JP3217894B2 - 繊維製品の仕上げ法、ホスフイニココハク酸、ホスフイニコビスコハク酸またはそれらの混合物を使用する繊維製品用の仕上げ浴、仕上げた繊維製品及び仕上げ剤としての前記酸の用途 - Google Patents
繊維製品の仕上げ法、ホスフイニココハク酸、ホスフイニコビスコハク酸またはそれらの混合物を使用する繊維製品用の仕上げ浴、仕上げた繊維製品及び仕上げ剤としての前記酸の用途Info
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- D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
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Description
【０００１】本発明は、繊維製品の仕上げ法、ホスフイ
ニココハク酸または、ホスフイニコビスコハク酸または
それらの混合物を使用する繊維製品用の仕上げ浴、仕上
げた繊維製品及び、仕上げ剤としての前記酸の用途に関
するものである。
ニココハク酸または、ホスフイニコビスコハク酸または
それらの混合物を使用する繊維製品用の仕上げ浴、仕上
げた繊維製品及び、仕上げ剤としての前記酸の用途に関
するものである。
【０００２】繊維製品仕上げ剤は、現在、普通には、セ
ルロース布帛に、防しわ性を付与するために使用され
る、しかし、それらの大部分が遊離のホルムアルデヒド
または、その化合物を含有していて、このホルムアルデ
ヒドが仕上げ工場において、または、このように仕上げ
た布帛の使用時に放出される。
ルロース布帛に、防しわ性を付与するために使用され
る、しかし、それらの大部分が遊離のホルムアルデヒド
または、その化合物を含有していて、このホルムアルデ
ヒドが仕上げ工場において、または、このように仕上げ
た布帛の使用時に放出される。
【０００３】ところで、ホルムアルデヒドは現在では、
有害物質と見做されていて、幾つかの国家的な法規が、
その暴露量を極めて低い値に制限している。したがっ
て、ホルムアルデヒドの痕跡を全く含有しない、繊維製
品用仕上げ剤が、活発に探究されている。これらの探究
の過程において本発明者は、驚いたことに、ホスフイニ
ココハク酸（Ｉ）及び、ホスフイニコビスコハク酸（I
I）が、極めて有用なセルロースに対する架橋特性を示
し、それらの繊維製品仕上げ剤としての用途に適するも
のにしていることを発見した。
有害物質と見做されていて、幾つかの国家的な法規が、
その暴露量を極めて低い値に制限している。したがっ
て、ホルムアルデヒドの痕跡を全く含有しない、繊維製
品用仕上げ剤が、活発に探究されている。これらの探究
の過程において本発明者は、驚いたことに、ホスフイニ
ココハク酸（Ｉ）及び、ホスフイニコビスコハク酸（I
I）が、極めて有用なセルロースに対する架橋特性を示
し、それらの繊維製品仕上げ剤としての用途に適するも
のにしていることを発見した。
【０００４】
【化１】
【０００５】
【化２】
【０００６】ホスフイニココハク酸（Ｉ）ならびにホス
フイニコビスコハク酸（II）は文献（米国特許第５０１
８５７７号）に記載されている。これらのものは特に、
次亜リン酸ナトリウムのようなアルカリ金属次亜リン酸
塩を、マレイン酸、ジアルキルマレエート、または無水
マレイン酸に付加し、ジアルキルマレエートを出発物質
として使用する場合は、必要ならば、エステル官能基の
酸加水分解または塩基加水分解を続いて行うことによっ
て得られる。この付加反応は、一般には、過硫酸ナトリ
ウムのような無機過酸化物誘導体、または、第三ブチル
２−エチルペルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）のような
有機過酸化物誘導体を使用して、触媒反応させる。この
反応はまた、アセトン中で、紫外線下に実施してもよい
（仏国特許第２３５６６５８号、米国特許第４１３８４
３１号、第４５９００１４号、第４６３２７４１号、第
５０２３０００号、第５０１８５７７号、第４０８８６
７８号及び Beil 、IV、第４補巻、３４９７頁、１９５
９年）。
フイニコビスコハク酸（II）は文献（米国特許第５０１
８５７７号）に記載されている。これらのものは特に、
次亜リン酸ナトリウムのようなアルカリ金属次亜リン酸
塩を、マレイン酸、ジアルキルマレエート、または無水
マレイン酸に付加し、ジアルキルマレエートを出発物質
として使用する場合は、必要ならば、エステル官能基の
酸加水分解または塩基加水分解を続いて行うことによっ
て得られる。この付加反応は、一般には、過硫酸ナトリ
ウムのような無機過酸化物誘導体、または、第三ブチル
