JP3228984B2 - 有機の発光素子 - Google Patents
有機の発光素子Info
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- JP3228984B2 JP3228984B2 JP00675992A JP675992A JP3228984B2 JP 3228984 B2 JP3228984 B2 JP 3228984B2 JP 00675992 A JP00675992 A JP 00675992A JP 675992 A JP675992 A JP 675992A JP 3228984 B2 JP3228984 B2 JP 3228984B2
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- Electroluminescent Light Sources (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐久性に優れた高効率
の有機発光素子に関するものである。
の有機発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機発光素子は、有機蛍光体を対向電極
ではさんで構成されており、一方の電極から注入された
電子ともう一方の電極から注入された正孔が、発光層内
で再結合するときに発光するものである。このような素
子には、発光体としては例えばアントラセンのような有
機蛍光体の単結晶や蒸着法により形成された薄膜の利用
が試みられたが、キャリアーである正孔あるいは電子の
密度が非常に小さく、キャリアーの移動や再結合などに
よる機能分子の励起確率が低いため、効率のよい発光が
得られず、消費電力や輝度の点で満足できるものとなっ
ていない。
ではさんで構成されており、一方の電極から注入された
電子ともう一方の電極から注入された正孔が、発光層内
で再結合するときに発光するものである。このような素
子には、発光体としては例えばアントラセンのような有
機蛍光体の単結晶や蒸着法により形成された薄膜の利用
が試みられたが、キャリアーである正孔あるいは電子の
密度が非常に小さく、キャリアーの移動や再結合などに
よる機能分子の励起確率が低いため、効率のよい発光が
得られず、消費電力や輝度の点で満足できるものとなっ
ていない。
【０００３】さらに、陽極と発光層の間に正孔注入層を
設けキャリアーである正孔の密度をあげることにより高
い発光効率が得られることが特開昭５７−５１７８１号
公報、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６３−
２９５６９５号公報によって知られている。さらに、特
開昭６３−２６４６９２号公報においては正孔注入輸送
層と陰極の間に設ける発光層をホール及び電子の両方の
注入を持続することができる単一の有機質ホスト物質と
少量の蛍光物質により構成することにより、広い範囲で
発光波長を制御でき、高い発光効率が得られることが知
られている。
設けキャリアーである正孔の密度をあげることにより高
い発光効率が得られることが特開昭５７−５１７８１号
公報、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６３−
２９５６９５号公報によって知られている。さらに、特
開昭６３−２６４６９２号公報においては正孔注入輸送
層と陰極の間に設ける発光層をホール及び電子の両方の
注入を持続することができる単一の有機質ホスト物質と
少量の蛍光物質により構成することにより、広い範囲で
発光波長を制御でき、高い発光効率が得られることが知
られている。
【０００４】しかしながらこれらにおいては、連続発光
させたときの耐久性に乏しくまた、膜の形成は真空蒸着
法によるのが常識であり、従って生産性に劣るのが欠点
であった。そこで本発明者らは発光効率が高く、かつ安
価で製造容易な有機エレクトロルミネッセンス素子を得
る方法を特願平２−２７５２９８号、特願平３−５１１
０６号で提案している。これらにおいては、安価でかつ
製造容易な素子が得られるが、連続して発光させた時の
耐久性が必ずしも十分でなかった。
させたときの耐久性に乏しくまた、膜の形成は真空蒸着
法によるのが常識であり、従って生産性に劣るのが欠点
であった。そこで本発明者らは発光効率が高く、かつ安
価で製造容易な有機エレクトロルミネッセンス素子を得
る方法を特願平２−２７５２９８号、特願平３−５１１
０６号で提案している。これらにおいては、安価でかつ
製造容易な素子が得られるが、連続して発光させた時の
耐久性が必ずしも十分でなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐久性に優
れた高効率の有機電界発光素子を提供するものである。
れた高効率の有機電界発光素子を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、塗布型有
機電界発光素子の耐久性を向上させるために鋭意研究を
重ねた結果、発光層に一重項酸素クエンチャーを含有さ
せる事により、耐久性に優れた高効率の有機エレクトロ
ルミネッセンス素子が得られる事を見いだし本発明を完
成した。
機電界発光素子の耐久性を向上させるために鋭意研究を
重ねた結果、発光層に一重項酸素クエンチャーを含有さ
せる事により、耐久性に優れた高効率の有機エレクトロ
ルミネッセンス素子が得られる事を見いだし本発明を完
成した。
【０００７】すなわち本発明は、一対の電極間に有機物
からなる発光層を有し、該発光層が少なくとも正孔移動
供与剤と電子移動供与剤と蛍光物質からなる有機発光素
子に於いて、該発光層に少なくとも一種の一重項酸素ク
エンチャーを含有することを特徴とする有機発光素子を
提案するものである。さらには、一対の電極間に有機物
からなる発光層を有し、該発光層が少なくとも正孔移動
供与剤と電子移動供与剤と蛍光物質からなる有機発光素
子に於いて、陽極と発光層の間、発光層と陰極の間のい
ずれか、あるいは両方に、一重項酸素クエンチャーを含
有する層を有することを特徴とする有機発光素子を提案
するものである。
からなる発光層を有し、該発光層が少なくとも正孔移動
供与剤と電子移動供与剤と蛍光物質からなる有機発光素
子に於いて、該発光層に少なくとも一種の一重項酸素ク
エンチャーを含有することを特徴とする有機発光素子を
提案するものである。さらには、一対の電極間に有機物
からなる発光層を有し、該発光層が少なくとも正孔移動
供与剤と電子移動供与剤と蛍光物質からなる有機発光素
子に於いて、陽極と発光層の間、発光層と陰極の間のい
ずれか、あるいは両方に、一重項酸素クエンチャーを含
有する層を有することを特徴とする有機発光素子を提案
するものである。
【０００８】以下、本発明につき詳細に説明する。有機
エレクトロルミネッセンス素子は、陽極から注入された
正孔と陰極から注入された電子が、発光層内で再結合す
るときに発光するものであり、電流注入型の発光素子と
呼ばれる。このような発光素子は、通常、一定電流条件
の下で発光させる。しかし、一定電流条件でもその輝度
は徐々に低下していく。この低下の度合いは、電流が大
きいほど大きい。さらに同時に、時間の経過とともに非
発光部分ができ、その面積は徐々に増加していく。従っ
て、非発光部分の面積が増加するにしたがい、実質的に
発光部分への注入電流量が増加するため、輝度の低下、
すなわち劣化が助長され、ついには発光部分がなくなっ
てしまう。すなわち、非発光部分ができなければ、ある
いはできる速度が遅ければ素子の発光寿命は長くなる。
しかしながら、本発明のように一重項酸素クエンチャー
を添加する、あるいは一重項酸素クエンチャーを含む層
を設けることによって非発光部分の面積増加が抑制で
き、同時に輝度の低下も抑制できることは、まったく予
想できないことであった。
エレクトロルミネッセンス素子は、陽極から注入された
正孔と陰極から注入された電子が、発光層内で再結合す
るときに発光するものであり、電流注入型の発光素子と
呼ばれる。このような発光素子は、通常、一定電流条件
の下で発光させる。しかし、一定電流条件でもその輝度
は徐々に低下していく。この低下の度合いは、電流が大
きいほど大きい。さらに同時に、時間の経過とともに非
発光部分ができ、その面積は徐々に増加していく。従っ
て、非発光部分の面積が増加するにしたがい、実質的に
発光部分への注入電流量が増加するため、輝度の低下、
すなわち劣化が助長され、ついには発光部分がなくなっ
てしまう。すなわち、非発光部分ができなければ、ある
いはできる速度が遅ければ素子の発光寿命は長くなる。
しかしながら、本発明のように一重項酸素クエンチャー
を添加する、あるいは一重項酸素クエンチャーを含む層
を設けることによって非発光部分の面積増加が抑制で
き、同時に輝度の低下も抑制できることは、まったく予
想できないことであった。
【０００９】本発明の有機発光素子は正孔移動供与剤に
より移動、供与された正孔と電子移動供与剤により移
動、供与された電子が、蛍光物質を正孔−電子再結合中
心として発光するものである。従って、正孔を効率よく
注入、移動するには正孔移動供与剤のイオン化ポテンシ
ャルが蛍光物質のイオン化ポテンシャルと同じかより貴
であり、かつ、電子移動供与剤の電子親和力が蛍光物質
の電子親和力と同じかより卑なとき、高い発光効率が得
られる。それぞれの化合物のイオン化ポテンシャル、電
子親和力は、溶液中での酸化電位、還元電位から求める
ことができ、それを指標にして各化合物を適正に組み合
わせることができる。
より移動、供与された正孔と電子移動供与剤により移
動、供与された電子が、蛍光物質を正孔−電子再結合中
心として発光するものである。従って、正孔を効率よく
注入、移動するには正孔移動供与剤のイオン化ポテンシ
ャルが蛍光物質のイオン化ポテンシャルと同じかより貴
であり、かつ、電子移動供与剤の電子親和力が蛍光物質
の電子親和力と同じかより卑なとき、高い発光効率が得
られる。それぞれの化合物のイオン化ポテンシャル、電
子親和力は、溶液中での酸化電位、還元電位から求める
ことができ、それを指標にして各化合物を適正に組み合
わせることができる。
【００１０】一重項酸素クエンチャーの中には、正孔移
動供与剤、電子移動供与剤あるいは蛍光物質としての機
能を有する化合物も含まれるが、これらを各々正孔移動
供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質として用いて高い発
光効率と高い耐久性を得るには、上記の様に各化合物の
組み合わせが重要であり、同時に高い正孔移動能あるい
は電子移動能が必要になるので、用いることのできる一
重項酸素クエンチャーに制限を受ける。しかし、本発明
の、発光層に一重項酸素クエンチャーを添加する、ある
いは一重項酸素クエンチャーを含有する層を設ける方法
に於いては、用いることのできる一重項酸素クエンチャ
ーになんら制限を受けず、高い発光効率と高い耐久性の
両方を容易に満足させる事ができる。
動供与剤、電子移動供与剤あるいは蛍光物質としての機
能を有する化合物も含まれるが、これらを各々正孔移動
供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質として用いて高い発
光効率と高い耐久性を得るには、上記の様に各化合物の
組み合わせが重要であり、同時に高い正孔移動能あるい
は電子移動能が必要になるので、用いることのできる一
重項酸素クエンチャーに制限を受ける。しかし、本発明
の、発光層に一重項酸素クエンチャーを添加する、ある
いは一重項酸素クエンチャーを含有する層を設ける方法
に於いては、用いることのできる一重項酸素クエンチャ
ーになんら制限を受けず、高い発光効率と高い耐久性の
両方を容易に満足させる事ができる。
【００１１】本発明の有機発光素子は、陽極と陰極の間
に有機物からなる発光層を有し、該発光層が正孔移動供
与剤と電子移動供与剤と蛍光物質および一重項酸素クエ
ンチャーよりなる。さらには陽極と発光層の間、発光層
と陰極の間のいずれか、あるいは両方に一重項酸素クエ
ンチャーを含む層を設けたものでもよい。また、発光層
には一重項酸素クエンチャーを含まず、陽極と発光層の
間、発光層と陰極の間のいずれか、あるいは両方に一重
項酸素クエンチャーを含む層を設けものでもよい。
に有機物からなる発光層を有し、該発光層が正孔移動供
与剤と電子移動供与剤と蛍光物質および一重項酸素クエ
ンチャーよりなる。さらには陽極と発光層の間、発光層
と陰極の間のいずれか、あるいは両方に一重項酸素クエ
ンチャーを含む層を設けたものでもよい。また、発光層
には一重項酸素クエンチャーを含まず、陽極と発光層の
間、発光層と陰極の間のいずれか、あるいは両方に一重
項酸素クエンチャーを含む層を設けものでもよい。
【００１２】本発明の発光層には、成膜性を付与する目
的で高分子結着剤を含有させてもよく、また正孔移動性
化合物、電子移動性化合物、蛍光物質あるいは一重項酸
素クエンチャーの機能を高分子結着剤が兼ねていてもよ
い。さらに、陽極と発光層の間に正孔注入層を、陰極と
発光層の間に正孔阻止層を有していてもよい。この場
合、正孔注入層と正孔阻止層を同時に有していてもよ
く、あるいはどちらか一方でもよく、正孔注入層あるい
は正孔阻止層は一重項酸素クエンチャーを含む層を兼ね
ていてもよい。
的で高分子結着剤を含有させてもよく、また正孔移動性
化合物、電子移動性化合物、蛍光物質あるいは一重項酸
素クエンチャーの機能を高分子結着剤が兼ねていてもよ
い。さらに、陽極と発光層の間に正孔注入層を、陰極と
発光層の間に正孔阻止層を有していてもよい。この場
合、正孔注入層と正孔阻止層を同時に有していてもよ
く、あるいはどちらか一方でもよく、正孔注入層あるい
は正孔阻止層は一重項酸素クエンチャーを含む層を兼ね
ていてもよい。
【００１３】本発明に用いられる一重項酸素クエンチャ
ーとは、一重項状態の酸素からのエネルギー移動により
一重項酸素を失活させ得る化合物である。このような化
合物を具体的に例示するならば、以下のような化合物を
挙げることができる。カロチン類、例えばβ−カロチ
ン、イソゼアキサンテン、ルテイン、ｐ−４３８、ｐ−
４２２、Ｃ30−カロテノイド、Ｃ35−カロテノイドな
ど。エチレン性化合物、例えばテトラメチルエチレン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエン、１，３−シクロペンタジエン、
１，３−シクロペンタジエン、α−テルピネンなど。ア
ミン類、例えばジエチルアミン、トリエチルアミン、
１，４−ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ−
エチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ジ（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−
４，４′−ジアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、
Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾ
ールなどの低分子カルバゾール誘導体などである。他の
例として縮合多環芳香族化合物類を挙げることができ
る。例えばナフタレン、ジメチルナフタレン、ジメトキ
シアントラセン、アントラセン、ジフェニルアントラセ
ン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コ
ロネン、テトラセン、ペンタセン、ルブレン、３，４−
ベンゾフルオランスレン、２，３−ベンゾフルオレン、
１，１２−ベンゾペリレン、３，４−ベンゾピレン、
４，５−ベンゾピレン、９，１０−ビス（４−メトキシ
フェニル）アントラセン、９，１０−ジフェニルアント
ラセン、１−クロロ−９，１０−ジフェニルアントラセ
ン、９−フェニルアントラセン、４，５−メチレンフェ
ナンスレン、デカシクレン、１，２：３，４−ジベンゾ
アントラセン、１，２：５，６−ジベンゾアントラセ
ン、ペリフランスレン、４，７−ジフェニル−１，１０
−フェナンスロリン、フルオランセン、３−メチルコラ
ンスレン、トリフェニレン、ベンゾ［ｇｈｉ］ペリレ
ン、４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナンスレンな
ど、およびこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキル置換体。ある
いは１，３−ジフェニルイソベンゾフラン、１，２，
３，４−テトラフェニル−１，３−シクロペンタジエ
ン、ペンタフェニルシクロペンタジエンなどの芳香族化
合物などである。
ーとは、一重項状態の酸素からのエネルギー移動により
一重項酸素を失活させ得る化合物である。このような化
合物を具体的に例示するならば、以下のような化合物を
挙げることができる。カロチン類、例えばβ−カロチ
