JP3221877B2

JP3221877B2 - 形状自在性の良いバンデージ・被覆用材料

Info

Publication number: JP3221877B2
Application number: JP50159192A
Authority: JP
Inventors: サラモン，アン・ビー; サラモン，ジョセフ・シー; オルソン，アルフレッド・ピー
Original assignee: ロチャル・インダストリーズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1991-02-19
Filing date: 1991-12-17
Publication date: 2001-10-22
Anticipated expiration: 2016-10-22
Also published as: JPH06505166A; WO1992014428A1; US5103812A; DE69129592D1; BR9107291A; EP0572416A1; DE69129592T2; EP0572416B1; AU9105791A; AU650708B2; EP0572416A4; HK1017580A1

Description

【発明の詳細な説明】関連特許出願本特許出願は、1990年11月１日付け提出の米国特許出
願第07/607,549号の一部継続出願であり、米国特許出願
第07/607,549号は、1991年１月29日付け取得の米国特許
第4,987,893号の継続出願であり、米国特許第4,987,893
号は、1988年10月12日付け提出の米国特許出願第07,25
6,651号の一部継続出願である。

発明の背景本発明は、皮膚や粘膜も含めた生物学的表面等の表面
を保護するのに有用な液状粘着性材料に関する。液状粘
着性材料のポリマー成分は、少なくとも１つのアルキル
シロキシシランを含有した付加重合可能なエチレン性不
飽和モノマーを含む。本ポリマー成分はさらに、他のモ
ノマーを含んでもよい。

本ポリマー成分を揮発性の液状ポリジメチルシロキサ
ンと均質混合すると（好ましくは少量の極性液体もしく
は極性溶媒と共に）、速乾性かつフレキシブルであっ
て、防水性と通気性に優れ、そして非刺激性の液状粘着
性被覆物または液状粘着性バンデージが得られる。この
液状粘着性被覆物は、必要に応じてターゲット区域に徐
々に放出させることのできる薬物や他の活性物質を含ん
でもよい。

従来の技術天然に産出するポリマーおよびこれらを誘導して得ら
れるポリマーが、バンデージ用の液状粘着性被覆物とし
て試験されており、そのいくつかは商業的に使用されて
いる。代表的な例としては、ニトロセルロースを種々の
溶媒に混合したもの（例えば、New Skin−Medtech Labo
ratories,Inc.,Cody,Wyoming）；寒天を水とジエチレン
グリコールに混合したもの（米国特許第4,291,025
号）；カラゲーニンとヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースを水に混合したもの（米国特許第4,318,746号）；
およびアルギン酸塩をグリセリンに混合したもの（米国
特許第4,393,048号）；などがある。これら天然高分子
はいずれも細菌の成長を促すことがあり、したがって生
成物に対する防腐剤や抗細菌剤を加える必要がある。
水、ジエチレングリコール、およびグリセリンなどをベ
ースにした液状バンデージは、細菌の成長を起こしやす
いだけでなく、気化熱が高いために乾燥が遅いことが多
く、さらにまた水の影響を受けやすい場合が多く、した
がって水にさらされたボディ部分に施すと問題を起こす
ことがある。ある工業製品（New Skin）は、速やかに乾
燥し、そして水の影響を受けにくいが、施すと皮膚の刺
激やさらには炎症を引き起こすことがある。

いくつかの合成ポリマー〔最もよく知られているの
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含有したポ
リマー（米国特許第4,303,066号）〕が、バンデージ用
の液状粘着性被覆物としての使用に関し特許取得されて
いる。溶媒の使用をベースにしたこれらのバンデージは
擦過傷部位を刺激することがあり、また水と接触する
と、皮膚が膨潤して洗い落ちることがある。米国特許第
4,569,784号は、水とシリコーン油（他の流体の場合も
ある）とのエマルジョンで構成された非長期持続性のバ
ンデージである軟膏を特許請求している。該特許文献に
よれば、速やかな鎮静は得られるが、皮膚または粘膜の
長期にわたる治療は得られない。該特許の物品はさら
に、速乾性、耐摩耗性、およびポリマーフィルムが与え
ることのできる他の特質を有していない。

さらに、従来の外傷・外科用バンデージ〔例えば、粘
着剤を含有したフィルム裏材料を含むバンドエード（Jo
hnson ＆ Johnson,New Brunswick,NJ）〕は、シリコー
ンを粘着剤または裏材料の一部として含有している（例
えば、米国特許第4,650,817号）。これらの物品は、フ
ィルムが皮膚上に形成され、そして粘着する液状粘着性
被覆物として施されていない。

発明の要約本発明の目的は、外傷に液状形態で施し、そして自然
乾燥して、使用者（user）の皮膚や粘膜にあまり刺激を
与えずに粘着性の固体保護フィルムを形成させたとき
に、外傷を保護するためのバンデージまたは外科用手当
用品として機能することのできる液状ポリマー含有被覆
用材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、皮膚や粘膜の外傷または切り傷
に対する微生物もしくは微粒子によるさらなる汚染を防
止する被覆物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、汚物を付着したり保持し
たりすることがなく、また外観上の良さだけでなく外傷
の見映えに関しても無色・透明のままでありうるよう
な、べとつきのない透明な被覆物を提供することにあ
る。

本発明のさらに他の目的は、擦過傷の部位に施したと
きに、擦過傷部位からの体液の損失を抑える被覆物を提
供することにある。

本発明のさらに他の目的は、薬物や他の活性薬剤（例
えば香料）を徐々に放出してターゲット部位に浸み込ま
せるよう機能するポリマーフィルムを提供することにあ
る。

本発明のさらに他の目的は、施したときに、液状のH₂
Oははじいて追い出すが、H₂O蒸気は通過することのでき
る被覆物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、抗力（drag）を少なくす
ることのできる低表面張力被覆物を提供することにあ
る。

本発明の被覆用材料を含有した液状ポリマーは本質的
に、使用者にとって非刺激性であって且つ液体に対して
バルク形成能や形状形成能を与える揮発性液体と少量の
極性溶媒とを含んだ溶媒系、およびシロキサン含有ポリ
マーからなる。前記ポリマーは１〜40重量％の量で、前
記揮発性液体は59.9〜98.9重量％の量で、そして前記極
性溶媒は0.1〜10重量％の量で存在するのが好ましい。
極性溶媒を取り除いたとき、揮発性液体の量は60〜99％
でよい。刺激をできるだけ抑えうる最も低いレベルにて
所望される流動性を得るために、極性溶媒は最小限に抑
えられる。本発明の材料は、使用者の表面すなわち皮膚
に施したときに、乾燥フィルムの形で被覆物またはバン
デージを形成する。

本発明のシロキサン含有ポリマーは、少なくとも１つ
のビニル基を含有したアルキルシロキシシラン、および
付加重合可能なコモノマーを含むのが好ましい。好まし
い揮発性液体はポリジメチルシロキサンである。

