食塩水（20ml）で洗った。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮し、得られた残渣を残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 1/1〜2/1）で精製すると表題化合物（141mg）
が収率87％で得られた。

スペクトルデータは、実施例９で製造した化合物（4
6）と同じである。

実施例53 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（89） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（1.00g）をHMPA（8ml）に溶かし、NaCN
BH3（626mg）を加え、70℃で4.5時間攪拌した。反応溶
液に酢酸エチル（100ml）を加え、水（40ml）で洗っ
た。水層を酢酸エチル（40ml）で再抽出し、有機層を合
わせて水（30ml）、飽和食塩水（10ml）の混合溶媒で２
回、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で
精製すると表題化合物（595mg）が収率59％で得られ
た。

mp:129−130℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3260,2954,1771,1620,1595,1493,1448,1
392,1352,1323,1309,1294,1220,1201,1170,1154,1114,1
098,1087,1050,1023,998,949,903,878,864,847,758,72
1,690,611,580,563cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:1.55−1.6（1H,m）,1.65−
1.7（1H,m）,2.0−2.1（1H,m）,2.15−2.2（1H,m）,3.6
5−3.7（1H,m）,3.77（3H,s）,3.85（1H,d,J＝7.9Hz）,
4.67（1H,d,J＝16.5Hz）,4.68（1H,d,J＝16.5Hz）,4.77
（1H,d,J＝6.1Hz）,5.3−5.35（1H,m）,6.65−6.75（3
H,m）,7.55−7.65（3H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₆Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.61、H:5.28、N:3.61、S:8.14 実施例54 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸（90） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bRS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（89）（260mg）から表題化合物（206m
g）を得た。

mp:148−149℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3250,2972,2934,1738,1620,1595,1493,1
468,1454,1437,1350,1317,1296,1249,1205,1154,1114,1
085,1017,990,948,936,905,878,760,727,692,613,578,5
63cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.5−1.6（1H,m）,1.7−1.8
（1H,m）,1.95−2.2（2H,m）,3.6−3.7（1H,m）,3.85
（1H,d,J＝7.8Hz）,4.69（1H,d,J＝16.6Hz）,4.71（1H,
d,J＝16.6Hz）,4.73（1H,d,J＝6.4Hz）,5.3−5.35（1H,
m,）,6.7−6.8（3H,m）,7.5−7.65（3H,m）,7.85−7.95
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₆Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.59、H:4.92、N:3.51、S:8.43 実施例55 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（91） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（500mg）をメタノール（5ml）に溶か
し、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（5.22N,0.
60ml）を加え、６時間還流した。反応混合物を酢酸で中
和し、水（20ml）を加えて酢酸エチル（60ml×２）で抽
出した。有機層を水（20ml）、飽和食塩水（20ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣を残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で精製すると
表題化合物（474mg）が得られた。

mp:140−141℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3268,2930,1773,1620,1597,1493,1450,1
394,1373,1319,1294,1203,1158,1114,1027,893,762,71
9,688,582cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.15−2.2（1H,m）,2.26（1
H,ddd,J＝5.4,6.8,14.7Hz）,2.94（3H,s）,3.6−3.75
（3H,m）,3.76（3H,s）,4.66（2H,s）,4.98（1H,d,J＝
6.8Hz）,5.2−5.3（1H,m）,6.65−6.75（3H,m）,7.55−
7.65（3H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.09、H:5.51、N:3.28、S:7.37 実施例56 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（9
2） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−メトキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（91）（190mg）か
ら表題化合物（154mg）を得た。

mp:177−178℃）（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3268,2928,1771,1626,1595,1493,1435,1
371,1321,1294,1193,1166,1114,1093,1067,1046,977,94
6,920,895,841,764,721,694,679,617,582,561cm^-1 NMR（400MHz,DMSO−d₆,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.2
−2.3（1H,m）,2.79（3H,s）,3.45−3.5（1H,m）,3.55
−3.6（2H,m）,4.56（2H,s）,5.2−5.25（1H,m）,6.34
（1H,d,J＝7.3Hz）,6.6−6.65（2H,m）,7.6−7.7（3H,
m）,7.85−7.95（2H,m）,8.11（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:56.96,H:5.34、N:3.68、S:7.62 実施例57 （1RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（93） 実施例53と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−
（Ｎ−ベンゼンスルホニルイミノ）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（36）（200mg）から表
題化合物（75mg）を得た。

mp:133−134℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3284,2978,2958,1750,1622,1591,1491,1
462,1446,1361,1319,1292,1226,1197,1156,1123,1091,9
69,940,922,760,733,719,690,594,563,538cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.25−1.35（1H,m）,1.65−
1.75（2H,m）,2.1−2.2（1H,m）,3.78（3H,s）,3.85−
4.0（2H,m）,4.33（1H,d,J＝9.8Hz）,4.69（1H,d,J＝1
6.4Hz）,4.71（1H,d,J＝16.4Hz）,5.25−5.3（1H,m）,
6.7−6.85（3H,m）,7.5−7.6（3H,m）,7.85−7.9（2H,
m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₆Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.33、H:5.29、N:3.51、S:7.76 実施例58 （1RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸（94） 実施例２と同様にして（1RS,3aSR,8bRS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（93）（100mg）から表題化合物（67m
g）を得た。

mp:188−189℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3288,2956,1717,1624,1591,1491,1450,1
359,1319,1286,1236,1199,1156,1123,1091,938,920,89
0,760,735,719,690,594cm^-1 NMR（400MHz,DMSO−d₆,δ）:1.2−1.4（2H,m）,1.65
−1.75（1H,m）,1.8−1.9（1H,m）,3.6−3.7（1H,m）,
3.82（1H,t,J＝7.5Hz）,4.61（2H,s）,5.17（1H,dd,J＝
5.4,7.5Hz）,6.7−6.8（2H,m）,6.91（1H,d,J＝6.8H
z）,7.5−7.7（4H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₆Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.42、H:4.85、N:3.61、S:8.27 実施例59 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−（（ベ
ンゼンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（95） （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−アジ
ドメチル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（37）（390mg）をメタノール（5ml）に溶かし、10
％パラジウム活性炭（40mg）を加え、水素雰囲気下、室
温で４時間攪拌した。反応混合物をセライトを用いて濾
過後、濃縮した。残渣を塩化メチレン（5ml）に溶か
し、トリエチルアミン（0.15ml,1.06mmol），ベンゼン
スルホニルクロリド（0.10ml）を加え、室温下、17時間
攪拌した。反応溶液を水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル
（30mlx2）で抽出した。有機層を合わせ、１規定塩酸
（20ml），飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml），飽
和食塩水（20ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃
縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル 1/1）で
精製すると、表題化合物（160mg）が31％の収率で得ら
れた。

