JP3245862B2 - 新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途 - Google Patents

新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途

Info

Publication number
JP3245862B2
JP3245862B2 JP50797494A JP50797494A JP3245862B2 JP 3245862 B2 JP3245862 B2 JP 3245862B2 JP 50797494 A JP50797494 A JP 50797494A JP 50797494 A JP50797494 A JP 50797494A JP 3245862 B2 JP3245862 B2 JP 3245862B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cyclopenta
benzofuran
tetrahydro
hydroxy
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP50797494A
Other languages
English (en)
Inventor
清隆 大野
淳之 大竹
伸太郎 西尾
和弘 星
俊次 塚本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Application granted granted Critical
Publication of JP3245862B2 publication Critical patent/JP3245862B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/08—Bronchodilators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、トロンボキサンA2に起因する疾患の治療薬
として用いられるシクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン環を
有するスルホン酸誘導体に関する。
背景技術 1975年にSamuelssonらによって発見されたトロンボキ
サンA2（TXA2）は強い血小板凝集作用ならびに平滑筋収
縮作用を有している（Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.72
巻、2994頁（1975年）参照のこと。）。トロンボキサン
A2は、これらの作用によって狭心症、心筋梗塞といった
虚血性心疾患、脳血管障害、気管支喘息などの疾患を発
生させる一因と考えられている。したがって、狭心症、
心筋梗塞といった虚血性心疾患、脳血管障害、気管支喘
息などの疾患の治療にはトロンボキサンA2の作用を抑制
することが有効である。トロンボキサンA2の作用を抑制
する薬剤として、トロンボキサンA2受容体拮抗薬が報告
されている（Circulation、81巻、Suppl Ｉ、Ｉ−69
（1990年）参照のこと。）。
トロンボキサンA2受容体拮抗薬は、トロンボキサンA2
に起因する疾患の治療薬として注目を集めており、高活
性、高持続性のトロンボキサンA2受容体拮抗薬が求めら
れている。
発明の開示 本発明者等は、新規な構造を有するトロンボキサンA2
受容体拮抗薬を探索した結果、強力なトロンボキサンA2
受容体拮抗作用を有する化合物としてシクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン環を有するスルホンアミド誘導体を
見出だした。すなわち、本発明は一般式［Ｉ］： ［式中、 R1は （ｉ）−COOR2（ここでR2は（１）水素、（２）薬理学
的に許容される陽イオン、又は（３）炭素数１〜14のア
ルキルを表す）または基： （ここでR3は炭素数１〜４のアルキルを表す）であり； Ａは （ｉ）−（CH2）ｎ−（ここでｎは０〜３の整数を表
す）、 （ii）−CH＝CH−、または基： （ここでR4,R5は（１）水素または（２）炭素数１〜４
のアルキルを表し、R4,R5は同一でも異なっていてもよ
い）であり； Ｂは式［II］又は式［III］： ｛ここでR6は （ｉ）水素、 （ii）−OR9（ここでR9は（１）水素、（２）炭素数１
〜４のアルキル、（３）炭素数２〜５のアシル基、また
は（４）炭素数７〜11のアロイル基を表わす）、 （iii）ハロゲン、 （iv）シアノ、または （ここで１は５〜７の整数を表し、R10は水素、フェニ
ル基を表す）を表し、 Ｙは−（CH2）ｍ−（ここでｍは０又は１を表す）であ
り、 Ｗは 又は−Ｏ−であり、 R7は （ｉ）水素、または （ii）炭素数１〜４のアルキルであり、 R8は （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、または （ii）−Ｚ−R11（ここでＺは原子価結合又はCtH2t（こ
こでｔは１〜５の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
レンであり、R11はアリール基、又はアルキル、メトキ
シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
る群から選ばれた１〜４個によって置換された炭素数６
〜16のアリール基を表す）である｝である］ で表わされるスルホン酸誘導体；並びに該新規スルホン
酸誘導体を有効成分とするトロンボキサンA2受容体拮抗
薬に関するものである。
式（Ｉ）で示される化合物のうち、 Ｂが式（II）又は式（III′） （式中R6,R7,R8,YおよびＷは前記定義に同じ）で示され
る化合物が好ましく用いられる。
中でも下記式（Ｉ′）に示されるスルホンアミド誘導
体および（Ｉ″）に示されるスルホン酸エステル誘導体
が好ましいものである。
（式中、R1,R6,R7,R8,AおよびＹは前記定義に同じ） ［式中、 R60は （１）水素、 （２）薬理学的に許容される陽イオン、 （３）炭素数１〜14のアルキルであり、 R20,R30はそれぞれ、独立に水素または炭素数１〜４
のアルキルであり、 R40は−（CH2）ｎ−R50（ここでｎは０〜５の整数で
あり、R50は非置換またはアルキル、メトキシ、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、
シアノ、フェニル、フェノキシの１〜４個によって置換
されたアリールである）である］ また、上記一般式（Ｉ′）に示されるスルホンアミド
誘導体のうち、 R6が、 （ｉ）水素、 （ii）−OR2（ここでR2は（１）水素、（２）炭素数１
〜４のアルキル又は（３）アシル基である）であり、 R8が、 （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、 （ii）−Ｚ−R11（ここでＺは原子価結合又はCtH2t（こ
こでｔは１〜４の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
レンであり、R11はフェニル基、又はアルキル、メトキ
シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
る群から選ばれた１〜４個によって置換されたフェニル
基を表す）、 （iii）−Ｚ−R12（ここでＺは前記定義に同じであり、
R12は１−ナフチル基、２−ナフチル基、又はアルキ
ル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキ
シからなる群から選ばれた１〜４個によって置換された
１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基を表す）であ
り、R1,R7,AおよびＹは前記定義に同じであるスルホン
アミドが好ましい。
R2が薬理学的に許容される陽イオンの場合には、金属
陽イオン、アンモニウム、アミン陽イオン又は第４級ア
ンモニウム陽イオンが挙げられる。特に好ましい金属陽
イオンはアルカリ金属類、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウム及びアルカリ土類金属、例えばマグネシウ
ム、カルシウムから誘導されるものである。勿論、その
他の金属、例えばアルミニウム、亜鉛、および鉄の陽イ
オン型も本発明に包含される。
薬理学的に許容されるアミン陽イオンは、第１級、第
２級又は第３級アミンから誘導されるものである。より
好ましいアミンの例は、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、エチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、アリルアミン、ク
ロチルアミン、シクロペンチルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、α−フ
ェニルエチルアミン、β−フェニルエチルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、及び18個までの
炭素原子を含有する同様な、脂肪族、脂環式及び複素環
式アミン類、例えば１−メチルピペリジン、４−エチル
モルホリン、１−イソプロピルピロリジン、２−メチル
ピロリジン、４−ジメチルピペラジン、２−メチルピペ
リジンが挙げられる。更に水溶性又は親水性基を含有す
るアミン類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノール
アミン、エチルジエチルアミン、Ｎ−ブチルエタノール
アミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２
−エチル−1,3−プロパンジオール、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン、Ｎ−フェニルエタノールアミ
ン、Ｎ−（ｐ−tert−アミノフェニル）ジエタノールア
ミン、ガラクタミン、Ｎ−メチルグルタミン、Ｎ−メチ
ルグルコサミン、エフェドリン、フェニルエフリン、エ
ピネフリン、プロカイン等、更には塩基性アミノ酸、具
体的にはリジン、アルギニンが挙げられる。
R2またはR8に示される炭素数１〜14のアルキルを表す
例としては、直鎖または分岐鎖アルキル基であるメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニ
ル、ドデシル、イソプロピル、sec−ブチル、ｔ−ブチ
ル、iso−ブチル、１−メチルペンチル、４−メチルペ
ンチル、１−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１
−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−メチルオ
クチル、７−メチルオクチル、８−メチルノニル、９−
メチルデカニル、1,1−ジメチルブチル、2,2−ジメチル
ブチル、1,1−ジメチルペンチル、4,4−ジメチルペンチ
ル、1,1−ジメチルヘキシル、5,5−ジメチルヘキチル、
1,1−ジメチルヘプチル、6,6−ジメチルヘプチル、1,1
−ジメチルオクシル、1,1−ジメチルノニル、1,1−ジメ
チルデカニル、1,1,2,2−テトラメチルペンチル、1,1,
3,3−テトラメチルペンチル、1,1,2,2−テトラメチルヘ
キシル、1,1,3,3−テトラメチルヘキシル、2,2,3,3−テ
トラメチルヘキシル等をあげる事ができる。なかでも、
R2がアルキル基を表わす場合、炭素原子数１〜４のアル
キルが好ましく用いられる。
R3、R4、R5、R7、R9に示される炭素数１〜４のアルキ
ルを表す例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、イソプロピル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル等をあげる事ができる。
Ａが−（CH2）ｎ−である具体的な例としては、原子
価結合、メチレン、エチレン、トリアルキレン等をあげ
る事ができる。また、Ａが を表わす場合、R14およびR15は、好ましくは、独立に水
素またはメチル基が用いられる。
R10がアリール基又はアルキル、メトキシ、塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
アノ、フェニルおよびフェノキシからなる群から選ばれ
た１〜４個によって置換されたアリール基である具体的
な例としては、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−エチル
フェニル、ｐ−プロピルフェニル、ｐ−ブチルフェニ
ル、ｐ−アニシル、ｍ−アニシル、ｏ−アニシル、ｐ−
クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェ
ニル、ｐ−ブロモフェニル、ｍ−ブロモフェニル、ｏ−
ブロモフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロ
フェニル、ｏ−フルオロフェニル、ｐ−ヨードフェニ
ル、ｍ−ヨードフェニル、ｏ−ヨードフェニル、ｐ−ト
リフルオロメチルフェニル、ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニル、ｏ−トリフルオロメチルフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、４−ビフェニル、ｐ−
フェノキシフェニル、3,4−ジメチルフェニル、2,4−ジ
メチルフェニル、3,4−ジメトキシフェニル、2,4−ジク
ロロフェニル、2,5−ジクロロフェニル、2,6−ジクロロ
フェニル、3,4−ジクロロフェニル、3,5−ジクロロフェ
ニル、２−クロロ−４−フルオロフェニル、３−クロロ
−４−メチルフェニル、３−フルオロ−４−メチルフェ
ニル、３−クロロ−４−フェノキシフェニル等をあげる
ことができる。
R11が１−ナフチル基,2−ナフチル基またはアルキ
ル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキ
シからなる群から選ばれた１〜４個によって置換された
１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基である具体的な
例としては、１−ナフチル、２−ナフチル、４−メチル
−１−ナフチル、４−メチル−２−ナフチル、６−メチ
ル−１−ナフチル、６−メチル−２−ナフチル、４−ク
ロロ−１−ナフチル、４−クロロ−２−ナフチル、４−
フルオロ−１−ナフチル、４−フルオロ−２−ナフチ
ル、４−ブロモ−１−ナフチル、４−ブロモ−２−ナフ
チル、４−ヨード−１−ナフチル、４−ヨード−２−ナ
フチル、４−トリフルオロメチル−１−ナフチル、４−
トリフルオロメチル−２−ナフチル、４−ニトロ−１−
ナフチル、４−ニトロ−２−ナフチル、４−シアノ−１
−ナフチル、４−シアノ−２−ナフチル、４−フェニル
−１−ナフチル、４−フェニル−２−ナフチル、４−フ
ェノキシ−１−ナフチル、４−フェノキシ−２−ナフチ
ル等をあげることができる。
Ｚに示されるCtH2tの具体的な例としては、メチレ
ン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチルメチレ
ン、エチレン、１−メチルエチレン、1,2−ジメチルエ
チレン、1,1−ジメチルエチレン、トリメチレン、１−
メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン、テトラ
メチレン等をあげることができる。
前記一般式［Ｉ］で表される化合物には不斉炭素が存
在するが、本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物には
可能なすべての立体異性体が含まれる。
前記一般式［Ｉ］で表される化合物は、シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン環を骨格として命名される。
1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン 本発明に含まれる化合物の命名をその構造式とともに
例示する。
（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸 （1S,3aS,8bR）−１−（ｍ−クロロベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸 本発明の化合物の具体的な例をこの命名法に従って列
記する。RS表示は示さないが、各化合物には可能なすべ
ての立体異性体が含まれる。
１−メタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−エタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−プロパンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ブタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、 １−ペンタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ヘキサンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ヘプタンンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−オクタンスルホンアミド−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−デカンスルホンアミド−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスルホ
ンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ
−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（ｍ−トルエンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−トルエンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−メトキシベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（ｏ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−クロロベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−ブロモベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｏ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｍ−フルオロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ−フルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−ヨードベンゼ
ンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｏ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（ｍ−トリフルオロメチルベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（ｏ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（４−
ビフェニルスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
フェノキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（3,4−ジメチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（2,4−ジメチルベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（3,4−ジメトキ
シベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,4
−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（3,5−ジクロロベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（2,6−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸、１−（３−クロロ−４−メチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（３−フルオロ−４−メチルベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ
−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−フェニルメタンスルホン
アミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（２−
フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（１−ナフタレンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（２−ナフタ
レンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−メタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−エタンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ブタンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、 ２−ヒドロキシ−１−ペンタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−ヘキサンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−ヘプタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−
オクタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、１−デカンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−トルエンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｍ−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｏ−
トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒ
ドロキシ−１−（ｍ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｏ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−クロロベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−クロロベンゼンスル
ホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（ｏ−クロロベンゼンスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｍ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｏ
−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−フルオロ
ベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｍ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（ｏ−フルオロベンゼンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（ｍ−ヨードベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｏ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−
（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１
−（ｍ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−
１−（ｏ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベン
ゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、１−（４−ビフェニルスルホンア
ミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−ヒドロキシ−１−（ｐ−フェノキシベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
２−ヒドロキシ−１−（3,4−ジメチルベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（2,4−ジメチルベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
ヒドロキシ−１−（3,4−ジメトキシベンゼンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒド
ロキシ−１−（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,4
−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（3,5−ジク
ロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（2,6−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ−４−メ
チルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−フルオロ−４
−メチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（３−クロロ−
４−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロ
キシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（２−フ
ェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（１−ナフタレンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（２−ナフタレンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−ベンゼンスル
ホンアミド−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、２−メトキシ−１−（ｐ−トルエンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 ２−メトキシ−１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ
−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−メ
トキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−
フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−メ
トキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキ
シ−１−（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキ
シ−１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（ｐ−シアノベンゼ
ンスルホンアミド）−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミ
ド）−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−メトキシ−１−（ｐ−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
メトキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、２−メトキシ−１−（２−
フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、２−メトキシ−１−（１−ナフタレンス
ルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２
−メトキシ−１−（２−ナフタレンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（Ｎ−
（メチル）フェニルメタンスルホンアミド）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（Ｎ−メチル−２−フェニルエ
タンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、１−（（Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド）メチ
ル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸、２−ヒドロキシ−１−（（Ｎ−（メチル）フェニル
メタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（Ｎ−メチル−
２−フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ベンゼンスルホン
アミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメ
タンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエ
タンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、 １−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−フェニ
ルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン
酸、２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸、１−（（ベ
ンゼンスルホンアミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−
（（フェニルメタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−カルボン酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−
フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−カルボン酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酢酸、 ２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、１−（（ベンゼンス
ルホンアミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメタン
スルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２
−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエタンスルホンア
ミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、１−ベンゼン
スルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−ク
ロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−フルオロ
ベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオ
ン酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミ
ド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−シ
アノベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−フェノキシベ
ンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−プロピオン酸、１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（１−ナフタレンスルホンアミド）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸、１−（２−ナフタレンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−ベンゼン
スルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸、１−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ
−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−プロピオン酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−
ニトロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、１−（ｐ−シアノベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−プロピオン酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、２−
ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−プロピオン酸、２−ヒドロキシ−１−（２
−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
プロピオン酸、 １−（１−ナフタレンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸、１−（２−ナ
フタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−プロピオン酸、１−（（ベンゼンスルホンアミ
ド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロ
ピオン酸、２−ヒドロキシ−１−（（フェニルメタンス
ルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、２−ヒドロキシ−１−（（２−フェニルエタンスル
ホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸、１−ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、１−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−アクリル酸、１−（ｐ−ブロモベンゼンスルホンア
ミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−フル
オロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アク
リル酸、１−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−トリフルオロ
メチルベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、１−（ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−シアノベン
ゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、
１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−アクリル酸、１−（ｐ−フェノキシベンゼンスルホ
ンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、 １−フェニルメタンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−アクリル酸、 １−（２−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（１−ナフタレンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（２−ナ
フタレンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル
酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリ
ル酸、１−（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ブロ
モベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−フルオロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−ア
クリル酸、 １−（ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ト
リフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−ニト
ロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−シアノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アク
リル酸、１−（４−ビフェニルスルホンアミド）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（ｐ−
フェノキシベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、 ２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−アクリル酸、 ２−ヒドロキシ−１−（２−フェニルエタンスルホン
アミド）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−（１−ナ
フタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−アクリル酸、１−（２−ナフタレンスルホンア
ミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル
酸、１−（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、２−ヒドロ
キシ−１−（（フェニルメタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、２−ヒドロキシ
−１−（（２−フェニルエタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、１−ベンゼンス
ルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪
酸、２−ヒドロキシ−１−フェニルメタンスルホンアミ
ド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロキシ−１−
（２−フェニルエタンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−酪酸、１−（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロ
キシ−１−（（フェニルメタンスルホンアミド）メチ
ル）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸、２−ヒドロキシ−１−
（（２−フェニルエタンスルホンアミド）メチル）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−酪酸、２−ベンゼンスルホンアミド−１
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酪酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、２−（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−１
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、２−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、 ２−ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸、２−ベンゼンスルホンアミド
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸、２−ベンゼンスルホン
アミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸、２−
ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸、２−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−プロピオン酸、２−ベンゼンスルホンア
ミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸、
２−ベンゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリ
ル酸、２−ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酪酸、２−ベンゼンスルホンアミド−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酪酸、１−ベンゼンスルホンアミド−
２−クロロ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル−オキシ酢酸、１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ピペリジル−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イル−オキシ酢酸、１−ベンゼンスルホンアミド
−２−（４−フェニルピペリジル）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イル−オキシ酢酸、１−ベンゼンスルホンアミド−２−