使用者の皮膚、爪、または粘膜に施したときに、液状
材料が室温（20℃）で作用し、数分で優れたバンデージ
としてのフィルムを形成する、というのが本発明の特徴
である。本フィルムは、微生物に対する栄養源とはなら
ず、形状自在性が良く（conformable）、不快感がな
く、そして弾性があって且つフレキシブルである。本フ
ィルムは、適用時にいかなる方法で噴霧又は付着させて
も、また乾燥後の使用時においても、皮膚や粘膜に炎症
を起こさせることはない。デンバージは実質的に無痛で
あり、また実質的に痛みを伴わずに簡単に取り除くこと
ができる。形成される乾燥バンデージは、実質的に水の
影響を受けず、防水性であり、水蒸気と酸素ガスに対し
ては高い透過性を示す。バンデージは、水、血液、また
は体液で湿潤状態になっている表面上に、標準的な室温
にて短時間で施すと形成される。液状組成物および／ま
たは乾燥ポリマーフィルムには、無菌状態を保持するた
めに、および／または使用者のボデイにおけるフィルム
の下側部分に放出するために、種々の薬物あるいは他の
薬剤を組み込むことができる。例えば、香料、抗細菌物
質、またはこれらに類似の物質を、被覆物から放出させ
ることができる。

好ましい実施態様の説明本発明のシロキサン含有ポリマーは、ビニル基を含有
したアルキルシロキシシランポリマーを親水性にしない
他の重合可能なモノマーを含んだ三成分系ポリマーもし
くは多成分系ポリマーで構成される。

使用することのできる代表的なビニルアルキルシロキ
シシランとしては、３−メタクリロイルオキシプロピル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン（TRIS）,3−メタ
クリロイルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン,3
−メタクリロイルオキシプロピルビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシラン,3−アクリロイルオキシプロピルメ
チルビス（トリメチルシロキシ）シラン、および３−ア
クリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランなどがある。

ビニルアルキルシロキシシランと反応してマルチポリ
マー（multipolymer）を形成することのできる代表的な
付加重合可能なモノマーとしては、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレー
ト、ｎ−ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチ
ルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレー
ト、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレー
ト、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリ
レート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、２−ブトキシエ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ジメチルイタコネート、ジ−ｎ−ブチルイタ
コネート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、α−メチルスチレン、スチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、４−メトキシスチレン、ｎ−オクタデシルア
クリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレート、２−フ
ェニルエチルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリ
レート、ビニルベンゾエート、およびビニルナフタレン
などがある。さらに、フッ化シロキサン、フッ化イタコ
ネート、フッ化メタクリレート（例えば、ヘキサフルオ
ロイソプロピルメタクリレート）、またはフッ化アクリ
レートも使用することができる。

得られるコポリマーが所望のO₂とH₂Oの蒸気透過性を
有する限り、疎水性のいかなる重合可能なモノマーも使
用することができる。これらの付加重合可能なコモノマ
ーは、最大0.85モル分率までの量にて組み込むことがで
きる。

本発明のポリマーは、約15〜100モル％のビニルアル
キルシロキシシランを含むのが好ましい。ビニルアルキ
ルシロキシシランは、揮発性液状ポリジメチルシロキサ
ン中においてポリマーと極性添加剤との所望の相溶性を
保持し、高い透湿性と高い酸素透過性、および生体適合
性を付与する。本発明のポリマーにおいては、ポリマー
中に20〜40モル％のビニルアルキルシロキシシランが存
在するのが好ましい。他の付加重合可能なモノマーを、
ポリマー組成の約０〜85モル％のビニルアルキルシロキ
シシランと共重合させて、透過性、粘着性、靭性、弾
性、温度安定性、耐衝撃性、および他のフィルム特性を
調節することができる。

本発明のポリマーは、直鎖状でも、枝分かれ鎖状で
も、あるいは幾分架橋していてもよく、またターポリマ
ー、もしくはマルチポリマーのいずれであってもよい。
本発明のポリマーは、ランダムコポリマーであっても、
あるいは特性がセグメント的であってもよい。

典型的なビニルアルキルシロキシシランモノマーは、
以下に記載の式を有する。

CH₂＝Ｃ（R¹）COOR²SiR³R⁴R⁵ 式中、R¹は、Ｈ、CH₃、またはCH₂COOR′であり、 R²は、アルキレン（C₁−C₄）またはCH₂CH（OH）CH₂で
あり、 R³、R⁴、およびR⁵は、OSi（Ｙ）_３またはアルキル（C
₁−C₆）であって、このときR³、R⁴、およびR⁵の少なく
とも１つがOSi（Ｙ）_３であり、このときＹはアルキル
（C₁−C₆）、OSi（Ｚ）_３またはR²OOC（R¹）Ｃ＝CH₂で
あり、このときＺはアルキル（C₁−C₆）またはアリール
であり、そしてＲ′はR²SiR³R⁴R⁵である。

本発明のポリマーは、50,000〜数百万の分子量を有す
る。好ましい分子量範囲は、50,000〜500,000の重量平
均分子量である。より低い分子量のポリマーは、本発明
の溶媒もしくは溶媒系に対してかなり高い溶解性を有
し、したがってフィルム形成剤となることができるが、
一般には乾燥が遅く、べとつきがいつまでも残る。より
高い分子量のポリマーは、本発明の溶媒もしくは溶媒系
に対して溶解または分散せず、したがって最適のフィル
ム形成特性または流れ特性を与えない。外傷の外科的手
当において速やかで且つべとつきのない乾燥を得るため
には、ポリマーを貧溶媒系中に存在させることが大切で
ある。このことは、モノマーの選択、分子量の調節、お
よび溶媒系の選択を適切に行うことによって達成され
る。ポリマーの分子量は、開始剤の種類、開始剤の濃
度、反応温度、反応溶媒、および／または反応方法を変
えることによって制御することができる。

本発明のポリマーは、“A"モノマー成分（シラン誘導
体）、“B"モノマー成分（ホモポリマーとして供給され
ると“ハードポリマー”を形成する）、および“C"モノ
マー成分（ホモポリマーとして供給されると“ソフトポ
リマー”を形成する）を含んだアクリレートターポリマ
ーまたはメタクリレートターポリマーであるのが最も好
ましい。

Ａモノマーに関し、シラン誘導体の例は前記したとお
りである。Ｂモノマーは“ハード”であり、対応するホ
モポリマーは通常約−５℃以上のT_gを有する。このよう
なモノマーの例はアクリレートモノマーまたはメタクリ
レートモノマーであり、好ましくはC₁−C₄アルキルメタ
クリレートである。最も好ましいハードモノマーはメチ
ルメタクリレートである。

ハードモノマー成分用に使用することのできるモノマ
ーの他の例としては、前記構造以外の構造を有するメタ
クリレートも含めた、必要なT_g値を有するモノマー（例
えば、ベンジルメタクリレートやイソボルニルメタクリ
レート）；メタクリルアミド類（例えば、Ｎ−ｔ−ブチ
ルメタクリルアミド）；アクリレート（例えば、イソボ
ルニルアクリレート）；アクリルアミド類（例えば、Ｎ
−ブチルアクリルアミドやＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド）；不飽和ジカルボン酸のジエステル（例えば、ジエ
チルイタコネートやジエチルフマレート）；ビニルニト
リル（例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリ
ル）；ビニルエステル（例えば、ビニルアセテートやビ
ニルプロピオネート）；および芳香環を含んだモノマー
（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、およびビニ
ルトルエン）；等がある。

ソフトなホモポリマーを形成するモノマーからＣモノ
マーを選択することができる。“ソフト”モノマーは、
対応するホモポリマーが通常的約−10℃以下のT_gを有す
るようなモノマーである。このようなモノマーは、C₄−
C₁₂アルキルアクリレートおよびC₆−C₁₂アルキルメタク
リレートであり、このときアルキル基は直鎖状、枝分か
れ鎖状、または環状のいずれであってもよい。最も好ま
しいソフトモノマーは、C₇−C₁₀直鎖状アルキルアクリ
レートである。

ソフトモノマー成分用に使用することのできるモノマ
ーの他の例としては、ジエン類も含めて必要なT_g値を有
するモノマー（例えば、ブタジエンやイソプレン）；ア
クリルアミド類（例えば、Ｎ−オクチルアクリルアミ
ド）；ビニルエーテル（例えば、ブトキシエチレン、プ
ロポキシエチレン、およびオクチルオキシエチレン）；
ハロゲン化ビニル（例えば、1,1−ジクロロエチレ
ン）；ビニルエステル（例えば、ビニルカプレートやビ
ニルラウレート）；等がある。

これらのモノマーを混合することにより、モル分率比
を調節して、酸素透過性、延性、フィルムの透湿性、お
よび材料コストを最適化することができ、このときモル
分率比が高くなるほど、好ましいポリジメチルシロキサ
ン溶媒中に溶解するようになる、ということが見いださ
れている。被覆物が長時間にわたって皮膚上に残留し、
そして優れた保護が得られるようにするためには、耐久
性の高い被覆物であることが必要とされる。

シロキサン含有ポリマーは、約50〜60重量％のＡモノ
マー、約25〜45重量％のＢモノマー、および約３〜20重
量％のＣモノマーを含むのが最も好ましい。１つの具体
的な好ましい実施態様は、シロキサン含有ポリマーが、
約50〜60重量％の３−メタクリロイルオキシプロピルト
リス（トリメチルシロキシ）シラン、約25〜45重量％の
メチルメタクリレート、および約３〜20重量％のC₇−C
₁₀直鎖アルキルアクリレートから選ばれるモノマーを含
む、というものである。

シロキサン含有ポリマー中に使用されるモノマーを選
択する上での１つのバリエーションは、各カテゴリー
Ａ、Ｂ、またはＣ内の２種以上のモノマーを使用するこ
とである。例えば、ポリマーは、57％の３−メタクリロ
イルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ
ン、39％のメチルメタクリレート、２％のイソオクチル
アクリレート、および２％のデシルアクリレートを含ん
でもよい。最後の２つのモノマーはいずれもＣモノマー
の定義を満たしており、一緒になって本成分の所望量を
供給している。

ポリマーの形成においてはいかなるラジカル開始剤も
使用することができ、例えば、アゾビスイソブチロニト
リル、2,2′−アゾビス−（2,4−ジメチルペンタンニト
リル）、2,2′−アゾビス−（２−メチルブタンニトリ
ル）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベ
ンゾイル、および2,5−ジメチル−2,5−ビス（２−エチ
ルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサンなどがある。重合
は、溶液重合法、乳化重合法、または懸濁重合法のいず
れでも行うことができる。

本発明のポリマーは、揮発性の液状シリコーン〔好ま
しくはポリジメチルシロキサンであり、6.8〜7.2（cal/
cm³ ^1/2）の溶解パラメーターを有するのが好まし
い〕、及び必要に応じて少量（0.1〜10重量％）の極性
液体〔９（cal/cm³ ^1/2）以上の溶解パラメーターを有
するのが好ましい〕を含んだ溶媒系中に均質混合され
る。このような特性をもつ溶媒系を使用することによ
り、キャストフィルムはより速やかに乾燥し、且つ乾燥
時のべとつきはより少なくなる。さらに、極性液体また
は極性溶媒は、刺激を最小限に抑えるために、できるだ
け少ない量で使用される。揮発性のポリジメチルシロキ
サン〔例えばヘキサメチルジシロキサン（HMDS）、オク
タメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ−４）、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、またはオクタメチルトリシ
ロキサン〕は非刺激性であり、気化熱が少なく、不活性
であり、炎症を起こすことがない。これらの液体を、単
独または組み合わせて、液状被覆物の主要液相として使
用すると、バンデージとして使用したときに外傷部位に
対しさらなる刺激よりむしろ心地よさを与え、またこれ
らの液体が存在する間はより高い酸素透過性と透湿性が
得られる。

溶解パラメーターは種々の方法で測定することがで
き、それぞれ異なった値が得られる。本発明において使
用される溶媒は、ダウ・コーニング社発行の文献におい
て約6.8〜7.2（cal/cm³）^1/2の溶解パラメーターを有す
ることが記載されている。これらの値は、溶解パラメー
ターを評価するための実験方法に基づいて求められてい
る。揮発性溶媒の溶解パラメーターを測定する他の方法
は、気化熱から直接算出する方法であり、「ポリマーハ
ントブック，第２版,Brandup and Immergut」におい
て、“溶解パラメーター＝（気化熱−RT）／モル容積”
と記載されている。この式を使用すると、HMDSの溶解パ
ラメーターは5.7（cal/cm³）^1/2であり、またD4の場合
は5.4（cal/cm³）^1/2である。