２−エチルペルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）のような
有機過酸化物誘導体を使用して、触媒反応させる。この
反応はまた、アセトン中で、紫外線下に実施してもよい
（仏国特許第２３５６６５８号、米国特許第４１３８４
３１号、第４５９００１４号、第４６３２７４１号、第
５０２３０００号、第５０１８５７７号、第４０８８６
７８号及び Beil 、IV、第４補巻、３４９７頁、１９５
９年）。
【０００７】ホスフイニココハク酸（Ｉ）及びホスフイ
ニコビスコハク酸（II）、並びに種々の割合のこれらの
混合物は、前述のように、セルロースに対して非常に有
用な架橋特性を示し、このことは、セルロース布帛に防
しわ特性を付与するための繊維製品仕上げ剤としての用
途の正当性を立証している。
ニコビスコハク酸（II）、並びに種々の割合のこれらの
混合物は、前述のように、セルロースに対して非常に有
用な架橋特性を示し、このことは、セルロース布帛に防
しわ特性を付与するための繊維製品仕上げ剤としての用
途の正当性を立証している。
【０００８】従って、本発明の目的は、ホスフイニココ
ハク酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）、また
は、これら両酸の混合物を含む仕上げ浴を用いて、被処
理繊維製品を含浸させることを特徴とする繊維製品仕上
げのための方法にある。この混合物は種々な割合のもの
とすることができる。
ハク酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）、また
は、これら両酸の混合物を含む仕上げ浴を用いて、被処
理繊維製品を含浸させることを特徴とする繊維製品仕上
げのための方法にある。この混合物は種々な割合のもの
とすることができる。
【０００９】本発明の好ましい実施条件では、繊維製品
仕上げ浴は、２ないし７のｐＨを有する仕上げ浴を得る
ために、アルカリ金属水酸化物で、部分的に中和され
る。
仕上げ浴は、２ないし７のｐＨを有する仕上げ浴を得る
ために、アルカリ金属水酸化物で、部分的に中和され
る。
【００１０】別の好ましい条件としては、前記の仕上げ
剤は、それらが如何なる種類の触媒も含まないことを特
徴としている。
剤は、それらが如何なる種類の触媒も含まないことを特
徴としている。
【００１１】本発明のもう一つの目的は、仕上げ浴がア
ルカリ金属水酸化物を用いて部分的に、ｐＨ２ないし７
に中和されたホスフイニココハク酸（Ｉ）、ホスフイニ
コビスコハク酸（II）、またはそれらの混合物の溶液を
含むことを特徴とする繊維製品用仕上げ浴、及び、特
に、各実施例に記述された浴にある。
ルカリ金属水酸化物を用いて部分的に、ｐＨ２ないし７
に中和されたホスフイニココハク酸（Ｉ）、ホスフイニ
コビスコハク酸（II）、またはそれらの混合物の溶液を
含むことを特徴とする繊維製品用仕上げ浴、及び、特
に、各実施例に記述された浴にある。
【００１２】前記の各溶液は、好ましくは水性溶液であ
り、これらに当業者に周知の湿潤剤を添加することが有
利である。
り、これらに当業者に周知の湿潤剤を添加することが有
利である。
【００１３】また本発明の目的は、前述の方法を実施す
ることによって得られることを特徴とする仕上げを施し
た繊維製品にもある。
ることによって得られることを特徴とする仕上げを施し
た繊維製品にもある。
【００１４】また本発明の目的は、ホスフイニココハク
酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）またはこれ
らの混合物の一つの、繊維製品仕上げ剤としての用途に
もある。
酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）またはこれ
らの混合物の一つの、繊維製品仕上げ剤としての用途に
もある。
【００１５】最後に本発明の目的は、ホスフイニココハ
ク酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）または種
々な割合のこれらの混合物の、特に繊維製品の繊維や、
木片や、木材おがくずに含まれるセルロースの架橋剤と
しての用途にある。
ク酸（Ｉ）、ホスフイニコビスコハク酸（II）または種
々な割合のこれらの混合物の、特に繊維製品の繊維や、
木片や、木材おがくずに含まれるセルロースの架橋剤と
しての用途にある。
【００１６】下記の各実施例は、参考までに示すもので
あり、これらは、本発明のより良好な理解を可能ならし
めるが、しかし、本発明の範囲を制限するものではな
い。特記せぬ限り、部及び百分率は重量で示す。防しわ
試験は、作られたときの試料ならびに、６０℃で家庭用
洗濯機で３回洗濯した試料についてＡＡＴＣＣ規格６６
−１９７２に従って行った。しわ回復性は、経糸の方向
と緯糸の方向で得られたしわ回復角度の合計で表示す
る。経糸方向プラス緯糸方向の、ｄａＮで表示した試料
の耐トラクション性は規格ＡＦＮＯＲ Ｇ０７．００１
により行う。３０秒間、２００℃でＦＩＸＯＴＥＳＴ装
置で実施する布帛の黄変化と、ベルゲル（Berger）度で
表示する白色度は、分光光度計で測定する。布帛上の残
留ホルムアルデヒドの量は、日本国法１１２−１９７３
に記載の方法に従って測定した。実施例の布帛において
は、ホルムアルデヒドは検出することはできなかった。
あり、これらは、本発明のより良好な理解を可能ならし
めるが、しかし、本発明の範囲を制限するものではな
い。特記せぬ限り、部及び百分率は重量で示す。防しわ
試験は、作られたときの試料ならびに、６０℃で家庭用
洗濯機で３回洗濯した試料についてＡＡＴＣＣ規格６６
−１９７２に従って行った。しわ回復性は、経糸の方向
と緯糸の方向で得られたしわ回復角度の合計で表示す
る。経糸方向プラス緯糸方向の、ｄａＮで表示した試料
の耐トラクション性は規格ＡＦＮＯＲ Ｇ０７．００１
により行う。３０秒間、２００℃でＦＩＸＯＴＥＳＴ装
置で実施する布帛の黄変化と、ベルゲル（Berger）度で
表示する白色度は、分光光度計で測定する。布帛上の残
留ホルムアルデヒドの量は、日本国法１１２−１９７３
に記載の方法に従って測定した。実施例の布帛において
は、ホルムアルデヒドは検出することはできなかった。
【００１７】実施例 １ ９６％のジメチルマレエート１５０ｇ（１モル）、第三
ブチル２−エチルペルヘキサノエート２ｇ（９．２モ
ル）、無水エタノール９９ｇで構成した溶液を、撹拌し
ながら、１５０分に亘って一滴ずつ、８０℃に保持した
９７％の次亜リン酸ナトリウム４４ｇ（０．４８５モ
ル）、蒸留水６０ｇ、無水エタノール９９ｇで構成され
た溶液に添加する。次に、８０℃で撹拌しながら、反応
混合物を２時間放置する。次に反応溶液を減圧で約８０
％まで濃縮し、次にこれを３００ｇの水で希釈し、そし
て最後にこれを１５０ｇのジエチルオキサイドで２回洗
浄し、かつ、一緒にしたエーテル相を５０ｇの水で１回
洗浄する。水性相は次にまとめ、減圧下に濃縮乾固す
る。かくて、主として、ホスフイニコビスコハク酸ジメ
チルのナトリウム塩（約９５％）と、次亜リン酸ナトリ
ウムならびにホスフイニコハク酸ジメチルのナトリウム
塩の痕跡を含む粘稠ペースト１９７．２ｇが得られる。
ブチル２−エチルペルヘキサノエート２ｇ（９．２モ
ル）、無水エタノール９９ｇで構成した溶液を、撹拌し
ながら、１５０分に亘って一滴ずつ、８０℃に保持した
９７％の次亜リン酸ナトリウム４４ｇ（０．４８５モ
ル）、蒸留水６０ｇ、無水エタノール９９ｇで構成され
た溶液に添加する。次に、８０℃で撹拌しながら、反応
混合物を２時間放置する。次に反応溶液を減圧で約８０
％まで濃縮し、次にこれを３００ｇの水で希釈し、そし
て最後にこれを１５０ｇのジエチルオキサイドで２回洗
浄し、かつ、一緒にしたエーテル相を５０ｇの水で１回
洗浄する。水性相は次にまとめ、減圧下に濃縮乾固す
る。かくて、主として、ホスフイニコビスコハク酸ジメ
チルのナトリウム塩（約９５％）と、次亜リン酸ナトリ
ウムならびにホスフイニコハク酸ジメチルのナトリウム
塩の痕跡を含む粘稠ペースト１９７．２ｇが得られる。
【００１８】次にこの生成物を蒸留水５５５ｇと、ｄ＝
１．１９の濃塩酸２１６ｇ中で加熱沸騰させ、この間に
蒸留によって、形成されたメタノールを除去する。５時
間の加熱の後に、メタノールはも早や形成されず、次に
反応混合物は、減圧下で濃縮乾固する。かくて、１８５
ｇの粘稠なペーストが得られ、これを、醋塩３５０ｇに
加熱溶解する。かくして得られた熱溶液は１ｇの活性炭
で処理し、そしてこれを濾過し、最後に、減圧下で濃縮
乾固する。かくて、１４３．７ｇの白色結晶生成物が得
られ、この収率は、使用した次亜リン酸ナトリウムに対
して理論計算値は９９．４％である。この生成物は、電
位差分析で分析すると、その内の２．７５６ｍｅｑ／ｇ
が強い酸官能基である酸官能基を１５．４９ｍｅｑ／ｇ
含有しており、それはカルボン酸官能基とホスフイン酸
の官能基の比が４．６２：１（理論比４：１）である。
１．１９の濃塩酸２１６ｇ中で加熱沸騰させ、この間に
蒸留によって、形成されたメタノールを除去する。５時
間の加熱の後に、メタノールはも早や形成されず、次に
反応混合物は、減圧下で濃縮乾固する。かくて、１８５
ｇの粘稠なペーストが得られ、これを、醋塩３５０ｇに
加熱溶解する。かくして得られた熱溶液は１ｇの活性炭
で処理し、そしてこれを濾過し、最後に、減圧下で濃縮
乾固する。かくて、１４３．７ｇの白色結晶生成物が得
られ、この収率は、使用した次亜リン酸ナトリウムに対
して理論計算値は９９．４％である。この生成物は、電
位差分析で分析すると、その内の２．７５６ｍｅｑ／ｇ
が強い酸官能基である酸官能基を１５．４９ｍｅｑ／ｇ
含有しており、それはカルボン酸官能基とホスフイン酸
の官能基の比が４．６２：１（理論比４：１）である。
【００１９】これらを試験で、ホスフイン酸官能基はナ
トリウムで部分的に塩化されている。次に、この生成物
を、室温で１ｋｇの蒸留水に溶かした溶液で、１時間、
全交換能が１．４ｍｅｑ／ｍｌの酸型のカチオン交換樹
脂３５０ｍｌで処理し、次に、懸濁液を濾過し、そして
濾液を減圧で濃縮乾固する。かくして３．３９ｍｅｑ／
ｇの酸官能基が１．６以下のｐＫ値を有する（理論値
３．３５）、１６．２８ｍｅｑ／ｇの酸官能基（理論値
１６．７７ｍｅｑ／ｇ）を含有する白色結晶生成物１３
５ｇが得られる。この生成物は、約９７％のホスフイニ
コビスコハク酸（II）を含有し、Ａと表示した応用のた
めその形態で使用する。ＲＭＮ13Ｃ（Ｄ2Ｏ）（核磁気
共鳴）、２５ＭＨｚ、γ３２．１（ｓ，ＣＨ2 ）、γ３
２．９（ｓ，ＣＨ2 ）、γ４５．７（ｄ，Ｊ＝８２Ｈ
ｚ，ＣＨ）、γ１７５（２ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，ＣＨ−ＣＯ
ＯＨ），γ１７７．４（ｄｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，ＣＨ2 −
ＣＯＯＨ）。
トリウムで部分的に塩化されている。次に、この生成物
を、室温で１ｋｇの蒸留水に溶かした溶液で、１時間、
全交換能が１．４ｍｅｑ／ｍｌの酸型のカチオン交換樹
脂３５０ｍｌで処理し、次に、懸濁液を濾過し、そして
濾液を減圧で濃縮乾固する。かくして３．３９ｍｅｑ／
ｇの酸官能基が１．６以下のｐＫ値を有する（理論値
３．３５）、１６．２８ｍｅｑ／ｇの酸官能基（理論値
１６．７７ｍｅｑ／ｇ）を含有する白色結晶生成物１３
５ｇが得られる。この生成物は、約９７％のホスフイニ
コビスコハク酸（II）を含有し、Ａと表示した応用のた
めその形態で使用する。ＲＭＮ13Ｃ（Ｄ2Ｏ）（核磁気
共鳴）、２５ＭＨｚ、γ３２．１（ｓ，ＣＨ2 ）、γ３
２．９（ｓ，ＣＨ2 ）、γ４５．７（ｄ，Ｊ＝８２Ｈ
ｚ，ＣＨ）、γ１７５（２ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，ＣＨ−ＣＯ
ＯＨ），γ１７７．４（ｄｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，ＣＨ2 −
ＣＯＯＨ）。
【００２０】実施例 ２ ９６％のジメチルマレエート７５ｇ（５００ｍモル）、
第三ブチル２−エチルペルヘキサノエート２ｇ（９．２
ｍモル）、無水エタノール９９ｇで構成された溶液を、
８０℃に保持され、かつ蒸留水５９ｇ、９７％の次亜リ
ン酸ナトリウム４４ｇ（４８５ｍモル）、無水エタノー
ル９９ｇで構成された溶液に、攪拌しながら一滴ずつ添
加し、次に、攪拌しながら８０℃で、反応溶液を３時間
放置した後、減圧下で濃縮乾固する。かくて得られた残
留固体を、２５０ｇの水に溶解し、１５０ｇのジエチル
オキサイドで２回洗浄し、次に、まとめたエーテル相
を、５０ｇの蒸留水で１回洗浄する。次に水性相をまと
めて減圧下で濃縮乾固する。かくて、１１８．４ｇの粘
稠ペーストが得られ、これを６００ｇの蒸留水に溶解す
る。この溶液を次に、ｄ＝１．１９の濃塩酸１４２ｇの
存在において加熱沸騰させ、この間に形成するメタノー
ルを蒸留する。５時間還流加熱した後は、も早やメタノ
ールの形成はない。次に反応混合物を減圧下で濃縮乾固
する。１２５ｇの生成物が得られる。これを熱錯酸１８
５ｇに溶解する。この溶液は室温に冷却した後、６．９
ｇ（５８．５ｍモル）の純結晶コハク酸を生成する。こ
の晶出生成物を分離した後得られた濾液は、減圧下で濃
縮乾固する。かくて、９１ｇの粘稠な生成物が得られ、
そのプロトンの核磁気共鳴分析の示すところによるとこ
のものは、コハク酸、ホスフイニコビスコハク酸（II）
及びホスフイニココハク酸（Ｉ）の概ね等モル量の混合
物で構成されている。ＲＭＮ１３Ｃ（Ｄ２ Ｏ）、２５
ＭＨｚ、γ３１．２（ｓ，ＣＨ２ ）、γ４６．９
（ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，ＣＨ）、γ（１７４．８（ｓ，Ｃ
Ｈ−ＣＯＯＨ）、γ１７７．３（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｃ
Ｈ２ −ＣＯＯＨ）であった。電位差計分析によって、
酸官能基１６．５８ｍｅｑ／ｇが認められ、その酸官能
基の４．５６ｍｅｑ／ｇは１．８以下のｐＫ値を有す
る。この生成物は、参考表示Ｂの応用のためこの形で使
用する。
第三ブチル２−エチルペルヘキサノエート２ｇ（９．２
ｍモル）、無水エタノール９９ｇで構成された溶液を、
８０℃に保持され、かつ蒸留水５９ｇ、９７％の次亜リ
ン酸ナトリウム４４ｇ（４８５ｍモル）、無水エタノー
ル９９ｇで構成された溶液に、攪拌しながら一滴ずつ添
加し、次に、攪拌しながら８０℃で、反応溶液を３時間
放置した後、減圧下で濃縮乾固する。かくて得られた残
留固体を、２５０ｇの水に溶解し、１５０ｇのジエチル
オキサイドで２回洗浄し、次に、まとめたエーテル相
を、５０ｇの蒸留水で１回洗浄する。次に水性相をまと
めて減圧下で濃縮乾固する。かくて、１１８．４ｇの粘
稠ペーストが得られ、これを６００ｇの蒸留水に溶解す
る。この溶液を次に、ｄ＝１．１９の濃塩酸１４２ｇの
存在において加熱沸騰させ、この間に形成するメタノー
ルを蒸留する。５時間還流加熱した後は、も早やメタノ
ールの形成はない。次に反応混合物を減圧下で濃縮乾固
する。１２５ｇの生成物が得られる。これを熱錯酸１８
５ｇに溶解する。この溶液は室温に冷却した後、６．９
ｇ（５８．５ｍモル）の純結晶コハク酸を生成する。こ
の晶出生成物を分離した後得られた濾液は、減圧下で濃
縮乾固する。かくて、９１ｇの粘稠な生成物が得られ、
そのプロトンの核磁気共鳴分析の示すところによるとこ
のものは、コハク酸、ホスフイニコビスコハク酸（II）
及びホスフイニココハク酸（Ｉ）の概ね等モル量の混合
物で構成されている。ＲＭＮ１３Ｃ（Ｄ２ Ｏ）、２５
ＭＨｚ、γ３１．２（ｓ，ＣＨ２ ）、γ４６．９
（ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，ＣＨ）、γ（１７４．８（ｓ，Ｃ
Ｈ−ＣＯＯＨ）、γ１７７．３（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｃ
Ｈ２ −ＣＯＯＨ）であった。電位差計分析によって、
酸官能基１６．５８ｍｅｑ／ｇが認められ、その酸官能
基の４．５６ｍｅｑ／ｇは１．８以下のｐＫ値を有す
る。この生成物は、参考表示Ｂの応用のためこの形で使
用する。
【００２１】実施例 ３及び４、ならびに比較例 Ｃ１ 精練し、漂白した、平方米当りの重量が約１３０ｇで、
絞り率が７５％の１００％木綿ボプリン布帛を、パッダ
ーで水性浴に含浸させる、この浴のｐＨは表Ｉに示す値
までソーダで調整され、所定量の酸を溶解して含有して
おり、またｌ当り２ｇの湿潤剤としてのエチレンオキサ
イド１０モルでエトキシル化したノニルフエノールを含
有している。次に布帛を１２０℃で４５秒間乾燥し、そ
して実験室用デンターで、１８０℃で、９０秒間、熱処
理を施す。
絞り率が７５％の１００％木綿ボプリン布帛を、パッダ
ーで水性浴に含浸させる、この浴のｐＨは表Ｉに示す値
までソーダで調整され、所定量の酸を溶解して含有して
おり、またｌ当り２ｇの湿潤剤としてのエチレンオキサ
イド１０モルでエトキシル化したノニルフエノールを含
有している。次に布帛を１２０℃で４５秒間乾燥し、そ
して実験室用デンターで、１８０℃で、９０秒間、熱処
理を施す。
【００２２】次に、調湿後、被処理布帛の試料について
以下の測定をする： (1) 作られたとき及び６０℃で３回家庭用洗濯機で洗浄
を施した試料について防しわ性； (2) Ｒｔと称され、ｄａＮで表わした引張り強さ； (3) Ｗｈと称され、ベルゲル度で表わした白度； (4) Ｙｅと称される黄色化； 得られた結果は表Ｉに示してある。
以下の測定をする： (1) 作られたとき及び６０℃で３回家庭用洗濯機で洗浄
を施した試料について防しわ性； (2) Ｒｔと称され、ｄａＮで表わした引張り強さ； (3) Ｗｈと称され、ベルゲル度で表わした白度； (4) Ｙｅと称される黄色化； 得られた結果は表Ｉに示してある。
【００２３】比較例Ｃ１は無処理布帛のものである。
【００２４】本発明による生成物は、洗浄後といえど
も、処理布帛の防しわ性をかなり改善しており、しかも
それらの引張強さを余り明瞭には低下させないことが判
る。
も、処理布帛の防しわ性をかなり改善しており、しかも
それらの引張強さを余り明瞭には低下させないことが判
る。
【００２５】実施例 ５ ６２５ｇの蒸留水と、４９０．３ｇ（５モル）の無水マ
レイン酸を、室温で、撹拌しながら混合する。得られた
懸濁液を、６０℃に加熱して、溶液を作る。次に、２２
０ｇ（２．５モル）の次亜リン酸ナトリウムを加え、次
に温度を６０℃に保ち乍ら５時間、撹拌を続け、７８ｇ