シアノ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イル−オキシ酢酸、およびこ
れらのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペンチ
ルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オ
クチルエステル、デシルエステル等をあげることができ
る。
本発明の式（Ｉ′）で表わされる具体的な例として
は、 １−（フェニルスルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−トリル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ
−トリル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（（ｏ−トリル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−エチ
ルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、１−（（ｐ−プロピルフェニル）スルホ
ニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−
（（ｐ−ブチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−メトキシフェ
ニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸、１−（（ｐ−クロロフェニル）スルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ
−クロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、１−（（ｏ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（（ｐ−ブロモフェニル）スルホニルオキシ）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、 １−（（ｐ−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｍ−フル
オロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸、１−（（ｏ−フルオロフェニル）スル
ホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１
−（（ｐ−ヨードフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−トリフルオ
ロメチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸、 １−（（ｐ−ニトロフェニル）スルホニルオキシ）−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（ｐ−シアノ
フェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸、１−（（４−ビフェニリル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ−酢酸、１−
（（ｐ−フェノキシフェニル）スルホニルオキシ）−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（3,4−ジメチ
ルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸、 １−（（2,5−ジクロロフェニル）スルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（2,
6−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸、１−（（3,4−ジクロロフェニ
ル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸、１−（（3,5−ジクロロフェニル）スルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（２
−クロロ−４−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（３−クロ
ロ−４−メチルフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸、１−（（１−ナフチル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、
１−（（２−ナフチル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸、１−（ベンジルスルホニルオ
キシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸、１−（フェ
ネチルスルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸およびこれらのメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ペンチ
ルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オ
クチルエステル、デシルエステル等をあげることができ
る。
本発明に含まれる化合物のうち、Ｂが一般式（II）又
は（III）（式中R6がOH、R7が水素、Ｙが原子価結合で
ある）、R1がCOOMeである化合物は工程Ａに示す方法に
よって製造することができる。
式中、Ａ、R8は前記定義に同じであり、R12はメチル
又はエチルである。
工程Ａ−１は二重結合に対して、ブロモヒドリンの付
加反応を行う工程である。本工程は化合物IVをジメチル
スルホキシド−水混合溶媒に溶かし、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド（NBS）を作用させることによって実施され
る。
工程Ａ−２はブロモヒドリンをエポキシ化する工程で
ある。本工程は塩基として炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等のアルカリを用いることによって実施される。溶媒
としてメタノールが用いられる。R12がエチルを表す場
合は、本工程でR12はメチルに変換される。
工程Ａ−３は脱臭素工程である。本工程は酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム等のアルカリを共存させ、パラジウ
ム−炭素、パラジウム−硫酸バリウム、ラネ−ニッケル
等の触媒を用いて、常圧〜10気圧の水素雰囲気下で実施
される。Ａが−CH＝CH−を表す場合は、本工程でＡは−
CH2CH2−に変換される。工程Ａ−３で得られる化合物VI
IのうちＡが−CH2CH2CH2−である化合物は特開昭57−14
4276に製造法の一例が記載されている。
工程Ａ−４はエポキシドをアジドで開環する工程であ
る。本工程はメタノール−水混合溶媒中でアジ化ナトリ
ウムを還流温度で反応させることによって実施される。
本工程では、メチルエステルが加水分解されてカルボン
酸が生成するが、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン、酢酸エチル等の溶媒中でジアゾメタンを加え
ることによってカルボン酸はメチルエステルに変換され
る。工程Ａ−４で得られる化合物は１−アジド体VIIIと
２−アジド体IXの混合物として得られる。１−アジド体
VIIIと２−アジド体IXはカラムクロマトグラフィー（順
相シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン混合溶媒を
展開液として用いれば、通常好ましい分離が達成され
る。）の技術によって分離される。
工程Ａ−５は化合物VIIIのアルコールをテトラヒドロ
ピラニルエーテルで保護する工程である。本工程はｐ−
トルエンスルホン酸を触媒として2,3−ジヒドロピラン
を−78℃〜室温で反応させることにより実施される。溶
媒としてエーテル、テトラヒドロフラン等が好ましく用
いられる。
工程Ａ−６はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、通常のいわゆる水素添加の条件によって実施され
る。すなわち、パラジウム−炭素、パラジウム−硫酸バ
リウム、ラネ−ニッケル等の触媒を用いて、常圧〜10気
圧の水素雰囲気下で実施される。溶媒として、メタノー
ル、テトラヒドロフラン、ベンゼン等が用いられる。化
合物XIは化合物VIより工程Ａ−２を省略して工程Ａ−４
から工程Ａ−６までと同様の一連の操作の実施によって
も製造することができる。
工程Ａ−７はアミンXIをスルホンアミドへ変換する工
程である。本工程はトリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、ピリジン等の塩基共存下で R8SO2Cl （式中R8は前記定義に同じ） と反応させることによって実施される。溶媒としては、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン、
ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等が
用いられるが、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン、ピリジン等の塩基を溶媒としても達成され
る。反応温度は−78℃〜100℃の間から選択される。
工程Ａ−８は化合物XIIのテトラヒドロピラニル基を
除去し、化合物XIII（ａ）を得る工程である。本工程は
メタノール、エタノール、含水テトラヒドロフラン、含
水ジオキサン等の溶媒中で実施される。触媒の酸として
は、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸などが用いら
れる。
工程Ａ−９から工程Ａ−12まではアジドIXからスルホ
ンアミドXVIIを製造する工程で工程Ａ−５から工程Ａ−
８までと同様にして実施される。さらに、工程Ａ−10で
得られる化合物XVは化合物VIより工程Ａ−３を省略して
工程Ａ−４、工程Ａ−9,工程Ａ−10と同様の一連の操作
の実施によっても製造することができる。化合物XIII
（ａ）は化合物VIIIのアルコールを保護せずに、工程Ａ
−６と工程Ａ−７と同様の一連の操作を実施しても製造
することができる。化合物XVIIは化合物IXのアルコール
を保護せずに、工程Ａ−10と工程Ａ−11と同様の一連の
操作を実施しても製造することができる。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R7が水素、Ｙが原子価結合）、R1がCOOMeである化合物
は工程Ｂに示す方法によっても製造することができる。
式中、Ａ、R8は前記定義に同じであり、R13は炭素数
１〜４のアルキルである。
工程Ｂ−１はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、工程Ａ−６と同様にして実施される。
工程Ｂ−２は化合物XVIIIのアミンをスルホンアミド
に、アルコールをスルホン酸エステルにそれぞれ変換す
る工程であり、工程Ａ−７と同様にして実施される。工
程Ｂ−３は適当な塩基を用いてアジリジンに閉環する工
程である。本工程は塩基として炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、ナトリウムメトキシド、ジアザビシクロウンデ
セン（DBU）、ジアザビシクロノネン（DBN）等が用いて
実施される。溶媒として、メタノール、テトラヒドロフ
ラン、エーテル、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド
等が用いられる。
工程Ｂ−４はアジリジンを開環して化合物XIII（ｂ）
を得る工程である。本工程はアジリジンXXを酢酸中で還
流することによって実施される。反応速度を高めるため
に酢酸ナトリウム、酢酸カリウムを加えることが好まし
い。
工程Ｂ−５は化合物XIII（ｂ）のアセチル基を除去す
る工程である。本工程は化合物XIII（ｂ）をメタノール
に溶解し、つづいて適当な塩基を加えることによって実
施される。塩基としては、通常、無水炭酸カリウム、ナ
トリウムメトキシド、カリウムメトキシドが好ましく用
いられる。
工程Ｂ−４、工程Ｂ−５により本発明に含まれる化合
物のうちＢが式［II］、R1がCOOMe、R6がOH又はOAc、R7
が水素、Ｙが原子価結合である化合物が得られる。
工程Ｂ−６はアジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｃ）を得る工程である。本工程はナトリウムアルコキ
シド（NaOR13:R13は炭素数１〜４のアルキルを表す。）
をアルコール（R13OH）を溶媒として反応させることに
よって実施される。工程Ｂ−６により本発明に含まれる
化合物のうちＢが式［II］、R1がCOOMe、R6がOR13（R13
は炭素数１〜４のアルキルを表す。）、R7が水素、Ｙが
原子価結合である化合物が得られる。
工程Ｂ−７はアジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｄ）を得る工程である。本工程はジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド中で、アジリ
ジンXXに水素化ホウ素ナトリウム、シアン化水素化ホウ
素ナトリウムを反応させることによって実施される。反
応温度は室温〜150℃で行われるが、50〜100℃が好まし
い。工程Ｂ−７により、本発明に含まれる化合物のうち
Ｂが式［II］（式中、R6が水素、R7が水素、Ｙが原子価
結合）、R1がCOOMeである化合物が得られる。
工程Ｂ−８は、アジリジンXXを開環して化合物XIII
（ｅ）を得る工程である。本工程は、アジリジンを環状
２級アミンと共に加熱することにより実施される。好ま
しい溶媒としてはメタノール、エタノールなどが挙げら
れるが、無溶媒でアジリジンXXとアミンを加熱しても達
成される。本発明に含まれる化合物のうち、Ｂが式［I
I］、R6が環状アミン、R7が水素である化合物が工程Ｂ
−８により得られる。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R6がOH又はOAc、R7が水素、Ｙが−CH2−）、R1がCOOMe
である化合物は工程Ｃに示す方法によって製造すること
ができる。
工程Ｃの出発原料XXIは特開昭58−124778、特開昭62
−265279、特願昭62−262021、特願平２−64870に製造
法の一例がのべられている。
式中、Ａ、R8は前記定義に同じである。
工程Ｃ−１は化合物XXIのヒドロキシル基をメタンス
ルホン酸エステルにし、つづいて、置換反応によってア
ジドに変換する工程である。メタンスルホン酸エステル
化反応はトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピ
リジン等の塩基共存下でメタンスルホニルクロライドと
反応させることによって実施される。溶媒としては、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン、ベ
ンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等が用
いられる。反応温度は−100℃〜50℃の間から選択され
るが、通常、−50℃〜室温が好ましい。次の置換反応は
メタノール−水混合溶媒中でアジ化ナトリウムを還流温
度で反応させることによって実施される。
工程Ｃ−２はアジドを還元してアミンを得る工程であ
り、工程Ａ−６と同様にして実施される。
工程Ｃ−３はアミンをスルホンアミドに変換する工程
であり、工程Ａ−７と同様にして実施される。
工程Ｃ−４は化合物XIII（ｅ）のアセチル基を除去す
る工程であり、工程Ｂ−５と同様にして実施される。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（式中、
R6がOH）、Ａが−CH＝CH−、R1がCOOMeである化合物は
工程Ｄに示す方法によって製造することができる。
式中、Ｙ、R7、R8は前記定義に同じである。
工程Ｄの出発原料XXIVは工程Ａに製造法の一例が述べ
られている。
工程Ｄ−１はエステルをアルコールに還元する工程で
ある。本工程は水素化リチウムアルミニウムによる還
元、あるいは銅クロマイト触媒による接触水素添加法等
によって実施される。還元剤として水素化リチウムアル
ミニウムを用いる場合、溶媒としては、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン、エーテル等が用いられる。
工程Ｄ−２はアルコールをアルデヒドに酸化する工程
であり、種々の酸化剤がこの目的のために使用できる。
無水クロム酸−ピリジン錯体、ジメチルスルホキシド−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、二酸化マンガン等の
酸化剤が本工程では好ましく用いられる。
工程Ｄ−３はアルデヒドを炭素鎖が２つ長いα、β不
飽和エステルに変換する工程である。本工程はカルボア
ルコキシメチレントリフェニルホスホラン又はトリアル
キルホスホノアセテートと金属水素化物（水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム等）から生成する塩をアルデヒド
XXVIに加えることによって実施される。工程Ｄ−４は化
合物XXVIIのテトラヒドロピラニル基を除去する工程で
あり、工程Ａ−８と同様にして実施される。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］（R6がO
H、R7が炭素数１〜４のアルキル）、R1がCOOMeである化
合物は工程Ｅに示す方法によって製造することができ
る。
式中、Ａ、Ｙ、R8は前記定義に同じであり、R14は炭
素数１〜４のアルキルである。
工程Ｅの出発原料XXVIIIは工程Ａに製造法の一例が述
べられている。
工程Ｅ−１は化合物XXVIIIのアミド水素をアルキル基
に変換する工程である。本工程は適当な塩基存在下で R14−Ｘ （式中、R14は炭素数１〜４のアルキルであり、Ｘはヨ
ウ素、臭素または塩素を表す） と反応させることによって実施される。塩基としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リチウムジイソプロピ
ルアミド、トリエチルアミン、水素化ナトリウム、酸化
銀等が用いられ、溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。
工程Ｅ−２は化合物XXIXのテトラヒドロピラニル基を
除去する工程であり、工程Ａ−８と同様にして実施され
る。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R1が−
Ｃ（＝Ｏ）Me、R6がOH、である化合物は工程Ｆに示す方
法によって製造することができる。
式中、Ａ、Ｙ、R7、R8は前記定義に同じであり、R15
はOH又はOTHPである。
工程Ｆの出発原料XXXは工程Ａに製造法の一例が述べ
られている。
工程Ｆ−１はエステルXXXにジムシルアニオンを付加
させる工程である。本工程はジメチルスルホキシドと水
素化ナトリウム等の塩基から生成するジムシルアニオン
をテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中で
エステルXXXに反応させることによって実施される。
工程Ｆ−２は化合物XXXIの炭素−硫黄結合を切断する
工程である。本工程は還元剤として種々の還元剤が用い
られるが、通常、亜鉛が好ましく用いられ、酢酸酸性中
で実施される。溶媒として酢酸、エタノール、メタノー
ル等が用いられる。本工程で、R15がOTHPを表す場合
は、還元反応が起きるとともに、テトラヒドロピラニル
基が除去され、R15はOHに変換される。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R1がCO
OMe、Ａが−OCH2−である化合物は工程Ｇに示す方法に
よっても製造することができる。
式中、Ｙ、R6、R7、R8は前記定義に同じである。
工程Ｇの出発原料XXXIIは工程Ｆに製造法の一例が述
べられている。
工程Ｇ−１はメチルケトンをアセテートに変換する工
程である。本工程は過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の
過酢酸をメチルケトンXXXIIに反応させることによって
実施される。溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等が好んで用いられる。反応を促進するために炭酸
水素ナトリウム等の塩基を加えてもよい。工程Ｇ−２は
アセテートを加水分解してフェノールに変換する工程で
ある。本工程は化合物XXXIIIをメタノールに溶解し、つ
づいて適当な塩基を加え、−30℃〜70℃で実施される
が、通常０℃〜室温で好ましい結果が得られる。塩基と
しては、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好んで用いられる。
工程Ｇ−３は化合物XXXIVのフェノールをエーテル化
する工程である。本工程は適当な塩基で化合物XXXIVの
フェノール性水素を引き抜き、つづいてブロモ酢酸メチ
ルと反応させることによって実施される。塩基として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、炭酸カリウム等が用いられ、溶
媒としては、メタノール、エタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン等が用いられる。
本発明に含まれる化合物のうち化合物XIII（ａ）〜XI
II（ｊ）のジアステレオマーは種々の方法で製造するこ
とができるが、一例として工程Ｈに示す方法で製造する
ことができる。
式中、A,R8は前記定義に同じであり、R16は水素又はO
R17（ここでR17は炭素数１〜４のアルキル又はアセチル
を表す）、R12はメチル又はエチルである。
工程Ｈ−１は化合物IVの二重結合をエポキシ化する工
程である。本工程は過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過
安息香酸等の過酸を用いて実施される。溶媒としては、
塩化メチレン、クロロホルム等が好んで用いられる。本
工程においては、エポキシドの酸素とベンゾフラン環が
トランス配置にあるエポキシドXXXVが得られる。
工程Ｈ−２は脱臭素化し、つづいてエポキシドをアジ
ドで開環する工程であり、工程Ａ−３、工程Ａ−４と同
様の一連の操作によって実施される。
工程Ｈ−３は化合物XXXVIのアジドをアミンに還元
し、得られたアミノアルコールのアミンをスルホンアミ
ドに、アルコールをスルホン酸エステルに変換し、つづ
いて塩基存在下でアジリジンに開環して化合物XXXVIIを
得る工程である。本工程は工程Ａ−6,A−7,B−３と同様
の一連の操作によって実施される。
工程Ｈ−４は化合物XXXVIIのアジリジン環を開環する
工程であり、工程Ｂ−４又は工程Ｂ−６又は工程Ｂ−７
と同様にして実施される。化合物XXXVIIを工程Ｂ−４と
同様に実施して得られる化合物XIII（Ｋ）（R16はOAcで
ある。）を工程Ｂ−５と同様にしてアセチル基を除去す
ることによって化合物XIII（Ｋ）（R16はOHである。）
を製造することができる。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［II］、R1がCO
OHである化合物は工程Ｉに示す方法によって製造するこ
とができる。
式中、A,Y,R6,R7,R8は前記定義に同じである。工程Ｉ
−１はメチルエステルの加水分解の工程である。本工程
は含水エタノール、含水メタノール、含水ジオキサン、
含水テトラヒドロフラン等の溶媒中で塩基と反応させる
ことによって実施される。塩基としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のような無機塩基が好ましく用いられる。反応温度は−
20℃〜150℃の範囲から選択されるが、通常、室温で好
ましい反応速度が得られる。工程Ｉ−２は工程Ｉ−１と
同様にして実施される。
本発明に含まれる化合物のうちＢが式［III］、R1がC
OOHである化合物は化合物Ｉ（Ｂは式［III］、R1はCOOM
eである。）を用いて工程Ｉ−１と同様に実施すること
によって製造することができる。
工程Ａ、工程Ｈの化合物IVは特開昭57−144277に製造
法の一例が述べられているが、工程Ｊに示す方法によっ
ても製造することができる。
式中、R4は前記定義に同じで、R12はメチル又はエチ
ルで、R18は炭素数１〜４のアルキルである。
工程Ｊの出発原料XXXXは特開昭57−144277にその製造
法の一例が述べられている。
工程Ｊ−１は化合物XXXXの臭素をホルミル基に置換す
る工程である。本工程は適当な塩基を用いて酸素のオル
ト位の臭素を引き抜き、相当するフェニルアニオンと
し、つづいてジメチルホルムアミドを反応させることに
よって実施される。臭素を引き抜くための塩基として
は、ブチルリチウム、フェニルリチウム、シクロヘキシ
ルマグネシウムクロリド等が用いられる。溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどが用い
られ、−78℃〜100℃で引き抜き反応を行い、ホルミル
化は０℃〜50℃で実施される。
工程Ｊ−２は化合物XXXXIのホルミル基を炭素鎖が１
つ長いエステルに変換する工程である。本工程は適当な
塩基存在下でメチルメチルスルフィニルメチルスルフィ
ド（FAMSO）を付加させ、つづいて酸処理によってエス
テルを製造する工程である。最初の付加反応はテトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中でＮ−ベンジ
ルトリメチルアミン等を塩基として用いて実施される。
酸処理はメタノール、エタノール等の溶媒中で塩酸、硫
酸を用いて実施される。
工程Ｊ−３はアルデヒドを炭素鎖が２つ長いα，β不
飽和エステルに変換する工程であり、工程Ｄ−３と同様
にして実施される。
工程Ｊ−４は化合物XXXXの臭素を水酸基に置換する工
程である。本工程は工程Ｊ−１と同様にして酸素のオル
ト位の臭素を引き抜き、相当するフェニルアニオンと
し、つづいてホウ酸トリメチルで処理してアリールボロ
ン酸誘導体に導き、さらに過酸化水素で酸化することに
よって実施される。本工程は相当するフェニルアニオン
を酸素、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド、五酸化モリブデン／ピリジン/HMPA錯体で酸
化することによっても実施できる。
工程Ｊ−５は化合物XXXXIVのフェノールをエーテル化
する工程である。本工程は適当な塩基で化合物XXXXIVの
フェノール性水素を引き抜き、つづいて （式中、R4は前記定義と同じであり、R12はメチルまた
はエチルを表す）と反応させることによって実施され
る。塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸カリウム
等が用いられ、溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン等が用いられる。
工程Ｊ−６はエステルのα位にアルキル基を導入する
工程である。本工程は適当な塩基によってエステルのα
位の水素を引き抜き、つづいて R18−Ｘ （式中、R18は炭素数１〜４のアルキルであり、Ｘはヨ
ウ素、臭素又は塩素を表す） を反応させることによって実施される。塩基としては、
ナトリウムアミド、リチウムアミド、リチウムジイソプ
ロピルアミド等が用いられる。溶媒はテトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタンが好んで用いられる。
本発明の化合物のうちR1がCOOR2でR2が水素又は陽イ
オンでない場合、すなわちエステル残基である場合の化
合物は、相当するR2が水素であるカルボン酸をエステル
化することによって製造することができる。エステル化
方法は種々知られているが、ジアゾアルカンを作用させ
る方法、混合酸無水物法等が本発明化合物の製造には特
に好ましく用いられる。ジアゾアルカンを用いる方法で
はカルボン酸とジアゾアルカンとを溶媒中で接触させる
事により、容易に目的物を得る事ができる。ジアゾアル
カンとしてはジアゾメタン、ジアゾエタン、ジアゾプロ
パン、ジアゾデカン等をあげる事ができるが、勿論これ
らに限定されない。第二の混合酸無水物法は最も適用範
囲が広く本発明のエステル化合物は大半はこの方法によ
って製造される。この方法はまずカルボン酸の塩にクロ
ロ炭酸エチル、塩化ピバロイル、ｐ−トルエンスルホン
酸塩化物を反応させ混合酸無水物を生成させ、ついで過
剰量のアルコールＲ′2OH（Ｒ′２は炭素数１〜14のア
ルキル）を加えて加熱すればよい。アルコールの具体例
をあげると、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、オクタノール、デカノール、イソプロパノ
ール、２−エチルヘキサノール等をあげる事ができるが
これに限定される事はない。
工程Ａ〜Ｊの化合物は光学活性体の構造式をもって示
されているが、この構造式はｄ体、ｌ体及びdl体を表わ
すものとする。工程Ａ〜Ｊはｄ体、ｌ体及びdl体につい
て全く同様に適用できるものである。
光学活性体の製造例の詳細が参考例38〜43、実施例67
〜74に述べてある。参考例38,39の原料は特開昭58−124
778、特開昭59−161371にその製造法の一例が述べてあ
る。
工程Ａ〜Ｈをdl体で実施した場合、ラセミ体で得られ
る一般式［Ｉ］で表される化合物は光学活性のカラムク
ロマトグラフィーの技術によって容易にそのｄ体、ｌ体
に分離できる。
一般式（Ｉ）においてＢが式（II）を表わし、Ｗが−
Ｏ−である化合物は、Ｂが式（II′）： で表わされる化合物と、次の式： R4SO2Cl （式中R4は前記の意味を有する） により表わされる化合物との反応により製造することが
できる。
式（Ｉ′）で表わされる化合物の製造は特に、次の様
にして製造することができる。
式（Ｉ′）の化合物のうち、R60がメチル（Me）であ
る化合物は工程Ａ′に示す方法によって製造することが
できる。式中、R20,R30,R40は前記定義に同じである。
工程Ａ′−１は化合物IIの二重結合をエポキシ化する
工程である。本工程は過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ
過安息香酸等の過酸を用いて実施される。溶媒として
は、塩化メチレン、クロロホルム等が好んで用いられ
る。本工程においては、エポキシドの酸素とベンゾフラ
ン環がトランス配置にあるエポキシドIIIが得られる。
工程Ａ′−２は脱臭素工程である。本工程は酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム等のアルカリを共存させ、パラジ
ウム−炭素、パラジウム−硫酸バリウム、ラネーニッケ
ル等の触媒を用いて、常圧〜10気圧の水素雰囲気下で実
施される。
工程Ａ′−３はエポキシドを開環してアルコールに還
元する工程である。還元剤としては種々のヒドリド試
薬、例えば、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ
素リチウム、水素化ビスメトキシエトキアルミニウムナ
トリウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ア
ルミニウム等が用いられる。
工程Ａ′−４は化合物IVのフェノールをエーテル化す
る工程である。本工程は適当な塩基で化合物IIIのフェ
ノール性水素を引き抜き、つづいて （式中、R20,R30は前記定義に同じ）と反応させること
によって実施される。塩基としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、炭酸カリウム等が用いられ、溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等
が用いられる。
工程Ａ′−５は化合物VIをスルホン酸エステルへ変換
する工程である。本工程はトリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ピリジン等の塩基共存下で、 R40SO2Cl （式中R40は前記定義に同じ）と反応させることによっ
て実施される。溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジ
メトキシエタン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、塩
化メチレン、クロロホルム等が用いられるが、トリエチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の
塩基を溶媒としても達成される。
本発明に含まれる化合物のうちR60が水素である化合
物は工程Ｂに示す方法によって製造することができる。
式中、R20,R30,R40は前記定義に同じである。
工程Ｂ′−１はメチルエステルの加水分解の工程であ
る。本工程は含水エタノール、含水メタノール、含水ジ
オキサン、含水テトラヒドロフラン等の溶媒中で塩基と
反応させることによって実施される。塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムのような無機塩基が好ましく用いられる。反
応温度は−20℃〜150℃の範囲から選択されるが、通
常、室温で好ましい反応速度が得られる。
工程Ａ′の化合物IIは特願平４−249288に製造法の一
例が述べられている。本発明の化合物のうちR1が水素又
は陽イオンでない場合、すなわちエステル残基である場
合の化合物は、相当するR1が水素であるカルボン酸をエ
ステル化することによって製造することができる。エス
テル化方法は種々知られているが、ジアゾアルカンを作
用させる方法、混合酸無水物法等が本発明化合物の製造
には特に好ましく用いられる。ジアゾアルカンを用いる
方法ではカルボン酸とジアゾアルカンとを溶媒中で接触
させる事により、容易に目的物を得る事ができる。ジア
ゾアルカンとしてはジアゾメタン、ジアゾエタン、ジア
ゾプロパン、ジアゾデカン等をあげる事ができるが、勿
論これらに限定されない。第二の混合酸無水物法は最も
適用範囲が広く本発明のエステル化合物は大半はこの方
法によって製造される。この方法はまずカルボン酸の塩
にクロロ炭酸エチル、塩化ピバロイル、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩化物を反応させ混合酸無水物を生成させ、つ
いで過剰量のアルコールR60OH（R60は前記定義に同じ、
但し、水素、陽イオンではない。）を加えて加熱すれば
よい。アルコールの具体例をあげると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、
デカノール、イソプロパノール、２−エチルヘキサノー
ル等をあげる事ができるがこれに限定される事はない。
本発明の化合物は光学活性体の構造式をもって示され
ているが、この一般式はｄ体、ｌ体及びdl体を表わすも
のとする。工程Ａ′〜Ｂ′はｄ体、ｌ体及びdl体につい
て全く同様に適用できるものである。
工程Ａ′〜Ｂ′をdl体で実施した場合、ラセミ体で得
られる一般式［Ｉ］で表される化合物は光学活性のカラ
ムクロマトグラフィーの技術によって容易にそのｄ体、
ｌ体に分離できる。
本発明の化合物はトロンボキサンA2拮抗作用を持つこ
とにより強力な血小板凝集抑制作用、血管収縮抑制作
用、気管支筋収縮抑制作用等の薬理作用を有しており、
高血圧症、心筋梗塞、狭心症、PTCA後の血栓形成、脳梗
塞、一過性脳虚血発作、末梢循環障害（バャージャー氏
病、レイノー病、ベーチェット病、血栓性血小板減少性
紫斑症、肝、腎障害等）、動脈硬化症、糖尿病に併発す
る血小板機能障害、網膜血管閉塞症、高脂血症、ループ
ス腎炎、片頭痛、振動病、気管支喘息、アレルギー性疾
患等の治療と予防に有効である。
この目的のためには、通常静脈注射、動注、筋注、経
皮、皮下又は経口で本発明の化合物が投与できる。通常
経口又は直腸投与の際には１μg/kg/日〜100kg/kg/日の
範囲で１日１〜４回にわけて投与される。点滴静注又は
動注の場合には1ng/kg/分〜100μg/kg/分の範囲で投与
すれば好ましい結果が得られる。通常の静注、筋注、皮
下注の場合には0.1μg/kg/日〜100mg/mg/日の範囲で１
日１〜４回にわけて投与する。これらの投与の場合、そ
の投与量は上記の範囲から患者の年令、性別、状態及び
薬剤の投与回数等を考慮して選択される。
本発明の化合物は、澱粉、乳糖、白糖、ブドウ糖、微
結晶セルロース、ある種の粘土のような賦形剤、着色
剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、被覆剤を含む固形物の形
で経口投与できる。又本発明の化合物は、これらの殺菌
溶液の形で非経口的に投与してもよく、また他の溶質、
たとえば液を等張するに十分な塩化ナトリウム又はグル
コース等を含んでいてもよい。本発明の化合物は化学構
造上の安定性を有しているため、製剤上の難点はなく、
上記経口用の製剤（錠剤、散剤、顆粒剤）および各種注
射剤、坐剤、軟膏、ローション剤、貼付剤等幅広い投与
法を応用できる。
実施例 以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明す
る。
参考例１ （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（１） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（12g）をDMSO−水（18:1）150mlに溶解し、０℃で
Ｎ−ブロモコハク酸イミド（NBS,10.2g）を加え、１時
間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（15ml）水（80ml）を加え、酢酸エチル（300ml,100m
l）で抽出した。有機層を水（100ml×２）、飽和食塩水
（100ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃
縮した。残渣を無水THF（100ml）、無水メタノール（10
0ml）に溶かし、炭酸カリウム（8.3g）を加え、室温で
終夜攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液
（8gを水300mlに溶かした溶液）を加え、THF、メタノー
ルを留去した。残渣を塩化メチレン（300ml,100ml）で
抽出し、有機層を飽和食塩水（100ml）で洗い、硫酸マ
グネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 8/1）で精製すると表題化合物（10.4g,82％）
が得られた。
mp:175.5−176.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3094,3028,2994,2942,1711,1603,1446,1
419,1330,1303,1274,1210,1156,1108,1062,1033,1002,9
78,953,884,845,824,783,712,644,619,532,437cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.16−2.35（1H,m）,2.52（1
H,d,J＝16.3Hz）,3.87（3H,s）,3.65−3.95（3H,m）,5.
40−5.60（1H,m）,7.50−7.55（1H,m）,7.85−7.95（1
H,m） MASS（EI法、m/e）:310（M+） 参考例２ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（２） （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（１）
（9.4g）をメタノール（300ml）に溶解し、10％パラジ
ウム活性炭（800mg）、酢酸ナトリウム（3.7g）を加え
水素雰囲気下、室温で３時間攪拌し、反応混合物を濾過
後濃縮した。得られた残渣をメタノール（200ml）に溶
かした溶液をアジ化ナトリウム（5.9g）水溶液（40ml）
に加え、24時間還流させた。反応混合物を０℃に冷却
し、１規定の塩酸（92ml）を加え、さらに飽和食塩水
（100ml）を加えて、塩化メチレン（200ml×３）で抽出
した。有機層を合わせて０℃に冷却し、ジアゾメタンの
エーテル溶液を加えて、生成したカルボン酸をエステル
化した。この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（10
0ml）と、飽和食塩水（100ml）で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキ
サン 1/8−1/4）で分離精製すると、低極性の留分とし
て（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
が、高極性の留分として表題化合物（2.55g,30.6％）が
得られた。
mp:150.5−151.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3496,3004,2960,2936,2922,2114,1707,1
613,1454,1325,1257,1222,1185,1141,1087,1056,1035,1
013,982,959,932,876,851,828,810,789,754,692,650,61
7,491cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.90−2.10（1H,m）,2.28−
2.60（1H,m）,3.60−4.00（2H,m）,3.88（3H,s）,4.10
−4.30（1H,m）,5.30−5.55（1H,m）,6.92（1H,s,J＝7.
7Hz）,7.25−7.50（1H,m）,7.70−7.85（1H,m） MASS（EI法、m/e）:275（M+） 参考例３ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチル
エステル（３） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（２）（2.5g）を無水THF（40ml）に溶かし、触媒量の
ｐ−トルエンスルホン酸と2,3−ジヒドロピラン（1.64m
l）を加え、室温で16時間攪拌した。反応混合物に飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（50ml）を加え、酢酸エチル
（150ml,100ml）で抽出し、有機層あわせて水（50m
l）、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1
0）で精製すると表題化合物（3.2g,98％）が得られた。
IR（液膜法）:2950,2875,2854,2666,2494,2232,2109,
1717,1609,1452,1354,1325,1294,1272,1214,1189,1137,
1077,1036,1006,965,938,913,870,816,758,694,617cm-1 NMR（400Hz,CDCl3,δ）:1.01−1.55（6H,m）,2.20−
2.35（1H,m）,2,45,2.57（1H,ddd,J＝5.5,7.3,14.7H
z）,3.40−3.50（1H,m）,3.61−3.65,3.78−3.82（1H,
m）,3.67,3.71（1H,dd,J＝4.3,8.5Hz）,3.88,3.89（3H,
s）,3.90,4.00（1H,t,J＝4.3Hz）,4.07,4.20（1H,q,J＝
5.5Hz）,4.60−4.70（1H,m）,5.40（1H,ddd,J＝3.6,7.
3,9.1Hz）,6.88−6.91（1H,m）,7.37−7.42（1H,m）,7.
73−7.77（1H,m） MASS（EI法、m/e）:359（M+） 参考例４ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
カルボン酸メチルエステル（４） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（３）（1.63g）をメタノール（20ml）に溶
かし、10％パラジウム活性炭（160mg）を加え、水素雰
囲気下、室温で２時間攪拌した。反応混合物を濾過し、
濾液を濃縮した。得られた残渣を塩化メチレン（12ml）
に溶かし、トリエチルアミン（2.52ml）およびベンゼン
スルホニルクロリド（1.16ml）を加えて、室温で１時間
攪拌した。反応液に氷冷下、１規定塩酸（13.6ml）、水
（10ml）を加え、酢酸エチル（60ml,20ml）で抽出し
た。有機層をあわせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（20ml）、水（20ml×２）、飽和食塩水（20ml）で洗
い、濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精
製すると、表題化合物（1.91g）が収率89％で得られ
た。
IR（液膜法）:3264,2952,1711,1611,1452,1325,1278,
1214,1164,1071,1036,1007,973,913,870,756,731,690,6
46cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:0.7−2.2（8H,m）,3.2−4.5
（6H,m）,3.86（3H,s）,5.2−5.8（2H,m）,6.7−7.0（1
H,m）,7.2−8.0（7H,m） MASS（EI法、m/e）:473（M+） 参考例５ （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
（２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエテニル）
−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（５） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（20g）を無水THF（80ml）
に溶かし、アルゴン下でシクロヘキシルマグネシウムク
ロリドのTHF溶液（1.90N,40ml,76mmol）を加えて、40℃
で２時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻して、N,N
−ジメチルホルムアミド（DMF,14.6ml）を滴下し、１時
間攪拌した。反応液は氷冷下６規定の塩酸（100ml）で
中和し、酢酸エチル（400ml,200ml×２）で抽出した。
有機層を合わせて飽和食塩水（200ml）で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、アルデヒド体の粗精製物を
得た。次に残渣を無水THF（100ml）に溶かし、メチルメ
チルスルフィニルメチルスルフィド（FAMSO,9.9ml）,N
−ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキシド
（40％水溶液:Triton B,4.0ml）を加え、２時間還流し
た。反応液に水（100ml）を加え、THFを留去した。残渣
を酢酸エチル（150ml×２）で抽出し、水（50ml）食塩
水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウムで乾
燥して、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/20）で
精製すると表題化合物（14.7g,63％）が得られた。
IR（液膜法）:3464,3064,3000,2924,2838,2114,1713,
1591,1441,1354,1325,1299,1270,1247,1187,1065,998,9
80,948,909,878,833,775,748,714,669cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.34（3H,s）,2.75（3H,s）,
2.80−2.95（2H,m）,4.30−4.50（1H,m）,5.40−5.60
（1H,m）,5.60−5.90（2H,m）,7.29−7.32（1H,d）,7.7
0（1H,s）,8.20−8.25（1H,m） MASS（EI法、m/e）:370（M+） 参考例６ （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（６） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
（２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエテニル）
−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（５）（14.6
g）をメタノール（400ml）に溶かし氷冷下で5.24規定の
塩酸メタノール溶液を（56ml）加えて２時間攪拌した。
反応液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え中和し、濃
縮した。残渣を酢酸エチル（300ml×２）で抽出し、水
（50ml）、食塩水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン
1/20）で精製すると表題化合物（12.1g,99％）が得ら
れた。
IR（液膜法）:2968,2920,1738,1462,1435,1350,1305,
1203,1160,1102,1058,998,980,951,911,880,866,832,76
2,721,704,630,584,567,516,412cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.70−2.90（1H,m）,3.53（1
H,bs）,3.69（1H,s）,4.30−4.50（1H,m）,5.40−5.60
（1H,m）,5.65−5.90（2H,m）,7.10−7.30（2H,m） MASS（EI法、m/e）:308（M+） 参考例７ （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−酢酸メチルエステル（７） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（11.2g）から表題化合物
（9.7g）を得た。
mp:166.0−167.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3040,2962,2928,1736,1464,1431,1394,1
346,1311,1263,1224,1199,1158,1069,1046,1033,1009,9
77,915,884,874,841,828,774,743,721,669,636,594,58
0,557,518,429cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.10−2.40（1H,m）,2.45−
2.75（1H,m）,3.45−3.60（2H,m）,3.68（3H,）,3.60−
3.90（3H,m）,5.35−5.50（1H,m）,7.15−7.40（2H,m） MASS（EI法、m/e）:324（M+） 参考例８ （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステル（８） 参考例２と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエ
ステル（７）（8.7g）から（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２
−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチ
ルエステルおよび表題化合物（2.31g,31％）を得た。
IR（液膜法）:3428,2956,2498,2230,2108,1738,1622,
1601,1483,1458,1348,1257,1160,1087,1062,1040,1013,
955,864,750cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.17−2.25（1H,m）,2.39−
2.46（1H,m）,3.52（1H,d,J＝16.0Hz）,3.65（1H,d,J＝
16.0Hz）,3.68（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.0,8.5Hz）,
3.90−3.95（1H,m）,4.15（1H,bs）,5.29（1H,ddd,J＝
2.4,6.7,8.5Hz）,6.87（1H,t,J＝7.4Hz）,7.01（1H,d,J
＝7.4Hz）,7.19（1H,d,J＝7.4Hz） MASS（EI法、m/e）:289（M+） 参考例９ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（９） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチル
エステル（８）（2.15g）から表題化合物（2.75g,99.0
％）を得た。
mp:107.0−108.0℃ IR（KBr）:2954,2108,1748,1597,1464,1433,1400,135
2,1257,1212,1189,1158,1120,1083,1029,1011,949,909,
855,812,746cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:1.20−1.60（6H,m）,2.02−
2.15（1H,m）,2.45−2.62（1H,m）,3.45−3.53（1H,
m）,3.69,3.70（3H,s）,3.55−3.85（4H,m）,3.89,3.97
（1H,t,J＝5.5Hz）,4.04,4.14（1H,q,J＝6.1Hz）,4.65
（1H,m）,5.20（1H,ddd,J＝4.3,7.3,9.1Hz）,6.83,6.84
（1H,t,J＝7.4Hz）,7.04（1H,d,J＝7.4Hz）,7.14,7.18
（1H,d,J＝7.4Hz） MASS（EI法、m/e）:373（M+） 参考例10 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸メチル
エステル（10） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（10g）を無水THF（40ml）
に溶かし、アルゴン下でシクロヘキシルマグネシウムク
ロリドのTHF溶液（1.90N,20ml）を加え、40℃で２時間
攪拌した。この反応溶液を室温に戻して、N,N−ジメチ
ルホルムアミド（DMF,7.3ml）を滴下し、１時間攪拌し
た。反応は氷冷下６規定の塩酸（50ml）で中和し、酢酸
エチル（200ml,100ml×２）で抽出した。有機層を合わ
せて飽和食塩水（100ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、アルデヒド体の粗精製物を得た。つぎに
０℃で水素化ナトリウム（60％ミネラルオイルディスパ
ージョン 2.15g）を無水THF（40ml）、無水DMSO（70m
l）に懸濁させたところに、トリメチルホスホノアセテ
ート（9.78g）の無水THF（40ml）溶液を滴下し、30分攪
拌した。次に、先に得たアルデヒドの無水THF（60ml）
溶液を滴下し、30分攪拌した。反応液に酢酸（3.3ml）
を加えて、濃縮した。残渣を酢酸エチル（200ml×２）
で抽出し、水（100ml）、食塩水（100ml）で洗浄した後
に、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／
シクロヘキサン 1/20）で精製すると表題化合物（8.93
g,88.0％）が得られた。
mp:143.0−144.0℃（酢酸エチル再結晶） IR（KBr法）:3386,3064,2992,2946,1818,1777,1707,1
632,1582,1437,1354,1340,1328,1305,1238,1174,1112,1
069,1031,1002,984,946,899,866,835,777,723,708,632,
609,592,565,542,485,455,420cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.80−3.00（2H,m）,3.79（3
H,s）,4.30−4.45（1H,m）,5.50−5.85（3H,m）,6.65
（1H,d,J＝16.0Hz）,7.20−7.30（2H,m）,7.56（1H,d,J
＝16.0Hz） MASS（EI法、m/e）:320（M+） 参考例11 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−アクリル酸メチルエステル（11） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−アクリル酸メチルエステル（10）（6.0g）から表
題化合物（3.7g,58.8％）を得た。
mp:167.5−168.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:2956,1717,1638,1454,1336,1305,1280,1
243,1203,1176,1015,980,909,884,862,841,716,669,64
2,427cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.15−2.45（1H,m）,2.50−
2.75（1H,m）,3.78（3H,s）,3.65−3.95（3H,m）,5.35
−5.60（1H,m）,6.61（1H,d,J＝16.0Hz）,7.23−7.36
（2H,m）,7.55（1H,d,J＝16.0Hz） MASS（EI法、m/e）:336（M+） 参考例12 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチルエステル（12） 参考例２と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−アクリル酸メ
チルエステル（11）（3.6g）から（1SR,2SR,3aSR,8bS
R）−２−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プ
ロピオン酸メチルエステルおよび表題化合物（0.87g,2
6.9％）を得た。
mp:62.5−63.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3526,2996,2950,2904,2238,2112,1715,1
599,1481,1458,1421,1375,1352,1336,1307,1263,1209,1
191,1106,1067,1042,1011,971,953,895,861,837,787,74
8,640,619,592,514,484cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:1.97（1H,d,J＝6.1Hz）,2.1
8（1H,dt,J＝3.6,14.7Hz）,2.49（1H,dt,J＝6.1,14.7H
z）,2.56−2.70（2H,m）,2.80−2.95（2H,m）,3.63（3
H,s）,3.74（1H,dd,J＝4.3,8.5Hz）,3.90（1H,t,J＝3.6
Hz）,4.15−4.20（1H,m）,5.25−5.28（1H,m）,6.83（1
H,t,J＝7.3Hz）,6.99（1H,d,J＝7.3Hz）,7.13（1H,d,J
＝7.3Hz） MASS（EI法、m/e）:303（M+） 参考例13 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチ
ルエステル（13） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン
酸メチルエステル（12）（0.87g）から表題化合物（1.0
1g）を得た。
IR（液膜法）:2934,2110,1740,1562,1510,1460,1359,
1257,1193,1131,1071,1038,1023,982,965,915,870,793,
754cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.15−1.55（6H,m）,2.00−
2.20（1H,m）,2.45−2.70（3H,m）,2.80−2.90（2H,
m）,3.45−3.53（1H,m）,3.67（3H,s）,3.60−3.85（2
H,m）,3.89,3.97（1H,t,J＝4.9Hz）,4.06,4.14（1H,q,J
＝5.9Hz）,4.61−4.65,4.67−4.71（1H,m）,5.20（1H,d
dd,J＝4.4,7.3,8.8Hz）,6.78,6.79（1H,t,J＝7.3Hz）,
6.97（1H,d,J＝7.3Hz）,7.08,7.12（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法、m/e）:387（M+） 参考例14 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステル（14） 特開昭57−144276号公報記載の方法で製造した（1SR,
2RS,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪
酸メチルエステル（1.65g）のメタノール溶液（50ml）
をアジ化ナトリウム（1.17g,18.0mmol）を水（10ml）に
溶かした溶液に加え、24時間還流させた。反応混合物を
０℃に冷却し、１規定の塩酸（19ml）を加え、さらに飽
和食塩水（25ml）を加えて、塩化メチレン（50ml×３）
で抽出した。有機層を合わせて０℃に冷却し、ジアゾメ
タンのエーテル溶液を加えて、生成したカルボン酸をエ
ステル化した。この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（20ml）と、飽和食塩水（20ml）で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロ
ヘキサン 1/8−1/4）で精製すると、低極性の留分とし
て（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステルが、高極
性の留分として表題化合物（0.57g,30.0％）が得られ
た。
IR（液膜法）:3388,2938,2496,2364,2230,2106,1736,
1599,1560,1541,1481,1456,1375,1257,1193,1151,1089,
1029,957,864,764,745cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.81−2.05（2H,m）,2.15−
2.23（2H,m）,2.25−2.33（2H,m）,2.43−2.52（1H,
m）,2.53−2.69（2H,m）,3.64（3H,s）,3.74（1H,dd,J
＝3.9,8.3Hz）,3.90（1H,t,J＝3.4Hz）,4.17−4.20（1
H,bs）,5.25（1H,ddd,J＝2.9,6.8,8.8Hz）,6.83（1H,t,
J＝7.8Hz）,6.97（1H,d,J＝7.8Hz）,7.11（1H,d,J＝7.8
Hz） MASS（EI法,m/e）:317（Ｍ＋） 参考例15 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステ
ル（15） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aRS,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチル
エステル（14）（560mg）から表題化合物（695mg,98
％）を得た。
IR（液膜法）:3338,2932,2854,2662,2492,2232,2108,
1742,1599,1481,1456,1354,1325,1259,1201,1135,1079,
1036,965,913,870,818,764,745,710cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.15−1.60（6H,m）,1.88−
1.97（2H,m）,2.00−2.18（1H,m）,2.31−2.37（2H,
m）,2.46−2.61（2H,m）,3.45−3.53（1H,m）,3.66（3
H,s）,3.60−3.85（2H,m）,3.89,3.97（1H,t,J＝5.4H
z）,4.06,4.14（1H,q,J＝5.9Hz）,4.63−4.68（1H,m）,
5.18（1H,ddd,J＝3.9,7.3,8.8Hz）,6.79,6.80（1H,t,J
＝7.8Hz）,6.95（1H,d,J＝7.8Hz）,7.07,7.11（1H,d,J
＝7.8Hz） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例16 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b−
ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（16） 特開昭57−144277号公報記載の方法で製造した（3aS
R,8bSR）−5,7−ジブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（42.7g）を無水THF（120m
l）に溶かし、アルゴン下で塩化シクロヘキシルマグネ
シウムのTHF溶液（1.52N,107ml）を加えて、40℃で1.5
時間攪拌した。この反応溶液にホウ酸トリメチル（19.9
ml）のTHF（50ml）溶液を−10℃で加え、そのままの温
度で１時間攪拌した後、酢酸（10.0ml）および35％過酸
化水素水（23.6ml）を水（25ml）で薄めた溶液を加え
た。反応混合物を室温に戻して18時間攪拌した後、亜硫
酸水素ナトリウム（41g）を水（200ml）に溶かした溶液
を０℃で攪拌しながらゆっくり加え、濾過した。濾液の
THFを減圧留去し、残渣を酢酸エチル（600ml,200ml）で
抽出した。有機層を飽和食塩水（200ml）で洗い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 1/10）で精製すると、表題化合物（28.9g,84
％）が得られた。
mp:110−111℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3430,2900,1600,1460,1420,1360,1300,1
280,1260,1220,1160,1150,1050,970,940,890,840,810,7
60,740,720,700,600cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.6−3.1（2H,m）,4.38（1H,
br.d,J＝8Hz）,5.02（1H,br.s）,5.4−5.9（3H,m）,6.8
−7.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:252（Ｍ＋） 参考例17 （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（17） 水素化ナトリウム（60％ミネラルオイルディスパージ
ョン,3.95g,）を無水THF（50ml）に懸濁させて、この中
に（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
6）（25.0g）の無水THF（100ml）溶液を０℃でゆっくり
加え、０℃で15分間攪拌した。この反応溶液にブロモ酢
酸メチル（18.7ml）を加え、室温で18時間攪拌した。得
られた反応混合物に塩化アンモニウム（18g）を水（200
ml）に溶かした溶液を０℃で加え、酢酸エチル（400m
l）で抽出し、有機層を水（200ml），飽和食塩水（200m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンで再結晶す
ると、白色結晶の表題化合物（27.6g,86％）が得られ
た。母液を濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5）で
精製すると、表題化合物（3.9g,12％）が得られた（全
収率98％）。
mp:96−96.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2920,1730,1620,1580,1490,1430,1330,1
290,1240,1200,1180,1110,1100,1010,1000,980,940,90
0,840,830,790,740,710cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.7−3.0（2H,m）,3.79（3H,
s）,4.47（1H,br.d,J＝8Hz）,4.68（2H,s）,5.4−5.9
（3H,m）,6.81（1H,d,J＝1.8Hz）,6.9−7.05（1H,m） MASS（EI法,m/e）:324（Ｍ＋） 参考例18 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（18） 参考例１と同様にして（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3
a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（17）（18.4g）
から表題化合物（13.8g,72％）を得た。
mp:160.5−161℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:2950,1770,1730,1610,1580,1480,1420,1
390,1290,1280,1200,1110,1020,1000,960,920,900,860,
840,820,790,760,730,640,590,500,420cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.28（1H,ddd,J＝1.7,7.6,1
6.1Hz）,2.59（1H,d,J＝16.1Hz）,3.66（1H,br.s）,3.7
1（1H,br.s）,3.75−3.85（1H,m）,3.79（3H,s）,4.64
（1H,d,J＝16.2Hz）,4.69（1H,d,J＝16.2Hz）,5.40（1
H,t,J＝7.6Hz）,6.87（1H,d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1
H,m） MASS（EI法,m/e）:340（Ｍ＋） 参考例19 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（19） （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（1
8）（31.4g）をエタノール（1.5l）に溶かし、10％パラ
ジウム活性炭（3.17g），酢酸ナトリウム（11.3g）を加
え、水素雰囲気下、５時間攪拌した。反応混合物をセラ
イトを用いて濾過した後、エタノールを減圧除去した。
残渣を酢酸エチル（11）に溶かし、１規定塩酸（200m
l），飽和食塩水（150ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾
燥した後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル1/1〜1/2）
にて精製すると表題化合物（20.04g）が83％の収率で得
られた。
mp:111〜112℃（シクロヘキサン／クロロホルムから
再結晶） IR（KBr法）:2940,1760,1620,1597,1491,1466,1431,1
381,1338,1307,1286,1270,1228,1191,1118,1033,994,97
1,897,849,772,741,719,704cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:6.73−7.00（3H,m）,5.37（1
H,brt,J＝7.7Hz）,4.68（2H,s）,3.76（3H,s）,3.66−
3.83（3H,m）,2.59（1H,brd,J＝15.9Hz）,2.24（1H,dd,
J＝7.0,16.0Hz） MASS（EI法,m/e）:262（Ｍ＋） 参考例20 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（20）および（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−２−ア
ジド−７−ブロモ−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（20'） アジ化ナトリウム（2.50g）を水（25ml）、メタノー
ル（80ml）に溶かした溶液に（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−
７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸メチルエステル（18）（4.35g）を加え、24時間
還流した。反応混合物を０℃に冷却し、１規定塩酸（40
ml）を加え、さらに飽和食塩水（50ml）を加えて、塩化
メチレン（300ml,100ml×２）で抽出した。有機層を合
わせて０℃に冷却し、ジアゾメタンのエーテル溶液を加
えて生成したカルボン酸をエステル化した。この溶液を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）と飽和食塩水
（80ml）の混合液で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5〜1
/2.5）で分離精製すると低極性の留分として（1SR,2SR,
3aSR,8bRS）−２−アジド−７−ブロモ−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（20'）（3.28g,収率67％）および高極性の留分とし
て（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（20）（1,56g,収率32％）が得られた。
１−アジド体（20） mp:107−107.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3450,2880,2100,1750,1610,1590,1480,1
430,1400,1290,1250,1230,1200,1110,1080,1020,970,94
0,920,880,860,850,830,820,760,730,650,600,570cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.85−2.0（1H,m）,2.23（1
H,dt,J＝3.2,15.0Hz）,2.47（1H,ddd,J＝5.5,6.5,15.0H
z）,3.72（1H,dd,J＝3.5,8.7Hz）,3.79（3H,s）,3.91
（1H,t,J＝3.5Hz）,4.15−4.25（1H,m）,4.68（1H,d,J
＝16.1Hz）,4.71（1H,d,J＝16.1Hz）,5.35（1H,ddd,J＝
3.2,6.5,8.7Hz）,6.88（1H,d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1
H,m） MASS（EI法,m/e）:383（Ｍ＋） ２−アジド体（20'） IR（液膜法）:3480,2950,2100,1750,1610,1590,1480,
1430,1190,1120,1000,940,880,860,750cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.85−2.0（2H,m）,2.46（1
H,dd,J＝6.4,14.3Hz）,3.68（1H,ddd,J＝6.4,8.4,11.0H
z）,3.81（3H,s）,3.97（1H,t,J＝8.3Hz）,4.1−4.25
（1H,m）,4.70（2H,s）,5.75−5.85（1H,m）,6.89（1H,
d,J＝1.8Hz）,7.05−7.1（1H,m） MASS（EI法,m/e）:383（Ｍ＋） 参考例21 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（2
1）および（1SR,1SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（21'） 参考例20と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−
エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（19）（10.0g）から（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（21）（4.44g）および（1SR,2SR,3
aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（21'）（6.33g）
を得た。
１−アジド体（21） IR（液膜法）:3472,2956,2105,1760,1622,1597,1491,
1464,1439,1379,1296,1224,1195,1116,1035,951,762,72
9cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:6.94（1H,dd,J＝1.0,7.3H
z）,6.84（1H,t,J＝7.3Hz）,6.75（1H,brd,J＝7.8Hz）,
5.33（1H,ddd,J＝3.0,6.9,8.8Hz）,4.73,4.69（each1H,
ABq,J＝16.1Hz）,4.17（1H,m）,3.90（1H,brt,J＝3.9H
z）,3.78（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.9,8.3Hz）,2.47
（1H,ddd,J＝5.9,6.8,14.6Hz）,2.23（1H,m）,2.01（1
H,brd,J＝5.4Hz） MASS（EI法）:305（Ｍ＋） ２−アジド体（21'） mp:85〜86℃（シクロヘキサン／酢酸エチルから再結
晶） IR（KBr法）:3366,2092,1775,1620,1491,1466,1454,1
439,1315,1290,1249,1236,1203,1185,1166,1125,1104,1
060,1009,963,777,741cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:6.94（1H,d,J＝7.3Hz）,6.8
2（1H,t,J＝7.3Hz）,6.76（1H,dd,J＝1.0,7.3Hz）,5.28
（1H,m）,4.72（2H,s）,4.17（1H,q,J＝8.3Hz）,4.00
（1H,t,J＝8.3Hz）,3.80（3H,s）,3.66（1H,ddd,J＝6.
4,8.3,10.7Hz）2.46（1H,dd,J＝6.3,14.6Hz）1.87−1.9
6（2H,m） MASS（EI法）:305（Ｍ＋） 参考例22 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（22） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジト−７−ブロモ−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（20）（1.41g）から
表題化合物（1.67g）を得た。
IR（液膜法）:2950,2100,1760,1620,1580,1480,1430,
1350,1190,1120,1070,1030,960,900,860,750cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.15−1.65（6H,m）,2.1−2.
3（1H,m）,2.4−2.6（1H,m）,3.45−3.55（1H,m）,3.6
−3.75（5H,m）,3.9−4.2（2H,m）,4.6−4.7（3H,m）,
5.25−5.35（1H,m）,6.85−6.9（1H,m）,7.0−7.1（1H,
m） MASS（EI法,m/e）:467（Ｍ＋） 参考例23 （1SR,2SR,3aSR,8bSR）−２−アジド−７−ブロモ−１
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（23） 参考例３と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−
アジド−７−ブロモ−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（20'）（2.79g）から
表題化合物（3.08g）を得た。
IR（液膜法）:2950,2100,1760,1620,1480,1440,1360,
1260,1200,1120,1100,1080,1040,960,900,860,820,760c
m-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.4−2.1（7H,m）,2.2−2.6
（1H,m）,3.4−4.4（5H,m）,3.80（3H,s）,4.6−5.0（3
H,m）,5.1−5.4（1H,m）,6.8−6.9（1H,m）,7.2−7.3
（1H,m） MASS（EI法,m/e）:467（Ｍ＋） 参考例24 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒド
ロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（24） 参考例３と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（21）（4.44g）から表題化合物
（4.87g）を得た。
IR（液膜法）:2950,2876,2106,1767,1620,1597,1487,
1464,1441,1354,1261,1197,1120,1079,1038,1006,967,9
13,870,789,764,729cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:6.73−6.98（3H,m）,5.16−
5.38（1H,m）,4.66（2H,s）,3.78（3H,s）,3.37−4.23
（6H,m）,2.03−2.71（2H,m）,1.23−1.62（6H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 参考例25 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（25） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（908mg）をメタノ
ール（20ml）に溶かし、酢酸ナトリウム（318mg）と10
％パラジウム活性炭（100mg）を加え、水素雰囲気下、
室温で18時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン
（1ml）を加え、濾過後、濃縮した。残渣に水（50ml）
を加え、塩化メチレン（100ml,50ml×３）で抽出した。
有機層を合わせて、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣を塩化メチレン
（8ml）に溶かし、トリエチルアミン（0.81ml）および
ベンゼンスルホニルクロリド（0.50ml）を加えて、室温
で３時間攪拌した。反応液に１規定塩酸（8ml）、水（1
5ml）を加え、分液した。水層を塩化メチレン（50ml×
２）で再抽出し、有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（25ml）、水（25ml）、飽和食塩水（25ml）
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：
塩化メチレン／アセトニトリル 5/1）で分離精製する
と表題化合物（725mg）が74％の収率で得られた。
IR（液膜法）:3276,3026,2952,1756,1622,1599,1491,
1466,1441,1381,1325,1220,1195,1164,1118,1094,1073,
1035,1007,971,893,868,851,756,690,667,584cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.0−1.8（6H,m）,1.9−2.6
（2H,m）,3.2−4.1（5H,m）,3.77（3H,s）,4.2−4.5（1
H,m）,4.66（2H,s）,5.1−5.4（1H,m）,6.6−7.1（3H,
m）,7.4−8.1（5H,m） MASS（EI法,m/e）:503（Ｍ＋） 参考例26 ２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−
3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−プロピオン酸エチルエステル（26） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−５−ヒドロキシ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
6）（5.2g）をメタノール（50ml）に溶かしたところ
へ、水酸化カリウム（1.37g）のメタノール溶液（30m
l）を加え１時間攪拌した。メタノールを留去し、エタ
ノールで共沸した。残渣をN,N−ジメチルホルムアミド
（DMF:80ml）に溶かしたところへ、２−ブロモ−プロピ
オン酸エチル（5.42ml）のDMF（10ml）溶液を滴下し、
２時間攪拌した。反応液のDMFを減圧で留去した後に残
渣を酢酸エチル（200ml×２）で抽出した。有機層を合
わせて水（50ml×２）、飽和食塩水（50ml）で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シク
ロヘキサン 1/10）で精製すると表題化合物（17.2g,98
％）が得られた。
IR（液膜法）:2988,2942,1752,1605,1466,1377,1338,
1290,1236,1193,1133,1104,1075,1046,1002,911,859,83
2,733,710cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.25（3H,t,J＝7.0Hz）,1.59
（3H,d,J＝6.8Hz）,2.80−3.00（2H,m）,4.21（2H,q,J
＝7.0Hz）,4.10−4.50（1H,m）,4.83（1H,q,J＝6.8H
z）,5.40−5.70（1H,m）,5.60−5.90（2H,m）,6.80−6.
90（1H,m）,6.95−7.00（1H,m） MASS（EI法,m/e）:352（Ｍ＋） 参考例27 ２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−
3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸エチルエステル（27） ０℃に冷却したジイソプロピルアミン（4.29ml）の無
水THF（30ml）溶液に1.62規定のｎ−ブチルリチウム溶
液（18.8ml）を加え30分攪拌した。次に反応液を−78℃
に冷却して、２−（（3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b
−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ）−プロピオン酸エチルエステル（26）
（7.15g）の無水THF溶液（20ml）溶液を加えて30分攪拌
した。そこへヘキサメチルホスホリックトリアミド（HM
PA:5.3ml）を加え、続いてヨウ化メチル（3.8ml）の無
水THF溶液（10ml）を滴下し、２時間攪拌した。反応液
を塩化アンモニウム水溶液で中和した後に酢酸エチル
（200ml×２）で抽出した。有機層をまとめて、水（50m
l）、食塩水（50ml）で洗浄した後に、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥して、濃縮した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン
1/20）で分離精製すると表題化合物（4.6g,57.1％）が
得られた。
IR（液膜法）:3064,2988,2942,1738,1603,1466,1419,
1383,1367,1338,1292,1238,1191,1139,1071,1025,1002,
988,948,911,861,833,762,712cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.32（3H,t,J＝7.0Hz）,1.56
（3H,s）,2.80−2.85（2H,m）,4.24（2H,q,J＝7.0Hz）,
4.20−4.45（1H,m）,5.40−5.60（1H,m）,5.60−5.85
（2H,m）,6.80−6.83（1H,m）,6.85−7.03（1H,m） MASS（EI法,m/e）:368（Ｍ＋） 参考例28 ２−（（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−２−メチルプ
ロピオン酸メチルエステル（28） 参考例１と同様にして２−（（3aSR,8bSR）−７−ブ
ロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラニルオキシ）−２−メチルプロピオン酸エチル
（27）（3.74g）から表題化合物（2.78g,74.0％）を得
た。
IR（液膜法）:3462,2994,2952,2846,1742,1605,1593,
1468,1423,1386,1367,1336,1299,1234,1195,1141,1102,
1075,1038,1017,975,940,911,868,845,830,804,758,656
cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.55（3H,s）,1.56（3H,s）,
2.10−2.20（1H,m）,2.40−2.70（1H,m）,3.60−3.90
（3H,m）,3.77（3H,s）,5.20−5.50（1H,m）,6.90−7.0
0（1H,m）,7.02−7.10（1H,m） MASS（EI法,m/e）:368（Ｍ＋） 参考例29 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−２−メチルプ
ロピオン酸メチルエステル（29） 参考例２と同様にして２−（（1SR,2RS,3aSR,8bRS）
−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（28）
（2.74g）から２−（（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジ
ド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ）−
２−メチルプロピオン酸メチルエステルおよび表題化合
物（820mg,33％）を得た。
IR（液膜法）:3480,2992,2952,2504,2230,2108,1740,
1609,1481,1462,1383,1367,1270,1197,1174,1141,1091,
1044,1013,957,932,870,847,814,764,737cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.52（3H,s）,1.58（3H,
s）,1.97（1H,bs）,2.20（1H,dt,J＝3.7,14.7Hz）,2.45
（1H,ddd,J＝5.4,6.3,14.7Hz）,3.73（1H,dd,J＝3.7,8.
8Hz）,3.78（3H,s）,3.74（1H,dd,J＝3.0,8.5Hz）,3.91
（1H,t,J＝3.7Hz）,4.15−4.25（1H,m）,5.27−5.30（1
H,m）,6.73−6.80（1H,m）,6.96−7.00（1H,m） MASS（EI法,m/e）:333（Ｍ＋） 参考例30 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テト
ラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（30） 参考例３と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−アジド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ）−２−メチルプロピオン酸メチル（29）（817m
g）から表題化合物（850mg,83％）を得た。
IR（液膜法）:3338,2948,2874,2106,1740,1609,1597,
1481,1460,1383,1367,1265,1197,1174,1137,1081,1038,
1021,1006,965,913,870,847,814,764,737cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.56,1.58（3H,s）,1.57,1.
59（3H,s）,2.04,2.15（1H,ddd,J＝4.4,6.8,14.3Hz）,
2.48−2.62（1H,m）,3.47−3.52（1H,m）,3.61−3.84
（2H,m）,3.76,3.77（3H,s）,3.89,3.97（1H,t,J＝5.4H
z）,4.03−4.15（1H,m）,4.63−4.68（1H,m）5.20（1H,
ddd,J＝4.4,7.3,9.3Hz）,6.67−6.76（1H,m）,6.90−6.
96（1H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 参考例31 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエ
ステル（31） （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（21'）（10.0g）をメタノール（100ml）、テトラヒ
ドロフラン（150ml）に溶かし10％パラジウム活性炭（6
70mg）を加え、水素雰囲気下、室温で６時間攪拌した。
反応混合物を濾過後、濃縮した。残渣をピリジン（150m
l）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド（16.8ml）
を加えて、80℃で４時間攪拌した。ピリジンを減圧下で
留去し、残渣に酢酸エチル（300ml）を加え、１規定塩
酸（100ml）で洗った。有機層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液（100ml）、水（100ml）、飽和食塩水（100m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣をメタノール（150ml）、テトラヒドロフラン
（150ml）に溶かし、無水炭酸カリウム（5.89g）を加
え、室温で３時間攪拌した。反応混合物に酢酸（5.3m
l）を加え、さらに水（150ml）を加え、酢酸エチル（20
0ml×２）で抽出した。有機層を水（150ml）、飽和食塩
水（150ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製すると表
題化合物（10.11g）が77％の収率で得られた。
mp:103−104℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（液膜法）:3260,2954,1771,1620,1595,1493,1448,
1392,1352,1323,1309,1294,1220,1201,1170,1154,1114,
1098,1087,1050,1023,998,949,903,878,864,847,758,72
1,690,611,580,563cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.14（1H,dt,J＝4.9,15.3H
z）,2.61（1H,dd,J＝7.7,15.3Hz）,3.43（1H,t,J＝4.9H
z）,3.70（1H,d,J＝4.9Hz）,3.77（3H,s）,4.16（1H,d,
J＝7.7Hz）,4.69（2H,s）,5.07（1H,dt,J＝4.9,7.7H
z）,6.7−7.0（3H,m）,7.5−7.8（3H,m）,7.9−8.1（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例32 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（32） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（17）（11.0g）を塩化メチレン（150m
l）に溶かし、ｍ−クロロ過安息香酸（14.6g）を加え、
室温で22時間攪拌した。反応混合物にチオ硫酸ナトリウ
ムを水（100ml）に溶かした溶液を０℃でゆっくり加え
た。得られた混合物を塩化メチレンで抽出（150ml×
２）し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（150m
l）、水（150ml）、飽和食塩水（150ml）で洗い、硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィーで精製すると表題化合物（9.26
g）が得られた。
mp:111−112℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2960,1736,1620,1584,1491,1423,1325,1
290,1265,1199,1122,1102,1033,1013,1002,973,938,86
8,835,816,785,648cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.9−1.2（1H,m）,2.70（1H,
d,J＝7.6,15.8Hz）,3.5−3.7（2H,m）,3.79（3H,s）,4.
15（1H,br.d,J＝8Hz）,4.63（2H,s）,5.10（1H,d,J＝3.
5,7.6Hz）,6.8−6.9（1H,m）,7.0−7.1（1H,m） MASS（EI法,m/e）:340（Ｍ＋） 参考例33 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（33） 参考例19と同様にして（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢
酸メチルエステル（32）（421mg）から表題化合物（288
mg）を得た。
mp:76−77℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:2996,1748,1620,1591,1491,1468,1437,1
386,1286,1226,1191,1123,1104,1042,977,955,940,835,
806,791,764,725,708cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.9−2.2（1H,m）,2.70（1H,
dd,J＝7.3,15.5Hz）,3.56（1H,t,J＝2.4Hz）,3.70（1H,
d,J＝2.4Hz）,3.78（3H,s）,4.17（1H,d,J＝7.9Hz）,4.
71（2H,s）,4.9−5.2（1H,m）,6.7−7.0（3H,m） MASS（EI法,m/e）:262（Ｍ＋） 参考例34 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（34） 参考例20と同様にして（1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−
エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（33）（2.00g）から表題化合物（2.30g）を得た。
IR（液膜法）3494,2958,2110,1742,1622,1597,1491,1
464,1439,1377,1193,1114,1040,961,847,766,727cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.19（1H,ddd,J＝3.5,6.1,1
4.6Hz）,2.22（1H,d,J＝3.9Hz）,2.60（1H,dt,J＝6.7,1
4.6Hz）,3.74（1H,dd,J＝3.9,8.8Hz）,3.78（3H,s）,3.
8−3.9（1H,m）,4.1−4.2（1H,m）,4.71（1H,d,J＝16.4
Hz）,4.73（1H,d,J＝16.4Hz）,5.36（1H,ddd,J＝3.5,6.
7,8.8Hz）,6.75−6.85（2H,m）,6.9−6.95（1H,m） MASS（EI法,m/e）:305（Ｍ＋） 参考例35 （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ベンゼンスルホニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（35） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−２−アジド−１−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（34）（185mg）をメタノール（6ml）に溶かし10％パ
ラジウム活性炭（20mg）を加え、水素雰囲気下、室温で
２時間攪拌した。反応混合物を濾過後、濃縮した。残渣
をピリジン（6ml）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロ
リド（0.38ml）を加えて、80℃で３時間攪拌した。反応
混合物に０℃で0.1規定塩酸（25ml）を加え、酢酸エチ
ル（50ml×２）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液（25ml）、水（25ml）、飽和食塩水（25m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/5−1/2）で精製
すると表題化合物（164mg）が収率48％で得られた。
IR（液膜法）:3292,3030,2958,1756,1622,1597,1491,
1464,1450,1367,1340,1299,1224,1189,1096,951,855,75
4,688,cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.9−2.6（2H,m）,3.75（3H,
s）,3.7−4.0（2H,m）,4.5−4.9（3H,m）,5.1−5.5（2
H,m）,6.4−6.8（3H,m）,7.2−8.0（10H,m） MASS（EI法,m/e）:559（Ｍ＋） 参考例36 （1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエ
ステル（36） （1RS,2RS,3aSR,8bSR）−２−ベンゼンスルホンアミ
ド−１−ベンゼンスルホニルオキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（35）（1.25g）を
ジメチルスルホキシド（20ml）に溶かし、ジアザビシク
ロウンデセン（DBU,0.67ml）を加え、室温で２時間攪拌
した。反応混合物に0.2規定塩酸（25ml）を加え、酢酸
エチル（50ml×２）で抽出した。有機層を水（25ml）、
飽和食塩水（25ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製
すると表題化合物（764mg）が85％の収率で得られた。
mp:133−134℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2958,1773,1622,1597,1493,1435,1319,1
294,1197,1156,1120,1091,1013,1000,967,870,799,733,
688,600,555cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.41（1H,ddd,J＝3.2,7.3,1
6.1Hz）,2.69（1H,d,J＝16.1Hz）,3.35−3.45（1H,m）,
3.75−3.85（2H,m）,3.80（3H,s）,4.69（2H,s）,5.33
（1H,t,J＝7.3Hz）,6.37（1H,d,J＝7.3Hz）,6.43（1H,
d,J＝7.3Hz）,6.65−6.7（1H,m）,7.2−7.3（2H,m）,7.
4−7.5（3H,m） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 参考例37 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−アジド
メチル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（37） 特開昭62−265279号公報記載の方法で製造した（1SR,
2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−ヒドロキシメ
チル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（567mg）を塩化メチレン（5ml）に溶かし−78℃に冷
却した。この溶液に、トリエチルアミン（0.4ml），メ
タンスルホニルクロリド（0.16ml）を加えアルゴン雰囲
気下、−78℃で1.5時間攪拌した。反応溶液を水（50m
l）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx2）で抽出した。有機層
を合わせて、飽和食塩水（20ml）で洗い、硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、濃縮した。残渣を水−メタノール（4:1,5m
l）の混合液に溶かし、アジ化ナトリウム（270mg）を加
えアルゴン雰囲気下5.5時間還流した。反応溶液を室温
まで冷却後、水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx2）
で抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水（20ml）で
洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シクロヘ
キサン／酢酸エチル 2/1）で精製すると、表題化合物
（534mg）が88％の収率で得られた。
IR（液膜法）:2958,2106,1734,1620,1597,1491,1464,
1371,1243,1193,1098,1058,847,764,729cm-1 NMR（90MHZ,CDCl3,δ）:6.68−6.93（3H,m）,5.09−
5.42（1H,m）,4.98（1H,q,J＝5.5Hz）,4.72（2H,s）,3.
78（3H,s）,3.42−3.75（3H,m）,2.24−2.76（3H,m）,
1.82（3H,s） MASS（EI法,m/e）:361（Ｍ＋） 実施例１ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチル
エステル（38） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（３）（1.08g）をメタノール（15ml）、無
水THF（15ml）に溶かし、10％パラジウム活性炭（100m
g）を加え、水素雰囲気下、室温で、３時間攪拌した。
反応液を濾過、濃縮し、残渣を塩化メチレン（20ml）に
溶かし、トリエチルアミン（1.69mml）およびベンゼン
スルホニルクロリド（0.77ml）を加えて、室温で３時間
攪拌した。反応液に１規定塩酸（13ml）、水（15ml）を
加え、分液した。水層を塩化メチレン（50ml）で再抽出
し、有機層をあわせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（30ml）、水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノ
ール（100ml）に溶かし、触媒量のｐ−トルエンスルホ
ン酸を加え、室温で15時間攪拌した。反応液に水（40m
l）を加え、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、メタ
ノールを濃縮した。残渣を塩化メチレン（60ml）で２回
抽出し、有機層を水（40ml）、飽和食塩水（40ml）で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得られた
残渣を、メルク社ローバーカラム（酢酸エチル／シクロ
ヘキサン 2/1）で精製すると表題化合物（1.03mg）が
収率88％で得られた。
mp:139.0〜134.0℃ IR（KBr法）:3434,3166,2956,1665,1603,1437,1296,1
214,1145,1035,919,890,861,754,716,687,549cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.13（1H,ddd,J＝4.3,7.3,1
4.6Hz）,2.54（1H,dt,J＝7.3,14.6Hz）,2.71（1H,d,J＝
3.6HZ）,3.46（1H,q,J＝5.5Hz）,3.62（1H,dd,J＝5.5,
9.1Hz）,3.85（3H,s）,4.08−4.12（1H,m）,5.30（1H,d
dd,J＝4.3,7.3,9.1Hz）,5.48−5.50（1H,m）,6.70−6.7
3（1H,m）,6.92−6.94（1H,m）,7.52−7.56（2H,m）,7.
60−7.64（1H,m）,7.67−7.69（1H,m）,7.79−7.93（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO6Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.49、H:5.05、N:3.74、S:8.33 実施例２ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸（39） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチ
ルエステル（38）（700mg,）をメタノール（40ml）に溶
かし、２規定水酸化ナトリウム（1ml）を加え、室温
で、15時間攪拌した。反応液を濃縮し、残渣に水（10m
l）を加え、１規定塩酸（1.1ml）で中和した。得られた
溶液を塩化メチレン（50ml）で２回抽出し、有機層を水
（40ml）、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣を、酢酸エチル
で再結晶すると、白色結晶の表題化合物（623mg）が収
率93％で得られた。
mp:177.5〜178.5℃ IR（KBr法）:3496,3188,1684,1615,1454,1311,1218,1
160,1069,936,882,853,754,721,688,594,542cm-1 NMR（400MHz,CDCl3−DMSO,δ）:2.0.4−2.11（1H,
m）,2.50−2.52（1H,m）,3.37−3.40（1H,m）,3.68−3.
70（2H,m）,4.06−4.08（1H,m）,5.32−5.36（1H,m）,
6.70−6.73（1H,m）,7.01−7.03（1H,m）,7.50−7.53
（2H,m）,7.56−7.59（1H,m）,7.68−7.70（2H,m）,7.9
1−7.93（1H,m）,11.0−12.5（1H,BS） MASS（EI法,m/e）:375（Ｍ＋） 元素分析（C18H17NO6Sとして） 計算値 C:57.59、H:4.56、N:3.73、S:8.54 実測値 C:57.50、H:4.69、N:3.87、S:8.60 実施例３ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸メチルエステ
ル（40） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（９）（1.08g）から表題化
合物（1.01g）を収率86％で得た。
mp:183.5〜184.5℃ IR（KBr法）:3516,3252,2976,2956,1721,1599,1481,1
456,1437,1408,1390,1365,1313,1290,1274,1220,1199,1
178,1151,1127,1096,1073,1044,1011,965,926,876,861,
830,793,756,719,690,623,584,559,518,422cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.05（1H,ddd,J＝4.3,6.1,1
4.7Hz）,2.46（1H,dt,J＝6.1,14.1Hz）,2.85（1H,d,4.9
Hz）,3.45（1H,q,J＝5.3Hz）,3.52（1H,d,J＝16.5Hz）,
3.57（1H,d,J＝16.5Hz）,3.57−3.59（1H,m）,3.67（3
H,m）,4.01−4.05（1H,m）,5.12−5.16（1H,m）,6.66−
6.67（2H,m）,6.93−6.95（1H,m）,7.53−7.56（2H,
m）,7.60−7.63（1H,m）,7.91−7.93（2H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO6Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.57、H:5.35、N:3.64、S:7.96 実施例４ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酢酸（41） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酢酸メチルエステル（40）（620mg）から表題化
合物（540mg）を得た。
mp:165.0〜166.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3274,1715,1597,1450,1398,1309,1276,1
222,1166,1083,1040,961,915,859,789,758,719,687,569
cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.95−2.01（1H,m）,2.45
（1H,dt,J＝5.8,14.6Hz）,2.0−3.0（1H,bs）,3.39（1
H,q,J＝5.4Hz）,3.47（1H,d,J＝16.6Hz）,3.52（1H,d,J
＝16.6Hz）,3.69（1H,dd,J＝4.4,8.8Hz）,4.03（1H,q,J
＝5.8Hz）,3.0−4.0（1H,m）5.16（1H,ddd,4.4,6.8,8.8
Hz）,6.64（1H,t,J＝7.3Hz）,6.73（1H,d,J＝7.3Hz）,
6.94（1H,d,7.3Hz）,7.49−7.53（3H,m）,7.91−7.93
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO6Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.59、H:5.07、N:3.72、S:8.35 実施例５ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸メチ
ルエステル（42） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸メチルエステル（13）（0.99g）か
ら表題化合物（885mg）を収率83％で得た。
mp:157.5〜158.5℃ IR（KBr法）:3520,3268,2942,2904,1729,1597,1450,1
307,1278,1201,1154,1091,1062,1023,938,888,849,804,
760,737,721,694,623,584,559cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.00−2.06（1H,m）,2.50−
2.63（3H,m）,2.74（1H,d,J＝3.0Hz）,2.77−2.87（2H.
m）,3.44（1H,q,J＝5.5Hz）,3.57（1H,dd,J＝5.5,9.1H
z）,3.62（3H,s）,4.08−4.11（1H,m）,5.09（1H,d,J＝
6.7Hz）,5.13−5.18（1H,ddd,4.9,7.3,8.5Hz）,6.55（1
H,d,J＝7.3Hz）,6.60（1H,t,J＝7.3Hz）,6.90（1H,d,J
＝7.3Hz）,7.52−7.56（1H,m）,7.60−7.64（1H,m）,7.
91−7.94（1H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO6Sとして） 計算値 C:60.42、H:5.55、N:3.36、S:7.68 実測値 C:60.44、H:5.58、N:3.45、S:7.70 実施例６ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−プロピオン酸（4
3） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−プロピオン酸メチルエステル（42）（730mg）か
ら表題化合物（540mg）を得た。
mp:150.5〜151.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3442,3202,3062,2970,2934,1698,1597,1
462,1421,1344,1309,1249,1214,1199,1172,1149,1087,1
069,1040,1027,987,967,940,897,849,824,787,756,745,
719,687,619,584,553,470,414cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:1.95（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
3.4Hz）,1.8−2.5（1H,bs）2.41−2.61（3H,m）,2.76−
2.87（2H,m）,3.0−3.4（1H,bs）,3.35（1H,q,J＝5.5H
z）3.64（1H,dd,J＝5.6,9.1Hz）,4.03−4.07（1H,m）,
5.12（1H,ddd,4.9,6.7,9.1Hz）,6.58（1H,t,J＝7.3H
z）,6.64（1H,d,J＝7.3Hz）,6.90（1H,d,J＝7.3Hz）,7.
49−7.52（2H,m）,7.55−7.58（1H,m）,7.91−7.93（2
H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO6Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.53、H:5.23、N:3.60、S:7.94 実施例７ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸メチルエステ
ル（44） 実施例１と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酪酸メチルエステル（15）（685mg）から表題化
合物（570mg）を収率77％で得た。
mp:113.0〜114.0℃ IR（KBr法）:3442,3200,1742,1595,1452,1344,1309,1
265,1193,1168,1100,1067,1035,940,903,843,824,785,7
58,745,719,690,619,580,561cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.80−1.97（2H,m）,2.01−
2.07（1H,m）,2.18−2.30（2H,m）,2.49−2.82（3H,
m）,2.84（1H,d,J＝3.5Hz）,3.45（1H,q,J＝5.3Hz）,3.
57（1H,dd,5.3,8.8Hz）,3.63（3H,s）,4.07−4.12（1H,
m）,5.00（1H,d,J＝6.9Hz）,5.14（1H,ddd,J＝4.4,7.3,
8.8Hz）,6.53（1H,d,J＝7.3Hz）,6.60（1H,t,J＝7.3H
z）,6.88（1H,d,J＝7.3Hz）,7.52−7.57（1H,m）,7.60
−7.65（1H,m）,7.91−7.94（1H,m） MASS（EI法,m/e）:431（Ｍ＋） 元素分析（C22H25NO6Sとして） 計算値 C:61.24、H:5.84、N:3.25、S:7.43 実測値 C:61.12、H:5.92、N:3.41、S:7.56 実施例８ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−酪酸（45） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−酪酸メチルエステル（44）（430mg）から表題化
合物（360mg）を得た。
mp:145.0〜146.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3333,2938,2640,1715,1593,1452,1398,1
334,1261,1191,1149,1125,1085,1044,1025,922,866,79
9,758,717,688,594,576,553,478,449cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.76−2.02（4H,m）,2.15−
2.28（2H,m）,2.40−2.59（1H,m）,3.37（1H,q,J＝5.4H
z）,3.65（1H,dd,J＝4.8,9.2Hz）,4.04−4.09（1H,m）,
5.12（1H,ddd,J＝4.9,6.8,8.8Hz）,6.57−6.64（2H,
m）,6.85−6.87（1H,m）,7.45−7.59（4H,m）,7.91−7.
94（2H,m） MASS（EI法,m/e）:417（Ｍ＋） 実施例９ （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（46） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（1.64g）をメタノ
ール（25ml）に溶かし、酢酸ナトリウム（561mg）と10
％パラジウム活性炭（250mg）を加え、水素雰囲気下、
室温で15時間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン
（1.4ml）を加え、濾過後、濃縮した。残渣に水（50m
l）を加え、塩化メチレン（100ml×３）で抽出した。有
機層を合わせて、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をピリジン（15ml）
に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド（1.31ml）を加
えて、室温で１時間攪拌した。反応液に塩化メチレン
（120ml）を加え、さらに０℃で３規定塩酸（70ml）を
加え、分液した。水層を塩化メチレン（70ml）で再抽出
し、有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（50ml）、水（30ml）、飽和食塩水（50ml）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノ
ール（80ml）に溶かし、触媒量のｐ−トルエンスルホン
酸を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物に飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液（50ml）、水（80ml）を加え、
塩化メチレン（100ml,80ml×２）で抽出した。有機層を
合わせて水（80ml）、飽和食塩水（50ml）で洗い、硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／ア
セトニトリル 20/1〜5/1）で精製すると表題化合物
（1.13g）が79％の収率で得られた。
mp:149−149.5℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3460,3220,3020,1750,1620,1600,1490,1
440,1390,1340,1310,1290,1220,1200,1160,1150,1110,1
060,1030,1010,930,890,750,740,720,680,580,560cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.10（1H,ddd,J＝4.7,7.1,1
4.8Hz）,2.53（1H,dt,J＝6.7,14.8Hz）,2.55−2.65（1
H,m）,3.47（1H,q,J＝5.9Hz）,3.58（1H,dd,J＝5.9Hz,
8.8Hz）,3.76（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,4.66（1H,
d,J＝16.2Hz）,4.68（1H,d,J＝16.2Hz）,4.82（1H,d,J
＝5.9Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.7,6.7,8.8Hz）,6.35−6.
45（1H,m）,6.62（1H,t,J＝7.8Hz）,6.65−6.75（1H,
m）,7.5−7.7（3H,m）,7.85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.23、H:5.05、N:3.44、S:7.73 実施例10 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（47） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（1.83g）から表
題化合物（1.56g）を得た。
mp:195−196℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3490,3160,2900,1720,1620,1590,1480,1
460,1430,1330,1310,1290,1270,1200,1150,1120,1090,1
060,970,940,900,770,760,720,690,620,600,560cm-1 NMR（400MHz,CDCl3＋DMSO−d6,δ）:2.03（1H,ddd,J
＝4.8,7.3,13.8Hz）,2.48（1H,dt,J＝6.8,13.8Hz）,3.3
9（1H,q,J＝4.9Hz）,3.68（1H,dd,J＝4.9,8.9Hz）,4.0
−4.1（1H,m）,4.59（1H,d,J＝16.4Hz）,4.61（1H,d,J
＝16.4Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.8,6.8,8.9Hz）,6.45−
6.55（1H,m）,6.60（1H,t,J＝7.6Hz）,6.65−6.70（1H,
m）,7.45−7.65（4H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO7Sとして） 計算値 C:56.29、H:4.72、N:3.45、S:7.91 実測値 C:56.24、H:4.75、N:3.61、S:8.05 実施例11 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸メチルエステル（48） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（625mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド（771mg）を用いる以外は実施例９と同様
にして表題化合物（425mg）を得た。
mp:131.5−132.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再
結晶） IR（KBr法）:3430,3188,1734,1597,1495,1470,1435,1
350,1307,1288,1267,1203,1193,1166,1149,1108,1087,1
064,1033,1006,940,895,864,818,760,725,663,559,547c
m-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.8,7.0,1
4.7Hz）,2.44（3H,s）,2.52（1H,dt,J＝7.0,14.7Hz）,
2.73（1H,d,J＝3.7Hz）,3.42（1H,q,J＝,5.8Hz）,3.59
（1H,dd,J＝5.8,9.1Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.1（1H,
m）,4.67（1H,d,J＝15.9Hz）,4.68（1H,d,J＝15.9Hz）,
5.09（1H,d,J＝5.8Hz）,5.20（1H,ddd,J＝4.8,7.0,9.1H
z）,6.43（1H,d,J＝7.3Hz）,6.62（1H,t,J＝7.3Hz）,6.
67（1H,d,J＝7.3Hz）,7.32（2H,d,J＝8.3Hz）,7.79（2
H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.18、H:5.37、N:3.16、S:7.44 実施例12 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ
−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ酢酸（49） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（48）
（235mg）から表題化合物（183mg）を得た。
mp:201−202℃（酢酸エチル／メタノール/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3500,3196,2924,1723,1624,1599,1491,1
462,1435,1334,1305,1274,1199,1160,1118,1098,1064,9
73,938,897,814,727,708,671,567,530cm-1 NMR（500MHz,DMSO−d6,δ）:2.02（1H,ddd,J＝4.9,7.
3,14.0Hz）,2.4−2.5（1H,m）,2.42（3H,s）,3.3−3.4
（1H,m）,3.68（1H,dd,J＝4.9,9.2Hz）,4.0−4.1（1H,
m）,4.59（1H,d,J＝16.5Hz）,4.61（1H,d,J＝16.5Hz）,
5.15−5.25（1H,m）,6.53（1H,d,J＝7.6Hz）,6.60（1H,
t,J＝7.6Hz）,6.65（1H,d,J＝7.6Hz）,7.30（2H,d,J＝
8.3Hz）,7.4−7.6（1H,m）,7.79（2H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.51、H:5.12、N:3.22、S:7.65 実施例13 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（50） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（620mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−メトキシベゼン
スルホニルクロリド（818mg）を用いる以外は実施例９
と同様にして表題化合物（395mg）を得た。
mp:147−148℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3534,3274,1742,1597,1495,1468,1446,1
299,1265,1203,1154,1106,1067,1025,936,895,835,725,
669,563cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.08（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.54（1H,dt,J＝7.1,14.7Hz）,2.78（1H,d,J＝
5.5Hz）,3.35−3.45（1H,m）,3.58（1H,dd,J＝5.5,8.9H
z）,3.77（3H,s）,3.88（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,
4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.69（1H,d,J＝16.1Hz）,5.05
（1H,br.d,J＝6Hz）,5.20（1H,ddd,J＝4.9,7.1,8.9H
z）,6.46（1H,d,J＝7.3Hz）,6.6−6.7（2H,m）,6.98（2
H,d,J＝9.2Hz）,7.84（2H,d,J＝9.2Hz） MASS（EI法,m/e）:449（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO8Sとして） 計算値 C:56.12、H:5.16、N:3.12、S:7.13 実測値 C:56.47、H:5.15、N:3.29、S:7.20 実施例14 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−メトキシベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（51） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミノ）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（50）（276mg）から表題化合物（198mg）を得た。
mp:195−196℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3480,3182,1725,1626,1599,1491,1460,1
435,1330,1299,1263,1197,1154,1118,1100,1067,1031,9
75,938,901,837,804,770,727,700,669,574cm-1 NMR（500MHz,DMSO−d6,δ）:1.85−2.0（1H,m）,2.2
−2.25（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.84（3H,s）,3.9
−3.95（1H,m）,4.56（1H,d,J＝16.5Hz）,4.57（1H,d,J
＝16.5Hz）,4.6−4.65（1H,m）,5.15−5.25（1H,m）,6.
4−6.45（1H,m）,6.6−6.65（1H,m）,7.15（2H,d,J＝9.
2Hz）,7.75−7.85（3H,m） MASS（EI法,m/e）:435（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO8Sとして） 計算値 C:55.17、H:4.86、N:3.22、S:7.36 実測値 C:55.21、H:4.88、N:3.24、S:7.35 実施例15 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（52） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−
２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（22）（616mg）からベン
ゼンスルホニルクロリドのかわりにＰ−フルオロベンゼ
ンスルホニルクロリド（771mg）を用いる以外は実施例
９と同様にして表題化合物（363mg）を得た。
mp:118−119℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3530,3270,1738,1622,1595,1493,1468,1
444,1332,1296,1282,1265,1238,1201,1170,1158,1108,1
075,4013,938,901,839,762,727,669,547cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.10,（1H,ddd,J＝4.9,7.3,
14.7Hz）,2.54,（1H,dt,J＝7.0,14.7Hz）,2.7−2.75（1
H,br.s）,3.43（1H,q,J＝5.8Hz）,3.57（1H,dd,J＝5.8,
8.9Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.1（1H,m）,4.67（1H,d,
J＝16.5Hz）,4.69（1H,d,J＝16.5Hz）,5.1−5.15（1H,
m）,5.20（1H,ddd,J＝4.9,7.0,8.9Hz）,6.44（1H,d,J＝
6.7Hz.）,6.6−6.7（2H,m）,7.15−7.25（2H,m）,7.9−
7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:437（Ｍ＋） 元素分析（C20H20FNO7Sとして） 計算値 C:54.92、H:4.61、N:3.20、S:7.33 実測値 C:55.11、H:4.64、N:3.11、S:7.41 実施例16 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−フルオロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（53） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−フルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（52）（280mg）から表題化合物（200mg）を得た。
mp:222−223℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3496,3186,1725,1595,1491,1462,1435,1
334,1294,1276,1238,1199,1166,1154,1120,1096,1065,9
75,938,899,843,727,673,567,542,530cm-1 NMR（500MHz,DMSO−d6,δ）:2.0−2.1（1H,m）,2.4−
2.5（1H,m）,3.35−3.45（1H,m）,3.68（1H,dd,J＝4.9,
9.1Hz）,4.0−4.1（1H,m）,4.59（1H,d,J＝16.5Hz）,4.
60（1H,d,J＝16.5Hz）,5.21（1H,ddd,J＝4.3,7.3,9.1H
z）,6.55−6.7（3H,m）,7.15−7.25（2H,m）,7.78（1H,
d,J＝6.7Hz）,7.9−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:423（Ｍ＋） 元素分析（C19H18FN7OSとして） 計算値 C:53.90、H:4.28、N:3.31、S:7.57 実測値 C:53.96、H:4.25、N:3.08、S:7.66 実施例17 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（54） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−７−ブロモ−２
−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒ
ドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル
オキシ酢酸メチルエステル（22）（609mg）からベンゼ
ンスルホニルクロリドのかわりにｐ−クロロベンゼンス
ルホニルクロリド（823mg）を用いる以外は実施例９と
同様にして表題化合物（400mg）を得た。
mp:128−129℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3570,3524,3330,1760,1620,1597,1491,1
468,1437,1396,1379,1338,1282,1226,1193,1162,1110,1
029,1015,973,955,924,861,837,766,752,729,611,559,4
82cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.54（1H,dt,J＝6.9,14.7Hz）,2.7（1H,br.
s,）,3.4−3.45（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.78（3H,
s）,4.0−4.1（1H,m）,4.68（1H,d,J＝16.5Hz）,4.69
（1H,d,J＝16.5Hz）,5.1−5.25（2H,m）,6.41（1H,d,J
＝7.3Hz）,6.6−6.75（2H,m）,7.49（2H,d,J＝8.9Hz）,
7.83（2H,d,J＝8.9Hz） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C20H20ClNO7Sとして） 計算値 C:52.91、H:4.44、N:3.09、S:7.06 実測値 C:53.01、H:4.57、N:3.17、S:7.32 実施例18 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（55） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（54）（304mg）から表題化合物（221mg）を得た。
mp:219−220℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3494,3184,1723,1620,1595,1491,1462,1
435,1336,1276,1199,1162,1118,1096,1065,973,938,89
9,822,758,638,557,542cm-1 NMR（500MHz,DMSO−d6,δ）:1.8−1.9（1H,m）,2.2−
2.3（1H,m）,3.55−3.6（1H,m）,3.85−3.9（1H,m）,4.
58（2H,s）,4.65−4.7（1H,m）,5.15−5.2（1H,m）,6.4
5−6.5（1H,m）,6.6−6.65（2H,m）,7.70（2H,d,J＝8.5
Hz）,7.87（2H,d,J＝8.5Hz）,8.12（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 元素分析（C19H18ClNO7Sとして） 計算値 C:51.88、H:4.12、N:3.18、S:7.29 実測値 C:51.82、H:4.18、N:3.23、S:7.45 実施例19 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｍ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（56） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（436mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｍ−クロロベンゼンスルホニルク
ロリド（473mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（455mg）を得た。
mp:110.0〜110.5℃ IR（KBr法）:3496,3152,2914,1740,1622,1597,1491,1
468,1435,1419,1325,1294,1232,1199,1160,1108,1067,1
027,1002,975,938,895,857,843,785,766,725,681,671,6
19,596,555,536,499,416cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.06−2.13（1H,m）,2.49−
2.56（1H,m）,2.66（1H,d,J＝3.9Hz）,3.43−3.49（1H,
m）,3.55−3.59（1H,m）,3.77（3H,s）,4.04−4.10（1
H,m）,4.68（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,5.24（1H,d,J
＝7.3Hz）,6.45−6.47（1H,m）,6.63−6.68（2H,m）,7.
44−7.48（1H,m）,7.56−7.58（1H,m）,7.77−7.79（1
H,m）,7.89−7.90（1H,m） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C20H20ClNO7Sとして） 計算値 C:52.92、H:4.44、N:3.09、S:7.06、Cl:7.
81 実測値 C:52.66、H:4.46、N:3.13、S:7.29、Cl:7.
79 実施例20 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｍ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（57） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（56）（298mg）から表題化合物（230mg）を得た。
mp:219.0〜220.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3488,3178,2898,2598,1723,1657,1626,1
597,1578,1562,1543,1491,1464,1435,1359,1336,1296,1
276,1199,1162,1118,1067,1040,1009,975,938,901,843,
787,772,727,700,679,671,644,619,598,574,534,501,46
6,445,433,422cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.00−2.06（1H,m）,2.38−
2.45（1H,m）,3.43−3.47（1H,m）,3.65−3.68（1H,
m）,4.00−4.04（1H,m）,2.8−4.0（2H,bs）,4.59（2H,
s）,5.19−5.23（1H,m）,6.58−6.67（3H,m）,7.45−7.
49（1H,m）,7.53−7.55（1H,m）,7.80−7.83（1H,m）,
7.90−7.93（2H,m） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 実施例21 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｏ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（58） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（412mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにとｏ−クロロベンゼンスルホニル
クロリド（447mg）を用いる以外は実施例１と同様にし
て表題化合物（438mg）を得た。
mp:139.0〜140.0℃ IR（KBr法）:3528,3268,3192,2988,2962,1748,1601,1
576,1487,1448,1392,1325,1247,1193,1168,1096,1040,9
61,938,899,862,760,710,665,586,567,474cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.04−2.15（1H,m）,2.40
（1H,d,J＝4.5Hz）,2.47−2.54（1H,m）,3.40−3.44（1
H,m）,3.68−3.71（1H,m）,3.75（3H,s）,4.11−4.15
（1H,m）,4.64（1H,d,J＝16.6Hz）,4.69（1H,d,J＝16.6
Hz）,5.25−5.30（1H,m）,5.38（1H,d,J＝6.4Hz）,6.50
−6.53（1H,m）,6.62−6.68（2H,m）,7.42−7.46（1H,
m）,7.54−7.60（2H,m）,8.11−8.13（1H,m） MASS（EI法,m/e）:453（Ｍ＋） 元素分析（C20H20NO7Sとして） 計算値 C:52.92、H:4.44、N:3.09、S:7.06、Cl:7.
81 実測値 C:52.92、H:4.46、N:2.99、S:7.15、Cl:7.
71 実施例22 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｏ−クロロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（59） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｏ−クロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（58）（324mg）から表題化合物（285mg）を得た。
mp:210.5〜212.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3502,1727,1626,1597,1491,1460,1435,1
336,1263,1197,1166,1116,1071,1046,938,903,843,756,
727,710,667,588,559,472,439cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.02−2.08（1H,m）,2.46−
2.53（1H,m）,2.4−3.2（2H,bs）,3.41−3.45（1H,m）,
3.72−3.76（1H,m）,4.06−4.10（1H,m）,4.58（1H,d,J
＝16.4Hz）,4.62（1H,d,J＝16.4Hz）,5.21−5.26（1H,
m）,6.49−6.51（1H,m）,6.58−6.66（2H,m）,7.31−7.
34（1H,m）,7.38−7.42（1H,m）,7.49−7.57（2H,m）,
8.09−8.12（1H,m） MASS（EI法,m/e）:439（Ｍ＋） 実施例23 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−ブロモベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（60） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−ブロモベンゼンスルホニルク
ロリド（631mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（350mg）を得た。
IR（液膜法）:3280,1736,1624,1576,1560,1543,1491,
1460,1392,1218,1193,1164,1093,1069,1011,824,756cm
-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.05−2.1（1H,m）,2.4−2.
5（1H,m）,2.7（1H,bs）,3.42（1H,q,J＝6.3Hz）,3.5−
3.6（1H,m）,3.78（3H,s）,4.0−4.15（1H,m）,4.68（2
H,s）,5.1−5.2（1H,m）,5.25（1H,d,J＝6.8Hz）,6.3−
6.4（1H,m）,6.6−6.7（2H,m）,7.64−7.67（2H,m）,7.
74−7.76（2H,m） MASS（EI法,m/e）:497（Ｍ＋） 実施例24 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−ブロモベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（61） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（60）（139.7mg）から表題化合物（108mg）を得た。
mp:223.0〜223.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3492,3186,2920,2604,1725,1624,1599,1
576,1491,1462,1435,1392,1336,1323,1274,1199,1164,1
118,1094,1067,1009,973,938,897,841,820,785,770,75
8,741,725,704,629,603,557,540,420cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.0−2.1（1H,m）,2.4−2.4
5（1H,m）,2.6−3.0（1H,bs）,3.40−3.45（1H,m）,3.6
5−3.7（1H,m）,3.96−4.05（2H,m）,4.59（2H,s）,5.1
5−5.25（1H,m）,6.55−6.6（1H,m）,6.6−6.7（2H,
m）,7.62−7.65（2H,m）,7.77−7.80（2H,m）,7.85（1
H,d,J＝6.5Hz） MASS（EI法,m/e）:483（Ｍ＋） 元素分析（C19H18BrNO7Sとして） 計算値 C:47.12、H:3.75、N:2.89、S:6.62、Br:1
6.50 実測値 C:46.75、H:3.84、N:2.84、S:6.90、Br:1
6.25 実施例25 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（62） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（424mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−ヨードベンゼンスルホニルク
ロリド（659mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物（542mg）を得た。
mp:159.5〜160.5℃ IR（KBr法）:3502,3274,2924,1744,1620,1597,1570,1
493,1444,1386,1330,1294,1241,1203,1164,1112,1056,1
009,944,893,843,822,754,731,596,555cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.01−2.04（1H,m）,2.45−
2.52（1H,m）,3.34−3.38（1H,m）,3.55（1H,bs）,3.65
−3.68（1H,m）,3.76（3H,s）,4.00−4.05（1H,m）,4.6
7（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.55−6.57（1H,m）,6.
62−6.72（2H,m）,7.61−7.63（2H,m）,7.67−7.69（1
H,m）,7.83−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:545（Ｍ＋） 元素分析（C20H20INO7Sとして） 計算値 C:44.05、H:3.70、N:2.57、S:5.88、I:23.
27 実測値 C:43.89、H:3.72、N:2.52、S:5.87、I:22.
94 実施例26 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ヨードベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（63） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（62）（337mg）から表題化合物（293mg）を得た。
mp:219.5〜221.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3486,3152,2916,2604,1939,1723,1624,1
599,1572,1491,1462,1435,1386,1323,1263,1199,1160,1
118,1093,1064,1006,973,936,897,841,816,785,772,73
3,702,625,603,557,538,458cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.99−2.04（1H,m）,2.35−
2.41（1H,m）,3.41−3.45（1H,m）,3.64−3.67（1H,
m）,3.97−4.01（1H,m）,2.8−3.8（2H,bs）,4.58（2H,
s）,5.18−5.23（1H,m）,6.54−6.56（1H,m）,6.62−6.
67（2H,m）,7.63−7.65（2H,m）,7.85−7.91（3H,m） MASS（EI法,m/e）:531（Ｍ＋） 元素分析（C19H18INO7Sとして） 計算値 C:42.95、H:3.41、N:2.64、S:6.03、I:23.
88 実測値 C:42.72、H:3.42、N:2.64、S:6.02、I:23.
87 実施例27 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（64） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（490mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにｐ−トリフルオロメチルベンゼン
スルホニルクロリド（616mg）を用いる以外は実施例１
と同様にして表題化合物（420mg）を得た。
mp:139.5〜141.0℃ IR（KBr法）:3562,3518,3280,3106,3050,2968,2928,1
937,1763,1620,1597,1493,1468,1439,1406,1325,1296,1
230,1203,1168,1110,1064,1033,1017,963,938,895,841,
822,785,758,725,712,623,598,549,472,429,410cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.04−2.11（1H,m）,2.50−
2.56（1H,m）,2.7（1H,bs）,3.44−3.55（2H,m）,3.78
（3H,s）,4.04−4.06（1H,m）,4.65−4.67（2H,m）,5.1
2−5.17（1H,m）,5.40（1H,d,J＝7.3Hz）,6.29−6.31
（1H,m）,6.55−6.59（1H,m）,6.63−6.65（1H,m）,7.7
8（2H,d,J＝8.0Hz）,8.02（2H,d,J＝8.0Hz） MASS（EI法,m/e）:487（Ｍ＋） 元素分析（C21H20F3NO7Sとして） 計算値 C:51.75、H:4.14、N:2.87、S:6.58、F:11.
69 実測値 C:51.67、H:4.18、N:2.94、S:6.55、F:11.
65 実施例28 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（ｐ−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸（65） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（64）（240mg）から表題化合物（203mg）を
得た。
mp:225.0〜226.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3632,3196,1721,1657,1638,1626,1562,1
510,1491,1462,1435,1406,1330,1274,1145,1098,1064,7
16,623,594,538,507,456,412cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.42−
2.49（1H,m）,2.6−3.1（1H,bs）,3.41−3.45（1H,m）,
3.63−3.69（1H,m）,3.86（1H,bs）,3.99−4.02（1H,
m）,4.59（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.52−6.54（1
H,m）,6.58−6.67（2H,m）,7.75−7.77（2H,m）,8.00
（1H,d,J＝6.8Hz）,8.05−8.07（2H,m） MASS（EI法,m/e）:473（Ｍ＋） 実施例29 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−シアノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（66） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（455mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにＰ−シアノベンゼンスルホニルク
ロリド（472mg）を用いる以外は実施例１と同様にして
表題化合物が（362mg）を得た。
mp:146.0〜147.0℃ IR（KBr法）:3500,2234,1769,1657,1618,1562,1491,1
462,1435,1402,1342,1284,1228,1203,1164,1114,1031,9
57,919,849,774,725,632,572,516,443,431,414cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.01（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.0Hz）,2.48（1H,dt,J＝6.7,14.0Hz）,3.40（1H,t,J＝
6.1Hz）,3.52（1H,d,J＝3.6Hz）,3.66（1H,dd,J＝5.5,
9.1Hz）,3.76（3H,s）,3.96−4.01（1H,m）,4.65（1H,
d,J＝16.4Hz）,4.68（1H,d,J＝16.4Hz）,5.19（1H,ddd,
J＝4.9,7.3,9.1Hz）,6.62−6.69（3H,m）,7.76−7.79
（2H,m）,7.93（1H,bs）,8.02−8.04（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:443（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C21H20NO7Sとして） 計算値 C:56.75、H:4.54、N:6.30、S:7.21 実測値 C:56.75、H:4.68、N:6.29、S:6.93 実施例30 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ニトロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（67） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフランイルオキシ酢酸メチル
エステル（24）（447mg）からベンゼンスルホニルクロ
リドのかわりにＰ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
（510mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化
合物（379mg）を得た。
mp:87.0〜88.5℃ IR（KBr法）:3554,1771,1698,1620,1524,1491,1435,1
352,1284,1222,1197,1166,1120,922,855,777,739,609,5
47cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.94（1H,ddd,J＝4.9,7.9,1
3.4Hz）,2.40−2.46（1H,m）,3.33−3.37（2H,m）,3.60
（1H,dd,J＝5.4,8.5Hz）,3.69（3H,s）,3.92−3.95（1
H,m）,4.57−4.62（2H,m）,5.09−5.14（1H,m）,6.54−
6.62（3H,m）,7.88（1H,d,J＝6.7Hz）,8.01−8.03（2H,
m）,8.22−8.24（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:463（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C20H19N2O9Sとして） 計算値 C:51.72、H:4.34、N:6.03、S:6.90 実測値 C:51.68、H:4.64、N:5.80、S:6.77 実施例31 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｐ−ニトロベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（68） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｐ−ニトロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（67）（180mg）から表題化合物（139mg）を得た。
mp:208.5〜210.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3502,1750,1599,1531,1491,1462,1435,1
354,1263,1199,1166,1118,1065,938,899,855,739,685,6
05,534,431cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.98−2.04（1H,m）,2.41−
2.48（1H,m）,2.60−3.20（2H,bs）,3.47（1H,q,J＝6.4
Hz）,3.67（1H,dd,J＝5.4,9.3Hz）,3.98（1H,q,J＝5.9H
z）,4.68（1H,d,J＝16.6Hz）,4.63（1H,d,J＝16.6Hz）,
5.17−5.22（1H,m）,6.61−6.70（3H,m）,8.10−8.13
（2H,m）,8.15−8.16（1H,m）,8.30−8.34（2H,m）， MASS（FAB法,m/e）:449（Ｍ−Ｈ）− 実施例32 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（2,4−ジフルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（69） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（431mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりに2,4−ジフルオロベンゼンスルホ
ニルクロリド（472mg）を用いる以外は実施例１と同様
にして表題化合物（406mg）を得た。
mp:120.0〜121.0℃ IR（KBr法）:3494,3130,2966,2920,1773,1740,1607,1
543,1491,1466,1433,1336,1280,1224,1197,1166,1120,1
069,1002,969,940,897,849,826,787,729,671,619,590,5
59,540,522,472,455,416cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.08−2.14（1H,m）,2.48
（1H,d,J＝4.4Hz）,2.49−2.56（1H,m）,3.42−3.46（1
H,m）,3.63−3.66（1H,m）,3.77（3H,s）,4.08−4.12
（1H,m）,4.66（1H,d,J＝6.1Hz）,4.70（1H,d,J＝6.1H
z）,5.22−5.27（2H,m）,6.62−6.64（1H,m）,6.67−6.
73（2H,m）,6.97−7.03（2H,m）,7.90−7.95（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:455（Ｍ＋） 元素分析（C20H19F2NO7Sとして） 計算値 C:52.75、H:4.20、N:3.08、S:7.04、F:8.3
4 実測値 C:52.75、H:4.23、N:3.06、S:7.13、F:8.3
6 実施例33 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（2,4−ジフルオロベンゼ
ンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸（70） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（2,4−ジフルオロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（69）（283mg）から表題化合物（230mg）を得た。
mp:203.0〜204.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3496,3172,1725,1607,1491,1466,1433,1
336,1276,1199,1166,1120,1069,971,940,903,849,770,7
27,671,619,524,435cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.46−
2.53（1H,m）,2.57−2.60（1H,m）,2.4−3.03（1H,b
s）,3.40−3.44（1H,m）,3.70−3.74（1H,m）,4.02−4.
07（1H,m）,4.58−4.63（2H,m）,5.18−5.22（1H,m）,
6.66−6.68（3H,m）,6.93−6.99（2H,m）,7.89−7.95
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:441（Ｍ＋） 元素分析（C19H17N2O7Sとして） 計算値 C:51.70、H:3.88、N:3.17、S:7.26、F:8.6
1 実測値 C:51.58、H:3.82、N:3.12、S:7.35、F:8.6
4 実施例34 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（3,4−ジクロロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（71） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（506mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりに3,4−ジクロロベンゼンスルホニ
ルクロリド（638mg）を用いる以外は実施例１と同様に
して表題化合物（480mg）を得た。
mp:135.5〜136.5℃ IR（KBr法）:3500,3148,2368,1738,1657,1620,1599,1
562,1543,1510,1491,1460,1373,1323,1292,1241,1199,1
164,1100,1067,1033,1002,975,886,818,764,679,638,60
5,532,462,420,410cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.09−2.15（1H,m）,2.52−
2.59（1H,m）,2.61（1H,d,J＝3.9Hz）,3.44−3.50（1H,
m）,3.55−3.58（1H,m）,3.78（3H,s）,4.05−4.14（1
H,m）,4.66−4.70（2H,m）,5.03（1H,d,J＝6.8Hz）,5.1
8−5.23（1H,m）,6.49−6.51（1H,m）,6.65−6.71（2H,
m）,7.57−7.59（1H,m）,7.69−7.72（1H,m）,7.97−7.
98（1H,m） MASS（EI法,m/e）:487（Ｍ＋） 元素分析（C20H19Cl2NO7Sとして） 計算値 C:49.19、H:3.92、N:2.87、S:6.57、Cl:1
4.52 実測値 C:49.38、H:3.93、N:3.09、S:6.66、Cl:1
4.43 実施例35 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（3,4−ジクロロベンゼン
スルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−１−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸（72） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（3,4−ジクロロベンゼンスルホンアミド）−２−ヒド
ロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−１−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（71）（202mg）から表題化合物（153mg）を得た。
mp:239.0〜240.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3492,3180,2914,1721,1657,1626,1599,1
562,1543,1510,1491,1460,1435,1373,1336,1276,1199,1
164,1118,1100,1067,1035,975,938,901,818,785,772,72
7,702,679,640,578,528,511,458,414cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.99−2.05（1H,m）,2.41−
2.48（1H,m）,2.7−3.2（1H,bs）,3.4−3.45（1H,m）,
3.64−3.68（1H,m）,3.8−3.9（1H,bs）,3.98−4.02（1
H,m）,4.60（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.65−6.69
（3H,m）,7.57（1H,d,J＝8.3Hz）,7.75（1H,dd,J＝8.3,
1.9Hz）,7.93（1H,d,J＝6.8−Hz）,8.02（1H,d,J＝1.9H
z） MASS（FAB法,m/e）:472（Ｍ−Ｈ）− 実施例36 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−フェニルメタンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸メチルエステル（73） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにベンジルスルホニルクロリド（46
8mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（395mg）を得た。
mp:157.5〜158.0℃ IR（KBr法）:3516,3314,1754,1657,1620,1562,1543,1
491,1437,1377,1315,1294,1274,1228,1193,1166,1114,1
075,942,774,725,700,601,549cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.10−2.20（1H,m）,2.50−
2.60（1H,m）,3.56−3.59（1H,m）,3.61−3.66（1H,
m）,3.77（3H,s）,4.05−4.10（1H,m）,4.35（1H,d,J＝
14.0Hz）,4.38（1H,d,J＝14.0Hz）,4.45（1H,d,J＝6.8H
z）,4.65−4.75（2H,m）,5.18−5.23（1H,m）,6.74−6.
76（1H,m）,6.80−6.84（1H,m）,6.91−6.92（1H,m）,
7.37−7.43（5H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.17、H:5.37、N:3.13、S:7.45 実施例37 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−フェニルメタンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ
酢酸（74） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
フェニルメタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−５−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（73）
（144mg）から表題化合物（101mg）を得た。
mp:223.5〜225.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3464,3150,2910,2608,2364,1725,1626,1
595,1491,1460,1433,1361,1307,1294,1272,1199,1172,1
143,1120,1067,1035,971,940,903,845,772,727,698,62
3,605,545,518cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.00−2.08（1H,m）,2.50−
2.80（3H,m）,3.65−3.70（2H,m）,4.03−4.10（1H,
m）,4.34（1H,d,J＝13.7Hz）,4.38（1H,d,J＝13.7Hz）,
4.62（1H,d,J＝6.8Hz）,4.67（1H,d,J＝6.8Hz）,5.15−
5.20（1H,m）,6.72−6.80（2H,m）,6.96−6.98（1H,
m）,7.04−7.06（1H,m）,7.34−7.38（3H,m）,7.42−7.
48（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 実施例38 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−フェニルエタンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（75） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（470mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにフェネチルスルホニルクロリド
（494mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化
合物（450mg）を得た。
mp:142.5〜143.0℃ IR（KBr法）:3528,3308,2954,1756,1618,1491,1433,1
311,1274,1222,1189,1151,1110,1067,975,924,758,729,
702,601,513,424cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.08（1H,ddd,J＝5.4,8.3,1
3.7Hz）,2.55（1H,dt,J＝6.8,13.7Hz）,2.61（1H,d,J＝
4.9Hz）,3.13−3.17（2H,m）,3.34−3.46（2H,m）,3.52
−3.62（2H,m）,3.78（3H,s）,3.92−3.98（1H,m）,4.5
4（1H,d,J＝7.8Hz）,4.68−4.75（2H,m）,5.18（1H,dd
d,J＝4.9,7.4,8.8Hz）,6.72−6.81（2H,m）,6.98−7.00
（1H,m）,7.20−7.22（2H,m）,7.24−7.27（1H,m）,7.3
2−7.34（2H,m） MASS（FAB法,m/e）:446（Ｍ−Ｈ）− 元素分析（C22H25NO7Sとして） 計算値 C:59.05、H:5.63、N:3.13、S:7.16 実測値 C:58.70、H:5.41、N:3.28、S:7.11 実施例39 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−フェニルエタンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（76） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（２−フェニルエタンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−５−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（75）（158mg）から表題化合物（130mg）を得た。
mp:193.0〜194.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3458,1723,1624,1597,1491,1460.1435,1
265,1199,1135,1118,1067,940,845,772,727,698,542cm
-1 NMR（500MHz,DMSO,δ）:1.97−2.03（1H,m）,2.55−
2.60（2H,m）,2.0−3.4（2H,bs）,3.08−3.20（2H,m）,
3.31−3.45（2H,m）,3.60（1H,q,J＝7.3Hz）,3.68（1H,
dd,J＝6.1,9.1Hz）,4.01−4.04（1H,m）,4.64（1H,d,J
＝16.3Hz）,4.65（1H,d,J＝16.3Hz）,5.15−5.20（1H,
m）,6.72−6.78（2H,m）,7.10−7.13（2H,m）,7.19−7.
23（3H,m）,7.27−7.30（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.06、H:5.28、N:3.46、S:7.56 実施例40 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−ナフタレンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸メチルエステル（77） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（417mg）からベンエンスルホニ
ルクロリドのかわりに２−ナフタレンスルホニルクロリ
ド（548mg）を用いる以外は実施例１と同様にして表題
化合物（380mg）を得た。
mp:112.5〜114.0℃ IR（KBr）法:3490,3142,1740,1622,1597,1491,1468,1
435,1294,1232,1199,1156,1131,1108,1067,1027,1002,9
61,897,816,783,667,644,621,538,476cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.05−2.10（1H,m）,2.50−
2.5（1H,m）,3.50−3.55（2H,m）,3.56−3.60（1H,m）,
3.74（3H,m）,4.07−4.12（1H,m）,4.63（2H,s）,5.08
（1H,d,J＝6.9Hz）,5.17−5.22（1H,m）,6.26−6.28（1
H,m）,6.32−6.36（1H,m）,6.54−6.56（1H,m）,7.61−
7.69（2H,m）,7.86−8.01（4H,m）,8.46（1H,s）， MASS（EI法,m/e）:469（Ｍ＋） 元素分析（C24H23NO7Sとして） 計算値 C:61.40、H:4.94、N:2.98、S:6.83 実測値 C:61.45、H:5.00、N:2.97、S:6.95 実施例41 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（２−ナフタレンスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒド
ロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオ
キシ酢酸（78） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（２−ナフタレンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−
2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベ
ンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（77）
（153mg）から表題化合物（102m）を得た。
mp:215.0〜216.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3482,1721,1626,1597,1491,1462,1433,1
263,1199,1158,1120,1067,901,841,814,750,725,667,62
1,534,478cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.98−2.04（1H,m）,2.40−
2.60（1H,m）,2.80−3.20（1H,bs）,3.45−3.50（1H,
m）,3.67−3.70（1H,m）,3.80（1H,bs）,4.03−4.07（1
H,m）,4.55（2H,s）,5.17−5.22（1H,m）,6.37−6.44
（2H,m）,6.55−6.57（1H,m）,7.58−7.67（2H,m）,7.7
9（1H,d,J＝6.8Hz）,7.91−8.00（4H,m）,8.45（1H,s） MASS（FAB法,m/e）:454（Ｍ−Ｈ）− 実施例42 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−メタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（79） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（485mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにメタンスルホニルクロリド（0.19
ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（219mg）を得た。
mp:119.0〜120.0℃ IR（KBr法）:3444,3254,3030,2974,2938,1775,1622,1
593,1562,1543,1491,1464,1398,1350,1299,1247,1220,1
197,1147,1114,1033,975,951,917,886,855,781,766,73
7,598,534,511,420cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.05−2.20（1H,m）,2.60−
2.7（1H,m）,2.83（1H,d,J＝4.4Hz）,3.05（3H,s）,3,6
0−3.65（2H,m）,3.79（3H,s）,4.05−4.10（1H,m）,4.
71（1H,d,J＝16.2Hz）,4.74（1H,d,J＝16.2Hz）,4.92
（1H,d,J＝7.0Hz）,5.20−5.25（1H,m）,6.75−6.77（1
H,m）,6.81−6.84（1H,m）,7.00−7.05（1H,m） MASS（EI法,m/e）:357（Ｍ＋） 元素分析（C15H19NO7Sとして） 計算値 C:50.41、H:5.36、N:3.92、S:8.97 実測値 C:50.39、H:5.37、N:3.92、S:9.15 実施例43 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−メタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（8
0） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
メタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（79）（167mg）か
ら表題化合物（142mg）を得た。
mp:228.5〜230.0℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3446,3248,3024,2968,2936,2692,2598,1
926,1738,1622,1595,1491,1466,1433,1350,1263,1195,1
149,1116,1065,1029,998,982,955,919,888,857,830,79
7,777,764,731,598,561,536,511,437cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.50−
2.60（1H,m）,3.03（3H,s）,2.8−3.2（1H,bs）,3.55−
3.60（1H,m）,3.64−3.70（1H,m）,3.99−4.05（1H,
m）,4.5（1H,bs）,4.59−4.70（2H,m）,5.15−5.20（1
H,m）,6.72（1H,d,J＝7.0Hz）,6.73−6.78（1H,m）,7.0
6−7.08（1H,m）,7.23−7.25（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:343（Ｍ＋） 元素分析（C14H17NO7Sとして） 計算値 C:48.97、H:4.99、N:4.08、S:9.34 実測値 C:48.70、H:5.10、N:3.91、S:9.29 実施例44 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ブタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（81） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（480mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにブタンスルホニルクロリド（0.32
ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（312mg）を得た。
mp:131.0〜132.0℃ IR（KBr）法:3518,3318,2966,2936,2876,1760,1618,1
591,1562,1543,1489,1466,1429,1377,1292,1226,1183,1
145,1120,1069,1029,986,971,932,859,830,766,731,70
6,679,600,540,499,422cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:0.94（3H,t,J＝7.Hz）,1.4
−1.5（2H,m）,1.75−1.85（2H,m）,2.05−2.20（1H,
m）,2.60−2.70（1H,m）,2.86（1H,d,J＝4.0Hz）,3.05
−3.15（2H,m）,3.55−3.65（2H,m）,3.79（3H,s）,4.0
5−4.10（1H,m）,4.64（1H,d,J＝6.2Hz）,4.70（1H,d,J
＝16.0Hz）,4.74（1H,d,J＝16.0Hz）,5.2−5.25（1H,
m）,6.75−6.78（1H,m）,6.80−6.83（1H,m）,6.97−6.
99（1H,m）， MASS（EI法,m/e）:399（Ｍ＋） 元素分析（C18H25NO7Sとして） 計算値 C:54.12、H:6.31、N:3.51、S:8.03 実測値 C:54.06、H:6.33、N:3.54、S:8.13 実施例45 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ブタンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（8
2） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ブタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（81）（249mg）か
ら表題化合物（203mg）を得た。
mp:191.0〜191.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3450,3166,2876,2606,1725,1624,1597,1
491,1460,1435,1363,1272,1197,1118,1050,973,940,89
9,843,772,727,700,615,578,528cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:0.94（3H,t,J＝7.4,Hz）,1.
4−1.5（2H,m）,1.75−1.85（2H,m）,1.95−2.05（1H,
m）,2.50−2.60（2H,m）,3.0−3.15（2H,m）,3.50−3.6
0（1H,m）,3.65−3.70（1H,m）,4.0−4.05（1H,m）,4.3
（1H,bs）,4.62（1H,d,J＝16.5Hz）,4.65（1H,d,J＝16.
5Hz）,5.15−5.20（1H,m）,6.7−6.8（2H,m）,7.05−7.
10（1H,m）,7.15（1H,d,J＝7.7Hz）， MASS（EI法,m/e）:385（Ｍ＋） 元素分析（C17H23NO7Sとして） 計算値 C:52.98、H:6.01、N:3.63、S:8.32 実測値 C:52.96、H:6.02、N:3.43、S:8.52 実施例46 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−オクタンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（83） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−アジド−２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（24）（428mg）からベンゼンスルホニ
ルクロリドのかわりにオクタンスルホニルクロリド（0.
43ml）を用いる以外は実施例１と同様にして表題化合物
（370mg）を得た。
mp:60.5〜61.5℃ IR（KBr法）:3558,3472,3348,3190,2922,2860,1748,1
649,1620,1597,1495,1466,1398,1352,1311,1241,1191,1
176,1139,1114,1056,1031,1015,971,938,890,843,789,7
58,721,569,526,466cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:0.86−0.90（3H,m）,1.2−
1.35（8H,m）,1.38−1.48（2H,m）,1.78−1.86（2H,
m）,2.08−2.14（1H,m）,2.59−2.66（1H,m）,2.90（1
H,d,J＝3.9Hz）,3.06−3.10（2H,m）,3.58−3.62（2H,
m）,3.78（3H,s）,4.05−4.15（1H,m）,4.72（2H,s）,
4.76（1H,d,J＝7.3Hz）,5.19−5.24（1H,m）,6.75−6.7
7（1H,m）,6.79−6.83（1H,m）,6.97−6.99（1H,m） MASS（EI法,m/e）:455（Ｍ＋） 実施例47 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−オクタンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（84） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
オクタンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（83）（250mg）
から表題化合物（210mg）を得た。
mp:196.0〜197.5℃（酢酸エチルより再結晶） IR（KBr法）:3478,3278,2922,2858,1736,1622,1595,1
491,1462,1433,1263,1197,1151,1122,913,777,725,636,
600,433cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:0.86−0.89（3H,m）,1.2−
1.35（8H,m）,1.36−1.45（2H,m）,1.78−1.86（2H,
m）,2.00−2.07（1H,m）,2.55−2.62（1H,m）,3.04−3.
08（2H,m）,3.51−3.56（1H,m）,3.66−3.70（1H,m）,
3.99−4.05（1H,m）,3.2−4.2（2H,bs）,4.63（1H,d,J
＝16.4Hz）,4.68（1H,d,J＝16.4Hz）,5.16−5.22（1H,
m）,6.74−6.80（3H,m）,7.07（1H,m） MASS（EI法,m/e）:441（Ｍ＋） 元素分析（C21H31NO7Sとして） 計算値 C:55.93、H:7.27、N:3.26、S:7.46 実測値 C:55.67、H:7.01、N:3.43、S:7.36 実施例48 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸メチルエステル（85） 実施例１と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−アジド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ）−２−メチルプロピオン酸メ
チルエステル（30）（460mg）から表題化合物（370mg）
を得た。
IR（液膜法）:3506,3276,2998,2954,1736,1609,1481,
1460,1386,1367,1292,1145,1075,907,866,754,690,667c
m-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.50（3H,s）,1.53（3H,
s）,2.04−2.10（1H,m）,2.49（1H,dt,J＝6.3,14.2H
z）,2.72（1H,d,J＝3.9Hz）,3.42−3.48（1H,m）,3.58
（1H,dd,J＝4.9,8.8Hz）,3.76（3H,s）,4.05−4.11（1
H,m）,5.05（1H,d,J＝6.9Hz）,5.17（1H,ddd,J＝4.4,7.
3,8.8Hz）,6.41（1H,d,J＝7.8Hz）,6.56（1H,t,J＝7.8H
z）,6.65（1H,d,J＝7.8Hz）,7.52−7.55（2H,m）,7.59
−7.63（1H,m）,7.90−7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:447（Ｍ＋） 実施例49 ２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホン
アミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1
H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキ
シ）−２−メチルプロピオン酸（86） 実施例２と同様にして２−（（1RS,2RS,3aSR,8bRS）
−１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ）−２−メチルプロピオン酸メ
チルエステル（85）（350mg）から表題化合物（315mg）
を得た。
IR（KBr法）:3398,2352,1717,1549,1560,1543,1508,1
460,1261,1160,1044,909,864,754,690cm-1 NMR（400MHz,CDCl3−DMSO,δ）:1.49（3H,s）,1.53
（3H,s）,2.00−2.06（1H,m）,2.40−2.47（1H,dt,J＝
5.9,14.6Hz）,2.70−3.40（1H,bs）,3.44−3.50（1H,
m）,3.60−3.67（1H,m）,4.07−4.14（2H,m）,5.18（1
H,ddd,J＝3.9,6.8,8.3Hz）,5.46（1H,d,J＝6.8Hz）,6.5
0（1H,d,J＝7.3Hz）,6.61（1H,t,J＝7.3Hz）,6.75（1H,
d,J＝7.3Hz）,7.52−7.56（2H,m）,7.60−7.64（1H,
m）,7.90−7.93（1H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 実施例50 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−（Ｅ）−アクリル
酸メチルエステル（87） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（４）（853mg）を無水THF
（10ml）に溶かし、−20℃でリチウムアルミニウムヒド
リド（137mg）を加え、15分間攪拌した。反応混合物に
水（10ml）をゆっくり加え、続いて、１規定塩酸（15m
l）を加え、酢酸エチル（50ml,20ml）で抽出した。有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）、水（20m
l）、飽和食塩水（20ml）で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮した。得られた残渣を、塩化メチレン（10
ml）に溶かし、二酸化マンガン（782mg）を加え室温で
６時間攪拌し、二酸化マンガン（469mg）を12時間おき
に３回加えた。最後に二酸化マンガンを加えてから12時
間攪拌し、反応混合物を濾過した。結晶をTHF（20mlx
3）で洗浄し、濾液を合わせて濃縮した。次に水素化ナ
トリウム（60％ミネラルオイルディスパージョン（201m
g）を無水THFに懸濁させ、DMSO（8ml）を加え、０℃に
冷却した。この中へジメトキシホスホリル酢酸メチル
（0.874ml）を加え０℃で30分間攪拌した。この反応混
合液に上記合成したアルデヒドのTHF（6ml）溶液を０℃
で加えそのままの温度で20分間攪拌した。えられた反応
溶液を酢酸で中和し、濃縮した。残渣に水（30ml）加
え、酢酸エチル（40mlx2）で抽出した。有機層を水（30
mlx2）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をメタノール（20m
l）に溶かし、濃塩酸３滴加え、室温で１時間攪拌し
た。得られた反応混合物に炭酸水素ナトリウムを加えて
中和し、濃縮した。残渣に水（30ml）を加え、酢酸エチ
ル（40mlx2）で抽出した。有機層を水（30ml）、飽和食
塩水（30ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃
縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン）で分離精製す
ると、表題化合物が、（602mg）が81％の収率で得られ
た。
mp:222.0〜221.0℃（THF/n−ヘキサンより再結晶） IR（KBr法）:3420,3132,2916,1628,1607,1589,1483,1
450,1330,1296,1261,1201,1162,1096,1075,1027,982,90
9,870,849,793,750,721,690,617,586,555cm-1 NMR（400MHz,DMSO,δ）:1.97（1H,br.d.J＝15.0Hz）,
2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.45,3.55−3.65（1H,m）,3.6
9（3H,s）,3.90−3.95（1H,m）,4.65（1H,d,J＝2.9H
z）,5.3−5.4（1H,m）,6.60（1H,d,J＝16.1Hz）,6.7−
6.8（2H,m）,7.3−7.4（1H,m）,7.55（1H,d,J＝16.1H
z）,7.6−7.7（3H,m）,7.85−7.95（2H,m）,8.00−8.05
（1H,m） MASS（EI法,m/e）:415（Ｍ＋） 元素分析（C21H21NO6Sとして） 計算値 C:60.71、H:5.09、N:3.37、S:7.72 実測値 C:60.80、H:5.32、N:3.60、S:7.77 実施例51 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−（Ｅ）−アクリル
酸（88） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−（Ｅ）−アクリル酸メチルエステル（250mg）か
ら表題化合物（166mg）を得た。
mp:231〜232℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンより再結晶） IR（KBr法）:3432,3190,2978,1680,1628,1607,1589,1
452,1421,1311,1216,1203,1172,1087,1069,1029,988,94
0,909,750,719,688,588,559cm-1 NMR（400MHz,DMSO,δ）:1.96（1H,br.d.J＝15.0Hz）,
2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.45（1H,m）,3.55−3.65（1
H,m）,3.90−3.95（1H,m）,4.66（1H,d,J＝3.4Hz）,5.3
−5.4（1H,m）,6.51（1H,d,J＝16.1Hz）,6.7−6.8（2H,
m）,7.25−7.35（1H,m）,7.48（1H,d,J＝16.1Hz）,7.6
−7.75（3H,m）,7.85−7.95（2H,m）,8.03（1H,d,J＝7.
3Hz）,12.26（1H,br.s） MASS（EI法,m/e）:401（Ｍ＋） 元素分析（C20H19NO6Sとして） 計算値 C:59.84、H:4.77、N:3.49、S:7.99 実測値 C:59.82、H:4.81、N:3.54、S:8.10 実施例52 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（46） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（155mg）を酢酸（2ml）に溶かし、酢酸
ナトリウム（95mg）を加え、３時間還流した。反応溶液
を冷却し、酢酸エチル（50ml）、水（30ml）を加え、こ
の混合物に０℃で炭酸水素ナトリウム（3.5g）をゆっく
り加え、分液した。水層を酢酸エチル（30ml）で再抽出
し、有機層を合わせて、水（30ml）、飽和食塩水（30m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣を無水メタノール（4ml）に溶かし、ナトリウ
ムメトキシドのメタノール溶液（5.22規定,0.03ml）を
加え、室温で３時間攪拌した。反応溶液を酢酸で中和
し、濃縮した。残渣に水（25ml）を加え、酢酸エチル
（50ml,20ml）で抽出し、有機層を合わせて、水（20m
l）、飽和食塩水（20ml）で洗った。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮し、得られた残渣を残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘ
キサン 1/1〜2/1）で精製すると表題化合物（141mg）
が収率87％で得られた。
スペクトルデータは、実施例９で製造した化合物（4
6）と同じである。
実施例53 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（89） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（1.00g）をHMPA（8ml）に溶かし、NaCN
BH3（626mg）を加え、70℃で4.5時間攪拌した。反応溶
液に酢酸エチル（100ml）を加え、水（40ml）で洗っ
た。水層を酢酸エチル（40ml）で再抽出し、有機層を合
わせて水（30ml）、飽和食塩水（10ml）の混合溶媒で２
回、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で
精製すると表題化合物（595mg）が収率59％で得られ
た。
mp:129−130℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3260,2954,1771,1620,1595,1493,1448,1
392,1352,1323,1309,1294,1220,1201,1170,1154,1114,1
098,1087,1050,1023,998,949,903,878,864,847,758,72
1,690,611,580,563cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:1.55−1.6（1H,m）,1.65−
1.7（1H,m）,2.0−2.1（1H,m）,2.15−2.2（1H,m）,3.6
5−3.7（1H,m）,3.77（3H,s）,3.85（1H,d,J＝7.9Hz）,
4.67（1H,d,J＝16.5Hz）,4.68（1H,d,J＝16.5Hz）,4.77
（1H,d,J＝6.1Hz）,5.3−5.35（1H,m）,6.65−6.75（3
H,m）,7.55−7.65（3H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO6Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.61、H:5.28、N:3.61、S:8.14 実施例54 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸（90） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bRS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（89）（260mg）から表題化合物（206m
g）を得た。
mp:148−149℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:3250,2972,2934,1738,1620,1595,1493,1
468,1454,1437,1350,1317,1296,1249,1205,1154,1114,1
085,1017,990,948,936,905,878,760,727,692,613,578,5
63cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.5−1.6（1H,m）,1.7−1.8
（1H,m）,1.95−2.2（2H,m）,3.6−3.7（1H,m）,3.85
（1H,d,J＝7.8Hz）,4.69（1H,d,J＝16.6Hz）,4.71（1H,
d,J＝16.6Hz）,4.73（1H,d,J＝6.4Hz）,5.3−5.35（1H,
m,）,6.7−6.8（3H,m）,7.5−7.65（3H,m）,7.85−7.95
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO6Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.59、H:4.92、N:3.51、S:8.43 実施例55 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチ
ルエステル（91） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−（Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルイミノ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（31）（500mg）をメタノール（5ml）に溶か
し、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（5.22N,0.
60ml）を加え、６時間還流した。反応混合物を酢酸で中
和し、水（20ml）を加えて酢酸エチル（60ml×２）で抽
出した。有機層を水（20ml）、飽和食塩水（20ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣を残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で精製すると
表題化合物（474mg）が得られた。
mp:140−141℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3268,2930,1773,1620,1597,1493,1450,1
394,1373,1319,1294,1203,1158,1114,1027,893,762,71
9,688,582cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.15−2.2（1H,m）,2.26（1
H,ddd,J＝5.4,6.8,14.7Hz）,2.94（3H,s）,3.6−3.75
（3H,m）,3.76（3H,s）,4.66（2H,s）,4.98（1H,d,J＝
6.8Hz）,5.2−5.3（1H,m）,6.65−6.75（3H,m）,7.55−
7.65（3H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.09、H:5.51、N:3.28、S:7.37 実施例56 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−メトキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（9
2） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
ベンゼンスルホンアミド−２−メトキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（91）（190mg）か
ら表題化合物（154mg）を得た。
mp:177−178℃）（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3268,2928,1771,1626,1595,1493,1435,1
371,1321,1294,1193,1166,1114,1093,1067,1046,977,94
6,920,895,841,764,721,694,679,617,582,561cm-1 NMR（400MHz,DMSO−d6,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.2
−2.3（1H,m）,2.79（3H,s）,3.45−3.5（1H,m）,3.55
−3.6（2H,m）,4.56（2H,s）,5.2−5.25（1H,m）,6.34
（1H,d,J＝7.3Hz）,6.6−6.65（2H,m）,7.6−7.7（3H,
m）,7.85−7.95（2H,m）,8.11（1H,d,J＝7.3Hz） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:56.96,H:5.34、N:3.68、S:7.62 実施例57 （1RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（93） 実施例53と同様にして（1SR,2RS,3aSR,8bRS）−1,2−
（Ｎ−ベンゼンスルホニルイミノ）−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（36）（200mg）から表
題化合物（75mg）を得た。
mp:133−134℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3284,2978,2958,1750,1622,1591,1491,1
462,1446,1361,1319,1292,1226,1197,1156,1123,1091,9
69,940,922,760,733,719,690,594,563,538cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.25−1.35（1H,m）,1.65−
1.75（2H,m）,2.1−2.2（1H,m）,3.78（3H,s）,3.85−
4.0（2H,m）,4.33（1H,d,J＝9.8Hz）,4.69（1H,d,J＝1
6.4Hz）,4.71（1H,d,J＝16.4Hz）,5.25−5.3（1H,m）,
6.7−6.85（3H,m）,7.5−7.6（3H,m）,7.85−7.9（2H,
m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO6Sとして） 計算値 C:59.54、H:5.25、N:3.47、S:7.95 実測値 C:59.33、H:5.29、N:3.51、S:7.76 実施例58 （1RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−イルオキシ酢酸（94） 実施例２と同様にして（1RS,3aSR,8bRS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（93）（100mg）から表題化合物（67m
g）を得た。
mp:188−189℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:3288,2956,1717,1624,1591,1491,1450,1
359,1319,1286,1236,1199,1156,1123,1091,938,920,89
0,760,735,719,690,594cm-1 NMR（400MHz,DMSO−d6,δ）:1.2−1.4（2H,m）,1.65
−1.75（1H,m）,1.8−1.9（1H,m）,3.6−3.7（1H,m）,
3.82（1H,t,J＝7.5Hz）,4.61（2H,s）,5.17（1H,dd,J＝
5.4,7.5Hz）,6.7−6.8（2H,m）,6.91（1H,d,J＝6.8H
z）,7.5−7.7（4H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO6Sとして） 計算値 C:58.60、H:4.92、N:3.60、S:8.23 実測値 C:58.42、H:4.85、N:3.61、S:8.27 実施例59 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−（（ベ
ンゼンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（95） （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−アジ
ドメチル−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（37）（390mg）をメタノール（5ml）に溶かし、10
％パラジウム活性炭（40mg）を加え、水素雰囲気下、室
温で４時間攪拌した。反応混合物をセライトを用いて濾
過後、濃縮した。残渣を塩化メチレン（5ml）に溶か
し、トリエチルアミン（0.15ml,1.06mmol），ベンゼン
スルホニルクロリド（0.10ml）を加え、室温下、17時間
攪拌した。反応溶液を水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル
（30mlx2）で抽出した。有機層を合わせ、１規定塩酸
（20ml），飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml），飽
和食塩水（20ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃
縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル 1/1）で
精製すると、表題化合物（160mg）が31％の収率で得ら
れた。
NMR（90MHZ,CDCl3,δ）:6.63−7.95（8H,m）,4.79−
5.61（3H,m）,4.69（2H,s）,3.78（3H,s）,3.60−3.75
（2H,m）,2.92−3.14（2H,m）,2.00−2.50（2H,m）,1.7
6（3H,s） MASS（EI法,m/e）:475（Ｍ＋） 実施例60 （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−１−（（ベンゼンスルホンア
ミド）メチル）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（96） （1SR,2RS,3aSR,8bSR）−２−アセトキシ−１−
（（ベンゼンスルホンアミド）メチル）−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−イルオキシ酢酸メチルエステル（95）（160mg）を
メタノール（2ml）に溶かし、5.92規定ナトリウムメト
キサイドメタノール溶液（0.05ml）を加え、アルゴン雰
囲気下、室温で2.5時間攪拌した。反応溶液を酢酸で中
和した後、水（50ml）に注ぎ、酢酸エチル（30mlx3）で
抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（30ml）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
た。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：ク
ロロホルム／メタノール 95/5）で精製すると、表題化
合物（94mg）が64％の収率で得られた。
mp:126℃（酢酸エチル／シクロヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:3466,3174,2958,2930,1758,1731,1620,1
593,1510,1491,1466,1450,1325,1309,1272,1253,1193,1
166,1098,1079,1038,789,758,727,690,592,540,518,50
1,418cm-1 NMR（500MHZ,CDCl3,δ）:7.87（2H,m）,7.59（1H,
m）,7.52（2H,M）,6.82（1H,brd,J＝6.7Hz）,6.77（1H,
t,J＝8.0Hz）,6.72（1H,dd,J＝1.2,7.9Hz）,5.13（1H,d
dd,J＝4.9,6.7,8.5Hz）,5.02（1H,brm）,4.72,4.68（ea
ch1H,ABq,J＝16.5Hz）,3.97（1H,m）,3.78（3H,s）,3.3
5（1H,t,J＝8.6Hz）,3.30（1H,ddd,J＝5.5,7.9,12,8H
z）,3.08（1H,ddd,J＝4.9,7.9,12.8Hz）,2.57（1H,m）,
1.93−2.07（3H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.21、H:5.35、N:3.23、S:7.38 実測値 C:58.06、H:5.33、N:3.21、S:7.46 実施例61 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸メチルエステル（97） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（25）（375mg）のア
セトン（8ml）溶液に炭酸カリウム（154mg）、ヨウ化メ
チル（0.14ml）を加え、５時間還流した。反応混合物を
冷却し、酢酸（0.15ml）を加えた後、水（30ml）を加
え、酢酸エチル（40ml×２）で抽出した。有機層を合わ
せて水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をメタノール
（15ml）に溶かし、濃塩酸を３滴加え、室温で３時間攪
拌した。反応溶液を炭酸水素ナトリウムで中和し、濃縮
した。残渣に酢酸エチル（50ml）を加え、水（20ml×
２）、飽和食塩水（20ml）で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／アセトニトリ
ル 4/1）で精製すると表題化合物（300mg）が93％の収
率で得られた。
IR（液膜法）:3516,3026,2958,1758,1622,1595,1491,
1464,1448,1379,1330,1222,1193,1154,1114,1091,1027,
1002,946,861,832,754,716,690,667,586cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.95−2.05（1H,m）,2.25−
2.35（1H,m）,2.6−2.7（1H,m）,2.96（3H,s）,3.6−3.
7（1H,m）,3.78（3H,s）,4.05−4.15（2H,m）,4.70（2
H,s）,5.13（1H,ddd,J＝6.1,7.6,9.3Hz）,6.32（1H,d,J
＝7.8Hz）,6.60（1H,t,J＝7.8Hz）,6.68（1H,d,J＝7.8H
z）,7.45−7.6（3H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 実施例62 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−（Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド）−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラ
ヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イ
ルオキシ酢酸（98） 実施例２と同様にして（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−
（Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド）−２−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（97）（180mg）から表題化合物（101mg）を得た。
mp:194−195℃（メタノール／水から再結晶） IR（KBr法）:3502,2950,1742,1622,1591,1491,1464,1
448,1427,1328,1290,1257,1203,1158,1122,1110,1089,1
031,969,944,891,855,833,774,748,735,719,683,590,56
9cm-1 NMR（400MHz,DMSO−d6,δ）:1.69（1H,ddd,J＝6.3,9.
3,13.2Hz）,2.4−2.5（1H,m）,2.78（3H,s）,3.6−3.7
（1H,m）,3.9−4.0（1H,m）,4.08（1H,t,J＝8.1Hz）,4.
65（2H,s）,4.89（1H,d,J＝6.8Hz）,5.05−5.15（1H,
m）,6.65−6.75（3H,m）,7.5−7.7（3H,m）,7.85−7.9
（2H,m）,12.9−13.0（1H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.30、H:5.11、N:3.43、S:7.79 実施例63 （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（99） 実施例９と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bSR）−２−
アジド−７−ブロモ−１−テトラヒドロピラニルオキシ
−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］
ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（2
3）（3.07g）から表題化合物（2.15g）を得た。
mp:119−120℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3420,3280,2930,1760,1730,1620,1590,1
490,1440,1330,1290,1200,1150,1120,1090,1000,940,77
0,760,740,720,690,610,600,560cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.74（1H,ddd,J＝5.5,11.6,
14.3Hz）,2.31（1H,dd,J＝6.6,14.3Hz）,2.55−2.65（1
H,m）,3.25−3.4（1H,m）,3.79（3H,s）,3.96（1H,t,J
＝8.4Hz）,4.1−4.2（1H,m）,4.68（1H,d,J＝16.3Hz）,
4.70（1H,d,J＝16.3Hz）,5.15−5.25（2H,m）,6.7−6.7
5（1H,m）,6.79（1H,t,J＝7.6Hz）,6.94（1H,d,J＝7.6H
z）,7.45−7.6（3H,m）,7.8−7.9（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34 S:7.64 実測値 C:57.38、H:5.24、N:3.16 S:7.34 実施例64 （1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−ベンゼンスルホンアミド
−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（100） 実施例２と同様にして（1SR,2SR,3aSR,8bRS）−２−
ベンゼンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（99）（500mg）
から表題化合物（287mg）を得た。
mp:181−182℃（酢酸エチルから再結晶） IR（KBr法）:3480,3270,2930,1710,1620,1590,1480,1
450,1320,1280,1230,1190,1150,1120,1110,1090,1000,9
40,900,850,800,770,750,730,720,690,600,560cm-1 NMR（400MHz,CDCl3＋DMSO−d6,δ）:1.55−1.7（1H,
m）,1.75−1.9（1H,m）,3.1−3.2（1H,m）,3.78（1H,t,
J＝8.5Hz）,4.07（1H,t,J＝8.5Hz）,4.58（2H,s）,5.0
−5.1（1H,m）,6.6−6.7（2H,m）,6.8−6.9（1H,m）,7.
5−7.6（3H,m）,7.7−7.75（1H,m）,7.8−7.85（2H,m） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 元素分析（C19H19NO7Sとして） 計算値 C:56.29、H:4.72、N:3.45、S:7.91 実測値 C:56.34、H:4.74、N:3.37、S:7.98 実施例65 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシメチル
メチル ケトン（101） 無水DMSO（2ml）に水素化ナトリウム（60％ミネラル
オイルディスパージョン,162mg）を加え、70℃で１時間
攪拌した。反応混合物に０℃で無水THF（2ml）を加え、
つづいて（1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホ
ンアミド−２−テトラヒドロピラニルオキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（25）（510m
g）の無水THF（2ml）溶液を加え、０℃で30分間攪拌し
た。反応溶液を１規定塩酸（4.3ml）で中和し、水（40m
l）を加え、酢酸エチル（100ml×２）で抽出した。有機
層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（40ml）、
水（40ml×２）、飽和食塩水（40ml）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣を酢酸（8ml）
に溶かし、亜鉛粉末（659mg）を加え、10分間還流し
た。反応溶液を冷却し、濾過した。濾液に酢酸エチル
（120ml）、水（120ml）を加え、この混合物に０℃で炭
酸水素ナトリウム（14.1g）をゆっくり加え、分液し
た。水層を酢酸エチル（120ml）で再抽出し、有機層を
合わせて、水（60ml×２）、飽和食塩水（60ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸
エチル／シクロヘキサン 1/1〜1/2）で精製すると表題
化合物（211mg）が収率52％で得られた。
mp:179−180℃（メタノールから再結晶） IR（KBr法）:3500,3236,2904,1738,1620,1599,1489,1
460,1431,1419,1336,1299,1255,1232,1214,1187,1154,1
104,1060,969,938,886,843,774,754,743,727,683,615,5
84,559,545,536cm-1 NMR（500MHz,DMSO−d6,δ）:1.85−1.9（1H,m）,2.10
（3H,s）,2.2−2.3（1H,m）,3.35−3.4（1H,m）,3.55−
3.6（1H,m）,3.85−3.95（1H,m）,4.6−4.65（1H,m）,
4.68（2H,s）,5.25−5.35（1H,m）,6.3−6.35（1H,m）,
6.55−6.65（2H,m）,7.6−7.7（3H,m）,7.85−7.9（2H,
m）,7.95−8.0（1H,m） MASS（EI法,m/e）:403（Ｍ＋） 実施例66 （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミド
−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸エ
チルエステル（102） （1RS,2RS,3aSR,8bRS）−１−ベンゼンスルホンアミ
ド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（47）（150mg）のテトラヒドロフラン（1.5ml）溶液に
トリエチルアミン（0.051ml），クロロぎ酸エチル（0.0
35ml）を加え、室温で30分間攪拌した。反応混合物にエ
タノール（1.1ml）、トリエチルアミン（0.051ml）を加
え、室温で１時間攪拌した。得られた溶液を酢酸エチル
（50ml）で抽出した。有機層を水（20ml）、飽和食塩水
（20ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン 1/1）で精製す
ると表題化合物（126mg）が得られた。
mp:124.5−125.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再
結晶） IR（KBr法）:3504,3252,2978,1769,1738,1620,1595,1
495,1452,1303,1263,1197,1151,1106,1079,1033,940,90
5,864,845,756,721,690cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.27（3H,t,J＝7.1Hz）,2.0
8（1H,ddd,J＝4.9,7.3,14.2Hz）,2.52（1H,dt,J＝6.6,1
4.2Hz）,2.74（1H,d,J＝3.9Hz）,3.4−3.45（1H,m）,3.
58（1H,dd,J＝5.4,8.8Hz）,4.05−4.1（1H,m）,4.23（2
H,q,J＝7.1Hz）,4.65（2H,s）,5.05−5.15（2H,m）,6.3
7（1H,d,J＝6.8Hz）,6.55−6.7（2H,m）,7.5−7.65（3
H,m）,7.9−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:433（Ｍ＋） 元素分析（C21H23NO7Sとして） 計算値 C:58.19、H:5.35、N:3.23、S:7.40 実測値 C:58.11、H:5.42、N:3.36、S:7.45 参考例38 （3aS,8bS）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエ
ステル（103） 特開昭59−161371号公報記載の方法で製造した（3aS,
8bS）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸（30g）をメタ
ノール（850ml）に溶解し、95％硫酸（1.1ml）を加え、
15時間還流した。反応混合物より析出した結晶を濾取し
た。結晶は、酢酸エチル（600ml）に溶解し、１％飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（200ml）、飽和食塩水（200
ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃
縮乾固した。濾液は減圧下で濃縮し、残渣を塩化メチレ
ンに溶解し、１％炭酸水素ナトリウム水溶液（200m
l）、飽和食塩水（150ml）で洗浄し、さらに無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後濃縮乾固した。得られた残渣を
合わせて、酢酸エチルより結晶化を行い、表題化合物
（25.8g）を針状結晶として得た。また、母液をクロマ
トグラフィー（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル／
塩化メチレン 10:1:2）で精製し、表題化合物（3.8g）
を結晶として得た（計29.6g,収率94％）。
mp:155−159℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D25−168.64（c 0.472,MeOH） IR（KBr法）:2988,2952,1709,1603,1437,1346,1328,1
274,1199,1154,1046,1025,998,949,897,876,828,783,73
9,710,621,561,516,462cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.91（2H,m）,3.88（3H,s）,
4.37（1H,br,d,J＝7.5Hz）,5.6−5.9（3H,m）,7.4−7.5
（1H,m）,7.8−7.9（1H,m） MASS（EI法,m/e）:294（Ｍ＋） 参考例39 （3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−3H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエ
ステル（104） 参考例38と同様にして特開昭58−124778号公報記載の
方法で製造した（3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒ
ドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カル
ボン酸（30g）から表題化合物（29.0g,収率92％）を得
た。
mp:153−158℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D25＋168.29（c 0.492,MeOH） IR（KBr法）:3088,3054,2988,2952,2914,1771,1711,1
603,1437,1346,1330,1274,1212,1199,1154,1046,1025,9
98,949,897,876,828,783,737,710,621,561,516,464,414
cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.91（2H,m）,3.88（3H,s）,
4.37（1H,d,br,J＝7.3Hz）,5.6−5.9（3H,m）,7.4−7.5
（1H,m）,7.82（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:294（Ｍ＋） 参考例40 （1S,2R,3aS,8bR）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸メチルエステル（105） 参考例１と同様にして（3aS,8bS）−７−ブロモ−3a,
8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−カルボン酸メチルエステル（103）（23.0g）から表
題化合物（12.5g,収率51.3％）を得た。
mp:234−236℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D25−106.36（c 0.440,CHCl 3） IR（KBr法）:3086,3028,2990,2950,1709,1603,1450,1
419,1332,1307,1274,1212,1156,1100,1064,1029,1004,9
78,953,882,843,826,785,712,640,621,534,433cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.30（1H,ddd,J＝1.3,7.5,1
5.8Hz）,2.70（1H,d,J＝15.8Hz）,3.71（3H,br）,3.87
（3H,s）,5.50（1H,t,J＝7.7Hz）,7.5−7.6（1H,m）,7.
90（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:310（Ｍ＋） 参考例41 （1R,2S,3aR,8bS）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−カルボン酸メチルエステル（106） 参考例１と同様にして（3aR,8bR）−７−ブロモ−3a,
8b−ジヒドロ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−
５−カルボン酸メチルエステル（104）（28.5g）から表
題化合物（24.2g,収率80.5％）を得た。
mp:233−235℃（酢酸エチルより再結晶） ［α］D25＋106.52（c 0.506,CHCl3） IR（KBr法）:3086,3028,2990,2950,1711,1603,1450,1
421,1332,1307,1274,1212,1156,1100,1064,1029,1004,9
78,953,882,843,826,785,712,640,621,534,435cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.30（1H,ddd,J＝1.3,7.5,1
6.3Hz）,2.70（1H,d,J＝16.3Hz）,3.70（3H,br,s）,3.8
7（3H,s）,5.49（1H,t,J＝7.5Hz）,7.51（1H,d,J＝2.2H
z）,7.90（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:310（Ｍ＋） 参考例42 （1R,2R,3aS,8bR）−１−アジド−７−ブロモ−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（107） （1S,2R,3aS,8bR）−７−ブロモ−1,2−エポキシ−2,
3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベン
ゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル（105）（11.
9g）をメタノール（250ml）に溶解し、1.27Mアジ化ナト
リウム水溶液（0.114mol）を加え、４時間還流した。反
応混合物は減圧下で濃縮し、メタノールを除去した後、
3N塩酸を加え、酢酸エチル（400ml＋100ml×２）で抽出
した。有機層は水（150ml×２）、飽和食塩水（150ml）
で洗浄した。得られた抽出液は、０℃に冷却下、ジアゾ
メタンを加え、30分間攪拌した。さらに酢酸（0.1ml）
を加え、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル／塩化メチレン
3:1:1）にて精製し、酢酸エチル/n−ヘキサンより結
晶化し表題化合物（4.2g）を得た。
mp:144−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） ［α］D25＋60.90（c 0.550,MeOH） IR（KBr法）:3520,3098,2958,2942,2892,2500,2232,2
114,1721,1603,1437,1357,1328,1296,1267,1193,1162,1
135,1075,1033,1006,973,953,926,876,851,808,787,72
9,700,675,609,555,516,426,412cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.1−2.6（3H,m）,3.6−3.9
（2H,m）,3.88（3H,s）,4.24（1H,m）,5.44（1H,m）,7.
5−7.6（1H,m）,7.87（1H,d,J＝2.2Hz） MASS（EI法,m/e）:353（Ｍ＋） 参考例43 （1S,2S,3aR,8bS）−１−アジド−７−ブロモ−２−ヒ
ドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステル
（108）参考例42と同様にして（1R,2S,3aR,8bS）−７−
ブロモ−1,2−エポキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メ
チルエステル（106）（21.3g）から表題化合物（6.2g）
を得た。
mp:144−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） ［α］D25−60.91（c 0.504,MeOH） IR（KBr法）:3522,2958,2232,2114,1721,1603,1452,1
357,1328,1296,1267,1234,1193,1162,1075,1033,973,95
3,926,876,851,789,729,675,555,516cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.24−2.47（3H,m）,3.63（2
H,m）,3.88（3H,s）,4.24（1H,m）,5.44（1H,ddd,J＝3.
1,6.2,8.6Hz）,7.49（1H,dd,J＝1.1,2.2Hz）,7.87（1H,
m） MASS（EI法,m/e）:353（Ｍ＋） 実施例67 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（109） （1R,2R,3aS,8bR）−１−アジド−７−ブロモ−２−
ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペ
ンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエステ
ル（107）（3.9g）をメタノール（50ml）に溶解し、酢
酸ナトリウム（1.8g）,10％パラジウム活性炭（400mg）
を加え、水素雰囲気下室温で20時間攪拌した。反応混合
物はセライト濾過を行い、濾液を濃縮した。残渣を水
（60ml）に溶解し、酢酸エチル（100ml＋30ml×２）で
抽出した。有機層を水（40ml）、飽和食塩水（40ml）で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。得ら
れた残渣を塩化メチレン（70ml）に溶解し、−70℃に冷
却下、トリエチルアミン（6.0ml）、ベンゼンスルホニ
ルクロリド（1.79ml）を加え、アルゴン雰囲気化−70℃
で３時間攪拌した。反応混合物にメタノール（2.0ml）
を加え、室温まで温度を上昇させた後、1N塩酸（100m
l）を加えた。さらに塩化メチレン（100ml＋40ml×２）
で抽出し、有機層は、１％炭酸水素ナトリウム水溶液
（50ml）、水（50ml）、飽和食塩水（50ml）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：酢酸エチル/n−ヘキ
サン 2:1）で精製し、表題化合物（3.38g）を収率79％
で得た。
［α］D25＋138.31（c 0.582,MeOH） IR（液膜法）:3492,3264,3024,2956,1707,1611,1450,
1284,1216,1191,1162,1094,1067,1035,928,853,806,75
6,721,690,667,588,445,420,404cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.8−2.7（2H,m）,2.85（1H,
br,s）,3.4−4.2（3H,m）,3.85（3H,s）,5.31（1H,ddd,
J＝4.0,6.5,8.5Hz）,5.76（1H,br,s）,6.6−7.0（2H,
m）,7.4−7.75（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 実施例68 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−カルボン酸メチルエス
テル（110）実施例67と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−
１−アジド−７−ブロモ−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
−５−カルボン酸メチルエステル（108）（4.0g）から
表題化合物（3.36g）を収率76％で得た。
［α］D25−150.39（c 0.508,MeOH） IR（液膜法）:3454,3264,3026,2956,1707,1611,1450,
1284,1216,1191,1162,1094,1067,1035,928,853,808,75
4,721,690,667,586,451cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.12（1H,ddd,J＝4.7,6.7,1
4.7Hz）,2.55（1H,dt,J＝6.4,14.7Hz）,2.75（1H,s,b
r）,3.4−3.7（2H,m）,3.85（3H,s）,4.11（1H,q,J＝5.
6Hz）,5.30（1H,ddd,J＝4.1,6.4,8.8Hz）,5.5−5.8（1
H,s,br）,6.70（1H,t,J＝7.5Hz）,6.94（1H,d,J＝6.6H
z）,7.5−7.75（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:389（Ｍ＋） 実施例69 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケトン
（111） 実施例65と同様にして（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（109）（400mg）から表題
化合物（330mg）を収率86％で得た。
［α］D25＋143.41（c 0.516,MeOH） IR（液膜法）:3454,3158,3024,2926,1655,1601,1446,
1367,1330,1294,1241,1216,1156,1116,1081,1040,1021,
967,917,882,859,828,754,688,669,466,422,412,406cm
-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.0−3.0（3H,m）,2.55（3H,
s）,3.4−3.8（2H,m）,4.0−4.2（1H,s）,5.27（1H,dd
d,J＝4.6,6.3,8.6Hz）,5.84（1H,br,s）,6.6−6.95（2
H,m）,7.4−7.7（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:373（Ｍ＋） 実施例70 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケトン
（112） 実施例65と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−カルボン酸メチルエステル（110）（3.25g）から表題
化合物（1.67g）を収率53.7％で得た。
［α］D25−145.52（c 0.514,MeOH） IR（液膜法）:4216,3268,3024,1671,1605,1448,1367,
1313,1286,1216,1162,1094,1071,928,758,688,669,478,
464,447,439,431,412,404cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:2.07（1H,ddd,J＝4.6,7.0,1
4.3Hz）,2.4−2.7,（1H,m）,2.55（3H,s）,2.85（1H,s,
br）,3.4−3.75（2H,m）,4.16（1H,m）,5.27（1H,ddd,J
＝4.4,7.3,8.4Hz）,5.85（1H,s）,6.6−6.9（2H,m）,7.
5−7.7（4H,m）,7.8−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:373（Ｍ＋） 実施例71 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（113） （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケト
ン（111）（219mg）を塩化メチレン（4ml）に溶解し、
炭酸水素ナトリウム（197mg,2.3mmol）、メタクロロ過
安息香酸（力価70％,289mg）を加え、室温で２時間攪拌
した。反応混合物に３％亜硫酸ナトリウム水溶液（15m
l）を加え、塩化メチレン（15ml＋10ml×２）で抽出し
た。有機層は、水（15ml）、飽和食塩水（15ml）で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後，濃縮した。残渣を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シクロヘキサ
ン／酢酸エチル 1:2）で精製し、（1R,2R,3aS,8bR）−
１−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルアセテート（190mg）を得た。
上記の方法で製造した（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（448mg）をメタノールに溶解し、
0.61N水酸化カリウム／メタノール溶液（1.9ml）を加
え、室温で20分間攪拌した。反応混合物を５％塩化アン
モニウム水溶液に加え、酢酸エチル（50ml＋30ml×２）
で抽出した。有機層は、飽和食塩水（30ml）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル：塩化メチレン／メタ
ノール 20:1〜7:1）で精製し、（1R,2R,3aS,8bR）−１
−ベンゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8
b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラ
ン−５−オール（376mg）を得た。
上記の方法で製造した（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−オール（342mg）をN,N−ジメチルホルムアミド（6m
l）に溶解し、5.2Nナトリウムメトキシド／メタノール
溶液（0.21ml,1.09mmol）を滴下した。さらにブロモ酢
酸メチル（0.10ml）を加え、アルゴン雰囲気下室温で２
時間攪拌した。反応混合物を1.5％塩化アンモニウム水
溶液（20ml）に加え、20％ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
（40ml＋20ml×２）で抽出した。有機層を水（20ml）、
飽和食塩水（20ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：クロロホルム／メタノール 15:1）で精
製し、さらに酢酸エチル／ジエチルエーテルより結晶化
し、表題化合物（209mg）を得た。
mp:105.5−106.5℃（酢酸エチル／ジエチルエーテル
より再結晶） ［α］D25＋59.99゜（c 0.495,MeOH） IR（KBr法）:3498,3232,2348,1756,1620,1599,1491,1
439,1334,1294,1222,1193,1156,1108,938,886,758,727,
688,584,559,424cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:2.09（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.7Hz）,2.53（1H,dt,J＝6.8,14.7Hz）,2.71（1H,d,J＝
3.9Hz）,3.46（1H,q,J＝6.8Hz）,3.59（1H,dd,J＝5.4,
8.8Hz）,3.77（3H,s）,4.09（1H,m）,4.64−4.71（2H,
m）,5.07（1H,d,J＝6.8Hz）,5.23（1H,ddd,J＝4.9,6.8,
8.8Hz）,6.38（1H,d,J＝7.2Hz）,6.59−6.68（2H,m）,
7.52−7.56（2H,m）,7.59−7.64（1H,m）,7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.17、H:5.08、N:3.35、S:7.75 実施例72 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチル
エステル（114） （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−
２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シク
ロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イル メチル ケト
ン（112）（1.57g）を塩化メチレン（30ml）に溶解し、
炭酸水素ナトリウム（2.12g）、メタクロロ過安息香酸
（力価70％,4.61g）を加え、室温で５時間攪拌した。反
応混合物に４％亜硫酸ナトリウム水溶液（100ml）を加
え、塩化メチレン（100ml＋50ml×２）で抽出した。有
機層は飽和食塩水（50ml×２）で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後濃縮乾固した。残渣をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル:n−ヘキサン／酢酸エチル
1:1〜1:2）で精製し、（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（1.26g）を得た。
上記の方法で製造した（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イル アセテート（1.14g）をメタノール（15ml）に
溶解し、0.61N水酸化カリウム／メタノール溶液（5.0m
l）を加え、室温で30分間攪拌した。反応混合物を５％
塩化アンモニウム水溶液（30ml）に加え、酢酸エチル
（60ml＋30ml×２）で抽出した。有機層は、飽和食塩水
（30ml）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
濃縮乾固した。残渣は、カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：クロロホルム／メタノール 20:1〜10:1）で
精製し、（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンア
ミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H
−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−オール（940m
g）を得た。
上記の方法で製造した（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−オール（846mg）をN,N−ジメチルホルムアミド（12m
l）に溶解し、5.2Nナトリウムメトキシド／メタノール
溶液（0.54ml）を滴下した。さらにブロモ酢酸メチル
（0.27ml）を加え、アルゴン雰囲気下室温で２時間攪拌
した。反応混合物を５％塩化アンモニウム水溶液（50m
l）に加え、15％ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（80ml＋40m
l×２）で抽出した。有機層を水（30ml）、飽和食塩水
（30ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮乾固した。残渣はカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル：クロロホルム／メタノール 20:1〜10:
1）で精製し、酢酸エチル−ジエチルエーテルより結晶
化を行い、表題化合物（604mg）を得た。
mp:106−106.5℃（酢酸エチル／ジエチルエーテルよ
り再結晶） ［α］D25−59.49（c 0.474,MeOH） IR（KBr法）:3498,3234,2906,1756,1620,1599,1489,1
450,1334,1294,1222,1193,1156,1108,1056,975,938,88
6,841,758,727,687,619,584,557,445cm-1 NMR（500MHz,CDCl3,δ）:2.08（1H,ddd,J＝4.9,7.3,1
4.0Hz）,2.52（1H,dt,J＝6.7,14.0Hz）,2.68（1H,d,J＝
4.3Hz）,3.45（1H,q,J＝6.1Hz）,3.58（1H,dd,J＝5.5,
9.2Hz）,3.77（3H,s）,4.05−4.12（1H,m）,4.68（2H,
m）,5.19−5.24（2H,m）,6.38（1H,d,J＝7.3Hz）,6.60
（1H,t,J＝7.3Hz）,6.65（1H,d,J＝7.3Hz）,7.54（2H,
t,J＝7.3Hz）,7.62（1H,m）,7.92（2H,m） MASS（EI法,m/e）:419（Ｍ＋） 元素分析（C20H21NO7Sとして） 計算値 C:57.27、H:5.05、N:3.34、S:7.64 実測値 C:57.22、H:5.10、N:3.53、S:7.50 実施例73 （1R,2R,3aS,8bR）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（11
5） 実施例２と同様にして（1R,2R,3aS,8bR）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（113）（250mg）から
表題化合物を定量的に得た。
IR（液膜法）:3260,2938,1734,1624,1597,1491,1466,
1448,1294,1193,1162,1096,1035,959,897,859,756,723,
690,667,584,487,474,462,445,435,426,410cm-1 NMR（400MHz,DMSO−d6,δ）:7.98（1H,dd,J＝7.0H
z）,7.89（1H,dd,J＝1.5,7.8Hz）,7.61−7.69（3H,m）,
6.57−6.63（2H,m）,6.33（1H,d,J＝6.8Hz）,5.20（1H,
m）,4.65（1H,d,J−2.8Hz）,4.55（2H,s）,3.91（1H,s,
br）,3.56（1H,dd,J＝2.4,8.8Hz）,2.22（1H,dt,J＝6.
3,14.2Hz）,1.88（1H,d,br,J＝14.2Hz） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 実施例74 （1S,2S,3aR,8bS）−１−ベンゼンスルホンアミド−２
−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロ
ペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（11
6） 実施例２と同様にして（1S,2S,3aR,8bS）−１−ベン
ゼンスルホンアミド−２−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（114）（250mg）から
表題化合物を定量的に得た。
IR（KBr法）:3436,3268,3028,2934,1738,1624,1597,1
491,1466,1450,1294,1245,1193,1160,1096,1035,1000,9
59,897,859,756,723,690,667,584,553,530,478,449,43
3,416,408cm-1 NMR（400MHz,DMSO−d6,δ）:7.98（1H,d,J＝6.8Hz）,
7.89（1H,dd,J＝1.5,7.8Hz）,7.61−7.69（3H,m）,6.57
−6.63（2H,m）,6.33（1H,d,J−6.8Hz）,5.20（1H,m）,
4.65（1H,s,br）,4.55（2H,s）,3.90（1H,s,br）,3.56
（1H,dd,J＝2.4,8.8Hz）,2.22（1H,dt,J＝6.4,14.2H
z）,1.88（1H,d,br,J＝14.2Hz） MASS（EI法,m/e）:405（Ｍ＋） 参考例44 （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−５−ヒドロキ
シ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン（117） （3aSR,8bSR）−７−ブロモ−3a,8b−ジヒドロ−５−
ヒドロキシ−3H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン（1
0.0g）を塩化メチレン（150ml）に溶かし、ｍ−クロロ
過安息香酸（25.2g）を加え、室温で２時間攪拌した。
反応混合物にチオ硫酸ナトリウム（58.8g）を水（200m
l）に溶かした溶液を０℃でゆっくり加えた。得られた
混合物を塩化メチレンで抽出（600ml,200ml×２）し、
有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（200ml）、飽
和食塩水（200ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン（20
ml）、メタノール（80ml）に溶かし、この溶液に酢酸ナ
トリウム（3.89g）、10％パラジウム活性炭（1.00g）を
加え、水素雰囲気下で24時間室温で攪拌した。反応混合
物をセライトを用いて濾過した後、溶媒を減圧除去し
た。残渣に酢酸エチル（150ml）を加え、水（80ml）、
飽和食塩水（80ml）で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル：シクロヘキサン／酢酸エチル 10/1〜2/1）
で精製し、表題化合物（3.77g）を51％の収率で得た。
m.p.:121−122℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:2900−3500,1615,1600,1468,1312,1288,
1270,1220,1179,1038,963,832,814,770,722cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.9−2.2（1H,m）,2.71（1H,
dd,J＝7.6,15.8Hz）,3.57（1H,t,J＝2.7Hz）,3.72（1H,
d,J＝2.7Hz）,4.20（1H,d,J＝7.6Hz）,5.0−5.2（2H,
m）,6.7−6.9（3H,m） MASS（EI法,m/e）:190（Ｍ＋） 参考例45 （1SR,3aSR,8bRS）−1,5−ジヒドロキシ−2,3,3a,8b−
テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
（118） （1RS,2SR,3aSR,8bRS）−1,2−エポキシ−５−ヒドロ
キシ−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン（117）（2.40g）を無水テトラヒド
ロフラン（80ml）に溶かし、水素化アルミニウムリチウ
ム（717mg）を加え、２時間還流した。反応混合物を０
℃に冷却し、水（30ml）をゆっくり加え、さらに３規定
塩酸（40ml）を加えた。得られた混合物を酢酸エチル
（150ml,100ml×２）で抽出し、有機層を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液（50ml）、飽和食塩水（50ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シク
ロヘキサン／酢酸エチル 3/1）で精製し、表題化合物
（2.10g）を87％の収率で得た。
m.p.:145−146℃（酢酸エチル/n−ヘキサンより再結
晶） IR（KBr法）:2000−3500,1599,1479,1446,1398,1296,
1245,1185,1149,1052,1031,977,940,861,824,772,760,7
25cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.3−2.4（4H,m）,3.63（1H,
d,J＝8.0Hz）,4.0−4.2（1H,m）,4.8−5.0（1H,m）,5.2
−5.4（1H,m）,6.5−6.8（3H,m）,9.02（1H,s） MASS（EI法,m/e）:192（Ｍ＋） 参考例46 （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テト
ラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−
イルオキシ酢酸メチルエステル（119） （1SR,3aSR,8bRS）−1,5−ジヒドロキシ−2,3,3a,8b
−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン
（118）（1.62g）をメタノール（20ml）に溶かし、水酸
化カリウム（581mg）を加え、室温で30分間攪拌した。
反応混合物を濃縮し、残渣をジメチルホルムアミド（30
ml）に縣濁し、ブロモ酢酸メチル（1.44ml）を加え、室
温で２時間攪拌した。得られた反応混合物に塩化アンモ
ニウム水溶液（40ml）を加え、酢酸エチル（100ml×
３）で抽出した。有機層を水（50ml×３）、飽和食塩水
（50ml）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル：アセトニトリル／塩化メチレン 1/15）で精製
し、表題化合物（2.04g）を92％の収率で得た。
IR（液膜法）:3100−3700,2960,1742,1620,1597,149
1,1464,1439,1377,1296,1226,1195,1114,1006,980,965,
942,859,820,768,727cm-1 NMR（90MHz,CDCl3,δ）:1.6−1.95（3H,m）,2.05−2.
4（2H,m）,3.7−3.9（1H,m）,3.78（3H,s）,4.2−4.4
（1H,m）,4.71（2H,s）,5.3−5.6（1H,m）,6.6−7.0（3
H,m） MASS（EI法,m/e）:264（Ｍ＋） 実施例75 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（120） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（492mg）をピ
リジン（5ml）に溶かし、ベンゼンスルホニルクロリド
（0.70ml）を加えて、室温で17時間攪拌した。反応液を
３規定塩酸（30ml）の中に滴下し、酢酸エチル（100ml,
50ml）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（30ml）、水（30ml）、飽和食塩水（30ml）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：シク
ロヘキサン／酢酸エチル 2/1）で精製し、表題化合物
（623mg）を83％の収率で得た。
mp:90−91℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結晶） IR（KBr法）:2980,1754,1622,1595,1493,1468,1450,1
354,1299,1224,1191,1112,1073,949,922,895,868,849,8
28,772,758,729,714,687,607,586,547cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.00（1H,
d,J＝7.3Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.69（1H,d,J＝
16.1Hz）,4.85（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,
6.65−6.8（3H,m）,7.55−7.7（3H,m）,7.95−8.0（2H,
m） MASS（EI法,m/e）:404（Ｍ＋） 元素分析（C20H20O7Sとして） 計算値 C:59.40、H:4.98、S:7.93 実測値 C:59.29、H:5.22、S:7.97 実施例76 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（121） （1SR,3aSR,8bSR）−１−（フェニルスルホニルオキ
シ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ
［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステ
ル（120）（200mg）をメタノール（8ml）を、テトラヒ
ドロフラン（2ml）に溶かし、１規定水酸化ナトリウム
（1.5ml）を加え、０℃で３時間攪拌した。反応混合物
を濃縮し、残渣に水（20ml）を加え、１規定塩酸（1.5m
l）で中和した。得られた混合物を酢酸エチル（50ml×
２）で抽出し、有機層を水（20ml）、飽和食塩水（20m
l）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
た。得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンで再結晶
し、表題化合物（140mg）を得た。
mp:158−159℃ IR（KBr法）:2400−3400,1734,1622,1593,1491,1435,
1367,1261,1185,1116,949,913,762,725,685,594,551,51
1cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,4.01（1H,d,J＝7.3H
z）,4.68（1H,d,J＝16.9Hz）,4.71（1H,d,J＝16.9Hz）,
4.85（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.8
（3H,m）,7.55−7.7（3H,m）,7.95−8.0（2H,m） MASS（EI法,m/e）:390（Ｍ＋） 元素分析（C19H18O7Sとして） 計算値 C:58.45、H:4.65、S:8.21 実測値 C:58.35、H:4.79、S:8.23 実施例77 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−トリル）スルホニル
オキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メチルエス
テル（122） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（195mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−トルエンス
ルホニルクロリド（423mg）を用いる以外は実施例１と
同様にして表題化合物（270mg）を得た。
mp:101−102℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2800−3000,1754,1620,1597,1493,1468,
1437,1354,1296,1226,1193,1178,1114,953,919,895,87
4,864,818,770,727,669,551cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.9（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,2.47（3H,s）,3.77（3
H,s）,3.99（1H,d,J＝7.3Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1H
z）,4.69（1H,d,J＝16.1Hz）,4.83（1H,d,J＝3.9Hz）,
5.35−5.45（1H,m）,6.65−6.8（3H,m）,7.38（2H,d,J
＝8.1Hz）,7.83（2H,d,J＝8.1Hz） MASS（EI法,m/e）:418（Ｍ＋） 元素分析（C20H22O7Sとして） 計算値 C:60.28、H:5.30、S:7.66 実測値 C:60.26、H:5.29、S:7.64 実施例78 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−トリル）スルホニル
オキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペン
タ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸（123） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−トリル）スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（122）（151mg）から
表題化合物（116mg）を得た。
mp:165−166℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2300−3300,1744,1715,1620,1595,1493,
1429,1369,1294,1261,1172,1118,1096,953,922,893,87
4,861,810,770,729,669,551,509cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.65−1.75（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.25（2H,m）,2.47（3H,s）,4.01
（1H,d,J＝7.8Hz）,4.69（1H,d,J＝16.8Hz）,4.71（1H,
d,J＝16.8Hz）,4.83（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1
H,m）,6.7−6.8（3H,m）,7.38（2H,d,J＝8.3Hz）,7.83
（2H,d,J＝8.3Hz） MASS（EI法,m/e）:404（Ｍ＋） 元素分析（C20H20O7Sとして） 計算値 C:59.40、H:4.98、S:7.93 実測値 C:59.32、H:4.92、S:7.81 実施例79 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸メ
チルエステル（124） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（330mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−クロロベン
ゼンスルホニルクロリド（660mg）を用いる以外は実施
例１と同様にして表題化合物（455mg）を得た。
mp:123−123.5℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2980,1765,1620,1593,1491,1441,1398,1
371,1296,1218,1199,1189,1112,1085,949,922,897,868,
835,803,752,727,658,621,567,511,484cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.05−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.03（1
H,d,J＝7.7Hz）,4.70（1H,d,J＝16.1Hz）,4.72（1H,d,J
＝16.1Hz）,4.87（1H,d,J＝3.9Hz）,5.40（1H,dd,J＝5.
1,7.7Hz）,6.65−6.85（3H,m）,7.55−7.65（2H,m）,7.
85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:438（Ｍ＋） 元素分析（C20H19ClO7Sとして） 計算値 C:54.73、H:4.36、S:7.30 実測値 C:54.51、H:4.42、S:7.22 実施例80 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−クロロフェニル）ス
ルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−シ
クロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（125） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−クロロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,3
a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフ
ラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（124）（230
mg）から表題化合物（194mg）を得た。
mp:168−169℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2700−3700,1731,1620,1595,1491,1435,
1365,1294,1276,1263,1189,1116,1100,948,920,897,82
8,764,623,557,487cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,4.05（1H,d,J＝7.8H
z）,4.69（1H,d,J＝16.6Hz）,4.72（1H,d,J＝16.6Hz）,
4.87（1H,d,J＝4.4Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.85
（3H,m）,7.55−7.65（2H,m）,7.85−7.95（2H,m） MASS（EI法,m/e）:424（Ｍ＋） 元素分析（C19H17ClO7Sとして） 計算値 C:53.71、H:4.03、S:7.55 実測値 C:53.49、H:4.05、S:7.33 実施例81 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−フルオロフェニル）
スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
メチルエステル（126） （1SR,3aSR,8bRS）−１−ヒドロキシ−2,3,3a,8b−テ
トラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５
−イルオキシ酢酸メチルエステル（119）（195mg）から
ベンゼンスルホニルクロリドのかわりにｐ−フルオロベ
ンゼンスルホニルクロリド（431mg）を用いる以外は実
施例１と同様にして表題化合物（275mg）を得た。
mp:106−107℃（酢酸エチル/n−ヘキサンから再結
晶） IR（KBr法）:2800−3100,1765,1620,1593,1493,1444,
1371,1296,1224,1201,1187,1154,1112,973,951,938,92
2,895,851,801,729,675,569,551cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.7−1.8（1H,m）,1.85−1.
95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,3.77（3H,s）,4.03（1H,
d,J＝7.8Hz）,4.67（1H,d,J＝16.1Hz）,4.70（1H,d,J＝
16.1Hz）,4.86（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,
6.65−6.85（3H,m）,7.25−7.35（2H,m）,7.95−8.05
（2H,m） MASS（EI法,m/e）:422（Ｍ＋） 元素分析（C20H19FO7Sとして） 計算値 C:56.87、H:4.53、S:7.59 実測値 C:56.81、H:4.55、S:7.57 実施例82 （1SR,3aSR,8bSR）−１−（（ｐ−フルオロフェニル）
スルホニルオキシ）−2,3,3a,8b−テトラヒドロ−1H−
シクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン−５−イルオキシ酢酸
（127） 実施例２と同様にして（1SR,3aSR,8bSR）−１−
（（ｐ−フルオロフェニル）スルホニルオキシ）−2,3,
3a,8b−テトラヒドロ−1H−シクロペンタ［ｂ］ベンゾ
フラン−５−イルオキシ酢酸メチルエステル（126）（1
60mg）から表題化合物（124mg）を得た。
mp:162−163℃（メタノール／酢酸エチル/n−ヘキサ
ンから再結晶） IR（KBr法）:2300−3300,1731,1624,1595,1491,1435,
1365,1276,1263,1238,1187,1156,1118,1098,946,922,89
5,882,839,779,557cm-1 NMR（400MHz,CDCl3,δ）:1.65−1.8（1H,m）,1.85−
1.95（1H,m）,2.1−2.3（2H,m）,4.04（1H,d,J＝7.3H
z）,4.69（1H,d,J＝16.8Hz）,4.72（1H,d,J＝16.8Hz）,
4.86（1H,d,J＝3.9Hz）,5.35−5.45（1H,m）,6.7−6.85
（3H,m）,7.2−7.35（2H,m）,7.95−8.05（2H,m） MASS（EI法,m/e）:408（Ｍ＋） 元素分析（C19H17FO7Sとして） 計算値 C:55.88、H:4.20、S:7.85 実測値 C:55.81、H:4.20、S:7.82 実施例83 血小板凝集抑制作用 ヒト肘正中静脈より採血した血液を800rpm10分間遠心
し、上部を多血小板血漿（PRP）として採取する。PRPを
小試験管に分注し、TXA2作用薬Ｕ−46619（フナコシ）
を添加し（最終濃度１〜４μＭ），血小板凝集を誘発さ
せ、その大きさを血小板凝集測定装置（ヘマトレーサー
１、二光バイオサイエンス）により濁度の変化として測
定する。化合物はＵ−46619添加の１分前に加え、凝集
を50％抑制する濃度をIC50値として計算する。
本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表１
にまとめて示す。
表１から明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上の血小板凝集抑制作用
を有している。
実施例84 血管収縮抑制作用 体重150〜200gの雌雄のlong Evansラットを使用す
る。動物を断頭により屠殺した後、胸部大動脈を摘出し
外膜を剥離し、約2cmのI2旋標本とする。血管標本は37
℃に保温され、95％酸素＋５％炭酸ガスで通気している
栄養液10mlを含むマグヌス管に保持する。栄養液はNaCl
118.3、KCl4.7、CaCl2 2.5、MgSO4、1.2、KH2PO4 1.2、
NaHCO3 25、Ｄ−glucose11.1、EDTA 0.03mmol、および
アトロピン、フェントラミン、メピラミン、シプロヘプ
タジン、プロプラノロール、インドメタシンをそれぞれ
１μg/mlを含有し、pHは7.4に調整したものを用いた。
血管の収縮は等尺性トランスジューサー（Harward UF−
1 TransducerおよびSekonic SS−250F Graphrecorder）
を用いて測定する。摘出した血管はマグヌス装置装着後
３時間の平衡化時間を置き、この間30分おきに新鮮な栄
養液と置換する。この後TXA2作用薬Ｕ−46619の10ng/ml
（最大収縮の約75％になる）を30分間適用し血管を収縮
させ、この間の安定最大収縮をコントロール収縮（C1）
とする。次に血管を栄養液にて数回洗浄し薬物を除去
し、30分間の回復期間の後、被検薬物を種々の濃度で10
分間適用し再びＵ−46619の10ng/mlを30分間適用し血管
を収縮させ、この間の安定最大収縮を被検薬物の収縮
（C2）とする。薬物によるＵ−46619誘発血管収縮の抑
制率を次式より求め、抑制率が50％以上である最小濃度
を最小有効濃度MICとして求める。
（（C1−C2）/C1）×100＝抑制率（％） 本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表２
にまとめて示す。
表２より明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上の血管収縮抑制作用を
有している。
実施例85 受容体結合実験 New Zealand Whiteウサギより血液をACD液（1.175gク
エン酸ナトリウム、0.685gクエン酸、1g Dextroseを50m
lの蒸留水に溶解）を含む容器に採取し、室温にて180×
ｇで10分間遠心し多血小板血漿を得る。さらにこの多血
小板血漿を室温にて2800×ｇで遠心し血小板を沈殿させ
る。この血小板を50mMトリス塩酸緩衝液（pH7.2、NaC1
0.154M含有）にて再懸濁し、再び４℃2800×ｇで15分間
遠心する。この操作を２回繰り返し洗浄血小板を作成
し、最終濃度10mg/ml（湿重量）になるように調整す
る。TXA2のリガンドとしてはトリチウムラベルのSQ2954
8（［3H］SQ29548）を用い、拮抗実験においては10mg/m
lの血小板浮遊液500μｌに最終濃度3nMの［3H］SQ29548
を20μｌ加えるとともに、適当な溶媒に溶かした被検薬
物を2.6μｌ加え、25℃で60分間インキュベーションし
た後、セルハ−ブスター法によりガラスフフィルター上
に濾過し、フィルターを50mMトリス塩酸緩衝液（３×4m
l）で洗浄し、シンチレーションカウンターにて放射活
性を測定し、血小板に結合した［3H］SQ29548の量を求
める。また、飽和試験においては最終濃度0.1〜50nMに
なるように［3H］SQ29548を20μｌ加え、非特異的結合
を見るために最終濃度１μＭのBM13505を2.6μｌ加えて
結合実験を実施する。［3H］SQ29548の結合を50％抑制
する被検薬物の濃度をIC50値として求める。
本方法で本発明の化合物の活性を評価した結果を表３
にまとめて示す。
表３より明らかな通り、本発明の化合物は対象化合物
と比較して同等もしくはそれ以上のTXA2受容体拮抗作用
を有している。
産業上の利用可能性 本発明の化合物は生体内の安定性に優れ、かつ強力な
トロンボキサンA2受容体拮抗作用を有しているため、血
小板凝集抑制作用、血管収縮抑制作用、気管支筋収縮抑
制作用等の薬理作用を有しており、医薬品として有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｐ 43/00 １１１ Ａ６１Ｐ 43/00 １１１ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 307/77 A61K 31/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕： 〔式中、 R1は、 （ｉ）−COOR2（ここでR2は（１）水素、（２）薬理学
    的に許容される陽イオン、又は（３）炭素数１〜14のア
    ルキルを表す）または （ここでR3は炭素数１〜４のアルキルを表す）であり； Ａは （ｉ）−（CH2）ｎ−（ここでｎは０〜３の整数を表
    す）、 （ii）−CH＝CH−または （ここでR4,R5は（１）水素または（２）炭素数１〜４
    のアルキルを表し、R4,R5は同一でも異なっていてもよ
    い）であり； そして Ｂは式〔II〕又は式〔III〕： ｛ここで、R6は （ｉ）水素、 （ii）−OR9（ここでR9は（１）水素、（２）炭素数１
    〜４のアルキル、（３）炭素数２〜５のアシル基、また
    は（４）炭素数７〜11のアロイル基を表わす）、 （iii）ハロゲン、（iv）シアノまたは （ここでＬは５〜７の整数を表し、R10は水素、フェニ
    ル基を表す）を表し Ｙは−（CH2）ｍ−（ここでｍは０又は１を表す）であ
    り、 Ｗは 又は−Ｏ−であり、 R7は （ｉ）水素、または （ii）炭素数１〜４のアルキルであり、 R8は （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、または （ii）−Ｚ−R10（ここでＺは原子価結合又はCtH2t（こ
    こでｔは１〜５の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
    レンであり、R10はアリール基、又はアルキル、メトキ
    シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
    ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
    る群から選ばれた１〜４個によって置換された炭素原子
    数６〜16個のアリール基を表す）を表す｝である〕 で表される新規スルホン酸誘導体。
  2. 【請求項２】一般式（Ｉ）記載のスルホン酸誘導体にお
    いて、 Ｂが式（II）又は式（III′）： （式中R6,R7,R8,YおよびＷは請求項１に記載の定義に同
    じ） であることを特徴とする請求項１記載のスルホン酸誘導
    体。
  3. 【請求項３】一般式（Ｉ′）： （式中、R1,R6,R7,R8,AおよびＹは請求項１に記載した
    定義に同じ）記載のスルホンアミド誘導体であることを
    特徴とする請求項１または２記載の新規スルホン酸誘導
    体。
  4. 【請求項４】一般式（Ｉ′）記載のスルホンアミド誘導
    体において、 R6が （ｉ）水素 （ii）−OR2（ここでR2は（１）水素、（２）炭素数１
    〜４のアルキル又は（３）アシル基である）であり、 R8が （ｉ）炭素数１〜14のアルキル、 （ii）−Ｚ−R10（ここでＺは原子価結合又はCtH2t（こ
    こでｔは１〜４の整数）で示される直鎖又は分岐アルキ
    レンであり、R10はフェニル基又はアルキル、メトキ
    シ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチ
    ル、ニトロ、シアノ、フェニルおよびフェノキシからな
    る群から選ばれた１〜４個によって置換されたフェニル
    基を表す）、 （iii）−Ｚ−R11（ここでＺは請求項１に記載した定義
    に同じであり、R11は１−ナフチル基、２−ナフチル基
    又はアルキル、メトキシ、塩素、臭素、フッ素、ヨウ
    素、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、フェニルお
    よびフェノキシからなる群から選ばれた１〜４個によっ
    て置換された１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基を
    表す）であり、 R1,R7,AおよびＹは請求項１に記載した定義に同じであ
    ることを特徴とする請求項３記載のスルホン酸誘導体。
  5. 【請求項５】一般式〔Ｉ″〕 〔式中、 R60は （１）水素、 （２）薬理学的に許容される陽イオン、 （３）炭素数１〜14のアルキルであり、 R20,R30はそれぞれ、独立に水素または炭素数１〜４の
    アルキルであり、 R40は−（CH2）ｎ−R50（ここでｎは０〜５の整数であ
    り、R50は非置換またはアルキル、メトキシ、塩素、臭
    素、フッ素、ヨウ素、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
    アノ、フェニル、フェノキシの１〜４個によって置換さ
    れたアリールである）である〕で表される請求項１また
    は２に記載の新規スルホン酸エステル誘導体。
  6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の新規
    スルホン酸誘導体を有効成分として含有することを特徴
    とするトロンボキサンA2受容体拮抗薬。
JP50797494A 1992-09-18 1993-09-17 新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途 Expired - Fee Related JP3245862B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24928892 1992-09-18
JP1193893 1993-01-27
JP5-11938 1993-01-27
JP4-249288 1993-01-27
PCT/JP1993/001339 WO1994006785A1 (fr) 1992-09-18 1993-09-17 Nouveau derive d'acide sulfonique et son usage medicinal

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP3245862B2 true JP3245862B2 (ja) 2002-01-15

Family

ID=26347466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50797494A Expired - Fee Related JP3245862B2 (ja) 1992-09-18 1993-09-17 新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5496849A (ja)
EP (1) EP0621273B1 (ja)
JP (1) JP3245862B2 (ja)
CA (1) CA2123890C (ja)
DE (1) DE69322496T2 (ja)
WO (1) WO1994006785A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2252378A1 (en) * 1997-02-21 1998-08-27 Hiroshi Nagase Process for producing optically active isomers of tricyclic compounds
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
AU2001264729A1 (en) * 2000-05-22 2001-12-03 Nitromed, Inc. Thromboxane inhibitors, compositions and methods of use related applications
WO2018079759A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 塩野義製薬株式会社 ＴｒｋＡ阻害活性を有する縮合複素環および縮合炭素環誘導体

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58124778A (ja) * 1982-01-20 1983-07-25 Toray Ind Inc ５，６，７−トリノル−４，８−インタ−ｍ−フエニレンＰＧＩ↓２誘導体
US5126370A (en) * 1990-12-24 1992-06-30 E. R. Squibb & Sons, Inc. Anti-thrombotic heterocyclic amido prostaglandin analogs
US5158967A (en) * 1991-06-12 1992-10-27 E. R. Squibb & Sons, Inc. 7-oxabicycloheptyl substituted heterocyclic amide prostaglandin analogs useful in the treatment of thrombotic and vasospastic disease

Also Published As

Publication number Publication date
EP0621273A4 (en) 1995-01-18
US5496849A (en) 1996-03-05
EP0621273A1 (en) 1994-10-26
DE69322496T2 (de) 1999-05-06
CA2123890A1 (en) 1994-03-03
WO1994006785A1 (fr) 1994-03-31
DE69322496D1 (de) 1999-01-21
CA2123890C (en) 1998-01-20
EP0621273B1 (en) 1998-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3426252B2 (ja) スルフォンアミドおよびカルボアミド誘導体並びにそれらを有効成分として含有する薬剤
CA2658925C (en) Novel sulfonylamino acrylamide derivatives, isomer thereof,or pharmaceutically acceptable salts thereof as vanilloid receptor antagonist; and pharmaceutical compositions containing the same
JP3307966B2 (ja) 新規なスルホンアミド誘導体、その製造方法及びこれを含有するトロンボキサンａ２受容体拮抗薬
DE69429861T2 (de) Endothelin-rezeptor-antagonisten
AU714054B2 (en) Benzene-fused heterocyclic derivatives and use of the same
NO167947B (no) Lagringsanordning for baand- eller plate-registreringsmedier
CA2794648A1 (fr) Procede de preparation de derives d'amino-benzofurane
CZ287168B6 (en) Process for preparing 13,14-dihydro-15(R)-17-phenyl-18,19,20-trinor-PGF2 esters and intermediates for this preparation process
JPH09505294A (ja) プロテアーゼ阻害剤および抗ウイルス剤としての５，６−ジヒドロピロン誘導体
AU2005233039B2 (en) Indene derivatives and process for the preparation thereof
FR2642065A1 (fr) Derives d'acides benzocycloalcenyl dihydroxy alcanoiques, procede de preparation et medicaments les contenant
EP1238973A1 (en) Novel substituted tricyclic compounds
JP3245862B2 (ja) 新規スルホン酸誘導体およびその医薬用途
JPH11310556A (ja) ２−アミノ−２−［２−（４−オクチルフェニル）エチル］プロパン−１，３−ジオールの新規な製造法
EP0156331B1 (en) Benzofuran derivatives, processes for preparing the same and antihypertensive agents containing the same
WO1990007494A1 (fr) Nouveau derive d'hydroxylamine
WO2005040093A1 (ja) アミノアルコール誘導体、それを含有する医薬組成物およびそれらの用途
WO2012019428A1 (zh) 二苯甲醇类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用
JPH09502713A (ja) Ｈｉｖおよび他のレトロウイルス病を治療するのに有用な置換テトロン酸
DK165005B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 4,5-dihydro-4-oxofuran-2-carboxylsyrederivater eller terapeutisk acceptable salte deraf
JP4024149B2 (ja) シクロヘキシル（アルキル）プロパノールアミン、製造方法ならびにそれを含む医薬組成物
JP7575764B2 (ja) ジピロメテン－１－オン系化合物及びその製造方法
RU2044737C1 (ru) Производные 2,3-дигидропирано[2,3-b]пиридина или их соли, способ их получения 2-аминометил-2,3-дигидропирано(2,3-b)пиридина в качестве исходного вещества для получения производных 2,3-дигидропирано[2,3-b]пиридина и способ его получения
JPH01305078A (ja) 新規なヘテロアロチノイド誘導体
KR19990082986A (ko) 장애 설폰아미드를 알킬화시키는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees