JP3208854B2 - 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバーInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重合性不飽和ポリウレ
タンを含有する紫外線硬化型樹脂組成物に関し、更に詳
しくは光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物及びそ
れを用いた光ファイバーに関する。
タンを含有する紫外線硬化型樹脂組成物に関し、更に詳
しくは光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物及びそ
れを用いた光ファイバーに関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバは、非常に脆く傷つき易く、
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で１次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で２次被覆が
行われている。
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で１次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で２次被覆が
行われている。
【０００３】これらの材料として、近年、生産性の面よ
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、１次被覆及
び２次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、１次被覆及
び２次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。
【０００４】該紫外線硬化型樹脂に使用されている重合
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。公知のポリエーテル
ウレタンアクリレートを構成するポリエーテルポリオー
ル成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドのランダム共重合体、テトラヒドロ
フランとプロピレンオキサイドのランダム共重合体、テ
トラヒドロフランとエチレンオキサイドのランダム共重
合体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体及
びビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体等を
挙げることができる。これらのうち、光ファイバー被覆
用紫外線硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール
（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリゴール（ＰＴＧ）
をポリエーテルポリオール成分として用いたポリエーテ
ルウレタンアクリレートが広く使用されている。
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。公知のポリエーテル
ウレタンアクリレートを構成するポリエーテルポリオー
ル成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドのランダム共重合体、テトラヒドロ
フランとプロピレンオキサイドのランダム共重合体、テ
トラヒドロフランとエチレンオキサイドのランダム共重
合体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体及
びビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体等を
挙げることができる。これらのうち、光ファイバー被覆
用紫外線硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール
（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリゴール（ＰＴＧ）
をポリエーテルポリオール成分として用いたポリエーテ
ルウレタンアクリレートが広く使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】光ファイバー被覆用紫
外線硬化型樹脂に必要な特性として、（１）低粘度、常
温液体で、作業性に優れている、（２）低紫外線照射量
でも充分に硬化し、生産性に優れている、（３）硬化塗
膜の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼
性に優れている等が挙げられる。
外線硬化型樹脂に必要な特性として、（１）低粘度、常
温液体で、作業性に優れている、（２）低紫外線照射量
でも充分に硬化し、生産性に優れている、（３）硬化塗
膜の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼
性に優れている等が挙げられる。
【０００６】ポリエーテルウレタンアクリレートのポリ
エーテル成分として前記汎用ポリエーテルを使用した場
合、例えば、ＰＰＧを使用した場合には、低粘度で作業
性に優れている反面、硬化性、耐熱性等の長期信頼性が
劣ると言うように、長所と短所を併せ持っている。一
方、特願平４−１８９３５号において、本発明者らは、
ポリエーテル成分として、例えばブチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドのランダム共重合体を使用するこ
とにより、これら諸特性に優れた光ファイバー被覆用紫
外線硬化型樹脂を提案した。
エーテル成分として前記汎用ポリエーテルを使用した場
合、例えば、ＰＰＧを使用した場合には、低粘度で作業
性に優れている反面、硬化性、耐熱性等の長期信頼性が
劣ると言うように、長所と短所を併せ持っている。一
方、特願平４−１８９３５号において、本発明者らは、
ポリエーテル成分として、例えばブチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドのランダム共重合体を使用するこ
とにより、これら諸特性に優れた光ファイバー被覆用紫
外線硬化型樹脂を提案した。
【０００７】しかしながら、ランダム共重合体中には共
重合反応の副生成物である水酸基を有しない化合物が含
まれるため、このランダム共重合体のウレタンアクリレ
ートを紫外線硬化型樹脂組成物に用いた場合、紫外線硬
化反応に寄与しない前記反応副生成物が、硬化塗膜の飽
和ゲル分率を低下させると言う問題があった。
重合反応の副生成物である水酸基を有しない化合物が含
まれるため、このランダム共重合体のウレタンアクリレ
ートを紫外線硬化型樹脂組成物に用いた場合、紫外線硬
化反応に寄与しない前記反応副生成物が、硬化塗膜の飽
和ゲル分率を低下させると言う問題があった。
【０００８】本発明はかかる状況に鑑みてなされたもの
であり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐
ジェリー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性に
優れたブチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのラ
ンダム共重合体の特性を発揮し、更にゲル分率の向上し
た光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物を提供する
ことにある。
であり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐
ジェリー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性に
優れたブチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのラ
ンダム共重合体の特性を発揮し、更にゲル分率の向上し
た光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、（１）（ａ）ポリブチレングリコールを幹
ポリマーとし、プロピレンオキサイドをブロック共重合
して得られるポリエーテルポリオール、（ｂ）ポリイソ
シアネート及び（ｃ）イソシアネート基と反応する活性