NMR（90MHZ,CDCl₃,δ）:6.63−7.95（8H,m）,4.79−
5.61（3H,m）,4.69（2H,s）,3.78（3H,s）,3.60−3.75
（2H,m）,2.92−3.14（2H,m）,2.00−2.50（2H,m）,1.7
6（3H,s） MASS（EI法,m/e）:475（Ｍ＋） 実施例60 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−１−（（ベンゼンスルホンア
ミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（96） （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−
（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（95）（160mg）を
メタノール（2ml）に溶かし、5.92規定ナトリウムメト
キサイドメタノール溶液（0.05ml）を加え、アルゴン雰
囲気下、室温で2.5時間攪拌した。反応溶液を酢酸で中
和した後、水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx3）で
抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（30ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：ク
ロロホルム／メタノール 95/5）で精製すると、表題化
合物（94mg）が64％の収率で得られた。

mp:126℃（酢酸エチル／シクロヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:3466,3174,2958,2930,1758,1731,1620,1
593,1510,1491,1466,1450,1325,1309,1272,1253,1193,1
166,1098,1079,1038,789,758,727,690,592,540,518,50
1,418cm^-1 NMR（500MHZ,CDCl₃,δ）:7.87（2H,m）,7.59（1H,
m）,7.52（2H,M）,6.82（1H,brd,J＝6.7Hz）,6.77（1H,
t,J＝8.0Hz）,6.72（1H,dd,J＝1.2,7.9Hz）,5.13（1H,d
dd,J＝4.9,6.7,8.5Hz）,5.02（1H,brm）,4.72,4.68（ea
ch1H,ABq,J＝16.5Hz）,3.97（1H,m）,3.78（3H,s）,3.3
5（1H,t,J＝8.6Hz）,3.30（1H,ddd,J＝5.5,7.9,12,8H
z）,3.08（1H,ddd,J＝4.9,7.9,12.8Hz）,2.57（1H,m）,
1.93−2.07（3H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.21、H:5.35、N:3.23、S:7.38 実測値 C:58.06、H:5.33、N:3.21、S:7.46 実施例61 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（97） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（25）（375mg）のア
セトン（8ml）溶液に炭酸カリウム（154mg）、ヨウ化メ
チル（0.14ml）を加え、５時間還流した。反応混合物を
冷却し、酢酸（0.15ml）を加えた後、水（30ml）を加
え、酢酸エチル（40ml×２）で抽出した。有機層を合わ
せて水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノール
（15ml）に溶かし、濃塩酸を３滴加え、室温で３時間攪
拌した。反応溶液を炭酸水素ナトリウムで中和し、濃縮
した。残渣に酢酸エチル（50ml）を加え、水（20ml×
２）、飽和食塩水（20ml）で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／アセトニトリ
ル 4/1）で精製すると表題化合物（300mg）が93％の収
率で得られた。

IR（液膜法）:3516,3026,2958,1758,1622,1595,1491,
1464,1448,1379,1330,1222,1193,1154,1114,1091,1027,
1002,946,861,832,754,716,690,667,586cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.25−
2.35（1H,m）,2.6−2.7（1H,m）,2.96（3H,s）,3.6−3.
7（1H,m）,3.78（3H,s）,4.05−4.15（2H,m）,4.70（2
H,s）,5.13（1H,ddd,J＝6.1,7.6,9.3Hz）,6.32（1H,d,J
＝7.8Hz）,6.60（1H,t,J＝7.8Hz）,6.68（1H,d,J＝7.8H
z）,7.45−7.6（3H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 実施例62 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（98） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（97）（180mg）から表題化合物（101mg）を得た。

mp:194−195℃（メタノール／水から再結晶） IR（KBr法）:3502,2950,1742,1622,1591,1491,1464,1
448,1427,1328,1290,1257,1203,1158,1122,1110,1089,1
031,969,944,891,855,833,774,748,735,719,683,590,56
9cm^-1 NMR（400MHz,DMSO−d₆,δ）:1.69（1H,ddd,J＝6.3,9.
3,13.2Hz）,2.4−2.5（1H,m）,2.78（3H,s）,3.6−3.7
（1H,m）,3.9−4.0（1H,m）,4.08（1H,t,J＝8.1Hz）,4.
65（2H,s）,4.89（1H,d,J＝6.8Hz）,5.05−5.15（1H,
m）,6.65−6.75（3H,m）,7.5−7.7（3H,m）,7.85−7.9
（2H,m）,12.9−13.0（1H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.30、H:5.11、N:3.43、S:7.79 実施例63 （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（99） 実施例９と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bSR）−２−
アジド−７−ブロモ−１−テトラヒドロピラニルオキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（2
3）（3.07g）から表題化合物（2.15g）を得た。

mp:119−120℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3420,3280,2930,1760,1730,1620,1590,1
490,1440,1330,1290,1200,1150,1120,1090,1000,940,77
0,760,740,720,690,610,600,560cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.74（1H,ddd,J＝5.5,11.6,
14.3Hz）,2.31（1H,dd,J＝6.6,14.3Hz）,2.55−2.65（1
H,m）,3.25−3.4（1H,m）,3.79（3H,s）,3.96（1H,t,J
＝8.4Hz）,4.1−4.2（1H,m）,4.68（1H,d,J＝16.3Hz）,
4.70（1H,d,J＝16.3Hz）,5.15−5.25（2H,m）,6.7−6.7
5（1H,m）,6.79（1H,t,J＝7.6Hz）,6.94（1H,d,J＝7.6H
z）,7.45−7.6（3H,m）,7.8−7.9（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34 S:7.64 実測値 C:57.38、H:5.24、N:3.16 S:7.34 実施例64 （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（100） 実施例２と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−
ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（99）（500mg）
から表題化合物（287mg）を得た。

mp:181−182℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3480,3270,2930,1710,1620,1590,1480,1
450,1320,1280,1230,1190,1150,1120,1110,1090,1000,9
40,900,850,800,770,750,730,720,690,600,560cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃＋DMSO−d₆,δ）:1.55−1.7（1H,
m）,1.75−1.9（1H,m）,3.1−3.2（1H,m）,3.78（1H,t,
J＝8.5Hz）,4.07（1H,t,J＝8.5Hz）,4.58（2H,s）,5.0
−5.1（1H,m）,6.6−6.7（2H,m）,6.8−6.9（1H,m）,7.
5−7.6（3H,m）,7.7−7.75（1H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₉NO₇Sとして） 計算値 C:56.29、H:4.72、N:3.45、S:7.91 実測値 C:56.34、H:4.74、N:3.37、S:7.98 実施例65 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシメチル
メチル ケトン（101） 無水DMSO（2ml）に水素化ナトリウム（60％ミネラル
オイルディスパージョン,162mg）を加え、70℃で１時間
攪拌した。反応混合物に０℃で無水THF（2ml）を加え、
つづいて（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホ
ンアミド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（25）（510m
g）の無水THF（2ml）溶液を加え、０℃で30分間攪拌し
た。反応溶液を１規定塩酸（4.3ml）で中和し、水（40m
l）を加え、酢酸エチル（100ml×２）で抽出した。有機
層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（40ml）、
水（40ml×２）、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣を酢酸（8ml）
に溶かし、亜鉛粉末（659mg）を加え、10分間還流し
た。反応溶液を冷却し、濾過した。濾液に酢酸エチル
（120ml）、水（120ml）を加え、この混合物に０℃で炭
酸水素ナトリウム（14.1g）をゆっくり加え、分液し
た。水層を酢酸エチル（120ml）で再抽出し、有機層を
合わせて、水（60ml×２）、飽和食塩水（60ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸
エチル／シクロヘキサン 1/1〜1/2）で精製すると表題
化合物（211mg）が収率52％で得られた。

mp:179−180℃（メタノールから再結晶） IR（KBr法）:3500,3236,2904,1738,1620,1599,1489,1
460,1431,1419,1336,1299,1255,1232,1214,1187,1154,1
104,1060,969,938,886,843,774,754,743,727,683,615,5
84,559,545,536cm^-1 NMR（500MHz,DMSO−d₆,δ）:1.85−1.9（1H,m）,2.10
（3H,s）,2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.4（1H,m）,3.55−
3.6（1H,m）,3.85−3.95（1H,m）,4.6−4.65（1H,m）,
4.68（2H,s）,5.25−5.35（1H,m）,6.3−6.35（1H,m）,
6.55−6.65（2H,m）,7.6−7.7（3H,m）,7.85−7.9（2H,
m）,7.95−8.0（1H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 実施例66 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸エ
チルエステル（102） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（47）（150mg）のテトラヒドロフラン（1.5ml）溶液に
トリエチルアミン（0.051ml），クロロぎ酸エチル（0.0
35ml）を加え、室温で30分間攪拌した。反応混合物にエ
タノール（1.1ml）、トリエチルアミン（0.051ml）を加
え、室温で１時間攪拌した。得られた溶液を酢酸エチル
（50ml）で抽出した。有機層を水（20ml）、飽和食塩水
（20ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で精製す
ると表題化合物（126mg）が得られた。

mp:124.5−125.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再
結晶） IR（KBr法）:3504,3252,2978,1769,1738,1620,1595,1
495,1452,1303,1263,1197,1151,1106,1079,1033,940,90
5,864,845,756,721,690cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.27（3H,t,J＝7.1Hz）,2.0
8（1H,ddd,J＝4.9,7.3,14.2Hz）,2.52（1H,dt,J＝6.6,1
4.2Hz）,2.74（1H,d,J＝3.9Hz）,3.4−3.45（1H,m）,3.
58（1H,dd,J＝5.4,8.8Hz）,4.05−4.1（1H,m）,4.23（2
H,q,J＝7.1Hz）,4.65（2H,s）,5.05−5.15（2H,m）,6.3
7（1H,d,J＝6.8Hz）,6.55−6.7（2H,m）,7.5−7.65（3
H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C₂₁H₂₃NO₇Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.11、H:5.42、N:3.36、S:7.45 参考例38 （3aS,8bS）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエ
ステル（103） 特開昭59−161371号公報記載の方法で製造した（3aS,
8bS）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸（30g）をメタ
ノール（850ml）に溶解し、95％硫酸（1.1ml）を加え、
15時間還流した。反応混合物より析出した結晶を濾取し
た。結晶は、酢酸エチル（600ml）に溶解し、１％飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（200ml）、飽和食塩水（200
ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃
縮乾固した。濾液は減圧下で濃縮し、残渣を塩化メチレ
ンに溶解し、１％炭酸水素ナトリウム水溶液（200m
l）、飽和食塩水（150ml）で洗浄し、さらに無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後濃縮乾固した。得られた残渣を
合わせて、酢酸エチルより結晶化を行い、表題化合物
（25.8g）を針状結晶として得た。また、母液をクロマ
トグラフィー（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル／
塩化メチレン 10:1:2）で精製し、表題化合物（3.8g）
を結晶として得た（計29.6g,収率94％）。

mp:155−159℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D²⁵−168.64（c 0.472,MeOH） IR（KBr法）:2988,2952,1709,1603,1437,1346,1328,1
274,1199,1154,1046,1025,998,949,897,876,828,783,73
9,710,621,561,516,462cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.91（2H,m）,3.88（3H,s）,
4.37（1H,br,d,J＝7.5Hz）,5.6−5.9（3H,m）,7.4−7.5
（1H,m）,7.8−7.9（1H,m） MASS（EI法,m/e）:294（Ｍ＋） 参考例39 （3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエ
ステル（104） 参考例38と同様にして特開昭58−124778号公報記載の
方法で製造した（3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒ
ドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カル
ボン酸（30g）から表題化合物（29.0g,収率92％）を得
た。

mp:153−158℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D²⁵＋168.29（c 0.492,MeOH） IR（KBr法）:3088,3054,2988,2952,2914,1771,1711,1
603,1437,1346,1330,1274,1212,1199,1154,1046,1025,9
98,949,897,876,828,783,737,710,621,561,516,464,414
cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.91（2H,m）,3.88（3H,s）,
4.37（1H,d,br,J＝7.3Hz）,5.6−5.9（3H,m）,7.4−7.5
（1H,m）,7.82（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:294（Ｍ＋） 参考例40 （1S,2R,3aS,8bR）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸メチルエステル（105） 参考例１と同様にして（3aS,8bS）−７−ブロモ−3a,
8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−カルボン酸メチルエステル（103）（23.0g）から表
題化合物（12.5g,収率51.3％）を得た。

mp:234−236℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D²⁵−106.36（c 0.440,CHCl 3） IR（KBr法）:3086,3028,2990,2950,1709,1603,1450,1
419,1332,1307,1274,1212,1156,1100,1064,1029,1004,9
78,953,882,843,826,785,712,640,621,534,433cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.30（1H,ddd,J＝1.3,7.5,1
5.8Hz）,2.70（1H,d,J＝15.8Hz）,3.71（3H,br）,3.87
（3H,s）,5.50（1H,t,J＝7.7Hz）,7.5−7.6（1H,m）,7.
90（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:310（Ｍ＋） 参考例41 （1R,2S,3aR,8bS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸メチルエステル（106） 参考例１と同様にして（3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,
8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−カルボン酸メチルエステル（104）（28.5g）から表
題化合物（24.2g,収率80.5％）を得た。

mp:233−235℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D²⁵＋106.52（c 0.506,CHCl3） IR（KBr法）:3086,3028,2990,2950,1711,1603,1450,1
421,1332,1307,1274,1212,1156,1100,1064,1029,1004,9
78,953,882,843,826,785,712,640,621,534,435cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.30（1H,ddd,J＝1.3,7.5,1
6.3Hz）,2.70（1H,d,J＝16.3Hz）,3.70（3H,br,s）,3.8
7（3H,s）,5.49（1H,t,J＝7.5Hz）,7.51（1H,d,J＝2.2H
z）,7.90（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:310（Ｍ＋） 参考例42 （1R,2R,3aS,8bR）−１−アジド−７−ブロモ−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（107） （1S,2R,3aS,8bR）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（105）（11.
9g）をメタノール（250ml）に溶解し、1.27Mアジ化ナト
リウム水溶液（0.114mol）を加え、４時間還流した。反
応混合物は減圧下で濃縮し、メタノールを除去した後、
3N塩酸を加え、酢酸エチル（400ml＋100ml×２）で抽出
した。有機層は水（150ml×２）、飽和食塩水（150ml）
で洗浄した。得られた抽出液は、０℃に冷却下、ジアゾ
メタンを加え、30分間攪拌した。さらに酢酸（0.1ml）
を加え、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル／塩化メチレン
3:1:1）にて精製し、酢酸エチル/n−ヘキサンより結
晶化し表題化合物（4.2g）を得た。

mp:144−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） ［α］D²⁵＋60.90（c 0.550,MeOH） IR（KBr法）:3520,3098,2958,2942,2892,2500,2232,2
114,1721,1603,1437,1357,1328,1296,1267,1193,1162,1
135,1075,1033,1006,973,953,926,876,851,808,787,72
9,700,675,609,555,516,426,412cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.1−2.6（3H,m）,3.6−3.9
（2H,m）,3.88（3H,s）,4.24（1H,m）,5.44（1H,m）,7.
5−7.6（1H,m）,7.87（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:353（Ｍ＋） 参考例43 （1S,2S,3aR,8bS）−１−アジド−７−ブロモ−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（108）参考例42と同様にして（1R,2S,3aR,8bS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メ
チルエステル（106）（21.3g）から表題化合物（6.2g）
を得た。

mp:144−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） ［α］D²⁵−60.91（c 0.504,MeOH） IR（KBr法）:3522,2958,2232,2114,1721,1603,1452,1
357,1328,1296,1267,1234,1193,1162,1075,1033,973,95
3,926,876,851,789,729,675,555,516cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.24−2.47（3H,m）,3.63（2
H,m）,3.88（3H,s）,4.24（1H,m）,5.44（1H,ddd,J＝3.
1,6.2,8.6Hz）,7.49（1H,dd,J＝1.1,2.2Hz）,7.87（1H,
m） MASS（EI法,m/e）:353（Ｍ＋） 実施例67 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（109） （1R,2R,3aS,8bR）−１−アジド−７−ブロモ−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステ
ル（107）（3.9g）をメタノール（50ml）に溶解し、酢
酸ナトリウム（1.8g）,10％パラジウム活性炭（400mg）
を加え、水素雰囲気下室温で20時間攪拌した。反応混合
物はセライト濾過を行い、濾液を濃縮した。残渣を水
（60ml）に溶解し、酢酸エチル（100ml＋30ml×２）で
抽出した。有機層を水（40ml）、飽和食塩水（40ml）で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得ら
れた残渣を塩化メチレン（70ml）に溶解し、−70℃に冷
却下、トリエチルアミン（6.0ml）、ベンゼンスルホニ
ルクロリド（1.79ml）を加え、アルゴン雰囲気化−70℃
で３時間攪拌した。反応混合物にメタノール（2.0ml）
を加え、室温まで温度を上昇させた後、1N塩酸（100m
l）を加えた。さらに塩化メチレン（100ml＋40ml×２）
で抽出し、有機層は、１％炭酸水素ナトリウム水溶液
（50ml）、水（50ml）、飽和食塩水（50ml）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル/n−ヘキ
サン 2:1）で精製し、表題化合物（3.38g）を収率79％
で得た。

［α］D²⁵＋138.31（c 0.582,MeOH） IR（液膜法）:3492,3264,3024,2956,1707,1611,1450,
1284,1216,1191,1162,1094,1067,1035,928,853,806,75
6,721,690,667,588,445,420,404cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.8−2.7（2H,m）,2.85（1H,
br,s）,3.4−4.2（3H,m）,3.85（3H,s）,5.31（1H,ddd,
J＝4.0,6.5,8.5Hz）,5.76（1H,br,s）,6.6−7.0（2H,
m）,7.4−7.75（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 実施例68 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（110）実施例67と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−
１−アジド−７−ブロモ−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−カルボン酸メチルエステル（108）（4.0g）から
表題化合物（3.36g）を収率76％で得た。

［α］D²⁵−150.39（c 0.508,MeOH） IR（液膜法）:3454,3264,3026,2956,1707,1611,1450,
1284,1216,1191,1162,1094,1067,1035,928,853,808,75
4,721,690,667,586,451cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.12（1H,ddd,J＝4.7,6.7,1
4.7Hz）,2.55（1H,dt,J＝6.4,14.7Hz）,2.75（1H,s,b
r）,3.4−3.7（2H,m）,3.85（3H,s）,4.11（1H,q,J＝5.
6Hz）,5.30（1H,ddd,J＝4.1,6.4,8.8Hz）,5.5−5.8（1
H,s,br）,6.70（1H,t,J＝7.5Hz）,6.94（1H,d,J＝6.6H
z）,7.5−7.75（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 実施例69 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケトン
（111） 実施例65と同様にして（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（109）（400mg）から表題
化合物（330mg）を収率86％で得た。

［α］D²⁵＋143.41（c 0.516,MeOH） IR（液膜法）:3454,3158,3024,2926,1655,1601,1446,
1367,1330,1294,1241,1216,1156,1116,1081,1040,1021,
967,917,882,859,828,754,688,669,466,422,412,406cm
^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.0−3.0（3H,m）,2.55（3H,
s）,3.4−3.8（2H,m）,4.0−4.2（1H,s）,5.27（1H,dd
d,J＝4.6,6.3,8.6Hz）,5.84（1H,br,s）,6.6−6.95（2
H,m）,7.4−7.7（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:373（Ｍ＋） 実施例70 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケトン
（112） 実施例65と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（110）（3.25g）から表題
化合物（1.67g）を収率53.7％で得た。

［α］D²⁵−145.52（c 0.514,MeOH） IR（液膜法）:4216,3268,3024,1671,1605,1448,1367,
1313,1286,1216,1162,1094,1071,928,758,688,669,478,
464,447,439,431,412,404cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:2.07（1H,ddd,J＝4.6,7.0,1
4.3Hz）,2.4−2.7,（1H,m）,2.55（3H,s）,2.85（1H,s,
br）,3.4−3.75（2H,m）,4.16（1H,m）,5.27（1H,ddd,J
＝4.4,7.3,8.4Hz）,5.85（1H,s）,6.6−6.9（2H,m）,7.
5−7.7（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:373（Ｍ＋） 実施例71 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（113） （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケト
ン（111）（219mg）を塩化メチレン（4ml）に溶解し、
炭酸水素ナトリウム（197mg,2.3mmol）、メタクロロ過
安息香酸（力価70％,289mg）を加え、室温で２時間攪拌
した。反応混合物に３％亜硫酸ナトリウム水溶液（15m
l）を加え、塩化メチレン（15ml＋10ml×２）で抽出し
た。有機層は、水（15ml）、飽和食塩水（15ml）で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後，濃縮した。残渣を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シクロヘキサ
ン／酢酸エチル 1:2）で精製し、（1R,2R,3aS,8bR）−
１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルアセテート（190mg）を得た。

上記の方法で製造した（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（448mg）をメタノールに溶解し、
0.61N水酸化カリウム／メタノール溶液（1.9ml）を加
え、室温で20分間攪拌した。反応混合物を５％塩化アン
モニウム水溶液に加え、酢酸エチル（50ml＋30ml×２）
で抽出した。有機層は、飽和食塩水（30ml）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／メタ
ノール 20:1〜7:1）で精製し、（1R,2R,3aS,8bR）−１
−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−オール（376mg）を得た。

上記の方法で製造した（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−オール（342mg）をN,N−ジメチルホルムアミド（6m
l）に溶解し、5.2Nナトリウムメトキシド／メタノール
溶液（0.21ml,1.09mmol）を滴下した。さらにブロモ酢
酸メチル（0.10ml）を加え、アルゴン雰囲気下室温で２
時間攪拌した。反応混合物を1.5％塩化アンモニウム水
溶液（20ml）に加え、20％ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
（40ml＋20ml×２）で抽出した。有機層を水（20ml）、
飽和食塩水（20ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：クロロホルム／メタノール 15:1）で精
製し、さらに酢酸エチル／ジエチルエーテルより結晶化
し、表題化合物（209mg）を得た。

mp:105.5−106.5℃（酢酸エチル／ジエチルエーテル
より再結晶） ［α］D²⁵＋59.99゜（c 0.495,MeOH） IR（KBr法）:3498,3232,2348,1756,1620,1599,1491,1
439,1334,1294,1222,1193,1156,1108,938,886,758,727,
688,584,559,424cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.53（1H,dt,J＝6.8,14.7Hz）,2.71（1H,d,J＝
3.9Hz）,3.46（1H,q,J＝6.8Hz）,3.59（1H,dd,J＝5.4,
8.8Hz）,3.77（3H,s）,4.09（1H,m）,4.64−4.71（2H,
m）,5.07（1H,d,J＝6.8Hz）,5.23（1H,ddd,J＝4.9,6.8,
8.8Hz）,6.38（1H,d,J＝7.2Hz）,6.59−6.68（2H,m）,
7.52−7.56（2H,m）,7.59−7.64（1H,m）,7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.17、H:5.08、N:3.35、S:7.75 実施例72 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（114） （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケト
ン（112）（1.57g）を塩化メチレン（30ml）に溶解し、
炭酸水素ナトリウム（2.12g）、メタクロロ過安息香酸
（力価70％,4.61g）を加え、室温で５時間攪拌した。反
応混合物に４％亜硫酸ナトリウム水溶液（100ml）を加
え、塩化メチレン（100ml＋50ml×２）で抽出した。有
機層は飽和食塩水（50ml×２）で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後濃縮乾固した。残渣をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル
1:1〜1:2）で精製し、（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（1.26g）を得た。

上記の方法で製造した（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（1.14g）をメタノール（15ml）に
溶解し、0.61N水酸化カリウム／メタノール溶液（5.0m
l）を加え、室温で30分間攪拌した。反応混合物を５％
塩化アンモニウム水溶液（30ml）に加え、酢酸エチル
（60ml＋30ml×２）で抽出した。有機層は、飽和食塩水
（30ml）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
濃縮乾固した。残渣は、カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：クロロホルム／メタノール 20:1〜10:1）で
精製し、（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−オール（940m
g）を得た。

上記の方法で製造した（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−オール（846mg）をN,N−ジメチルホルムアミド（12m
l）に溶解し、5.2Nナトリウムメトキシド／メタノール
溶液（0.54ml）を滴下した。さらにブロモ酢酸メチル
（0.27ml）を加え、アルゴン雰囲気下室温で２時間攪拌
した。反応混合物を５％塩化アンモニウム水溶液（50m
l）に加え、15％ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（80ml＋40m
l×２）で抽出した。有機層を水（30ml）、飽和食塩水
（30ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮乾固した。残渣はカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：クロロホルム／メタノール 20:1〜10:
1）で精製し、酢酸エチル−ジエチルエーテルより結晶
化を行い、表題化合物（604mg）を得た。

mp:106−106.5℃（酢酸エチル／ジエチルエーテルよ
り再結晶） ［α］D²⁵−59.49（c 0.474,MeOH） IR（KBr法）:3498,3234,2906,1756,1620,1599,1489,1
450,1334,1294,1222,1193,1156,1108,1056,975,938,88
6,841,758,727,687,619,584,557,445cm^-1 NMR（500MHz,CDCl₃,δ）:2.08（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.0Hz）,2.52（1H,dt,J＝6.7,14.0Hz）,2.68（1H,d,J＝
4.3Hz）,3.45（1H,q,J＝6.1Hz）,3.58（1H,dd,J＝5.5,
9.2Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.12（1H,m）,4.68（2H,
m）,5.19−5.24（2H,m）,6.38（1H,d,J＝7.3Hz）,6.60
（1H,t,J＝7.3Hz）,6.65（1H,d,J＝7.3Hz）,7.54（2H,
t,J＝7.3Hz）,7.62（1H,m）,7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₁NO₇Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.22、H:5.10、N:3.53、S:7.50 実施例73 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（11
5） 実施例２と同様にして（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（113）（250mg）から
表題化合物を定量的に得た。

IR（液膜法）:3260,2938,1734,1624,1597,1491,1466,
1448,1294,1193,1162,1096,1035,959,897,859,756,723,
690,667,584,487,474,462,445,435,426,410cm^-1 NMR（400MHz,DMSO−d₆,δ）:7.98（1H,dd,J＝7.0H
z）,7.89（1H,dd,J＝1.5,7.8Hz）,7.61−7.69（3H,m）,
6.57−6.63（2H,m）,6.33（1H,d,J＝6.8Hz）,5.20（1H,
m）,4.65（1H,d,J−2.8Hz）,4.55（2H,s）,3.91（1H,s,
br）,3.56（1H,dd,J＝2.4,8.8Hz）,2.22（1H,dt,J＝6.
3,14.2Hz）,1.88（1H,d,br,J＝14.2Hz） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 実施例74 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（11
6） 実施例２と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（114）（250mg）から
表題化合物を定量的に得た。

IR（KBr法）:3436,3268,3028,2934,1738,1624,1597,1
491,1466,1450,1294,1245,1193,1160,1096,1035,1000,9
59,897,859,756,723,690,667,584,553,530,478,449,43
3,416,408cm^-1 NMR（400MHz,DMSO−d₆,δ）:7.98（1H,d,J＝6.8Hz）,
7.89（1H,dd,J＝1.5,7.8Hz）,7.61−7.69（3H,m）,6.57
−6.63（2H,m）,6.33（1H,d,J−6.8Hz）,5.20（1H,m）,
4.65（1H,s,br）,4.55（2H,s）,3.90（1H,s,br）,3.56
（1H,dd,J＝2.4,8.8Hz）,2.22（1H,dt,J＝6.4,14.2H
z）,1.88（1H,d,br,J＝14.2Hz） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 参考例44 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−５−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン（117） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
ヒドロキシ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
0.0g）を塩化メチレン（150ml）に溶かし、ｍ−クロロ
過安息香酸（25.2g）を加え、室温で２時間攪拌した。
反応混合物にチオ硫酸ナトリウム（58.8g）を水（200m
l）に溶かした溶液を０℃でゆっくり加えた。得られた
混合物を塩化メチレンで抽出（600ml,200ml×２）し、
有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（200ml）、飽
和食塩水（200ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン（20
ml）、メタノール（80ml）に溶かし、この溶液に酢酸ナ
トリウム（3.89g）、10％パラジウム活性炭（1.00g）を
加え、水素雰囲気下で24時間室温で攪拌した。反応混合
物をセライトを用いて濾過した後、溶媒を減圧除去し
た。残渣に酢酸エチル（150ml）を加え、水（80ml）、
飽和食塩水（80ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル 10/1〜2/1）
で精製し、表題化合物（3.77g）を51％の収率で得た。

m.p.:121−122℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:2900−3500,1615,1600,1468,1312,1288,
1270,1220,1179,1038,963,832,814,770,722cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.9−2.2（1H,m）,2.71（1H,
dd,J＝7.6,15.8Hz）,3.57（1H,t,J＝2.7Hz）,3.72（1H,
d,J＝2.7Hz）,4.20（1H,d,J＝7.6Hz）,5.0−5.2（2H,
m）,6.7−6.9（3H,m） MASS（EI法,m/e）:190（Ｍ＋） 参考例45 （1SR,3aSR,8bRS）−1,5−ジヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
（118） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−５−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン（117）（2.40g）を無水テトラヒド
ロフラン（80ml）に溶かし、水素化アルミニウムリチウ
ム（717mg）を加え、２時間還流した。反応混合物を０
℃に冷却し、水（30ml）をゆっくり加え、さらに３規定
塩酸（40ml）を加えた。得られた混合物を酢酸エチル
（150ml,100ml×２）で抽出し、有機層を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液（50ml）、飽和食塩水（50ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シク
ロヘキサン／酢酸エチル 3/1）で精製し、表題化合物
（2.10g）を87％の収率で得た。

m.p.:145−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:2000−3500,1599,1479,1446,1398,1296,
1245,1185,1149,1052,1031,977,940,861,824,772,760,7
25cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.3−2.4（4H,m）,3.63（1H,
d,J＝8.0Hz）,4.0−4.2（1H,m）,4.8−5.0（1H,m）,5.2
−5.4（1H,m）,6.5−6.8（3H,m）,9.02（1H,s） MASS（EI法,m/e）:192（Ｍ＋） 参考例46 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（119） （1SR,3aSR,8bRS）−1,5−ジヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
（118）（1.62g）をメタノール（20ml）に溶かし、水酸
化カリウム（581mg）を加え、室温で30分間攪拌した。
反応混合物を濃縮し、残渣をジメチルホルムアミド（30
ml）に縣濁し、ブロモ酢酸メチル（1.44ml）を加え、室
温で２時間攪拌した。得られた反応混合物に塩化アンモ
ニウム水溶液（40ml）を加え、酢酸エチル（100ml×
３）で抽出した。有機層を水（50ml×３）、飽和食塩水
（50ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：アセトニトリル／塩化メチレン 1/15）で精製
し、表題化合物（2.04g）を92％の収率で得た。

IR（液膜法）:3100−3700,2960,1742,1620,1597,149
1,1464,1439,1377,1296,1226,1195,1114,1006,980,965,
942,859,820,768,727cm^-1 NMR（90MHz,CDCl₃,δ）:1.6−1.95（3H,m）,2.05−2.
4（2H,m）,3.7−3.9（1H,m）,3.78（3H,s）,4.2−4.4
（1H,m）,4.71（2H,s）,5.3−5.6（1H,m）,6.6−7.0（3
H,m） MASS（EI法,m/e）:264（Ｍ＋） 実施例75 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（120） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（492mg）をピ
リジン（5ml）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド
（0.70ml）を加えて、室温で17時間攪拌した。反応液を
３規定塩酸（30ml）の中に滴下し、酢酸エチル（100ml,
50ml）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（30ml）、水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シク
ロヘキサン／酢酸エチル 2/1）で精製し、表題化合物
（623mg）を83％の収率で得た。

mp:90−91℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:2980,1754,1622,1595,1493,1468,1450,1
354,1299,1224,1191,1112,1073,949,922,895,868,849,8
28,772,758,729,714,687,607,586,547cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.00（1H,
d,J＝7.3Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.69（1H,d,J＝
16.1Hz）,4.85（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,
6.65−6.8（3H,m）,7.55−7.7（3H,m）,7.95−8.0（2H,
m） MASS（EI法,m/e）:404（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀O₇Sとして） 計算値 C:59.40、H:4.98、S:7.93 実測値 C:59.29、H:5.22、S:7.97 実施例76 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（121） （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（120）（200mg）をメタノール（8ml）を、テトラヒ
ドロフラン（2ml）に溶かし、１規定水酸化ナトリウム
（1.5ml）を加え、０℃で３時間攪拌した。反応混合物
を濃縮し、残渣に水（20ml）を加え、１規定塩酸（1.5m
l）で中和した。得られた混合物を酢酸エチル（50ml×
２）で抽出し、有機層を水（20ml）、飽和食塩水（20m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンで再結晶
し、表題化合物（140mg）を得た。

mp:158−159℃ IR（KBr法）:2400−3400,1734,1622,1593,1491,1435,
1367,1261,1185,1116,949,913,762,725,685,594,551,51
1cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,4.01（1H,d,J＝7.3H
z）,4.68（1H,d,J＝16.9Hz）,4.71（1H,d,J＝16.9Hz）,
4.85（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.8
（3H,m）,7.55−7.7（3H,m）,7.95−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:390（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₈O₇Sとして） 計算値 C:58.45、H:4.65、S:8.21 実測値 C:58.35、H:4.79、S:8.23 実施例77 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−トリル）スルホニル
オキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（122） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（195mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−トルエンス
ルホニルクロリド（423mg）を用いる以外は実施例１と
同様にして表題化合物（270mg）を得た。

mp:101−102℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2800−3000,1754,1620,1597,1493,1468,
1437,1354,1296,1226,1193,1178,1114,953,919,895,87
4,864,818,770,727,669,551cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.9（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,2.47（3H,s）,3.77（3
H,s）,3.99（1H,d,J＝7.3Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1H
z）,4.69（1H,d,J＝16.1Hz）,4.83（1H,d,J＝3.9Hz）,
5.35−5.45（1H,m）,6.65−6.8（3H,m）,7.38（2H,d,J
＝8.1Hz）,7.83（2H,d,J＝8.1Hz） MASS（EI法,m/e）:418（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₂O₇Sとして） 計算値 C:60.28、H:5.30、S:7.66 実測値 C:60.26、H:5.29、S:7.64 実施例78 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−トリル）スルホニル
オキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（123） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−トリル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（122）（151mg）から
表題化合物（116mg）を得た。

mp:165−166℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2300−3300,1744,1715,1620,1595,1493,
1429,1369,1294,1261,1172,1118,1096,953,922,893,87
4,861,810,770,729,669,551,509cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.65−1.75（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,2.47（3H,s）,4.01
（1H,d,J＝7.8Hz）,4.69（1H,d,J＝16.8Hz）,4.71（1H,
d,J＝16.8Hz）,4.83（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1
H,m）,6.7−6.8（3H,m）,7.38（2H,d,J＝8.3Hz）,7.83
（2H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:404（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₂₀O₇Sとして） 計算値 C:59.40、H:4.98、S:7.93 実測値 C:59.32、H:4.92、S:7.81 実施例79 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（124） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（330mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−クロロベン
ゼンスルホニルクロリド（660mg）を用いる以外は実施
例１と同様にして表題化合物（455mg）を得た。

mp:123−123.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2980,1765,1620,1593,1491,1441,1398,1
371,1296,1218,1199,1189,1112,1085,949,922,897,868,
835,803,752,727,658,621,567,511,484cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.05−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.03（1
H,d,J＝7.7Hz）,4.70（1H,d,J＝16.1Hz）,4.72（1H,d,J
＝16.1Hz）,4.87（1H,d,J＝3.9Hz）,5.40（1H,dd,J＝5.
1,7.7Hz）,6.65−6.85（3H,m）,7.55−7.65（2H,m）,7.
85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:438（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₁₉ClO₇Sとして） 計算値 C:54.73、H:4.36、S:7.30 実測値 C:54.51、H:4.42、S:7.22 実施例80 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（125） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−クロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（124）（230
mg）から表題化合物（194mg）を得た。

mp:168−169℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2700−3700,1731,1620,1595,1491,1435,
1365,1294,1276,1263,1189,1116,1100,948,920,897,82
8,764,623,557,487cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,4.05（1H,d,J＝7.8H
z）,4.69（1H,d,J＝16.6Hz）,4.72（1H,d,J＝16.6Hz）,
4.87（1H,d,J＝4.4Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.85
（3H,m）,7.55−7.65（2H,m）,7.85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:424（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₇ClO₇Sとして） 計算値 C:53.71、H:4.03、S:7.55 実測値 C:53.49、H:4.05、S:7.33 実施例81 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−フルオロフェニル）
スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（126） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（195mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−フルオロベ
ンゼンスルホニルクロリド（431mg）を用いる以外は実
施例１と同様にして表題化合物（275mg）を得た。

mp:106−107℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2800−3100,1765,1620,1593,1493,1444,
1371,1296,1224,1201,1187,1154,1112,973,951,938,92
2,895,851,801,729,675,569,551cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.03（1H,
d,J＝7.8Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.70（1H,d,J＝
16.1Hz）,4.86（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,
6.65−6.85（3H,m）,7.25−7.35（2H,m）,7.95−8.05
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:422（Ｍ＋） 元素分析（C₂₀H₁₉FO₇Sとして） 計算値 C:56.87、H:4.53、S:7.59 実測値 C:56.81、H:4.55、S:7.57 実施例82 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−フルオロフェニル）
スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（127） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（126）（1
60mg）から表題化合物（124mg）を得た。

mp:162−163℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2300−3300,1731,1624,1595,1491,1435,
1365,1276,1263,1238,1187,1156,1118,1098,946,922,89
5,882,839,779,557cm^-1 NMR（400MHz,CDCl₃,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,4.04（1H,d,J＝7.3H
z）,4.69（1H,d,J＝16.8Hz）,4.72（1H,d,J＝16.8Hz）,
4.86（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.85
（3H,m）,7.2−7.35（2H,m）,7.95−8.05（2H,m） MASS（EI法,m/e）:408（Ｍ＋） 元素分析（C₁₉H₁₇FO₇Sとして） 計算値 C:55.88、H:4.20、S:7.85 実測値 C:55.81、H:4.20、S:7.82 実施例83 血小板凝集抑制作用 ヒト肘正中静脈より採血した血液を800rpm10分間遠心
し、上部を多血小板血漿（PRP）として採取する。PRPを
小試験管に分注し、TXA2作用薬Ｕ−46619（フナコシ）
を添加し（最終濃度１〜４μＭ），血小板凝集を誘発さ
せ、その大きさを血小板凝集測定装置（ヘマトレーサー
１、二光バイオサイエンス）により濁度の変化として測
定する。化合物はＵ−46619添加の１分前に加え、凝集
を50％抑制する濃度をIC₅₀値として計算する。

本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表１
にまとめて示す。

表１から明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上の血小板凝集抑制作用
を有している。

実施例84 血管収縮抑制作用 体重150〜200gの雌雄のlong Evansラットを使用す
る。動物を断頭により屠殺した後、胸部大動脈を摘出し
外膜を剥離し、約2cmのI2旋標本とする。血管標本は37
℃に保温され、95％酸素＋５％炭酸ガスで通気している
栄養液10mlを含むマグヌス管に保持する。栄養液はNaCl
118.3、KCl4.7、CaCl2 2.5、MgSO4、1.2、KH2PO4 1.2、
NaHCO3 25、Ｄ−glucose11.1、EDTA 0.03mmol、および
アトロピン、フェントラミン、メピラミン、シプロヘプ
タジン、プロプラノロール、インドメタシンをそれぞれ
１μg/mlを含有し、pHは7.4に調整したものを用いた。
血管の収縮は等尺性トランスジューサー（Harward UF−
1 TransducerおよびSekonic SS−250F Graphrecorder）
を用いて測定する。摘出した血管はマグヌス装置装着後
３時間の平衡化時間を置き、この間30分おきに新鮮な栄
養液と置換する。この後TXA2作用薬Ｕ−46619の10ng/ml
（最大収縮の約75％になる）を30分間適用し血管を収縮
させ、この間の安定最大収縮をコントロール収縮（C1）
とする。次に血管を栄養液にて数回洗浄し薬物を除去
し、30分間の回復期間の後、被検薬物を種々の濃度で10
分間適用し再びＵ−46619の10ng/mlを30分間適用し血管
を収縮させ、この間の安定最大収縮を被検薬物の収縮
（C2）とする。薬物によるＵ−46619誘発血管収縮の抑
制率を次式より求め、抑制率が50％以上である最小濃度
を最小有効濃度MICとして求める。

（（C1−C2）/C1）×100＝抑制率（％） 本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表２
にまとめて示す。

表２より明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上の血管収縮抑制作用を
有している。

実施例85 受容体結合実験 New Zealand Whiteウサギより血液をACD液（1.175gク
エン酸ナトリウム、0.685gクエン酸、1g Dextroseを50m
lの蒸留水に溶解）を含む容器に採取し、室温にて180×
ｇで10分間遠心し多血小板血漿を得る。さらにこの多血
小板血漿を室温にて2800×ｇで遠心し血小板を沈殿させ
る。この血小板を50mMトリス塩酸緩衝液（pH7.2、NaC1
0.154M含有）にて再懸濁し、再び４℃2800×ｇで15分間
遠心する。この操作を２回繰り返し洗浄血小板を作成
し、最終濃度10mg/ml（湿重量）になるように調整す
る。TXA2のリガンドとしてはトリチウムラベルのSQ2954
8（［3H］SQ29548）を用い、拮抗実験においては10mg/m
lの血小板浮遊液500μｌに最終濃度3nMの［3H］SQ29548
を20μｌ加えるとともに、適当な溶媒に溶かした被検薬
物を2.6μｌ加え、25℃で60分間インキュベーションし
た後、セルハ−ブスター法によりガラスフフィルター上
に濾過し、フィルターを50mMトリス塩酸緩衝液（３×4m
l）で洗浄し、シンチレーションカウンターにて放射活
性を測定し、血小板に結合した［3H］SQ29548の量を求
める。また、飽和試験においては最終濃度0.1〜50nMに
なるように［3H］SQ29548を20μｌ加え、非特異的結合
を見るために最終濃度１μＭのBM13505を2.6μｌ加えて
結合実験を実施する。［3H］SQ29548の結合を50％抑制
する被検薬物の濃度をIC₅₀値として求める。

本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表３
にまとめて示す。

表３より明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上のTXA2受容体拮抗作用
を有している。

産業上の利用可能性 本発明の化合物は生体内の安定性に優れ、かつ強力な
トロンボキサンA2受容体拮抗作用を有しているため、血
小板凝集抑制作用、血管収縮抑制作用、気管支筋収縮抑
制作用等の薬理作用を有しており、医薬品として有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｐ 43/00 １１１ Ａ６１Ｐ 43/00 １１１ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 307/77 A61K 31/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕： 〔式中、 R₁は、 （ｉ）−COOR₂（ここでR₂は（１）水素、（２）薬理学
   的に許容される陽イオン、又は（３）炭素数１〜14のア
   ルキルを表す）または （ここでR₃は炭素数１〜４のアルキルを表す）であり； Ａは （ｉ）−（CH₂）ｎ−（ここでｎは０〜３の整数を表
   す）、 （ii）−CH＝CH−または （ここでR₄,R₅は（１）水素または（２）炭素数１〜４
   のアルキルを表し、R₄,R₅は同一でも異なっていてもよ
   い）であり； そして Ｂは式〔II〕又は式〔III〕： ｛ここで、R₆は （ｉ）水素、 （ii）−OR₉（ここでR₉は（１）水素、（２）炭素数１
   〜４のアルキル、（３）炭素数２〜５のアシル基、また
   は（４）炭素数７〜11のアロイル基を表わす）、 （iii）ハロゲン、（iv）シアノまたは （ここで_Ｌは５〜７の整数を表し、R₁₀は水素、フェニ
   ル基を表す）を表し Ｙは−（CH₂）ｍ−（ここでｍは０又は１を表す）であ
   り、 Ｗは 又は−Ｏ−であり、 R₇は （ｉ）水素、または （ii）炭素数１〜４のアルキルであり、 R₈は （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、または （ii）−Ｚ−R₁₀（ここでＺは原子価結合又はC_tH_2t（こ
   こでｔは１〜５の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
   レンであり、R₁₀はアリール基、又はアルキル、メトキ
   シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
   ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
   る群から選ばれた１〜４個によって置換された炭素原子
   数６〜16個のアリール基を表す）を表す｝である〕 で表される新規スルホン酸誘導体。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）記載のスルホン酸誘導体にお
   いて、 Ｂが式（II）又は式（III′）： （式中R₆,R₇,R₈,YおよびＷは請求項１に記載の定義に同
   じ） であることを特徴とする請求項１記載のスルホン酸誘導
   体。
3. 【請求項３】一般式（Ｉ′）： （式中、R₁,R₆,R₇,R₈,AおよびＹは請求項１に記載した
   定義に同じ）記載のスルホンアミド誘導体であることを
   特徴とする請求項１または２記載の新規スルホン酸誘導
   体。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ′）記載のスルホンアミド誘導
   体において、 R⁶が （ｉ）水素 （ii）−OR₂（ここでR₂は（１）水素、（２）炭素数１
   〜４のアルキル又は（３）アシル基である）であり、 R⁸が （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、 （ii）−Ｚ−R₁₀（ここでＺは原子価結合又はC_tH_2t（こ
   こでｔは１〜４の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
   レンであり、R₁₀はフェニル基又はアルキル、メトキ
   シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
   ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
   る群から選ばれた１〜４個によって置換されたフェニル
   基を表す）、 （iii）−Ｚ−R₁₁（ここでＺは請求項１に記載した定義
   に同じであり、R₁₁は１−ナフチル基、２−ナフチル基
   又はアルキル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ
   素、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルお
   よびフェノキシからなる群から選ばれた１〜４個によっ
   て置換された１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基を
   表す）であり、 R₁,R₇,AおよびＹは請求項１に記載した定義に同じであ
   ることを特徴とする請求項３記載のスルホン酸誘導体。
5. 【請求項５】一般式〔Ｉ″〕 〔式中、 R⁶⁰は （１）水素、 （２）薬理学的に許容される陽イオン、 （３）炭素数１〜14のアルキルであり、 R²⁰,R³⁰はそれぞれ、独立に水素または炭素数１〜４の
   アルキルであり、 R⁴⁰は−（CH₂）ｎ−R⁵⁰（ここでｎは０〜５の整数であ
   り、R⁵⁰は非置換またはアルキル、メトキシ、塩素、臭
   素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
   アノ、フェニル、フェノキシの１〜４個によって置換さ
   れたアリールである）である〕で表される請求項１また
   は２に記載の新規スルホン酸エステル誘導体。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の新規
   スルホン酸誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とするトロンボキサンA2受容体拮抗薬。