ン、イソゼアキサンテン、ルテイン、ｐ−４３８、ｐ−
４２２、Ｃ30−カロテノイド、Ｃ35−カロテノイドな
ど。エチレン性化合物、例えばテトラメチルエチレン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエン、１，３−シクロペンタジエン、
１，３−シクロペンタジエン、α−テルピネンなど。ア
ミン類、例えばジエチルアミン、トリエチルアミン、
１，４−ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ−
エチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ジ（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−
４，４′−ジアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、
Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾ
ールなどの低分子カルバゾール誘導体などである。他の
例として縮合多環芳香族化合物類を挙げることができ
る。例えばナフタレン、ジメチルナフタレン、ジメトキ
シアントラセン、アントラセン、ジフェニルアントラセ
ン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コ
ロネン、テトラセン、ペンタセン、ルブレン、３，４−
ベンゾフルオランスレン、２，３−ベンゾフルオレン、
１，１２−ベンゾペリレン、３，４−ベンゾピレン、
４，５−ベンゾピレン、９，１０−ビス（４−メトキシ
フェニル）アントラセン、９，１０−ジフェニルアント
ラセン、１−クロロ−９，１０−ジフェニルアントラセ
ン、９−フェニルアントラセン、４，５−メチレンフェ
ナンスレン、デカシクレン、１，２：３，４−ジベンゾ
アントラセン、１，２：５，６−ジベンゾアントラセ
ン、ペリフランスレン、４，７−ジフェニル−１，１０
−フェナンスロリン、フルオランセン、３−メチルコラ
ンスレン、トリフェニレン、ベンゾ［ｇｈｉ］ペリレ
ン、４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナンスレンな
ど、およびこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキル置換体。ある
いは１，３−ジフェニルイソベンゾフラン、１，２，
３，４−テトラフェニル−１，３−シクロペンタジエ
ン、ペンタフェニルシクロペンタジエンなどの芳香族化
合物などである。
【００１４】なお、上記化合物以外にもＮｉｃｈｏｌａ
ｓ Ｊ．Ｔｕｒｒｏ，“Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｏｌｅｃｕｌ
ａｒ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１４章，Ｔｈｅ
Ｂｅｎｊａｍｉｎ／Ｃｕｍｍｉｎｇｓ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．(1978)、及びＨａｒｒｙ
Ｈ．ｗａｓｓｅｒｍａｎ “Ｓｉｎｇｌｅｔ Ｏｘｙｇ
ｅｎ”５章，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ(1979)に、
一重項酸素クエンチャーとして例示されている化合物も
ある。
ｓ Ｊ．Ｔｕｒｒｏ，“Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｏｌｅｃｕｌ
ａｒ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１４章，Ｔｈｅ
Ｂｅｎｊａｍｉｎ／Ｃｕｍｍｉｎｇｓ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．(1978)、及びＨａｒｒｙ
Ｈ．ｗａｓｓｅｒｍａｎ “Ｓｉｎｇｌｅｔ Ｏｘｙｇ
ｅｎ”５章，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ(1979)に、
一重項酸素クエンチャーとして例示されている化合物も
ある。
【００１５】他の例を挙げるならば、ビスジチオ−α−
ジケトン、ビスフェニルジチオールまたはサルチルアル
デヒドオキシムを配位子とするニッケル、コバルトある
いは銅錯体などの、特公平１−３８６８０号公報に一重
項酸素クエンチャーとして示されているような遷移金属
キレート化合物を挙げる事ができる。あるいは他の例と
してフェノール類を挙げる事ができる。有用なフェノー
ル類としては、下記化１で示される化合物を例として挙
げることができる。
ジケトン、ビスフェニルジチオールまたはサルチルアル
デヒドオキシムを配位子とするニッケル、コバルトある
いは銅錯体などの、特公平１−３８６８０号公報に一重
項酸素クエンチャーとして示されているような遷移金属
キレート化合物を挙げる事ができる。あるいは他の例と
してフェノール類を挙げる事ができる。有用なフェノー
ル類としては、下記化１で示される化合物を例として挙
げることができる。
【００１６】
【化１】
【００１７】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１
８の直鎖状または分岐状のアルキル基、フェニル基（Ｃ
１〜Ｃ６の直鎖状または分岐状のアルキル置換基を有し
ていてもよい）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基）−ＣＯ
Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基）、または−（Ｃ１〜Ｃ
６アルキレン基）−ＯＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル
基）を表す。Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカ
ルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ
６のアルケニルカルボニル基、またはＣ１〜Ｃ６のアル
ケニルオキシ基を表す。Ｒ７はＣ１〜Ｃ８の直鎖状また
は分岐状のアルキレン基を表す。Ｘは−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ
−を表し、Ｙはアルキル置換基を有していてもよいフェ
ニレン基を表す。） さらに２，６−ジーターシャリーブチルフェノール、
２，４，６−トリーターシャリーブチルフェノール、
２，４，６−トリニトロフェノール、あるいはα−トコ
フェロール（ビタミンＥ）、さらには下記化２、化３で
示される化合物も具体例として例示できる。
同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１
８の直鎖状または分岐状のアルキル基、フェニル基（Ｃ
１〜Ｃ６の直鎖状または分岐状のアルキル置換基を有し
ていてもよい）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基）−ＣＯ
Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基）、または−（Ｃ１〜Ｃ
６アルキレン基）−ＯＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル
基）を表す。Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカ
ルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ
６のアルケニルカルボニル基、またはＣ１〜Ｃ６のアル
ケニルオキシ基を表す。Ｒ７はＣ１〜Ｃ８の直鎖状また
は分岐状のアルキレン基を表す。Ｘは−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ
−を表し、Ｙはアルキル置換基を有していてもよいフェ
ニレン基を表す。） さらに２，６−ジーターシャリーブチルフェノール、
２，４，６−トリーターシャリーブチルフェノール、
２，４，６−トリニトロフェノール、あるいはα−トコ
フェロール（ビタミンＥ）、さらには下記化２、化３で
示される化合物も具体例として例示できる。
【００１８】なお、上記以外にも猿渡らによる「酸化防
止剤ハンドブック」大成社（昭和５１年）Ｐ．12−42、
122−287 に紫外線吸収剤、光安定剤、あるいは酸化防
止剤としてしめされているフェノール誘導体、及び「高
分子材料の劣化と安定化」ＣＭＣ（1990）Ｐ． 233−25
3 に安定剤として示されているフェノール誘導体を挙げ
ることができる。
止剤ハンドブック」大成社（昭和５１年）Ｐ．12−42、
122−287 に紫外線吸収剤、光安定剤、あるいは酸化防
止剤としてしめされているフェノール誘導体、及び「高
分子材料の劣化と安定化」ＣＭＣ（1990）Ｐ． 233−25
3 に安定剤として示されているフェノール誘導体を挙げ
ることができる。
【００１９】
【化２】
【００２０】
【化３】
【００２１】これら一重項酸素クエンチャーは一種だけ
で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。正孔移動供与剤として用いられる正孔移動性化合物
としては、イオン化ポテンシャルが８ｅＶより小さく、
１×１０5 Ｖ／ｃｍ2 の電界強度における正孔移動度が
１×１０ー10 ｃｍ2 ／Ｖ・ｓｅｃ以上の化合物が用いら
れ、具体的な例として特願平３−５１１０６号に示され
ている様な化合物を挙げることができる。
で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。正孔移動供与剤として用いられる正孔移動性化合物
としては、イオン化ポテンシャルが８ｅＶより小さく、
１×１０5 Ｖ／ｃｍ2 の電界強度における正孔移動度が
１×１０ー10 ｃｍ2 ／Ｖ・ｓｅｃ以上の化合物が用いら
れ、具体的な例として特願平３−５１１０６号に示され
ている様な化合物を挙げることができる。
【００２２】好ましくは、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニ
ル−４，４′−ジアミンなどのトリフェニルアミン類、
Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾ
ールなどの３級アミン類、ピラゾリン誘導体、スチルベ
ン系化合物、オキサジアゾール類、ヒドラゾン系化合
物、フタロシアニン類、縮合多環芳香族化合物など正孔
移動能を有することが知られた化合物が用いられ、正孔
移動性化合物と高分子結着剤の機能を兼ね備えたものと
して、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリ（４−ジ
フェニルアミノフェニルメチルメタクリレート）、ポリ
（４−ジフェニルアミノフェニルメタクリレート）など
のポリマー、ポリ（フェニルメチルシリレン）などのポ
リシリレン、などを挙げることができる。
Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニ
ル−４，４′−ジアミンなどのトリフェニルアミン類、
Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾ
ールなどの３級アミン類、ピラゾリン誘導体、スチルベ
ン系化合物、オキサジアゾール類、ヒドラゾン系化合
物、フタロシアニン類、縮合多環芳香族化合物など正孔
移動能を有することが知られた化合物が用いられ、正孔
移動性化合物と高分子結着剤の機能を兼ね備えたものと
して、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリ（４−ジ
フェニルアミノフェニルメチルメタクリレート）、ポリ
（４−ジフェニルアミノフェニルメタクリレート）など
のポリマー、ポリ（フェニルメチルシリレン）などのポ
リシリレン、などを挙げることができる。
【００２３】これらの正孔移動性化合物は一種だけで用
いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子移動供与剤として用いられる電子移動性化合物とし
ては、電子親和力が０．１ｅＶより大きい化合物が好ま
しく、具体的な例として特願平３−５１１０６号に示さ
れている様な化合物を挙げることができる。より好まし
くは、２−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
（４″−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２，５−ビス（１−ナフチル）オキサジアゾールな
どのオキサジアゾール誘導体、２−（１−ナフチル）−
５−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール誘導体、
２−スチリルナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾールなどの
スチリル化合物、ビニレン化合物、１，１，４，４−テ
トラフェニルブタジエンなどのジアリールブタジエン
類、スチルベンなどのスチルベン化合物などであり、電
子移動性化合物と高分子結着剤の機能を兼ね備えたもの
として、１，３，４−オキサジアゾール骨格を主鎖ある
いは側鎖に含む重合体などを挙げることができる。
いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子移動供与剤として用いられる電子移動性化合物とし
ては、電子親和力が０．１ｅＶより大きい化合物が好ま
しく、具体的な例として特願平３−５１１０６号に示さ
れている様な化合物を挙げることができる。より好まし
くは、２−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
（４″−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２，５−ビス（１−ナフチル）オキサジアゾールな
どのオキサジアゾール誘導体、２−（１−ナフチル）−
５−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール誘導体、
２−スチリルナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾールなどの
スチリル化合物、ビニレン化合物、１，１，４，４−テ
トラフェニルブタジエンなどのジアリールブタジエン
類、スチルベンなどのスチルベン化合物などであり、電
子移動性化合物と高分子結着剤の機能を兼ね備えたもの
として、１，３，４−オキサジアゾール骨格を主鎖ある
いは側鎖に含む重合体などを挙げることができる。
【００２４】これらの電子移動供与剤は一種だけで用い
てもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。発
光剤として用いられる蛍光物質としては、色素レーザー
用の色素、蛍光増白剤、あるいは紫外線照射により蛍光
を示す化合物の中から任意に用いることができる。具体
的な例として、特願平３−５１１０６号に示されている
様な化合物を挙げることができる。好ましくはフェナン
トレン、クリセン、コロネン、ルブレン、ペリレン、
９，１０−ジフェニルアントラセンなどの縮合多環芳香
族化合物及びこれらの誘導体、さらには、例えば以下の
ような蛍光性クマリン染料が挙げられる。 ７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（クマリン４）、
７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン（クマリン
１）、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］−クマリ
ン（クマリン１３８）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，
１０Ｈ−テトラヒドロ−８−メチル［１］ベンゾピラノ
［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン（クマ
リン１０２）、７−アミノ−４−トリフルオロメチルク
マリン（クマリン１５１）、１，２，４，５，３Ｈ，６
Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−シアノ［１］ベンゾピ
ラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン
（クマリン３３７）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１
０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボ−ｔ−ブトキシ［１］
ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０
−オン（クマリン３３８）、７−エチルアミノ−６−メ
チル−４−トリフルオロメチルクマリン（クマリン３０
７）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒ
ドロ−９−カルボエトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９
ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン、７−ジエチル
アミノ−３−（１−メチルベンズイミダゾリル）クマリ
ン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマ
リン（クマリン１５２）、１，２，４，５，３Ｈ，６
Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボキシ［１］ベン
ゾピラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オ
ン（クマリン３１４）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，
１０Ｈ−テトラヒドロ−９−アセチル［１］ベンゾピラ
ノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン（ク
マリン３３４）、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、
１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−
８−トリフルオロメチル［１］ベンゾピラノ［９，９
ａ，１−ｇｈ］ キノリジン−１０−オン（クマリン１
５３）、３−（２ーベンゾチアゾリル）−７−ジエチル
アミノクマリン（クマリン６）、７−ジエチルアミノク
マリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチル
クマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−９−（トリ
フルオロメチル）−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾ
ピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、
７−アミノ−４−メチルクマリン（クマリン１２０）、
４、６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン（クマリ
ン２）などである。
てもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。発
光剤として用いられる蛍光物質としては、色素レーザー
用の色素、蛍光増白剤、あるいは紫外線照射により蛍光
を示す化合物の中から任意に用いることができる。具体
的な例として、特願平３−５１１０６号に示されている
様な化合物を挙げることができる。好ましくはフェナン
トレン、クリセン、コロネン、ルブレン、ペリレン、
９，１０−ジフェニルアントラセンなどの縮合多環芳香
族化合物及びこれらの誘導体、さらには、例えば以下の
ような蛍光性クマリン染料が挙げられる。 ７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（クマリン４）、
７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン（クマリン
１）、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］−クマリ
ン（クマリン１３８）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，
１０Ｈ−テトラヒドロ−８−メチル［１］ベンゾピラノ
［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン（クマ
リン１０２）、７−アミノ−４−トリフルオロメチルク
マリン（クマリン１５１）、１，２，４，５，３Ｈ，６
Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−シアノ［１］ベンゾピ
ラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン
（クマリン３３７）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１
０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボ−ｔ−ブトキシ［１］
ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０
−オン（クマリン３３８）、７−エチルアミノ−６−メ
チル−４−トリフルオロメチルクマリン（クマリン３０
７）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒ
ドロ−９−カルボエトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９
ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン、７−ジエチル
アミノ−３−（１−メチルベンズイミダゾリル）クマリ
ン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマ
リン（クマリン１５２）、１，２，４，５，３Ｈ，６
Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボキシ［１］ベン
ゾピラノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オ
ン（クマリン３１４）、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，
１０Ｈ−テトラヒドロ−９−アセチル［１］ベンゾピラ
ノ［９，９ａ，１−ｇｈ］キノリジン−１０−オン（ク
マリン３３４）、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、
１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−
８−トリフルオロメチル［１］ベンゾピラノ［９，９
ａ，１−ｇｈ］ キノリジン−１０−オン（クマリン１
５３）、３−（２ーベンゾチアゾリル）−７−ジエチル
アミノクマリン（クマリン６）、７−ジエチルアミノク
マリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチル
クマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−９−（トリ
フルオロメチル）−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾ
ピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、
７−アミノ−４−メチルクマリン（クマリン１２０）、
４、６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン（クマリ
ン２）などである。
【００２５】あるいはキサンテン染料が挙げられる。キ
サンテン染料のうち好ましい例は、以下に例示するよう
なローダミン染料である。ローダミンＢ，ローダミン６
Ｇ，ローダミン６Ｇパークロレート、ローダミン１９パ
ークロレート、ローダミン１０１内部塩、ローダミン１
１０、ローダミン１１６パークロレート、ローダミン１
２３、スルフォローダミンＢ，スルフォロダミン１０
１、などである。
サンテン染料のうち好ましい例は、以下に例示するよう
なローダミン染料である。ローダミンＢ，ローダミン６
Ｇ，ローダミン６Ｇパークロレート、ローダミン１９パ
ークロレート、ローダミン１０１内部塩、ローダミン１
１０、ローダミン１１６パークロレート、ローダミン１
２３、スルフォローダミンＢ，スルフォロダミン１０
１、などである。
【００２６】キサンテン染料のうち好ましいもう一つの
例は、フルオレセイン、２′，７′−ジクロロフルオレ
セインのようなフルオレセイン染料である。他の好まし
い蛍光物質の例は、以下のようなスチリル色素である。 ２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、
４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−エトキシキノリ
ン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンゾチアゾ
ール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ナフト
［１，２−ｄ］オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）−３，３′−ジメチル−３Ｈ−インドー
ル、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ナフト［１，
２−ｄ］チアゾール、４−ジシアノメチレン−６−（ｐ
−ジメチルアミノスチリル）−２−メチル−４Ｈ−ピラ
ン（ＤＣＭ）。
例は、フルオレセイン、２′，７′−ジクロロフルオレ
セインのようなフルオレセイン染料である。他の好まし
い蛍光物質の例は、以下のようなスチリル色素である。 ２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、
４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−エトキシキノリ
ン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンゾチアゾ
ール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ナフト
［１，２−ｄ］オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）−３，３′−ジメチル−３Ｈ−インドー
ル、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ナフト［１，
２−ｄ］チアゾール、４−ジシアノメチレン−６−（ｐ
−ジメチルアミノスチリル）−２−メチル−４Ｈ−ピラ
ン（ＤＣＭ）。
【００２７】これらの発光剤は、一種だけで用いてもよ
いし，二種以上を組み合わせて用いてもよい。高分子結
着剤としてはポリ塩化ビニル、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
スチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ−ル）、ポリメチ
メタクリレ−ト、ポリブチルメタクリレ−ト、ポリエス
テル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
ブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロ−ス、
酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂等の溶剤可
溶性樹脂や、フェノ−ル樹脂、キシレン樹脂、石油樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコ−ン樹脂等の
硬化性樹脂を用いることができる。
いし，二種以上を組み合わせて用いてもよい。高分子結
着剤としてはポリ塩化ビニル、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
スチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ−ル）、ポリメチ
メタクリレ−ト、ポリブチルメタクリレ−ト、ポリエス
テル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
ブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロ−ス、
酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂等の溶剤可
溶性樹脂や、フェノ−ル樹脂、キシレン樹脂、石油樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコ−ン樹脂等の
硬化性樹脂を用いることができる。
【００２８】これらを発光層として用いるには、正孔移
動供与剤と電子移動供与剤あわせて１００重量部に対し
て蛍光物質は０．０１重量部以上２０重量部以下が好ま
しく，電子移動供与剤と正孔移動供与剤は、重量比で９
５：５ないし５：９５が好ましい。一重項酸素クエンチ
ャーを発光層に添加する場合には、用いる一重項酸素ク
エンチャーのクエンチングの速度定数にもよるが、正孔
移動供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質あわせて１００
重量部に対し一重項酸素クエンチャーを０．０１重量部
以上２０重量部以下が好ましい。０．０１重量部未満で
はその効果が小さく、２０重量部以上では発光効率が低
下することがある。
動供与剤と電子移動供与剤あわせて１００重量部に対し
て蛍光物質は０．０１重量部以上２０重量部以下が好ま
しく，電子移動供与剤と正孔移動供与剤は、重量比で９
５：５ないし５：９５が好ましい。一重項酸素クエンチ
ャーを発光層に添加する場合には、用いる一重項酸素ク
エンチャーのクエンチングの速度定数にもよるが、正孔
移動供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質あわせて１００
重量部に対し一重項酸素クエンチャーを０．０１重量部
以上２０重量部以下が好ましい。０．０１重量部未満で
はその効果が小さく、２０重量部以上では発光効率が低
下することがある。
【００２９】高分子結着剤を用いる場合には、正孔移動
供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質をあわせて、あるい
は正孔移動供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質、一重項
酸素クエンチャーをあわせて１重量部に対し１重量部以
下が好ましい。１重量部以上用いた場合には正孔および
電子の移動能が低下し高い発光効率が得られなくなる。
供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質をあわせて、あるい
は正孔移動供与剤、電子移動供与剤、蛍光物質、一重項
酸素クエンチャーをあわせて１重量部に対し１重量部以
下が好ましい。１重量部以上用いた場合には正孔および
電子の移動能が低下し高い発光効率が得られなくなる。
【００３０】発光層の厚さはいずれの場合においても５
０Å以上１μｍ以下が好ましく、最適には５０００Å以
下が好ましい。一重項酸素クエンチャーを含有する層を
設ける場合には、前記の一重項酸素クエンチャー単独
で、あるいは必要に応じて高分子結着剤を用いて層を形
成すればよい。このとき、一重項酸素クエンチャ−の量
は、高分子結着剤１重量部に対し１重量部以上が好まし
い。
０Å以上１μｍ以下が好ましく、最適には５０００Å以
下が好ましい。一重項酸素クエンチャーを含有する層を
設ける場合には、前記の一重項酸素クエンチャー単独
で、あるいは必要に応じて高分子結着剤を用いて層を形
成すればよい。このとき、一重項酸素クエンチャ−の量
は、高分子結着剤１重量部に対し１重量部以上が好まし
い。
【００３１】本発明における有機エレクトロルミネッセ
ンス素子は、支持体上の陽極に発光層を形成し、ついで
陰極を形成すればよく、あるいはその逆の順序でもよ
い。また必要に応じて、陽極の上に正孔注入層あるいは
一重項酸素クエンチャーを含有する層を形成したのち発
光層を形成し、さらにその上に正孔阻止層あるいは一重
項酸素クエンチャーを含有する層を形成してもよく、あ
るいはその逆の順序でもよい。
ンス素子は、支持体上の陽極に発光層を形成し、ついで
陰極を形成すればよく、あるいはその逆の順序でもよ
い。また必要に応じて、陽極の上に正孔注入層あるいは
一重項酸素クエンチャーを含有する層を形成したのち発
光層を形成し、さらにその上に正孔阻止層あるいは一重
項酸素クエンチャーを含有する層を形成してもよく、あ
るいはその逆の順序でもよい。
【００３２】正孔注入層は、正孔移動性化合物により形
成され、正孔移動性化合物単体あるいは必要に応じて高
分子結着剤を用いて形成される。正孔阻止層は、電子移
動性化合物によって形成され、電子移動性化合物単体あ
るいは必要に応じて高分子結着剤を用いて形成される。
陽極としては絶縁性支持体上に形成された透明あるいは
不透明な導電性物質が用いられるが、陰極が不透明な場
合には陽極およびその支持体は透明である必要がある。
好ましい例としては、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫
インジウム（ＩＴＯ）などの導電性酸化物あるいは金、
銀、クロムなどの金属、よう化銅、硫化銅などの無機導
電性物質、ポリチオフェン、ポリピロ−ル、ポリアニリ
ンなどの導電性ポリマ−などを挙げることができる。
成され、正孔移動性化合物単体あるいは必要に応じて高
分子結着剤を用いて形成される。正孔阻止層は、電子移
動性化合物によって形成され、電子移動性化合物単体あ
るいは必要に応じて高分子結着剤を用いて形成される。
陽極としては絶縁性支持体上に形成された透明あるいは
不透明な導電性物質が用いられるが、陰極が不透明な場
合には陽極およびその支持体は透明である必要がある。
好ましい例としては、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫
インジウム（ＩＴＯ）などの導電性酸化物あるいは金、
銀、クロムなどの金属、よう化銅、硫化銅などの無機導
電性物質、ポリチオフェン、ポリピロ−ル、ポリアニリ
ンなどの導電性ポリマ−などを挙げることができる。
【００３３】陰極として好ましいのは例えばインジウ
ム、銀、アルミニウム、鉛、マグネシウム、ランタン、
ユーロピウム、イッテルビウムなどの金属や希土類単
体、あるいはこれらを複合して形成した半透明または不
透明電極が挙げられる。絶縁性支持体としては、特に限
定はなく、ポリエチレンテレフタレート、セルロースア
セテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、などの
可とう性の支持体でもあるいはガラスでもよい。
ム、銀、アルミニウム、鉛、マグネシウム、ランタン、
ユーロピウム、イッテルビウムなどの金属や希土類単
体、あるいはこれらを複合して形成した半透明または不
透明電極が挙げられる。絶縁性支持体としては、特に限
定はなく、ポリエチレンテレフタレート、セルロースア
セテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、などの
可とう性の支持体でもあるいはガラスでもよい。
【００３４】発光層、一重項酸素クエンチャーを含有す
る層、正孔注入層、正孔阻止層は蒸着法などにより形成
してもよいし、必要に応じて結着剤を用いて溶液からの
塗布により形成してもよい。塗布の方法は、浸漬塗工
法、スピンコ−ト法、スプレイコ−ト法、ロール塗工法
などの通常のよく知られた塗工法により行なうことがで
きる。
る層、正孔注入層、正孔阻止層は蒸着法などにより形成
してもよいし、必要に応じて結着剤を用いて溶液からの
塗布により形成してもよい。塗布の方法は、浸漬塗工
法、スピンコ−ト法、スプレイコ−ト法、ロール塗工法
などの通常のよく知られた塗工法により行なうことがで
きる。
【００３５】本発明の方法により製造された有機電界発
光素子は耐久性に優れ、発光効率が高いので、液晶ディ
スプレイのバックライトなどの面発光光源としてあるい
はフラットパネルディスプレイなどの各種の表示素子な
どに用いることができる。
光素子は耐久性に優れ、発光効率が高いので、液晶ディ
スプレイのバックライトなどの面発光光源としてあるい
はフラットパネルディスプレイなどの各種の表示素子な
どに用いることができる。
【００３６】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。
する。
【００３７】
【実施例１〜７、比較例１】ＩＴＯガラス〔ＨＯＹＡ
（株）製〕を、アセトン中で超音波洗浄し風乾したの
ち、紫外線洗浄装置〔センエンジニアリング（株）製Ｐ
Ｌ−１０−１１０〕で５分間洗浄した。このＩＴＯガラ
ス上に、正孔移動供与剤としてポリ（Ｎ−ビニルカルバ
ゾール）〔ＢＡＳＦ社製、Ｌｕｖｉｃａｎ Ｍ１７０〕
１重量部、電子移動供与剤として２，５−ビス（１−ナ
フチル）−１，３，４−オキサジアゾール０．９重量
部、蛍光物質として３−（２’−ベンゾチアゾリル）−
７−ジエチルアミノクマリン（以下クマリン６と略記す
る。）０．０２重量部を含む１，２−ジクロルエタン溶
液からの浸漬塗工により１０００Åの厚さに発光層を形
成した。ついでその上に陰電極として、マグネシウムと
銀が１０：１の原子比になるように、シャドーマスクを
介して０．１ｃｍ2の面積に蒸着し、素子の面積を規定
した。この発光素子を比較例１とした。
（株）製〕を、アセトン中で超音波洗浄し風乾したの
ち、紫外線洗浄装置〔センエンジニアリング（株）製Ｐ
Ｌ−１０−１１０〕で５分間洗浄した。このＩＴＯガラ
ス上に、正孔移動供与剤としてポリ（Ｎ−ビニルカルバ
ゾール）〔ＢＡＳＦ社製、Ｌｕｖｉｃａｎ Ｍ１７０〕
１重量部、電子移動供与剤として２，５−ビス（１−ナ
フチル）−１，３，４−オキサジアゾール０．９重量
部、蛍光物質として３−（２’−ベンゾチアゾリル）−
７−ジエチルアミノクマリン（以下クマリン６と略記す
る。）０．０２重量部を含む１，２−ジクロルエタン溶
液からの浸漬塗工により１０００Åの厚さに発光層を形
成した。ついでその上に陰電極として、マグネシウムと
銀が１０：１の原子比になるように、シャドーマスクを
介して０．１ｃｍ2の面積に蒸着し、素子の面積を規定
した。この発光素子を比較例１とした。
【００３８】発光層に、上記の化合物のほかに、表１に
示す一重項酸素クエンチャー０．０２重量部に加えて同
様に素子を作成し、実施例１〜７とした。このようにし
て作製した素子にＩＴＯガラスを陽極として直流電圧を
印加すると、全面均一に緑色光を発した。それぞれの素
子を、窒素気流下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で
連続的に発光させたところ、その発光面積は徐々に少な
くなっていった。１００時間連続発光させた後の発光面
積の、最初の発光面積に対する比率、発光輝度を表１に
示す。この結果から明らかなように、一重項酸素クエン
チャーを添加することにより、発光面積の減少を抑制す
ることができ、さらに輝度の低下も抑制することができ
る。
示す一重項酸素クエンチャー０．０２重量部に加えて同
様に素子を作成し、実施例１〜７とした。このようにし
て作製した素子にＩＴＯガラスを陽極として直流電圧を
印加すると、全面均一に緑色光を発した。それぞれの素
子を、窒素気流下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で
連続的に発光させたところ、その発光面積は徐々に少な
くなっていった。１００時間連続発光させた後の発光面
積の、最初の発光面積に対する比率、発光輝度を表１に
示す。この結果から明らかなように、一重項酸素クエン
チャーを添加することにより、発光面積の減少を抑制す
ることができ、さらに輝度の低下も抑制することができ
る。
【００３９】
【実施例８】実施例１と同様にして洗浄したＩＴＯガラ
ス上に一重項酸素クエンチャーの層としてペンタセン
を、３×１０-6トールの真空度で３００Åの厚さに蒸着
した。この上に、正孔移動供与剤としてＮ，Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）―１，
１’―ビフェニル−４，４’―ジアミン、電子移動供与
剤として下記化４のオキサジアゾール誘導体、
ス上に一重項酸素クエンチャーの層としてペンタセン
を、３×１０-6トールの真空度で３００Åの厚さに蒸着
した。この上に、正孔移動供与剤としてＮ，Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）―１，
１’―ビフェニル−４，４’―ジアミン、電子移動供与
剤として下記化４のオキサジアゾール誘導体、
【００４０】
【化４】
【００４１】蛍光物質として２−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）ナフト［１，２−ｄ］チアゾールを用い、そ
れぞれの重量比が１：１：０．０１になるよう３×１０
-6トールの真空度でそれぞれのるつぼの温度を調整し、
実施例１と同様に処理したＩＴＯガラス上に同時に蒸着
し、１５００Åの厚さに発光層を設けたのち実施例１と
同様にして素子を作製、評価した。この素子の初期輝度
は１２０ｃｄ／ｍ2であり、１００時間連続発光後の発
光面積は０．８５でその時の輝度は６８ｃｄ／ｍ2であ
った。
スチリル）ナフト［１，２−ｄ］チアゾールを用い、そ
れぞれの重量比が１：１：０．０１になるよう３×１０
-6トールの真空度でそれぞれのるつぼの温度を調整し、
実施例１と同様に処理したＩＴＯガラス上に同時に蒸着
し、１５００Åの厚さに発光層を設けたのち実施例１と
同様にして素子を作製、評価した。この素子の初期輝度
は１２０ｃｄ／ｍ2であり、１００時間連続発光後の発
光面積は０．８５でその時の輝度は６８ｃｄ／ｍ2であ
った。
【００４２】
【実施例９】実施例１と同様にして洗浄したＩＴＯガラ
ス上に、１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］オク
タン１重量部とスチレン化アルキッド樹脂〔スチレゾー
ル；大日本インキ（株）製〕１重量部からなる膜をトル
エン溶液からの浸漬塗工により３００Åの厚さに設けた
後、１００℃で３０分加熱して硬化させ一重項酸素クエ
ンチャーの層とした。この上に、比較例１と同様に発光
層、陰電極を形成した。この素子の初期輝度は１５０ｃ
ｄ／ｍ2であり、１００時間連続発光後の発光面積は
０．９０でその時の輝度は７２ｃｄ／ｍ2であった。
ス上に、１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］オク
タン１重量部とスチレン化アルキッド樹脂〔スチレゾー
ル；大日本インキ（株）製〕１重量部からなる膜をトル
エン溶液からの浸漬塗工により３００Åの厚さに設けた
後、１００℃で３０分加熱して硬化させ一重項酸素クエ
ンチャーの層とした。この上に、比較例１と同様に発光
層、陰電極を形成した。この素子の初期輝度は１５０ｃ
ｄ／ｍ2であり、１００時間連続発光後の発光面積は
０．９０でその時の輝度は７２ｃｄ／ｍ2であった。
【００４３】
【実施例１０】実施例１と同様にして洗浄したＩＴＯガ
ラス上に正孔注入層として銅フタロシアニン〔東洋イン
キ（株）製〕を３×１０-6トールの真空度で３００Åの
厚さに蒸着した。この上に正孔移動供与剤としてポリ
（Ｎ―ビニルカルバゾール）１重量部、電子移動供与剤
として２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
（４”―ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、蛍光物質としてクマリン６を０．０２重量部、一重
項酸素クエンチャーとしてβ−カロチン０．１重量部を
用いて実施例１と同様にして素子を作製した。この素子
の初期輝度は９０ｃｄ／ｍ2であり、１００時間連続発
光後の発光面積は０．８０でその時の輝度は７５ｃｄ／
ｍ2であった。
ラス上に正孔注入層として銅フタロシアニン〔東洋イン
キ（株）製〕を３×１０-6トールの真空度で３００Åの
厚さに蒸着した。この上に正孔移動供与剤としてポリ
（Ｎ―ビニルカルバゾール）１重量部、電子移動供与剤
として２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
（４”―ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、蛍光物質としてクマリン６を０．０２重量部、一重
項酸素クエンチャーとしてβ−カロチン０．１重量部を
用いて実施例１と同様にして素子を作製した。この素子
の初期輝度は９０ｃｄ／ｍ2であり、１００時間連続発
光後の発光面積は０．８０でその時の輝度は７５ｃｄ／
ｍ2であった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】本発明の有機発光素子は、発光効率が良
好で、十分な輝度が得られ、耐久性に優れた有機エレク
トロルミネッセンス素子である。
好で、十分な輝度が得られ、耐久性に優れた有機エレク
トロルミネッセンス素子である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H05B 33/00 - 33/28
Claims (2)
- 【請求項１】 一対の電極間に有機物からなる発光層を
有し、該発光層が少なくとも正孔移動供与剤と電子移動
供与剤と蛍光物質の３成分の混合体からなり、該３成分
の他に一重項酸素クエンチャーを含有することを特徴と
する有機発光素子。 - 【請求項２】 一対の電極間に有機物からなる発光層を
有し、該発光層が少なくとも正孔移動供与剤と電子移動
供与剤と蛍光物質の３成分の混合体からなり、陽極と発
光層の間、発光層と陰極の間のいずれか、あるいは両方
に、該３成分とは異なる一重項酸素クエンチャーを含有
する層を有することを特徴とする有機発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00675992A JP3228984B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 有機の発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00675992A JP3228984B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 有機の発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05190282A JPH05190282A (ja) | 1993-07-30 |
| JP3228984B2 true JP3228984B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=11647108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00675992A Expired - Fee Related JP3228984B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 有機の発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3228984B2 (ja) |
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| JP3596084B2 (ja) * | 1995-04-26 | 2004-12-02 | ソニー株式会社 | 電界発光素子 |
| CN1234786C (zh) | 2000-11-16 | 2006-01-04 | 富士通株式会社 | 潜像用印刷油墨组合物、含用该油墨组合物记录的潜像的印刷物、利用潜像信息的辨读方法及潜像信息辨读装置 |
| DE102004063133A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Schott Ag | Organisches elektrisches oder elektronisches Bauelement mit erhöhter Lebensdauer |
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| JP5262258B2 (ja) * | 2008-04-11 | 2013-08-14 | 大日本印刷株式会社 | 染料カラーフィルタ |
| CN105742327B (zh) | 2016-02-15 | 2018-12-07 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种oled显示装置及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP00675992A patent/JP3228984B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH05190282A (ja) | 1993-07-30 |
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