水素及び重合性不飽和基を有する化合物とを反応させて
得られる重合性不飽和ポリウレタン（以下、本発明の重
合性不飽和ポリウレタンという）、これと（２）エチレ
ン性不飽和結合を有するモノマー及び（３）光重合開始
剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物並びにその硬化物
で被覆されて成る光ファイバーを提供する。
するために、（１）（ａ）ポリブチレングリコールを幹
ポリマーとし、プロピレンオキサイドをブロック共重合
して得られるポリエーテルポリオール、（ｂ）ポリイソ
シアネート及び（ｃ）イソシアネート基と反応する活性
水素及び重合性不飽和基を有する化合物とを反応させて
得られる重合性不飽和ポリウレタン（以下、本発明の重
合性不飽和ポリウレタンという）、これと（２）エチレ
ン性不飽和結合を有するモノマー及び（３）光重合開始
剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物並びにその硬化物
で被覆されて成る光ファイバーを提供する。
【００１０】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ンは、ポリブチレングリコールを幹ポリマーとし、プロ
ピレンオキサイドをブロック共重合して得られるポリエ
ーテルポリオール、ポリイソシアネート及びアクリロイ
ル基を有するヒドロキシ化合物を反応させて得ることが
できる。
ンは、ポリブチレングリコールを幹ポリマーとし、プロ
ピレンオキサイドをブロック共重合して得られるポリエ
ーテルポリオール、ポリイソシアネート及びアクリロイ
ル基を有するヒドロキシ化合物を反応させて得ることが
できる。
【００１１】
【００１２】ポリブチレングリコールを幹ポリマーと
し、プロピレンオキサイドをブロック共重合したポリエ
ーテルポリオールの市販品としては、例えば「Ｚ−３０
０４−５，同−６」（第一工業製薬社製）が挙げられ
る。
し、プロピレンオキサイドをブロック共重合したポリエ
ーテルポリオールの市販品としては、例えば「Ｚ−３０
０４−５，同−６」（第一工業製薬社製）が挙げられ
る。
【００１３】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート等が挙げられる。
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１４】アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物
としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアク
リレート、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリ
ン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等が挙げ
られる。
としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアク
リレート、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリ
ン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等が挙げ
られる。
【００１５】本発明で使用するエチレン性不飽和結合を
有するモノマーとしては、主として、アクリル酸エステ
ル系化合物が使用される。硬化膜に柔らかさを要求する
場合には、単官能の（メタ）アクリル酸エステル系化合
物が、また、硬化膜に硬さを要求する場合には、二官能
以上の多官能アクリル酸エステル系化合物が一般的に用
いられる。
有するモノマーとしては、主として、アクリル酸エステ
ル系化合物が使用される。硬化膜に柔らかさを要求する
場合には、単官能の（メタ）アクリル酸エステル系化合
物が、また、硬化膜に硬さを要求する場合には、二官能
以上の多官能アクリル酸エステル系化合物が一般的に用
いられる。
【００１６】本発明で使用するエチレン性不飽和結合を
有するモノマーの具体例としては、スチレン、クロロス
チレン、ジビニルベンゼン等の如き芳香族ビニルモノマ
ー；置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、
ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェ
ノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロ
フルフリル、アルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒ
ドロフルフリル等の如き基を有するアクリレート、メタ
クリレート又はフマレート；エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリスリ
トール等のモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）
アクリレート；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビ
ニル、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモ
ネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、２−、３
−又は４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルアク
リルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物、ネオ
ペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチレンオキ
サイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジ
オールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくは
プロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又
はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モル
に２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレン
オキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１
モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソ
シアネート１モルとの反応生成物、ジペンタエリスリト
ールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
有するモノマーの具体例としては、スチレン、クロロス
チレン、ジビニルベンゼン等の如き芳香族ビニルモノマ
ー；置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、
ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェ
ノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロ
フルフリル、アルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒ
ドロフルフリル等の如き基を有するアクリレート、メタ
クリレート又はフマレート；エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリスリ
トール等のモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）
アクリレート；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビ
ニル、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモ
ネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、２−、３
−又は４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルアク
リルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物、ネオ
ペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチレンオキ
サイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジ
オールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくは
プロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又
はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モル
に２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレン
オキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１
モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソ
シアネート１モルとの反応生成物、ジペンタエリスリト
ールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アク
リロイルモルフォリン、ビニルイミダゾール、ビニルカ
プロラクタム、ビニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエ
ート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアク
リレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロ
ペンテニルアクリレートから成る群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーも使用でき、二官能以上の上記（メ
タ）アクリレートと併用すると、硬化性が向上し、硬化
後に高ゲル分率となり、信頼性の高い材料を提供するこ
とができる。
リロイルモルフォリン、ビニルイミダゾール、ビニルカ
プロラクタム、ビニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエ
ート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアク
リレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロ
ペンテニルアクリレートから成る群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーも使用でき、二官能以上の上記（メ
タ）アクリレートと併用すると、硬化性が向上し、硬化
後に高ゲル分率となり、信頼性の高い材料を提供するこ
とができる。
【００１８】本発明で使用する光重合開始剤としては、
光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合性不飽
和化合物と効率的に反応するものであれば良い。分子が
開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケトンと水
素供与体の組合せのように複合して用いられるものがあ
る。
光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合性不飽
和化合物と効率的に反応するものであれば良い。分子が
開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケトンと水
素供与体の組合せのように複合して用いられるものがあ
る。
【００１９】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
イルエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１等が挙げられる。
イルエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１等が挙げられる。
【００２０】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。
ば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。
【００２１】アミン系化合物としては、例えば、トリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，
４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げ
られる。
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，
４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げ
られる。
【００２２】これらの光重合開始剤は、単独で用いても
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。
【００２３】また、その他の添加剤として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、可塑剤及びシランカップリング剤等を
各種特性を改良する目的で配合することもできる。
剤、酸化防止剤、可塑剤及びシランカップリング剤等を
各種特性を改良する目的で配合することもできる。
【００２４】本発明の光ファイバ被覆用紫外線樹脂組成
物は、（１）重合性不飽和ポリウレタンを１０〜８０重
量％、（２）エチレン性不飽和結合を有するモノマーを
１０〜８０重量％及び光重合開始剤０．１〜１０重量％
の範囲から配合されることが好ましい。
物は、（１）重合性不飽和ポリウレタンを１０〜８０重
量％、（２）エチレン性不飽和結合を有するモノマーを
１０〜８０重量％及び光重合開始剤０．１〜１０重量％
の範囲から配合されることが好ましい。
【００２５】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下の実施例中、「部」及び「％」は夫々『重量
部』及び『重量％』を表わす。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下の実施例中、「部」及び「％」は夫々『重量
部』及び『重量％』を表わす。
【００２６】まず、本発明の重合性不飽和ポリウレタン
の合成例を示す。
の合成例を示す。
【００２７】（合成例１）ポリブチレングリコールを幹
ポリマーとしプロピレンオキサイド（ＰＯ）をブロック
共重合して得たポリエーテルジオール（数平均分子量：
３，０００、ＰＯ含有量：１０％）２モルと２，４−ト
リレンジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌
機及び冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時
間反応させた。
ポリマーとしプロピレンオキサイド（ＰＯ）をブロック
共重合して得たポリエーテルジオール（数平均分子量：
３，０００、ＰＯ含有量：１０％）２モルと２，４−ト
リレンジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌
機及び冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時
間反応させた。
【００２８】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）を得た。得られた重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）の物性は以下の通りであった。 ガードナー希釈粘度：Ｖ−Ｗ（固形分７０％トルエン溶
液） 残存イソシアネート：０．０４％
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）を得た。得られた重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）の物性は以下の通りであった。 ガードナー希釈粘度：Ｖ−Ｗ（固形分７０％トルエン溶
液） 残存イソシアネート：０．０４％
【００２９】（合成例２）ブチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドのランダム共重合体（数平均分子量：
３，０００、ＰＯ含有量：１０％）２モルと、２，４−
トリレンジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹
拌機及び冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２
時間反応させた。
レンオキサイドのランダム共重合体（数平均分子量：
３，０００、ＰＯ含有量：１０％）２モルと、２，４−
トリレンジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹
拌機及び冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２
時間反応させた。
【００３０】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
２）を得た。得られた重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
２）の物性は以下の通りであった。 ガードナー希釈粘度：Ｖ−Ｗ（固形分７０％トルエン溶
液） 残存イソシアネート：０．０４％
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
２）を得た。得られた重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
２）の物性は以下の通りであった。 ガードナー希釈粘度：Ｖ−Ｗ（固形分７０％トルエン溶
液） 残存イソシアネート：０．０４％
【００３１】以下に本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。
【００３２】（実施例１）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）５０部、ノニルフェノキシポリ
プロピレングリコールモノアクリレート５０部及び２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド２部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度６５．
３ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得
た。
ポリウレタン（Ａ−１）５０部、ノニルフェノキシポリ
プロピレングリコールモノアクリレート５０部及び２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド２部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度６５．
３ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得
た。
【００３３】（比較例１）実施例１において、重合性不
飽和ポリウレタン（Ａ−１）に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン（Ａ−２）を使用した以外は、実施例１と同
様にして、粘度７１．２ポイズ（２５℃）の液状紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。
飽和ポリウレタン（Ａ−１）に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン（Ａ−２）を使用した以外は、実施例１と同
様にして、粘度７１．２ポイズ（２５℃）の液状紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。
【００３４】実施例１及び比較例１で得た各紫外線硬化
型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行い、その結果を
表１に示した。
型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行い、その結果を
表１に示した。
【００３５】（硬化性の評価−１）紫外線硬化型樹脂組
成物をガラス板上に、乾燥塗膜厚が、２００±２０μｍ
となるように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハラ
イドランプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化さ
せて硬化させた。その硬化膜の引張弾性率を測定した。
成物をガラス板上に、乾燥塗膜厚が、２００±２０μｍ
となるように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハラ
イドランプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化さ
せて硬化させた。その硬化膜の引張弾性率を測定した。
【００３６】なお、引張弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ７
１１３に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、２０mJ／cm2、１Ｊ／cm2照射時の引張弾性率の比を
とり、硬化速度として表１に示した。
１１３に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、２０mJ／cm2、１Ｊ／cm2照射時の引張弾性率の比を
とり、硬化速度として表１に示した。
【００３７】（硬化性の評価−２）紫外線硬化型樹脂組
成物をガラス板上に、乾燥塗膜厚が、２００±２０μｍ
となるように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハラ
イドランプを用いて、窒素雰囲気下で１Ｊ／cm2照射し
硬化膜を作成した。 溶剤として、メチルエチルケトン
を用いソックスレー抽出器で３時間以上抽出を行い、抽
出前後の重量比をゲル分率とした。
成物をガラス板上に、乾燥塗膜厚が、２００±２０μｍ
となるように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハラ
イドランプを用いて、窒素雰囲気下で１Ｊ／cm2照射し
硬化膜を作成した。 溶剤として、メチルエチルケトン
を用いソックスレー抽出器で３時間以上抽出を行い、抽
出前後の重量比をゲル分率とした。
【００３８】（耐熱性の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
をガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと成るよ
うに塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプを
用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm2で硬
化させた。 この硬化膜を１２０℃空気中で１週間保存
し、その後、引張弾性率を上記方法と同様に測定した。
この測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とし
た。
をガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと成るよ
うに塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプを
用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm2で硬
化させた。 この硬化膜を１２０℃空気中で１週間保存
し、その後、引張弾性率を上記方法と同様に測定した。
この測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とし
た。
【００３９】（耐ジェリー性の評価）紫外線硬化型樹脂
組成物をガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと
成るように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドラ
ンプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm
2で硬化させた。 この硬化膜を２３℃、５０％ＲＨで状