極性液体または極性溶媒は、本発明にて使用する場合
は約11.0（cal/cm³ ^1/2）以上の溶解パラメーターを有
する物質であるのが好ましく、例えば、エタノール、95
％エタノール−５％水、イソプロパノール、プロパノー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、またはグリ
セロールなどがある。アルコール、エステル（例えばア
セテート）、および有機酸（例えば酢酸）も極性溶媒と
して使用することができる。極性液体は、液状ポリジメ
チルシロキサン中に均質混合されるポリマーの連鎖をさ
らに延長させるよう機能することができる。ポリジメチ
ルシロキサンは、本発明のポリマーに対する真の溶媒で
はなく、好ましい極性液体が溶媒である。ポリジメチル
シロキサンと極性溶媒を組み合わせると、ポリマーの連
鎖が延長され、ポリマーが液体として流動するようにな
る。極性液体を使用する必要がないこともあるが、この
場合は溶解性に対する変性を施す必要もない。本発明の
ポリマーが100,000以下の低めの分子量範囲であると
き、一般には補助的な極性溶媒を加えなくても、ポリジ
メチルシロキサン溶媒中に均質混合することができる。
さらに、本発明のポリマーが沈殿法によって〔但し、反
応液（reaction liquor）がポリジメチルシロキサンで
あるときはむしろ蒸留によって〕精製されない場合、本
発明のポリマーは均質混合のまま残存し、補助的な極性
溶媒を必要としない。したがって、本発明の被覆物は、
場合によっては極性液体を使用しなくても作製すること
ができる。本発明のポリマーは、例えば純粋なヘキサメ
チレンジシロキサン等の有機液体中で、ポリマー相の沈
殿や分離を行わずに合成することができる。重合が実質
的に完了した後、反応液から未反応のモノマーを蒸留除
去することができ、これによりポリマーが反応液中に溶
解した状態で残留して、無毒性の有用な被覆用組成物が
得られる。

本発明のポリマーフィルムは、約９〜10（cal/cm³
^1/2）の溶解パラメーターを有する良溶媒を含有した液
体からキャストする。例えばテトラヒドロフランやエチ
ルアセテートが使用できるが、一般には乾燥が遅く、長
時間にわたってべとつきが残る。

可塑性を付与したり、粘着性を改良したり、あるいは
レオロジーを制御するために、液体材料もしくは配合物
に他の物質を加えることができる。代表的な可塑剤／粘
着性促進剤としては、ジブチルフタレート、アセチルト
リブチルシトレート、スクロースアセテートイソブチレ
ート、スクロースベンゾエート、アセチルトリエチルシ
トレート、鉱油、デカメチルシクロペンタシロキサン、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびブチルグ
リコレートなどがある。

使用することのできる代表的なレオロジー添加剤とし
ては、熱分解法シリカ、ベントナイトと他のクレー誘導
体、および飽和脂肪酸（例えば水和リシノレイン酸）な
どがある。

ポリマー、溶媒系、および添加剤を含んだ液状粘着性
材料は、皮膚、爪、および粘膜の保護または治療（例え
ば、皮膚の切り傷、擦過傷、および火ぶくれ；乾燥ひび
割れ皮膚；擦りむいた歯ぐきや他の口腔表面；痔核や擦
りむいたボディ部位；炎症を起こした消化器官；および
他の粘膜外傷）に対して有用である。

液状バンデージは非刺激性であり、露出した神経末端
を速やかに被覆するので、痛みが即座に和らぐ。バンデ
ージは皮膚／粘膜表面に対し１〜３日間にわたって粘着
性を保持し、痛みを取り除き、損傷やさらなる炎症を起
こすことなく徐々に治癒に向かわせる。

擦過傷を受けていない通常の皮膚は、ほとんどの部位
において200g/m²/日の平均速度で水蒸気を放出してお
り、また手のひらと足の裏は500g/m²/日の平均速度で放
出している。本発明の液状粘着性バンデージは、保護ポ
リマーフィルムの厚さ（0.0005〜0.010インチ）に応じ
て、200〜700g/m²/日の水蒸気透過速度を有し、これに
より外傷部位の脱水や体液のたまりが防止される。本発
明のポリマーは、約120×10^-11（cm²/sec）（ml O₂/ml
mmHg）という極めて高い酸素透過度（DK）を有し、また
これらのポリマーを組み込んだ液状粘着性被覆物または
バンデージは、35℃にて約80×10^-11（cm²/sec）（ml O
₂/ml mmHg）の酸素透過度を有する。

本発明の液状粘着性被覆物は、刷毛、棒、指、スポン
ジ、布、またはスポイト等を使用することによって液状
形態で；スプレーまたはミスト形態で；あるいは液体を
表面に塗布するための他の適切な方法を使用して、皮膚
や粘膜等に施すことができる。

液状もしくは固体状の乾燥フィルムバンデージ中に、
薬物を直ちにまたは継続的に放出するよう組み込むこと
ができる。なぜなら本発明は、長時間にわたって活性剤
を放出することが必要とされる皮膚、粘膜、および他の
ボディ部位に施されるべき薬物や他の活性薬剤を含むこ
とのできる、不活性で、長期持続性で、且つ高透過性の
フィルムを提供するからである。有用な薬物の例として
は、防カビ剤、抗細菌剤、抗ウイルス剤、抗腫瘍剤、血
圧調整剤、心拍調整剤、および他の多くの薬物がある。
組み込むのが望ましい他の種類の活性剤としては、香
料、植物成長調整剤、植物殺虫剤、紫外線吸収剤、およ
び赤外線吸収剤などがある。

本発明の液状粘着性被覆物は、体に対する医療以外の
用途にも使用することができる。例えば、本発明の被覆
物は、生理用ナプキン、おむつ、またはパンティーに対
して施される撥水性の（しかしながら水蒸気透過性の）
フィルムとして使用することができる。また殺うどんこ
病菌剤（mildewcide）を組み込めば、液状粘着性被覆物
は、タイル張り表面におけるグラウトを被覆するのに使
用することができる。本発明の液状粘着性被覆物はさら
に、電子デバイス（例えば、プリント配線回路、集積回
路、および相互接続物など）の製造における絶縁層とし
ても有用である。本発明の液状粘着性被覆物はさらに、
紫外線吸収剤を組み込んだ日焼け止め剤としても有用で
ある。さらに他の用途としては、ひび割れた唇のひび割
れをなくすためのフィルムを形成すること、皮膚や内部
ボディの表面を治療すること、および医療を施す前に、
医療が施される皮膚や他の表面に対する保護を与えるこ
と、などがある。

以下に実施例と試験結果を挙げて本発明を説明する
が、本発明がこれによって限定されることはない。

参考例１オーバーヘッドスターラー、N₂入口、凝縮器、および
油浴を備えた500ml容量の重合がまを、フード中にセッ
トした。14.25g（0.034モル）の３−メタクリロイルオ
キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（TR
IS）と0.75g（0.008モル）のメチルメタクリレートを、
150gのエチルアセテート中に溶解した。本溶液を重合が
まに仕込み、78℃に加熱した後、0.15gのアゾビスイソ
ブチロニトリル（AIBN）を10gのエチルアセテート中に
溶解して得られた溶液を加えた。78℃で４時間、重合を
行った。低分子量の生成物がメタノール中に沈殿し、沈
殿物を採取してオーブンにより乾燥し、そしてヘキサメ
チルジシロキサン中に溶解した。ガラス上にキャストす
ると、ヘキサメチルジシロキサン中のポリマーは粘着性
でべとつきのあるフィルムを生成した。本フィルムは、
種々の支持体（例えばガラス）に対する感圧接着剤とし
て、あるいは布もしくはプラスチック支持体のバンデー
ジに対する接着剤として使用することができる。

参考例２ 50mlの反応フラスコに、2.5gのエチルアセテート、2.
5g（0.006モル）の（TRIS）、および0.09gの2,5−ジメ
チル−2,5−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキ
シ）ヘキサンを加え、窒素で15分フラッシングし、空気
に対して完全に密閉した。65℃で94時間、重合を行っ
た。こうして得られた低分子量生成物をキャストする
と、弾性のあるワックス状の連続フィルムが得られ、本
フィルムはヘキサメチルジシロキサンに容易に溶解し
た。

参考例３ 50mlの反応フラスコに、19.76gのエチルアセテート、
4.28g（0.010モル）のTRIS、0.78g（0.008モル）のメチ
ルメタクリレート、0.29g（0.002モル）のシクロヘキシ
ルメタクリレート、および0.003gのアゾビス（イソブチ
ロニトリル）を加えた。反応混合物を窒素で20分間フラ
ッシングしてからフラスコに栓をした。60〜70℃で約10
日間、重合を行った。母液からキャストして得られたフ
ィルムは、べとつきがなく、弾性があり、比較的靭性が
高かった。乾燥したポリマーは、ヘキサメチルジシロキ
サンに若干溶解した。

参考例４ 50mlの反応フラスコに、20.16gのエチルアセテート、
2.51g（0.006モル）のTRIS、2.01g（0.02モル）のメチ
ルメタクリレート、0.25g（0.001モル）の２−エチルヘ
キシルアクリレート、および0.003gのアゾビス（イソブ
チロニトリル）を加えた。反応混合物を窒素でフラッシ
ングしてからフラスコに栓をした。60〜70℃で４日間、
重合を行った。母液からキャストして得られたフィルム
は透明で粘着性があり、フレキシブルであり、靭性が高
かった。乾燥したポリマーは、ヘキサメチルジシロキサ
ンに若干溶解した。母液からキャストして得られた厚さ
0.016インチのフィルムは83g/m²/24hrの水蒸気透過速度
を有し；厚さ0.0045〜0.005インチのフィルムは126g/m²
/24hrの水蒸気透過速度を有し；そして厚さ0.0025〜0.0
03インチのフィルムは180g/m²/24hrの水蒸気透過速度を
有する。

参考例５ 50mlの反応フラスコに、19.19gのエチルアセテート、
2.2g（0.005モル）のTRIS、3.78g（0.027モル）のｎ−
ブチルメタクリレート、および0.002gのアゾビス（イソ
ブチロニトリル）を加えた。反応混合物を窒素でフラッ
シングしてからフラスコに栓をした。60〜70℃で６日
間、反応を行った。得られたポリマーをメタノール中に
沈殿させ、110℃で４時間乾燥した。乾燥したポリマー
をヘキサメチルジシロキサン中に均質混合した。母液か
らキャストして得られたポリマーの厚さ0.016インチの
フィルムは37.9g/m²/24hrの水蒸気透過速度を示した。

参考例６参考例１に記載の如く装備した500mlの重合がまに、2
7.40g（0.065モル）のTRIS、18.54g（0.185モル）のメ
チルメタクリレート、4.10g（0.022モル）の２−エチル
ヘキシルアクリレート、および194gのエチルアセテート
を加えた。48℃に加熱した後、0.01gの2,2′−アゾビス
（2,4−ジメチルペンタンニトリル）を3.09gのエチルア
セテート中に溶解して得られた溶液を加え、重合を16時
間行った。この時点において、0.01gの2,2′−アゾビス
（2,4−ジメチルペンタンニトリル）を3.09gのエチルア
セテート中に溶解してえられた溶液を再び加え、重合反
応をさらに24時間続けた。生成物をメタノール中に沈殿
させ、これを採取して自然乾燥した。乾燥した生成物
は、ヘキサメチルジシロキサンに若干溶解した。

参考例７参考例６からの沈殿・乾燥処理したポリマー（1.02
g）を4.02gのエチルアセテートに溶解した。本溶液を厚
さ0.004インチのフィルムにキャストすると、126g/m²/4
2hrの水蒸気透過速度を有するフィルムがえられた。

参考例８参考例６からの沈殿・乾燥処理したポリマー（1.01
g）を、5.40gのエチルアセテートと0.34gのスクロース
アセテートイソブチレートとを含んだ溶液中に溶解し
た。この配合物により、厚さ0.0035インチにて180g/m²/
24hrの水蒸気透過速度を有し、そして厚さ0.0005〜0.00
1インチにて613g/m²/24hrの水蒸気透過速度を有する、
べとつきのない粘着性フィルムがえられた。

参考例９参考例６からの沈殿・乾燥処理したポリマー（1.01
g）を、5.44gのエチルアセテートと0.31gのデカメチル
シクロペンタシロキサンとを含んだ溶液中に溶解し、厚
さ0.004インチのフィルムにキャストした。このフィル
ムの水蒸気透過速度は180g/m²/24hrであった。

参考例10 参考例６からの沈殿・乾燥処理したポリマー（1.04
g）を、6.76gのエチルアセテートと0.65gのデカメチル
シクロペンタシロキサンとを含んだ溶液中に溶解し、厚
さ0.0002インチのフィルムにキャストした。このフィル
ムの水蒸気透過速度は866g/m²/24hrであった。

参考例11 50mlの反応フラスコに、30gのエチルアセテート、5g
（0.012モル）のTRIS、0.8g（0.004モル）の２−エチル
ヘキシルアクリレート、4.2g（0.029モル）のｎ−ブチ
ルメタクリレート、および2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルペンタンニトリル）のエチルアセテート中0.36％溶
液を0.4g加えた。窒素で20分間フラッシングした後、フ
ラスコに栓をし、40℃で５日間静置した。メタノール中
に沈殿させて採取し、これを自然乾燥した後、得られた
ポリマーは、メタノールをいくらか含んだヘキサメチル
ジシロキサンに溶解した。

参考例12 参考例１に記載の如く装備した反応フラスコに、10.3
5g（0.025モル）のTRIS、3.87g（0.039モル）のメチル
メタクリレート、3.87g（0.034モル）のエチルメタクリ
レート、0.02gの2,2′−アゾビス（２−メチルブタンニ
トリル）、および42.0gのヘキサメチルジシロキサン（H
MDS）を加えた。80℃で６時間重合を行い、空気を加え
ることによって重合を停止させた。ポリマーを冷メタノ
ール中に沈殿させ、ポリマーを86％の収率で得た。母液
からキャストして得られたフィルム（厚さ0.0014〜0.00
18インチ）の水蒸気透過速度は630g/m²/24hrであった。

参考例13 参考例１に記載の如く装備した反応フラスコに、49.5
g（0.117モル）のTRIS、20.0g（0.2モル）のメチルメタ
クリレート、20.7g（0.18モル）のエチルメタクリレー
ト、0.08gの2,2′−アゾビス（２−メチルブタンニトリ
ル）、105.01gの95％エタノール、および105.03gのHMDS
を加えた。74℃にて加熱還流させて24時間重合を行っ
た。ポリマーを水中に沈殿させ、繰り返し洗浄し、250
゜Fで６時間オーブン乾燥して、86％の収率でポリマー
を得た。得られたポリマーのM_wは164,200のM_w、M_nは11
4,600、そして多分散性の比は1.43であった。

参考例14 参考例１に記載の如く装備した1000mlの重合がまに、
210gのヘキサメチルジシロキサン、210gの95％エタノー
ル、99.21g（0.235モル）のTRIS,40.09g（0.400モル）
のメチルメタクリレート、40.09g（0.351モル）のエチ
ルメタクリレート、および0.16gの2,2′−アゾビス（２
−メチルブタンニトリル）を加え、75℃にて22時間重合
を行った。ポリマーを水中に沈殿させて採取し、これを
110℃で12時間乾燥してポリマーを89％の収率で得た。4
35gのヘキサメチルジシロキサンと5.06gの95％エタノー
ルとを含んだ溶液中にポリマー（65.80g）を均質混合す
ると、35℃にて120×10^-11（cm²/sec）（ml O₂/ml mmH
g）の酸素透過度を有するキャストフィルムが得られ
た。

参考例15 0.10gの95％エタノール、0.15gのスクロースアセテー
トイソブチレート、8.22gのヘキサメチルジシロキサ
ン、および0.01gのThixin R（NLケミカルズ，ハイツタ
ウン,NJ）を含んだ液状粘着性バンデージ組成物中に、
参考例14のポリマー（1.26g）を均質混合した。こうし
て得られたキャストフィルムは、室温で２週間エージン
グ後、35℃にて80×10^-11（cm²/sec）（ml O₂/ml mmH
g）の酸素透過度を示した。

参考例16 15.30gのヘキサメチルジシロキサン、0.36gのエタノ
ール、および0.18gのスクロースアセテートイソブチレ
ートを含んだ混合物に、参考例14から得られた乾燥ポリ
マー（2.34g）を加えた。この液状被覆用組成物からキ
ャストしたフィルム（厚さ0.002〜0.003インチ）の水蒸
気透過速度は340＋／−20g/m²/24hrであった。

参考例17 参考例14において得られた3.97gのポリマーに、0.29g
の95％エタノール、0.61gのオクタメチルシクロテトラ
シロキサン、0.29gのスクロースアセテートイソブチレ
ート、および23.65gのヘキサメチルジシロキサンを加え
た。こうして得られた液状粘着性バンデージ用組成物の
水蒸気透過速度は、厚さ0.004インチのフィルムに対し
ては285g/m²/24hr、厚さ0.001インチのフィルムに対し
ては560g/m²/24hr、そして厚さ0.0005インチのフィルム
に対しては610g/m²/24hrであった。

参考例18 参考例17にしたがって作製した液状粘着性被覆用組成
物を、成人男女の小さな切り傷や擦過傷に対し、痛みの
除去に関して種々の場合について使用した。いずれの場
合においても、液状バンデージを施すと、直ちに傷の痛
みが消失した。各人は、治療時に痛みを感じることな
く、外傷部位に対して全面的に使用した。

参考例19 成人男性があやまって右手の中指と人差し指の先端を
切った（少なくとも表皮と真皮を切った）。彼は、参考
例17にしたがって作製された液状バンデージ組成物を塗
布し、痛みが直ちに且つ完全に除去されることがわかっ
た。彼は、バンデージを一日に１回再塗布した。治療
中、彼は痛みを感じることなく、その中指と人差し指を
十分に使うことができた。外傷はかさぶたを形成せず、
また傷あとを残すことなく治癒した。

参考例20 成人男性があやまって歯の後ろ側を切って神経を露出
させた。参考例17にしたがって作製した液状バンデージ
を施すと、痛みが直ちに除去されることがわかった。歯
の治療のために歯科医にいくまで、彼は、２日間にわた
って一日に１回バンデージを施した。バンデージは、使
用中、歯およびそれを取り巻く歯ぐき組織や歯周組織に
対して粘着性を保持した。

参考例21 ティーンエージャーの二人の男性とティーンエージャ
ーの一人の女性が、ツタウルシによる炎症に対し、参考
例17において作製した液状バンデージで被覆し（但し、
エアゾール形態物は除く）、かゆみが直ちに且つ完全に
取り除かれることが判明した。彼らはその作業期間中ツ
タウルシを取り扱い、かゆみに悩まされることはなかっ
た。

参考例22 成人男性があやまってナイフで左手人差し指を切り、
すぐに参考例17にて作製の液状バンデージを施したとこ
ろ、外傷の痛みは直ちに取り除かれた。外傷は２〜３日
で治癒し、かさぶたや傷あとは形成されなかった。

参考例23 成人男性、痔核に対して参考例17にて作製の液状バン
デージを塗布し（但し、エアゾール形態物は除く）、状
態に応じて引き起こされる痛みからの解放が得られた。

参考例24 成人男性が、蚊の刺し傷に対して参考例17にて作製の
液状バンデージを塗布し（但し、エアゾール形態物は除
く）、こうした刺し傷に付きもののあらゆるかゆみが取
り除かれた。

参考例25 参考例17にて作製の22.08gの液状バンデージに、0.41
gのイソプロピルキサンチックジスルフィド（isopropyl
xanthic disulfide）（殺真菌剤）を加えた。イソプロ
ピルキサンチックジスルフィドは、液状形態でも乾燥し
ても、液状バンデージ組成物に完全に溶解した。乾燥フ
ィルムの色は黄色透明であった。

参考例26 オーバーヘッドスターラー、N₂パージ、凝縮器、およ
び加熱マントルを装備した1000ml容量の反応がまに、70
gのヘキサメチルジシロキサン、16.5g（0.039モル）のT
RIS、13.2g（0.132モル）のメチルメタクリレート、0.3
0g（0.002モル）のイソオクチルアクリレート、および
0.026gの2,5−ジメチル−2,5−ビス（２−エチルヘキサ
ノイルパーオキシ）ヘキサンを加えた。空気を加え、温
度を下げて反応を終結させた後、反応液に水を加えた。
ヘキサメチルジシロキサンを蒸発除去し、沈殿したポリ
マーを採取し、これを105℃で12時間乾燥して生成物を6
4％の収率で得た。得られたポリマー（2.99g）を、11.9
6gのヘキサメチルジシロキサンと0.04gの95％エチルア
ルコールとの混合物に均質混合すると、靭性と弾性のあ
る粘着性フィルムが得られた。

参考例27 参考例26の反応を、74℃で18時間後に空気を加えるこ
とによって停止させた。次いで温度を100℃に上げて、
未反応のメチルメタクリレートとイソオクチルアクリレ
ートを含有したヘキサメチルジシロキサンを蒸留除去し
た。残留物をチャコール含有カラムを通して未反応のモ
ノマーを捕捉し、再び反応がまに戻した。こうしてにし
て精製された液状生成物をキャストすると、靭性と弾性
のある粘着性フィルムが得られた。

実施例28 50mlの反応容器に、20.22gのエチルアセテート、3.04
g（0.007モル）のTRIS、1.99g（0.02モル）のメチルメ
タクリレート、0.61g（0.003モル）の２−エチルヘキシ
ルアクリレート、および0.003gのアゾビス（イソブチロ
ニトリル）を加えた。反応混合物を窒素で20〜25分間フ
ラッシングし、そして栓をした。60〜70℃で５日間重合
を行った。母液からキャストして得られたフィルムは、
ガラスに対して粘着性があり、透明であり、そして弾性
と靭性があった。乾燥したポリマーはヘキサメチルジシ
ロキサンに溶解した。

実施例29 50mlの反応容器に、20.28gのエチルアセテート、2.96
g（0.007モル）のTRIS、1.99g（0.02モル）のメチルメ
タクリレート、0.36g（0.002モル）の２−エチルヘキシ
ルアクリレート、および0.003gの2,2′−アゾビス（2,4
−ジメチルペンタンニトリル）を加えた。反応混合物を
窒素で20分間フラッシングし、そして栓をした。40〜55
℃で４日間重合を行った。乾燥したポリマーはヘキサメ
チルジシロキサンに溶解した。

実施例30 50mlの反応容器に、19.48gのエチルアセテート、4.25
g（0.01モル）のTRIS、0.91g（0.009モル）のメチルメ
タクリレート、0.10g（0.001モル）のシクロヘキシルメ
タクリレート、および0.003gのアゾビス（イソブチロニ
トチル）を加えた。反応混合物を窒素で20分間フラッシ
ングし、そして栓をした。60〜70℃で10日間重合を行っ
た。母液からキャストして得られたフィルムは、粘着性
があり且つ弾性を有していた。乾燥したポリマーはヘキ
サメチルジシロキサンに徐々に溶解した。

実施例31 50mlの反応容器に、19gのエチルアセテート、4.25g
（0.01モル）のTRIS、0.50g（0.005モル）のメチルメタ
クリレート、0.54g（0.003モル）のシクロヘキシルメタ
クリレート、および0.003gのアゾビス（イソブチロニト
リル）を加えた。反応混合物を窒素で20分間フラッシン
グし、そして栓をした。60〜70℃で約10日間重合を行っ
た。母液からキャストして得られたフィルムは、粘着性
があり且つ弾性を有していた。乾燥したポリマーはヘキ
サメチルジシロキサンに溶解し、またヘキサメチルジシ
ロキサンからキャストすると、速乾性のフィルムが得ら
れた。

実施例32 50mlの反応容器に、70gのヘキサメチルジシロキサ
ン、16.5g（0.039モル）のTRIS、10.5g（0.11モル）の
メチルメタクリレート、3.0g（0.02モル）のイソオクチ
ルアクリレート、および0.026gのアゾビス（イソブチロ
ニトリル）を加えた。窒素雰囲気下、75〜81℃で18時間
重合を行った。本反応により極めて粘着性の高いポリマ
ーが得られ、これは母液（ヘキサメチルジシロキサン）
に溶解した。

実施例33 50mlの反応容器に、70gのヘキサメチルジシロキサ
ン、16.5g（0.039モル）のTRIS、12.75g（0.13モル）の
メチルメタクリレート、0.75g（0.004モル）のイソオク
チルアクリレート、および0.026gのアゾビス（イソブチ
ロニトリル）を加えた。窒素雰囲気下、74〜80℃で８時
間重合を行った。本反応により粘着性のポリマーが得ら
れ、これは母液（ヘキサメチルジシロキサン）に溶解し
た。

実施例34〜51 VAZO67開始剤（デュポン社から市販のジアゾラジカル
開始剤）を使用して、エチルアセテート溶液中25〜30％
のモノマーソリッドにて、そして反応溶液を65℃で24時
間保持してラジカル重合により実施例34〜51のポリマー
を作製した。こうした反応条件においては、モノマーの
転化率は95％以上であった。約５容のメタノール中に沈
殿させて未反応のモノマーやオリゴマーを取り除くこと
によりポリマー生成物を精製した。単離した固形物を65
℃で24時間乾燥した。乾燥したサンプルに対し、内部粘
度（IV）（エチルアセテート溶液中、0.5g/dlのソリッ
ド濃度にて測定）とT_g（示差走査熱量法により測定）に
よって特性付けを行った。

試験溶液を調製するために、乾燥固体生成物を１％エ
タノール/99％HMDS（ヘキサメチルジシロキサン）中に
溶解して10％ソリッド溶液を作製した。D4を全溶液の３
％にて加え、本溶液を2.5メガラドで殺菌処理した。粘
着性は、TRIS/MMA（メチルメタクレレート）/IOA（イソ
オクチルアクリレート）（モノマー重量比は55/35/10
で、最適状態での使用に対して粘着性が高すぎることが
定められている）の対照標準サンプルＡ（IV 0.40,T_g 5
4℃）との比較により決定した。各試験材料をＱ−tipを
使用して指間に塗布し、２分乾燥し、そして圧力を加え
て２つの指を10秒間保持した。粘着性の程度は、同じ方
法で試験した対照標準サンプルに比べて低い、同等、ま
たは高い、という観点から決定した。

対照標準より低い粘着性を示した全てのサンプル、お
よび対照標準と同等の粘着性を示したいくつかのサンプ
ルについて、耐久性の試験を行った。本試験は、Ｑ−ti
pを使用して、前腕に対し約１″×″のパッチにて試験
溶液の１回塗りを施すことによって行った。場所による
変動を補償するために、各サンプルに対し２回試験を行
った。各サンプルを、対照標準サンプルＢ（IV 0.44,T_g
46℃）〔TRIS/MMA/EMA（エチルメタクリレート）モノ
マーを55/22.5/22.5の重量比で、エタノール/HMDS（50/
50）の混合溶媒中にて共重合させ、前述のような沈殿法
により単離して得た〕と比較した。24時間後、メチレン
ブルーの水溶液を前腕全体にわたって塗布した。保護ポ
リマーが存在していない場所では、染料が皮膚組織を着
色する。ポリマー中のピンホールや亀裂も青く見える。
染料が下側の皮膚に達することができるからである。対
照標準より青の青色が少ないサンプルは、より耐久性が
高いと考えられる。なぜなら、皮膚を保護するためには
ポリマーが存在していなければならないからである。本
試験は主観的なものではあるが、定性的にはかなり再現
性が高い。

実施例52〜59 ３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン（TRIS）とメチルメタクリレート
（MMA）と、それぞれシクロヘキシルアクリレート（CH
A）、ラウリルメタクリレート（LMA）、イソデシルメタ
クリレート（IDMA）、およびステアリルメタクリレート
（StMA）とのコポリマーを作製し、特性付けを行い、そ
してヘキサメチルジシロキサンに対する溶解性について
試験した。TRIS/MMA/第三成分のモノマー重量比はそれ
ぞれ、55/40/5または55/30/15である。

実施例52〜59のポリマーは、アゾビスイソブチロニト
リル開始剤をモノマーの重量を基準として0.2重量％に
て使用し、30％の反応性モノマーをエチルアセテート溶
媒中に存在させて重合させることによって作製した。下
記にて表記のモノマーを４オンスの細口ボトル中に秤量
し、栓をする前に１分間、窒素を１／分の割合で液中
に吹き込んでパージした。開始剤と溶媒を、溶媒100g当
たり0.086gの開始剤を溶解することによって造られるプ
レミックスとして加えた。反応は、一定温度の浴（laun
derometer）中、65℃で24時間行った。

テフロン製ディスクでライニングした金属キャップを
使用して、ボトルを密閉した。105℃で１時間乾燥した
ときの重量損失を測定することによって24時間反応後の
モノマーの転化率を測定し、全てのサンプルに関して90
％以上であることが判明した。反応溶液の一部を大容量
のメタノール中に注ぎ込むことによって、固体ポリマー
生成物を単離した。沈殿した固体を捕集し、65℃で少な
くとも48時間乾燥した。

溶解性は、乾燥した固体を充分な量のヘキサメチルジ
シロキサン中で震盪して10％ソリッド溶液を得ることに
よって測定した。８つのサンプルとも全て溶解性であっ
た。サンプル１は完全に溶解させるには48時間の震盪を
要したが、他のサンプルは12時間以内に溶解した。

乾燥したポリマーサンプルについて、内部粘度とT_gを
測定した。内部粘度は、エチルアセテート溶媒中、0.5g
/dlの公称濃度にて測定した。T_g値は、示差走査熱量法
によって測定した。得られた結果を下記の表に示す。

上記の実施例は、本発明の特定の実施態様を表わして
いる。しかしながら、多くの変形が可能である。全ての
形において、本発明の被覆用材料を含んだ液状ポリマー
は、シロキサン含有ポリマー；ならびに過半量のポリジ
メチルシロキサンまたはこのようなシロキサンの混合
物、および必要に応じて半量未満の極性液体もしくは極
性溶媒またはこれらの混合物、を含んだ溶媒系；を含有
する。全ての場合において、本発明は、バンデージ用組
成物またはバンデージ用材料を含有した液状ポリマーを
ボディに施し、そして溶媒系を蒸発させてバンデージ
（ボディに対して粘着性があるとともに、良好な透湿特
性を与え、使用者の皮膚やボディ表面を保護する）を形
成させることによって、ボディに対するバンデージを形
成する方法を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者サラモン，ジョセフ・シーアメリカ合衆国フロリダ州33496，ボカ・ラトン，クイーン・フェリー・サークル 7075 (72)発明者オルソン，アルフレッド・ピーアメリカ合衆国ニューハンプシャー州 03225，センター・バーンステッド，ルート 126，ボックス 713，アールエフディー・ナンバー２ (56)参考文献米国特許4987893（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61L 15/58 C08L 43/04 C08L 83/04 C09D 183/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜40重量％のシロキサン含有ポリマー、
および60〜99重量％の揮発性ポリジメチルシロキサンを
含んだ液状ポリマー含有被覆用材料であって、室温にて
実質的に非刺激性、速乾性、且つフィルム形成性で、使
用者に対して直接、粘着性で形状自在性で且つ水蒸気透
過性の被覆物を形成し、このとき前記シロキサン含有ポ
リマーが、ヘキサメチルジシロキサンに対して溶解性で
あって、重合可能なアルキルシロキシシランであるＡモ
ノマー単位、C₁−C₄アルキルメタクリレート、メタアク
リルアミド類、アクリレート類、アクリルアミド類、不
飽和ジカルボン酸のジエステル類、ビニルニトリル類、
ビニルエステル類、芳香族環を含んだモノマー、α−メ
チルスチレンおよびビニルトルエンからなる群から選択
され、対応するホモポリマーが通常約−５℃よりも高い
T_gを有するＢモノマー単位、並びに、アルキル基が直鎖
状、枝分かれ鎖状、または環状であるC₄−C₁₂アルキル
アクリレートおよびC₆−C₁₂アルキルメタクリレート、
ジエン類、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ハロ
ゲン化ビニル類及びビニルエステル類からなる群から選
択され、対応するホモポリマーが通常約−10℃よりも低
いT_gを有するＣモノマー単位を含む、前記液状ポリマー
含有被覆用材料。
【請求項２】前記Ｂモノマー単位がC₁−C₄アルキルメタ
クリレートから選ばれる、請求の範囲第１項に記載の液
状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項３】前記Ｂモノマー単位がメチルメタクリレー
トである、請求の範囲第１項に記載の液状ポリマー含有
被覆用材料。
【請求項４】前記Ｃモノマー単位が、C₄−C₁₂アルキル
アクリレートおよびC₆−C₁₂アルキルメタクリレートか
ら選ばれ、このとき前記アルキル基が直鎖状、枝分かれ
鎖状、または環状である、請求の範囲第１項に記載の液
状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項５】前記Ｃモノマー単位が、C₇−C₁₀直鎖アル
キルアクリレートから選ばれる、請求の範囲第１項に記
載の液状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項６】前記シロキサン含有ポリマーが、50〜60重
量％のＡモノマー、25〜45重量％のＢモノマー、および
３〜20重量％のＣモノマーを含む、請求の範囲第１項に
記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項７】前記シロキサン含有ポリマーが、50〜60重
量％の３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン、25〜45重量％のメチルメタク
リレート、およびC₇−C₁₀直鎖アルキルアクリレートか
ら選ばれる３〜20重量％のモノマーを含む、請求の範囲
第６項に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項８】前記シロキサン含有ポリマーが、50〜60重
量％のＡモノマー、25〜45重量％のＢモノマー、および
３〜20重量％のイソオクチルアクリレートを含む、請求
の範囲第１項に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
【請求項９】請求の範囲第１項に記載の液状ポリマー含
有被覆用材料をヒト以外の表面に施すこと、および前記ポリジメチルシロキサンを蒸発させて、良好な水蒸
気透過性、耐摩耗性、および表面に対する保護用被覆層
として使用するための他の必要な特性を有する形状自在
性の粘着性被覆物を形成させること、を含む、ヒト以外の使用者の表面に形状自在性の粘着性
被覆物を形成させる方法。
【請求項１０】さらに極性液体を含有する、請求の範囲
第１項〜第８項のいずれか１項に記載の液状ポリマー含
有被覆用材料。
【請求項１１】前記液状ポリマー含有被覆用材料がさら
に極性液体を含有する、請求の範囲第９項に記載の方
法。