の蒸留水中の４５．２ｇ（０．１９モル）の過硫酸ナト
リウム溶液を加える。添加が終了すると、反応溶液を、
２時間、６０℃に維持し、次に、これを室温に冷却す
る。
レイン酸を、室温で、撹拌しながら混合する。得られた
懸濁液を、６０℃に加熱して、溶液を作る。次に、２２
０ｇ（２．５モル）の次亜リン酸ナトリウムを加え、次
に温度を６０℃に保ち乍ら５時間、撹拌を続け、７８ｇ
の蒸留水中の４５．２ｇ（０．１９モル）の過硫酸ナト
リウム溶液を加える。添加が終了すると、反応溶液を、
２時間、６０℃に維持し、次に、これを室温に冷却す
る。
【００２６】かくて、僅かに着色した、１４３５ｇの清
澄な水性溶液が得られるが、これはホスフイニコビスコ
ハク酸一ナトリウム約２．５モルを含有し、酸度が、
７．０ｍｅｑ／ｇ（理論値６．９７ｍｅｑ／ｇ）であ
り、も早や無水マレイン酸は含有していない。この溶液
をＤと称し、この状態で実施例８で使用する。
澄な水性溶液が得られるが、これはホスフイニコビスコ
ハク酸一ナトリウム約２．５モルを含有し、酸度が、
７．０ｍｅｑ／ｇ（理論値６．９７ｍｅｑ／ｇ）であ
り、も早や無水マレイン酸は含有していない。この溶液
をＤと称し、この状態で実施例８で使用する。
【００２７】実施例 ６ 過硫酸ナトリウムの代りに当量の過硫酸アンモニウムを
使用して実施例５を繰返し行う。かくて澄明で、無色
で、約２．５モルのホスフイニコビスコハク酸一ナトリ
ウムを含有する水溶液約１４６４ｇが得られる、この酸
度は６．９６ｍｅｑ／ｇ（理論値６．８３ｍｅｑ／ｇ）
で、プロトンと13Ｃの核磁気共鳴分析で確認したところ
ではも早や無水マレイン酸は含まれていない。この溶液
はＥと称し、この状態で実施例９で使用する。
使用して実施例５を繰返し行う。かくて澄明で、無色
で、約２．５モルのホスフイニコビスコハク酸一ナトリ
ウムを含有する水溶液約１４６４ｇが得られる、この酸
度は６．９６ｍｅｑ／ｇ（理論値６．８３ｍｅｑ／ｇ）
で、プロトンと13Ｃの核磁気共鳴分析で確認したところ
ではも早や無水マレイン酸は含まれていない。この溶液
はＥと称し、この状態で実施例９で使用する。
【００２８】実施例 ７ 蒸留水７６３ｇと、無水マレイン酸３２７．５ｇ（３．
３４モル）を、撹拌し乍ら室温で混合する。得られた懸
濁液を、次に、溶液が得られるまで、６０℃で加熱す
る。撹拌し乍ら溶液の温度を６０℃に維持しつつ、３時
間に亘って、別々に、かつ同時に、一方では、蒸留水５
２ｇ中の過硫酸ナトリウム２８．６ｇ（０．１２モル）
の溶液を、また他方では、蒸留水３００ｇに溶解した次
亜リン酸ナトリウム１４７ｇ（１．６７モル）の水溶液
を添加する。添加が終了すると反応溶液は、２時間、６
０℃に放置する。
３４モル）を、撹拌し乍ら室温で混合する。得られた懸
濁液を、次に、溶液が得られるまで、６０℃で加熱す
る。撹拌し乍ら溶液の温度を６０℃に維持しつつ、３時
間に亘って、別々に、かつ同時に、一方では、蒸留水５
２ｇ中の過硫酸ナトリウム２８．６ｇ（０．１２モル）
の溶液を、また他方では、蒸留水３００ｇに溶解した次
亜リン酸ナトリウム１４７ｇ（１．６７モル）の水溶液
を添加する。添加が終了すると反応溶液は、２時間、６
０℃に放置する。
【００２９】室温に冷却後、澄明で無色の水性溶液約１
６１８ｇが得られる。これは約１．６７モルのホスフイ
ニコビスコハク酸一ナトリウムを含有し、も早や無水マ
レイン酸は含有しておらず、このことはプロトンと、
１３Ｃの核磁気共鳴分析で確認した。この溶液の呈する
酸度は４．１１ｍｅｑ／ｇ（理論値４．１３ｍｅｑ／
ｇ）である。この溶液を、Ｆと称し、この形態で、実施
例１０に使用する。
６１８ｇが得られる。これは約１．６７モルのホスフイ
ニコビスコハク酸一ナトリウムを含有し、も早や無水マ
レイン酸は含有しておらず、このことはプロトンと、
１３Ｃの核磁気共鳴分析で確認した。この溶液の呈する
酸度は４．１１ｍｅｑ／ｇ（理論値４．１３ｍｅｑ／
ｇ）である。この溶液を、Ｆと称し、この形態で、実施
例１０に使用する。
【００３０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−100575（ＪＰ，Ａ) 米国特許3300337（ＵＳ，Ａ) 米国特許3933944（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535
Claims (9)
- 【請求項１】 （ｉ）ホスフイニココハク酸（Ｉ）、(i
i)ホスフイニコビスコハク酸（II）または(iii)ホスフ
イニココハク酸（Ｉ）とホスフイニコビスコハク酸（I
I）の混合物を含有する仕上げ浴を用いて被処理繊維製
品を含浸させることを特徴とする繊維製品を仕上げるた
めの方法。 - 【請求項２】 仕上げ浴が、アルカリ金属水酸化物を用
いて２ないし７のｐＨを有することを特徴とする請求項
１の方法。 - 【請求項３】 仕上げ浴が触媒を含まないことを特徴と
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 （ｉ）ホスフイニココハク酸（Ｉ）、(i
i)ホスフイニコビスコハク酸（II）または(iii)これら
の混合物の溶液であってアルカリ金属水酸化物で部分的
にｐＨ２〜７に中和された溶液を含有することを特徴と
する繊維製品用仕上げ浴。 - 【請求項５】 請求項１、２または３の方法を実施して
得られることを特徴とする仕上げ繊維製品。 - 【請求項６】 繊維製品仕上げ剤としてのホスフイニコ
コハク酸（Ｉ）の使用方法。 - 【請求項７】 繊維製品仕上げ剤としてのホスフイニコ
ビスコハク酸（II）の使用方法。 - 【請求項８】 繊維製品仕上げ剤としてのホスフイニコ
コハク酸（Ｉ）とホスフイニコビスコハク酸（II）の混
合物の使用方法。 - 【請求項９】 セルロースの架橋剤としての、（ｉ）ホ
スフイニココハク酸（Ｉ）、(ii)ホスフイニコビスコハ
ク酸（II）または(iii)ホスフイニココハク酸（Ｉ）と
ホスフイニコビスコハク酸（II）の混合物の使用方法。
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| US5496476A (en) * | 1992-12-21 | 1996-03-05 | Ppg Indutstries, Inc. | Non-formaldehyde durable press finishing for cellulosic textiles with phosphonoalkylpolycarboxylic acid |
| US5496477A (en) * | 1992-12-21 | 1996-03-05 | Ppg Industries, Inc. | Non-formaldehyde durable press finishing for cellulosic textiles with phosphinocarboxylic acid |
| FR2781821B1 (fr) | 1998-07-31 | 2000-11-10 | Clariant France Sa | Procede pour appreter un textile et bains d'appretage |
| US7169293B2 (en) * | 1999-08-20 | 2007-01-30 | Uop Llc | Controllable space velocity reactor and process |
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| US6989035B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-01-24 | The Procter & Gamble Company | Textile finishing composition and methods for using same |
| US7018422B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-03-28 | Robb Richard Gardner | Shrink resistant and wrinkle free textiles |
| US7008457B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-03-07 | Mark Robert Sivik | Textile finishing composition and methods for using same |
| US6841198B2 (en) | 2001-10-18 | 2005-01-11 | Strike Investments, Llc | Durable press treatment of fabric |
| US7144431B2 (en) | 2001-10-18 | 2006-12-05 | The Procter & Gamble Company | Textile finishing composition and methods for using same |
| US7169742B2 (en) | 2001-10-18 | 2007-01-30 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of polycarboxylic acids using phosphorous containing reducing agents |
| AU2005267424B2 (en) * | 2004-06-24 | 2009-01-08 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch fabrics with wrinkle resistance |
| JP4248466B2 (ja) * | 2004-09-03 | 2009-04-02 | 株式会社島精機製作所 | 繊維製品の染色方法 |
| JP2006316372A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Tokai Senko Kk | セルロース系繊維の洗濯変色防止加工方法 |
| WO2008067538A2 (en) * | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch fabrics with wrinkle resistance and garment |
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| US8748365B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-06-10 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix comprising phosphinosuccinic acid derivatives |
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| US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
| US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
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| US3535073A (en) * | 1967-10-25 | 1970-10-20 | Us Agriculture | Crosslinking cotton with haloalkyl phosphine oxides |
| US3979533A (en) * | 1972-12-04 | 1976-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | α,α'-Bis-(phosphono)dicarboxylic acid derivatives |
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| US4138431A (en) * | 1978-06-29 | 1979-02-06 | Nalco Chemical Company | Reaction of α-phosphorus containing carboxylic acids with phosphorous acid to prepare scale and corrosion inhibitors |
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| US4632741A (en) * | 1984-09-06 | 1986-12-30 | Economics Laboratory, Inc. | Synthesis of alkyl phosphinate salts and bis(alkyl) phosphinate salts |
| US4936865A (en) * | 1988-06-16 | 1990-06-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids |
| US4820307A (en) * | 1988-06-16 | 1989-04-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Catalysts and processes for formaldehyde-free durable press finishing of cotton textiles with polycarboxylic acids |
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