態に調節し、重量Ｍ１を測定する。次いで、ジェリーＳ
ＹＮＣＯＬＴ（ＳＹＮＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）に
８５℃で７日間浸漬した後、取り出し、表面のジェリー
を拭き取り、重量Ｍ２を測定する。重量変化＝Ｍ２／Ｍ
１×１００（％）を耐ジェリー性の指標とした。
組成物をガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと
成るように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドラ
ンプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm
2で硬化させた。 この硬化膜を２３℃、５０％ＲＨで状
態に調節し、重量Ｍ１を測定する。次いで、ジェリーＳ
ＹＮＣＯＬＴ（ＳＹＮＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）に
８５℃で７日間浸漬した後、取り出し、表面のジェリー
を拭き取り、重量Ｍ２を測定する。重量変化＝Ｍ２／Ｍ
１×１００（％）を耐ジェリー性の指標とした。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明の重合性不飽和ポリウレタンは、
ブチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム
共重合体を用いた重合性不飽和ポリウレタンの欠点を改
善し、硬化性が優れ、更に、耐熱性、耐ジェリー性にも
優れている。従って、本発明の重合性不飽和ポリウレタ
ンを用いた光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物
は、作業性、生産性に優れ、本発明の光ファイバ被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物を用いて被覆した光ファイバ
は、長期間の使用においても高い信頼性を得ることがで
きる。
ブチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム
共重合体を用いた重合性不飽和ポリウレタンの欠点を改
善し、硬化性が優れ、更に、耐熱性、耐ジェリー性にも
優れている。従って、本発明の重合性不飽和ポリウレタ
ンを用いた光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物
は、作業性、生産性に優れ、本発明の光ファイバ被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物を用いて被覆した光ファイバ
は、長期間の使用においても高い信頼性を得ることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１３ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１３ (56)参考文献 特開 昭63−275619（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185314（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−135211（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−34620（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−132724（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188445（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03F 7/038 C08F 2/50 C08F 299/06 C08G 18/66 C08G 18/67 G02B 6/44 301 G03F 7/027 513
Claims (4)
- 【請求項１】 （１）（ａ）ポリブチレングリコールを
幹ポリマーとし、プロピレンオキサイドをブロック共重
合して得られるポリエーテルポリオール、（ｂ）ポリイ
ソシアネート、 及び （ｃ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物、 を反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン、 （２）エチレン性不飽和結合を有するモノマー、 及び （３）光重合開始剤、 を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 （１）重合性不飽和ポリウレタンを１０
〜８０重量％、 （２）エチレン性不飽和結合を有するモノマーを１０〜
８０重量％、 及び （３）光重合開始剤を０．１〜１０重量％ を含有する請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の紫外線硬化型樹脂
組成物から成る光ファイバー被覆用紫外線硬化型樹脂組
成物。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の紫外線硬化型樹脂
組成物の硬化物で被覆されて成る光ファイバー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21603492A JP3208854B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21603492A JP3208854B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0659452A JPH0659452A (ja) | 1994-03-04 |
| JP3208854B2 true JP3208854B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=16682256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21603492A Expired - Fee Related JP3208854B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3208854B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102355545B1 (ko) * | 2017-11-03 | 2022-02-08 | 상하이 아이찬 로봇 (그룹) 컴퍼니 리미티드 | 재료투입 조리 가열 시스템 및 전폐식 요리 조리기 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4931997A (en) * | 1987-03-16 | 1990-06-05 | Hitachi Ltd. | Semiconductor memory having storage buffer to save control data during bulk erase |
| US6810187B2 (en) * | 2001-07-27 | 2004-10-26 | Corning Incorporated | Optical waveguide thermoplastic elastomer coating |
-
1992
- 1992-08-13 JP JP21603492A patent/JP3208854B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102355545B1 (ko) * | 2017-11-03 | 2022-02-08 | 상하이 아이찬 로봇 (그룹) 컴퍼니 리미티드 | 재료투입 조리 가열 시스템 및 전폐식 요리 조리기 |
| KR102408672B1 (ko) * | 2017-11-03 | 2022-06-14 | 상하이 아이찬 로봇 (그룹) 컴퍼니 리미티드 | 밀폐형 요리 캐비티, 밀폐형 요리 시스템 및 조리기 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0659452A (ja) | 1994-03-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |