JP3189551B2 - Polyester film for metal sheet lamination - Google Patents

Polyester film for metal sheet lamination

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JP3189551B2
JP3189551B2 JP530494A JP530494A JP3189551B2 JP 3189551 B2 JP3189551 B2 JP 3189551B2 JP 530494 A JP530494 A JP 530494A JP 530494 A JP530494 A JP 530494A JP 3189551 B2 JP3189551 B2 JP 3189551B2
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史朗 今井
将弘 木村
研二 綱島
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東レ株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリエステルフイルムに関するものである。 The present invention relates to relates to a polyester film for metal sheet lamination. 更に詳しくは接着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によって製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリエステルフイルムに関するものである。 More particularly adhesiveness, formability, impact resistance, excellent taste property, it relates to a polyester film for a suitable metal plate laminated on the metal can be produced by molding.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。 Conventionally, in order to prevent the can inner and outer surfaces of metal cans corrosion, epoxy, phenol - various thermosetting resins Le system such as applying a which is dissolved or dispersed in a solvent, the metal surface It is coated has been widely performed. しかしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。 However, the method of coating such a thermosetting resin requires a long time to dry the coating material, or reduced productivity, it is unfavorable problems such as environmental pollution due to a large amount of organic solvent.

【0003】これらの問題を解決する方法として、金属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステルフイルムをラミネートする方法がある。 [0003] As a method for solving these problems, a method of laminating the polyester film steel which is the material of the metal can, the aluminum plate or a metal plate subjected to plating such as various surface treatments to the metal plate. そして、フイルムのラミネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造する場合、ポリエステルフイルムには次のような特性が要求される。 And, when manufacturing metal cans laminated metal plate drawing and ironing processing to the film, the following characteristics are required for the polyester film.

【0004】(1)金属板との接着性に優れていること。 [0004] (1) that has excellent adhesion to the metal plate.

【0005】(2)成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を生じないこと。 [0005] (2) excellent moldability, it does not cause defects such as pinholes after molding.

【0006】(3)金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフイルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したりしないこと。 [0006] (3) by impact against the metallic can, or peeling a polyester film, cracks, pinholes will not or generated.

【0007】(4)缶の内容物の香り成分がポリエステルフイルムに吸着したり、ポリエステルフイルムの臭いによって内容物の風味がそこなわれないこと(以下味特性と記載する)。 [0007] (4) fragrance component of the can contents are (hereinafter referred to taste property) or adsorbed on the polyester film, that is not compromised flavor of the contents by the smell of the polyester film.

【0008】これらの要求を解決するために多くの提案がなされており、例えば特開昭64−22530号公報には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフイルム、特開平2−57339号公報には特定の結晶性を有する共重合ポリエステルフイルム等が開示されている。 [0008] A number of proposals for solving these requests have been made, for example, a specific density in JP 64-22530 discloses a polyester film having a plane orientation coefficient, in JP-A-2-57339 copolymerized polyester film or the like having a certain crystallinity is disclosed. しかしながら、これらの提案は上述のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特に成形後のピンホールなどの欠陥を生じないこと、耐衝撃性、味特性に対しては十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。 However, these proposals are not intended to be comprehensive satisfy divergent required characteristics as described above, in particular that does not cause defects such as pinholes after molding, impact resistance, sufficiently for taste property not be said to be in a satisfactory level.

【0009】 [0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解消することにあり、接着性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、味特性に優れ、特に耐衝撃性、味特性に優れ成形加工によって製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルおよびフイルムを提供することにある。 Lies in object of the present invention is to solve the above is to solve the problems of the prior art described above, adhesion, moldability, heat resistance, impact resistance, excellent taste properties, in particular impact resistance to provide a suitable metal plate laminating copolyester and film to metal cans produced by excellent molding taste characteristics.

【0010】 [0010]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的は、融点150〜230℃のエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(I)と融点120〜225℃ An object of the present invention described above SUMMARY OF THE INVENTION, the melting point 150 to 230 ° C. of mainly ethylene terephthalate was a polyester (I) mp 120-225 ° C.
のブチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(II)が重量比で50:50〜95:5で混合されてなるA層に、融点231〜260℃のエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(III) からなるB層を積層してなり、面配向係数が0.05以下であることを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフイルムによって達成することができる。 In mainly of butylene terephthalate polyester (II) weight ratio of 50: 50 to 95: the A layer formed by mixing 5, consists of polyester (III) mainly composed of ethylene terephthalate having a melting point of two hundred and thirty-one to two hundred sixty ° C. B formed by laminating layers, plane orientation coefficient can be achieved by a metal plate laminating polyester film, wherein 0.05 or less.

【0011】本発明では、しごき成形、しぼり成形などの多くの成形を可能とするために面配向係数が0.05 In the present invention, ironing, plane orientation coefficient in order to allow a large number of molding, such as squeeze molding 0.05
以下であることが必要となる。 It is necessary that is less than or equal to. 面配向係数が0.05を超えると、しごき成形などの厳しい成形性が悪化し、耐衝撃性、味特性まで大きく悪化してしまう。 When plane orientation coefficient exceeds 0.05, it deteriorated severe formability such as ironing, impact resistance, resulting in greatly deteriorated to taste property. 好ましくは0.03以下、さらに好ましくは実質的に面配向係数が0であるような未延伸フイルムが望ましい。 Preferably 0.03 or less, more preferably non-stretched film as substantially plane orientation coefficient is zero is desirable. ここで、面配向係数fnは、長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率(Nx、Ny、Nz)から得られる面配向係数fn= Here, the plane orientation coefficient fn in the longitudinal direction, the width direction, refractive index in the thickness direction (Nx, Ny, Nz) plane orientation coefficient obtained from fn =
(Nx+Ny)/2−Nzのことをいう。 It refers to the (Nx + Ny) / 2-Nz.

【0012】本発明におけるエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(I)とは、耐熱性、金属との接着性の点で融点が150〜230℃であることが必要である。 [0012] composed mainly of ethylene terephthalate of the present invention the polyester (I) is required to be heat resistant, melting point in terms of adhesion to the metal is 150 to 230 ° C.. 該ポリエステルは50モル%以上がエチレンテレフタレート単位であることが望ましく、好ましくは6 The polyester desirably more than 50 mol% is ethylene terephthalate units, preferably 6
0モル%以上である。 It is 0 mol% or more. 共重合されるジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。 The dicarboxylic acid component to be copolymerized, for example isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, oxalic include acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, such as p- oxybenzoate oxycarboxylic acid be able to. なかでもこれらのジカルボン酸成分のうち、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃性、味特性の点から好ましい。 Above all of these dicarboxylic acid components, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid in impact resistance, preferably from the taste characteristic points. 一方、共重合されるグリコール成分としては例えばプロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール等が挙げられる。 On the other hand, copolymerized are, for example propanediol as a glycol component, pentanediol, hexanediol, an aliphatic glycol such as neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexane dimethanol, bisphenol A, aromatic glycols such as bisphenol S, etc. and the like. なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は2種以上を併用してもよい。 Incidentally, these dicarboxylic acid components, the glycol component may be used in combination of two or more.

【0013】また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重合してもよい。 Further, as long as it does not inhibit the effect of the present invention, the copolyester to trimellitic acid, trimesic acid, may be copolymerized polyfunctional compound such as trimethylol propane.

【0014】本発明で好ましく使用されるポリエステル(I)としては、味特性の点でイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましい。 [0014] Polyester (I) which are preferably used in the present invention, preferably isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate in view of taste property.

【0015】本発明におけるブチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(II)とは、耐熱性、金属との接着性の点で融点が120〜225℃であることが必要である。 [0015] composed mainly of butylene terephthalate in the present invention the polyester (II) is required to be heat resistant, melting point in terms of adhesion to the metal is 120-225 ° C.. 該ポリエステルは50モル%以上がブチレンテレフタレート単位であることが望ましく、好ましくは6 The polyester desirably more than 50 mol% of butylene terephthalate units, preferably 6
0モル%以上である。 It is 0 mol% or more. 共重合されるジカルボン酸成分は上記ポリエステル(I)と同様であり、グリコール成分は、例えば、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール等が挙げられる。 Dicarboxylic acid component to be copolymerized is the same as the polyester (I), glycol component, for example, propanediol, pentanediol, hexanediol, aliphatic glycols, alicyclic such as cyclohexanedimethanol, such as neopentyl glycol glycol, bisphenol a, aromatic glycols such as bisphenol S, and the like. なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は2種以上を併用してもよい。 Incidentally, these dicarboxylic acid components, the glycol component may be used in combination of two or more.

【0016】本発明で好ましく使用されるポリエステル(II)としては、ポリブチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート、ドデカンジオン酸共重合ポリブチレンテレフタレート、セバシン酸共重合ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられるがこれらに限定されない。 [0016] As the polyester (II) which are preferably used in the present invention, polybutylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, dodecanedioic acid copolymer polybutylene terephthalate, although sebacic acid copolymer polybutylene terephthalate and the like but it is not limited to these.

【0017】本発明では、ポリエステル(I)、ポリエステル(II)によりA層が形成されるが、耐衝撃性、味特性のバランスの点でポリエステル(I)とポリエステル(II)の重量比が50:50〜95:5である。 In the present invention, the weight ratio of the polyester (I), the polyester is A layer by (II) is formed, impact resistance, polyester in terms of balance of taste property (I) and polyester (II) 50 : 50 to 95: 5. さらに好ましくは60:40〜90:10である。 More preferably 60: 40 to 90: 10.

【0018】一方、製缶工程で焼付け塗装する際の缶内面と保持具との接触において耐傷性、缶内容物の香料成分の非吸着性を考慮すると前記フィルムに加えて、融点が231〜260℃のエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(III) のB層を積層することが必要となる。 Meanwhile, scratch resistance in contact with the inner surface of the can and the holder at the time of baking in can-making process, in addition to the film and to take into account the non-adsorbing perfume ingredients can contents, melting point 231-260 ℃ be laminated layer B of the polyester consisting mainly of ethylene terephthalate (III) are required for. ここで、エチレンテレフタレートを主体としたポリエステルとは50モル%以上、好ましくは70モル% Here, the polyester mainly composed of ethylene terephthalate of 50 mol% or more, preferably 70 mol%
以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエステルをいう。 Above refers to a polyester is ethylene terephthalate unit.

【0019】本発明において製缶工程における種々の熱履歴を受けた後の耐衝撃性を良好にする上で、フイルム中のジエチレングリコール成分を0.01〜1重量%含有していることが好ましく、さらに好ましくは0.01 [0019] In order to improving the impact resistance after receiving various thermal history in can manufacturing step in the present invention, it is preferable that the diethylene glycol component in the film contains 0.01 to 1 wt%, more preferably 0.01
〜0.8重量%、特に好ましくは0.01〜0.6重量%である。 0.8% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.6 wt%. ジエチレングリコール成分を0.01未満とすることは重合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくなく、1重量%を超えると製缶工程での熱履歴によりポリエステルの劣化が生じフイルムの耐衝撃性を大きく悪化し好ましくない。 That the diethylene glycol component and less than 0.01 the polymerization step becomes complicated, not preferred in terms of cost, increasing the impact resistance of the film caused degradation of the polyester by heat history in the can manufacturing process exceeds 1 wt% worse undesirable. ジエチレングリコールはポリエステル製造の際に副生するが、1重量%以下にするには、 Diethylene glycol by-produced during the polyester production, but to a 1 wt% or less,
重合時間を短縮したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物などの量を限定する方法、液相重合と固相重合を組み合わせる方法、アルカリ金属成分を含有させる方法などが挙げられるが方法としては特に限定されない。 Or to shorten the polymerization time, antimony compounds used as a polymerization catalyst, a method to limit the amount of such germanium compound, a method of combining a liquid phase polymerization and the solid phase polymerization, a method of incorporating the alkali metal component and the like methods It is not particularly limited as.

【0020】さらに本発明のポリエステルフイルムは、 Furthermore polyester film of the present invention,
好ましくは極限粘度[η]が0.7以上、さらに好ましくは極限粘度[η]が0.75以上であると、耐衝撃性、味特性を大きく向上させることができるので好ましい。 Preferably the intrinsic viscosity [eta] is 0.7 or more, further preferably an intrinsic viscosity [eta] is 0.75 or more, impact resistance, it is possible to greatly improve the taste characteristics preferred.

【0021】また、味特性を良好にする上で、フイルム中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは50ppm Further, in order to improve the taste characteristics, preferably 50ppm the acetaldehyde content in the film
以下、さらに好ましくは30ppm以下、特に好ましくは20ppm以下が望ましい。 Or less, more preferably 30ppm or less, particularly preferably not more than 20 ppm. アセトアルデヒドの含有量が50ppmを超えると味特性に劣る。 The content of acetaldehyde is inferior to the taste characteristics of more than 50ppm. フイルム中のアセトアルデヒドの含有量を50pm以下とする方法は特に限定されるものではないが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において150℃ Is not particularly limited how to less 50pm the content of acetaldehyde in the film, for example, to remove the acetaldehyde produced by thermal decomposition during the production of polyester in the polycondensation reaction, etc., under reduced pressure a polyester or in an inert gas atmosphere, a method of heat treatment at a temperature lower than the melting point of the polyester, preferably under reduced pressure or in an inert gas atmosphere a polyester 0.99 ° C.
以上、融点以下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融製膜する方法、ポリエステルを溶融押出する際に押出温度を融点+35℃以内、好ましくは融点+30℃以内で、短時間で押出す方法等を挙げることができる。 Above, a method of solid phase polymerization at a temperature lower than the melting point, a method of using a vented extruder to melt film, the extrusion temperature of the melting point + 35 ° C. within the time of melt-extruding the polyester, preferably within melting point + 30 ° C., short time extruding method, and the like.

【0022】本発明のフイルムが飲料、食缶用途に使用される場合、ポリエステル(III) は、味特性の点でゲルマニウム元素を1〜500ppm含有することが好ましく、さらに好ましくは5〜300ppm、特に好ましくは10〜100ppmである。 [0022] If the film of the present invention is a beverage, is used in food cans applications, polyester (III) is preferably set to 1~500ppm containing germanium element in terms of taste property, more preferably 5~300Ppm, especially preferably is 10~100ppm. ゲルマニウム元素量が1 The amount of germanium element 1
ppm未満であると味特性向上の効果が十分でなく、また500ppmを超えると、ポリエステルに異物が発生し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。 Effect of taste property improvement is less than ppm is insufficient, and when it exceeds 500 ppm, or impact resistance is deteriorated foreign matter is generated in the polyester, deteriorated taste properties. 本発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウム元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向上させることができる。 The polyesters of the invention can improve the taste characteristics by incorporating the specific amount of germanium element in the polyester. ゲルマニウム元素をポリエステルに含有させる方法は従来公知の任意の方法を採用することができ特に限定されないが、通常ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてゲルマニウム化合物を添加することが好ましい。 While the method of incorporating the germanium element in the polyester is not particularly limited can be adopted any conventionally known methods, in any previous stage of the normal production of the polyester is completed, it is added germanium compound as a polymerization catalyst preferable. このような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物の粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭54−222 Such methods are, for example, a method directly added a powder of a germanium compound, or JP-B 54-222
34号公報に記載されているように、ポリエステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることができる。 As described in 34 JP include a method in which added to dissolve the germanium compound in the glycol component in the starting material of polyester. ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、 The germanium compound, for example germanium dioxide,
結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げることができる。 Crystal water-containing germanium hydroxide, or germanium tetramethoxide, germanium tetraethoxide, germanium tetrabutoxide, germanium alkoxide compounds such as germanium glycoxide, germanium phenolate, germanium phenoxide compounds such as germanium β- naphtholate, phosphoric acid germanium, phosphorus-containing germanium compounds such as phosphorous acid germanium, can be mentioned germanium acetate and the like. 中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。 Among them, germanium dioxide is preferred.

【0023】また、本発明のポリエステルは味特性の点からポリエステル中のオリゴマの含有量を0.8重量% Further, the content of oligomers of the polyester in the polyester from the viewpoint of the taste characteristics of the present invention 0.8 wt%
以下とすることが好ましく、さらには0.7重量%以下、特には0.6重量%以下とすることが好ましい。 Preferably to less, further 0.7% by weight or less, and particularly preferable to be 0.6 wt% or less. 共重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が0.8重量% The content of oligomer in the copolymerized polyester is 0.8% by weight
を超えると味特性に劣り好ましくない。 By weight, the unfavorable poor taste characteristics. ポリエステル中のオリゴマの含有量を0.8重量%以下とする方法は特に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様の方法等を採用することで達成できる。 Is not particularly limited how the content of oligomer in the polyester and 0.8 wt% or less, adopting the same method such as a method of reducing the acetaldehyde content of copolymerized polyester described above in can be achieved.

【0024】本発明のポリエステルの製造は、従来公知の任意の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。 The preparation of the polyesters of the present invention can employ any conventionally known method, and is not particularly limited. 例えばポリエチレンテレフタレートにイソフタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。 For example, polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid component, a description will be given of a case of adding germanium dioxide as the germanium compound. テレフタル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコールをエステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。 Terephthalic acid component, reacted transesterification or esterification the isophthalic acid component and ethylene glycol, then adding germanium dioxide and subsequently hot, to a constant diethylene glycol content in vacuo allowed polycondensation reaction, germanium element containing polymer obtained. 次いで得られた重合体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度[η]、カルボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。 Then the resulting polymer under reduced pressure or solid phase polymerization reaction allowed in an inert gas atmosphere at the temperature below the melting point, to reduce the content of Asetoaderuhido, given the intrinsic viscosity [eta], a method of obtaining a carboxyl end group and the like can be given.

【0025】本発明のポリエステルを製造する際には、 [0025] in the production of the polyester of the present invention,
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例えばリン化合物等挙げることができる。 Conventionally known reaction catalyst can be used coloring preventing agent, for example an alkali metal compound as a reaction catalyst, an alkaline earth metal compound, zinc compound, lead compound, manganese compound, cobalt compound, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds such as the anti-coloring agent may be, for example, phosphorus compounds or the like.

【0026】本発明において、ポリエステル(I)、ポリエステル(III) は、触媒、ジエチレングリコール量、 [0026] In the present invention, the polyester (I), polyester (III) a catalyst, diethylene glycol amount,
カルボキシル末端基量は異なっていてもよい。 Terminal carboxyl group content may be different. フイルムのエッジを回収する場合は、ポリエステルA層に回収することが味特性の点で好ましい。 When recovering the edges of the film may be recovered in the polyester A layer is preferred in view of taste property.

【0027】さらに積層フイルムとしては、A層の厚みとB層の厚みの比として20:1〜1:1(A:B)であることが味特性、耐衝撃性の点で好ましく、特に1 [0027] Still laminated film, as the ratio of the thicknesses of the B layer of the A layer 20: 1 to 1: 1: taste characteristics that is (A B), preferred in view of impact resistance, particularly 1
5:1〜4:1(A:B)であることが耐衝撃性の点で好ましい。 5: 1~4: 1 (A: B) is preferable in view of impact resistance is.

【0028】また、本発明のポリエステルフイルムの取扱い性、加工性を向上させるために、少なくともA層またはB層のいずれかに平均粒子径0.1〜10μmの無機粒子および/または有機粒子が0.01〜10重量% Further, handling of the polyester film of the present invention, in order to improve the processability, the average particle diameter 0.1~10μm of inorganic particles and / or organic particles in any one of at least layer A or layer B is 0 .01~10 weight%
含有されていることが好ましく、さらには平均粒子径0.1〜5μmの無機粒子および/または有機粒子が0.01〜3重量%含有されていることが好ましい。 It preferred to be contained, and it is more preferable that inorganic particles and / or organic particles having an average particle diameter of 0.1~5μm is 0.01 to 3 wt%. 1
0μmを超える平均粒子径を有する粒子を使用するとフィルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくない。 With particles having an average particle size greater than 0μm undesirable film defects easily occurs. 特に3 In particular, 3
0μm以上の粒子を含有させると好ましくないために、 For the inclusion of more particles 0μm undesirable,
製膜時のフィルターとしては30μm以上の異物を激減できるものを使用することが好ましい。 It is preferred to use as it can drastically reduce or foreign matter 30μm as a filter during the film. 無機粒子および/または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、 The inorganic particles and / or organic particles, such as wet and dry silica, colloidal silica, titanium oxide, calcium carbonate,
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、 Calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica,
カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。 Kaolin, inorganic particles and styrene clay, silicone, an organic particle such as a constituent component an acrylic acid and the like. なかでも湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。 Of these wet and dry colloidal silica, it may be mentioned inorganic particles and styrene such as alumina, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, organic particles as a constituent component divinylbenzene and the like. これらの無機粒子および/または有機粒子は2種以上を併用してもよい。 These inorganic particles and / or organic particles may be used in combination of two or more.

【0029】粒子はA層、B層のいずれに添加しても良いが、ハンドリング性のためにはB層に粒子を添加することが好ましい。 The particles A layer may be added to any of the B layer, but for the handling property, it is preferable to add particles to the B layer. 一方、A層にも回収などの点で特性を損ねない範囲で粒子を添加しても良い。 On the other hand, may be added particles in a range not impairing the characteristics in terms of such also recovered A layer. また、粒子を含有させない場合、ポリマを溶融押出してキャスティングドラムで固化する際、表面を粗化したドラムにB層がドラム面になるようにしてエアーでフィルムを押さえて急冷固化する方法を採用しても良い。 Also, the case of not containing particles, when solidifying the polymer melt-extruded at a casting drum, to employ a method of B layer surface roughened drum is rapidly cooled and solidified by pressing the film with air so as to become the drum surface and it may be.

【0030】本発明のポリエステルフイルムの厚さは特に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味特性を考慮すると、5〜50μmが好ましく、さらに好ましくは8〜45μm、特に好ましくは10〜40μm The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, moldability a metal can, the impact resistance, in consideration of taste property, preferably 5 to 50 [mu] m, more preferably 8~45Myuemu, particularly preferably 10~40μm
である。 It is.

【0031】さらに、本発明のポリエステルフイルムを製造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用することができる。 Furthermore, in producing the polyester film of the present invention, antioxidants necessary, plasticizers, antistatic agents, weathering agents, additives such as endcapping agents may also be suitably used. 特に、酸化防止剤の併用は製缶工程での熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。 In particular, the combination of the antioxidant preferably preventing deterioration of the polyester due to heat history in the can-making process.
その量としては、全フイルム重量に対し0.001〜1 As the amount of 0.001 with respect to the total film weight
重量%程度が好ましい。 About weight% is preferred.

【0032】また、コロナ放電処理などの表面処理を施すことにより接着性を向上させることはさらに特性を向上させる上で好ましい。 Further, to improve the adhesion by applying a surface treatment such as corona discharge treatment is preferably in terms of further improving the characteristics. その際、E値としては5〜4 At that time, as the E value 5-4
0、好ましくは10〜25である。 0, and preferably 10 to 25.

【0033】本発明のポリエステルフイルムは、従来公知の任意の方法を用いて製膜することができる。 The polyester film of the present invention can be a film using any conventionally known methods. 次に、 next,
本発明のフイルムの製造方法について述べるがこれに限定されるものではない。 Is not limited to this, but the process for producing the film of the present invention.

【0034】ポリエステル(I)としてイソフタル酸1 [0034] isophthalic acid 1 as polyester (I)
7.5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=0.84、ジエチレングリコール0.7重量%、融点215℃)とポリエステル(II)としてポリブチレンテレフタレート(融点221℃、[η]=1. 7.5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([eta] = 0.84, diethylene glycol 0.7 wt%, melting point 215 ° C.) and polyester (II) as a polybutylene terephthalate (melting point 221 ℃, [η] = 1.
0)、ポリエステル(III) としてイソフタル酸5モル% 0), 5 mol% isophthalic acid as the polyester (III)
共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=0.9 Polyethylene terephthalate copolymer ([η] = 0.9
0、ジエチレングリコール0.89重量%、融点240 0, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 240
℃)を二軸ベント式の別々の押出機(押出機の温度は融点+25℃(A層側はポリエステル(I)に対して融点+30℃)に設定)に供給し溶融し、しかる後にフィードブロックにて2層に積層して通常の口金から吐出後、 ° C.) biaxial vented separate extruders fed to (temperature of the extruder is the melting point + 25 ° C. (A layer side is the melting point + 30 ° C. the polyester (I)) set) melted feedblock thereafter laminated in two layers in a later discharged from a normal die,
エアーでフィルム全体または一部を押さえてB層がドラム面になるように粗面化した冷却ドラムにて冷却固化してキャストフィルムを得る。 Obtaining a cast film is cooled and solidified layer B by pressing all or part film air is in a cooling drum roughened so that the drum surface. かくして得られた2層積層フイルムを必要に応じて加熱エージングや表面活性処理をして巻き取る。 The thus obtained winding by a thermal aging and surface activity treatment as required a two-layer laminated film. また、フイルムに防塵処理を施すとフイルムの欠陥が生じ難くなるので好ましい。 Further preferred because defects in the film when subjected to a dust-proof treatment to the film hardly occurs.

【0035】また、前記したポリエステルキャストフイルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行ってもよい。 [0035] In addition, may be carried out how to biaxially stretched polyester cast film was the simultaneously or sequentially. また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅方向の延伸を2回以上おこなうことも可能である。 In the case of sequential biaxial stretching, it is also possible to carry out the stretching in the longitudinal direction or the width direction more than once. フイルムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフイルムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定することができるが、好ましくはそれぞれの方向に2.5〜 Orientation of the film stretch ratio in the longitudinal direction and the width direction of the film is of interest, the strength, can be arbitrarily set according to the elastic modulus or the like, 2.5 to preferably in each direction
5.0倍である。 Is 5.0 times. 長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。 Longitudinally, it may be increased either stretching ratio in the width direction, may be the same. また、延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の温度とすることができるが、通常は80〜150℃が好ましい。 The stretching temperature is polyester glass transition temperature or more, but may be any temperature as long as the scope of the following crystallization temperature, usually preferred is 80 to 150 ° C.. 更に二軸延伸の後にフイルムの熱処理を行うことができる。 Furthermore it is possible to perform the heat treatment of the film after biaxial stretching. この熱処理はオーブン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方法で行なうことができるが面配向係数が0.05以下になるように熱処理される。 The heat treatment in an oven, heated roll choice, can be carried out by any conventionally known method is heat treated to a surface orientation coefficient is 0.05 or less. 熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上の任意の温度とすることができるが、好ましくは150〜260℃である。 The heat treatment temperature may be any temperature above the crystallization temperature of the polyester, preferably 150 to 260 ° C.. また熱処理時間は任意とすることができるが、通常1〜60秒間行うのが好ましい。 Although it is possible to heat treatment time is arbitrary, it is preferable to carry out normal 1-60 seconds. 熱処理はフイルムをその長手方向および/または幅方向に弛緩させつつおこなってもよい。 Heat treatment may be performed while relaxing the film in its longitudinal direction and / or width direction.

【0036】本発明の金属板とは特に限定されないが、 [0036] The metal plate of the present invention is not particularly limited,
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板が好ましい。 Metal plate such as iron or aluminum as a material in terms of moldability are preferable. さらに、鉄を素材とする金属板の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸/リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けてもよい。 Furthermore, when the metal plate of iron material, an inorganic oxide coating layer to improve the adhesion and corrosion resistance on the surface, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphate treatment, electrolytic chromic acid treatment , chromate treatment, with or chromium chromate treatment may be provided with a chemical conversion coating layer represented. 特に金属クロム換算値でクロムとして6.5〜 Especially 6.5 as chromium as metal chromium conversion value
150mg/m 2のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを設けてもよい。 Hydrated chromium oxide is preferably from 150 mg / m 2, further malleable metal plating layer, such as nickel, tin, zinc, aluminum, gun metal, or the like may be provided brass. スズメッキの場合0.5〜15mg/m 2 、ニッケルまたはアルミニウムの場合1.8〜20g/m 2のメッキ量を有するものが好ましい。 For tin plating 0.5-15 / m 2, it is preferable to have a plating amount when nickel or aluminum 1.8~20g / m 2.

【0037】本発明の金属ラミネート用フイルムは、絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができる。 The metal laminate for films of the present invention can be suitably used for inner and outer surfaces coated two piece metallic can produced by draw forming or ironing. また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、 The lid portion of the two-piece can or barrel three-piece cans, lids, and good metal adhesion for the coating of the tip,
成形性を有するため好ましく使用することができる。 It can be preferably used because of its formability. 特に、外面被覆用には着色した本発明フイルムを使用することができる。 In particular, it is possible to use the outer surface coating using the present invention film colored. このため、ポリエステル層に着色剤を配合することができ、着色剤としては白色系、赤色系などが好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、無機または有機顔料などから選ばれた着色剤を5〜50重量%、好ましくは15〜40重量%添加することが望ましい。 Therefore, it is possible to formulate a coloring agent to the polyester layer, whitish as a colorant, red, etc. are preferably used, titanium oxide, zinc white, a coloring agent selected from inorganic or organic pigments 5 50 wt%, it is desirable that preferably added 15-40 wt%. 添加量が5重量%未満であると色調、白色性などの点で劣り好ましくない。 Color and the added amount is less than 5 wt% is not preferable inferior in terms of whiteness. 必要に応じて、ピンキング剤、ブルーイング剤などを併用してもよい。 If necessary, pinking agent, it may be used in combination, such as bluing agents.

【0038】 [0038]

【特性の評価法】なお特性は以下の方法により測定、評価した。 [Evaluation of characteristics] Incidentally characteristics measured by the following method and evaluated.

【0039】(1)ポリエステル中のジエチレングリコール成分の含有量 NMR(13C−NMRスペクトル)によって測定した。 [0039] (1) was measured by the content of diethylene glycol component in the polyester NMR (@ 13 C-NMR spectrum).

【0040】(2)ポリエステル中のゲルマニウム元素の含有量 蛍光X線測定によりポリエステル組成物中のゲルマニウム元素の含有量とピーク強度の検量線から定量した。 [0040] (2) it was quantified from calibration curves of the content and the peak intensity of the germanium element of the polyester composition by content fluorescent X-ray measurement of the germanium element in the polyester.

【0041】(3)ポリエステルの極限粘度([η]) ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25 [0041] (3) Intrinsic viscosity of polyester ([eta]) was dissolved polyester ortho-chlorophenol, 25
℃において測定した。 It was measured at ℃.

【0042】(4)融点 ポリエステルを結晶化させ、示差走査熱量計(パーキン・エルマー社製DSC−2型)により、10℃/min [0042] (4) melting polyester was crystallized by a differential scanning calorimeter (Perkin Elmer DSC-2 type), 10 ° C. / min
の昇温速度で測定した。 It was measured at a heating rate of.

【0043】(5)フイルム中のアセトアルデヒド含有量 フイルムの微粉末を2g採取しイオン交換水と共に耐圧容器に仕込み、120℃で60分間水抽出後、高感度ガスクロで定量した。 [0043] (5) was charged a fine powder of acetaldehyde content film in the film in a pressure vessel along with 2g collected deionized water, after 60 minutes water extraction at 120 ° C., and quantified with high sensitivity gas chromatography.

【0044】(6)ポリエステルフイルム中のオリゴマ含有量 ポリエステルフイルム100mgをオルソクロロフェノール1mlに溶解し、液体クロマトグラフ(Varia [0044] (6) was dissolved oligomer content polyester film 100mg in the polyester film in o-chlorophenol 1 ml, liquid chromatograph (Varia
n社製モデル8500)で環状三量体を測定し、オリゴマ量とした。 To measure the cyclic trimer in n manufactured model 8500), and the oligomer amount.

【0045】(7)接着性 180〜230℃に加熱された金属ロールとシリコンゴムロールの間に、本発明ポリエステルフイルムA面とS [0045] (7) between the metal roll and a silicone rubber roll heated to the adhesive 180 to 230 ° C., the present invention the polyester film A surface S
nメッキしたブリキ板とわ合わせ、圧力40kg/cm n-plated tin plate eternity alignment, pressure 40kg / cm
で加圧接着し、接着後空気中で冷却した。 In under pressure and to wear, and cooled with an adhesive after the air. 該ラミネート板の接着力を角度180゜での剥離テストにより求めて、接着力250g/cm以上のものを合格とした。 The adhesion of the laminate plate obtained by peeling tests angle 180 °, it was passed more than adhesion 250 g / cm.

【0046】(8)耐衝撃性 ポリエステルフイルムの接着面とSnメッキしたブリキ金属板とを180〜230℃の温度に加熱・加圧ラミネートし、しごき成形機(成形比(最大厚み/最小厚み) [0046] (8) heating and pressurizing the laminate and tin metal plate to a temperature of 180 to 230 ° C. adhered surface Sn plating impact resistance polyester film, ironing machine (molding ratio (maximum thickness / minimum thickness)
=2.8)で成形し、底成形等を行いDraw Iro Molded in = 2.8), Draw performed bottom molding Iro
ning缶を得た。 It was obtained ning cans.

【0047】(炭酸飲料での耐衝撃性)製缶後、220 [0047] (impact resistance at carbonated beverages) can-after, 220
℃、10分の熱処理を行い、炭酸水を充填し0℃、24 ° C., subjected to heat treatment for 10 minutes, filled 0 ℃ carbonated water, 24
時間炭酸バブリングした。 Was time bubbling carbonate. そして、缶底外面からポンチで各5箇所衝撃を与えた後内容物を除いて缶側内面をろうでマスキングし、カップ内に1%の食塩水を入れて、 Then, masking the can side inner surface with wax with the exception of the contents after giving the 5 points shock punch from the can bottom outer surface, put the 1% saline into the cup,
食塩水中の電極と金属缶に6Vの電圧をかけて電流値を読み取った。 Reading the current value by applying a voltage of 6V to saline electrode and the metallic casing. 5缶について平均値を測定し下記の通り評価した。 About 5 can measure the average value was evaluated as follows.

【0048】A級:0.2mA未満 B級:0.2mA以上0.4mA未満 C級:0.4mA以上0.6mA未満 D級:0.6mA以上 [0048] Class A: 0.2 mA less than B class: 0.2 mA or more 0.4mA less than Class C: 0.4mA or 0.6mA less than Class D: 0.6mA or

【0049】(レトルト飲料での耐衝撃性)製缶後、2 [0049] (impact resistance at retort beverage) can manufacturing later, 2
20℃10分の条件で空焼きを行い、空焼き後、20℃ Perform a blank baked under the conditions of 20 ℃ 10 minutes, after baking, 20 ℃
×30分のレトルト処理をし、市販のウーロン茶を充填し、20℃、24時間放置し、缶底外面からポンチで各5箇所衝撃を与えた後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカップ内に1%食塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に6Vの電圧をかけて電流値を読み取った。 × a 30 minute retort treatment, filled with a commercially available oolong tea, 20 ° C., allowed to stand for 24 hours, the masking after giving the 5 points shock punch from the can bottom outer surface, the can-side inner surface, except the contents in wax put 1% saline in the cup and, reading the current value by applying a voltage of 6V to saline electrode and the metallic casing. 5缶について平均値を測定し下記の通り評価した。 About 5 can measure the average value was evaluated as follows.

【0050】A級:0.2mA未満 B級:0.2mA以上0.4mA未満 C級:0.4mA以上0.6mA未満 D級:0.6mA以上 (9)味特性 ポリエステルフイルムのB層側のみ香料水溶液(d−リモネン20ppm水溶液)に接するようにして(接触面積:314cm 2 )7日間放置した後、フイルムを80 [0050] Class A: 0.2 mA less than B class: 0.2 mA or more 0.4mA less than Class C: 0.4mA or 0.6mA less than Class D: 0.6mA or more (9) B layer side of the taste property polyester film to the contact with the flavor solution (d-limonene 20ppm solution) only (contact area: 314 cm 2) was allowed to stand for 7 days, the film 80
℃で30分間窒素気流中で加熱し追い出される成分を、 The heated components expelled for 30 minutes nitrogen gas stream at ° C.,
ガスクロマトグラフィーによりフイルム1gあたりのd d per film 1g by gas chromatography
−リモネンの吸着量を定量しフイルムの味特性を評価した。 - the amount of adsorbed limonene evaluate the taste characteristics of the quantified film.

【0051】また、成形した金属缶に香料水溶液(d− [0051] In addition, the perfume aqueous solution molded metal cans (d-
リモネン20ppm水溶液)を入れ、密封後1ヶ月放置し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以下の基準で評価した。 Limonene 20ppm aqueous solution) were charged, and allowed to stand for one month after sealing, by a sensory test was then opened, the change of odor was evaluated by the following criteria.

【0052】A級:臭気に変化が見られない B級:臭気にほとんど変化が見られない C級:臭気に変化が見られる [0052] A class: odor to change is not observed Class B: little change is not observed Class C odor: change in odor is observed

【0053】 [0053]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明する。 EXAMPLES The present invention is described in detail below examples.

【0054】実施例1 ポリエステル(I)としてイソフタル酸17.5モル% [0054] Example 1 17.5 mol% isophthalic acid as the polyester (I)
共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=0.8 Polyethylene terephthalate copolymer ([η] = 0.8
4、ジエチレングリコール0.7重量%、融点215 4, diethylene glycol 0.7 wt%, the melting point 215
℃、150℃5時間真空乾燥)とポリブチレンテレフタレート(融点221℃、[η]=1.0、140℃5時間真空乾燥)を重量比で70:30になるようにチップブレンドし、ポリエステル(III) としてイソフタル酸5 ° C., 0.99 ° C. 5 hours in a vacuum drying) and polybutylene terephthalate (melting point 221 ℃, [η] = 1.0,140 ℃ for 5 hours in a vacuum drying) to chip blending so as to 70:30 by weight, the polyester ( III) as isophthalic acid 5
モル%共重合ポリエチレンテレフタレート([η]= Mole% copolymerized polyethylene terephthalate ([eta] =
0.90、ジエチレングリコール0.89重量%、融点240℃、平均粒子径3μmの酸化珪素粒子0.2重量%、175℃3時間真空乾燥)を単軸の別々の押出機(押出機の温度は融点+25℃(A層側はポリエステル(I)に対して融点+30℃)に設定)に供給し溶融し、しかる後にフィードブロックにて2層(ポリエステルA層/ポリエステルB層=9/1)に積層して通常の口金から吐出後、エアーでフイルム全体を押さえてB層がドラム面になるように粗面化した冷却ドラム(表面粗さ8s)にて冷却固化してキャストフイルムを得る。 0.90, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 240 ° C., silicon oxide particles 0.2 wt% of the average grain size 3 [mu] m, 175 ° C. 3 hours in a vacuum drying) the single-axis separate extruder (extruder temperatures mp + 25 ° C. (a layer side of the polyester (I) mp + 30 ° C. relative) melt was supplied to the setting), the two layers at the feed block and thereafter (polyester a layer / polyester B layer = 9/1) after ejection laminated to the normal of the base, to obtain a cast film is cooled and solidified by a cooling drum that B layer hold the entire film in air was roughened so that the drum surface (surface roughness 8s). さらに、E値=20となるようにA層を大気中25℃雰囲気でコロナ放電処理した。 Furthermore, corona discharge treatment at 25 ° C. ambient atmosphere a layer A so that E value = 20. かくして得られた2層積層フイルムのポリエステルフイルムの[η]は0.79となった。 Thus [eta] of the polyester film of the two-layered laminate film obtained became 0.79. 物性、及びA層を金属板にラミネートし製缶した結果を表1に示す。 Properties, and the results of the laminated canning the metal plate layer A shown in Table 1. 表からわかるように、本発明のフイルムは接着性だけでなく、耐衝撃性、味特性に優れていた。 As can be seen from the table, the film of the present invention is not only adhesion, impact resistance, had excellent taste property.

【0055】実施例2〜実施例6 各ポリエステルの種類、積層比、製膜条件などを変更し実施例1と同様にして製膜し、フイルムを得た。 [0055] Examples 2 to 6 kinds of the polyesters, lamination ratio, change and film forming conditions were a film in the same manner as in Example 1 to obtain a film. 結果を表1、表2に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2.

【0056】実施例2は、ポリエステル(I)とポリエステル(II)としてドデカンジオン酸13モル%共重合ポリブチレンテレフタレート(融点190℃、[η]= [0056] Example 2, polyester (I) and polyester (II) as dodecanedioic acid 13 mol% copolymerized polybutylene terephthalate (melting point 190 ℃, [η] =
0.90)の量を重量比で75:25とした以外は実施例1と同様にしてフイルムを得た。 Except for using 75:25 in a weight ratio amount of 0.90) was obtained film in the same manner as in Example 1.

【0057】実施例3では、ポリエステル(I)とポリエステル(II)としてイソフタル酸35モル%共重合ポリブチレンテレフタレート(融点140℃、[η]= [0057] In Example 3, the polyester (I) and polyester (II) as isophthalic acid 35 mol% copolymerized polybutylene terephthalate (melting point 140 ℃, [η] =
0.90)の量を重量比で80:20に変更し実施例1 To change the amount of 0.90) to 80:20 in a weight ratio of Example 1
と同様にしてフイルムを得た。 To obtain a film in the same manner as. いずれも表1に示すとおり良好な特性が得られた。 Both were satisfactory characteristics were obtained as shown in Table 1.

【0058】実施例4では、積層比を1:2(A:B) [0058] In Example 4, the lamination ratio 1: 2 (A: B)
とした以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。 Except for using to give a film in the same manner as in Example 1. B
層の積層比が大きいため耐衝撃性がやや低下した。 Impact resistance for lamination ratio is greater layer is slightly reduced.

【0059】実施例5は、ポリエステル(I)としてイソフタル酸20モル%共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=0.70、ジエチレングリコール0.7重量%、融点207℃、120℃8時間乾燥)、ポリエステル(III) としてイソフタル酸3モル%共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=0.70、ジエチレングリコール0.89重量%、融点247℃、平均粒子径3 [0059] Example 5 is a polyester (I) as isophthalic acid 20 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.70, diethylene glycol 0.7 wt%, melting point 207 ° C., 120 ° C. 8 hours drying), polyester (III) as isophthalic acid 3 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.70, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 247 ° C., an average particle diameter of 3
μmの酸化珪素粒子0.2重量%、175℃3時間真空乾燥)を使用した以外は実施例1と同様にしてフイルムを得た。 Silicon oxide particles 0.2 wt% of [mu] m, is to obtain a film in the same manner as in Example 1 except for using a vacuum drying) 175 ° C. 3 hours. 得られたフイルムは、[η]=0.69となり耐衝撃性、味特性がやや低下した。 The resulting film is, [eta] = 0.69 next impact resistance, taste property was slightly lowered.

【0060】実施例6は、実施例1においてキャスト以降を次のように変更してフイルムを得た。 [0060] Example 6, to obtain a film by changing the later cast as follows in Example 1. つまり、キャストを25℃の鏡面ドラムにA層をドラム面になるように静電印可キャストし、この未延伸フイルムを95℃で長手方向に3.3倍、次いで105℃で幅方向に3.3 That is, the cast electrostatically applied casting so that the drum surface layer A mirror drum 25 ° C., 3.3 times in the longitudinal direction of the unstretched film at 95 ° C., and then in the width direction at 105 ° C. 3. 3
倍に延伸した。 It was stretched to twice. 更にこの二軸延伸フイルムを定長下22 Under further constant length of this biaxially oriented film 22
5℃、7秒で熱処理し、厚さ30μmのポリエステルフイルムを得た。 5 ° C., treated at 7 seconds to obtain a polyester film having a thickness of 30 [mu] m. 得られたフィルムは面配向係数が0.0 The resulting film plane orientation coefficient is 0.0
3であった。 It was 3. 炭酸飲料の耐衝撃性はやや低下したが、良好な味特性を有していた。 Impact resistance of carbonated beverages was slightly decreased, but had good taste properties.

【0061】比較例1 A層としてイソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲルマニウム元素量50ppm、 [0061] Comparative Example 1 A 17.5 mole% isophthalic acid copolymer as the layer polymer of polyethylene terephthalate (germanium element content 50 ppm,
[η]=0.65、ジエチレングリコール1.50重量%、融点210℃、アセトアルデヒド量37ppm、カルボキシル末端基41当量/トン)、B層としてイソフタル酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲルマニウム元素量42ppm、[η]=0.64、ジエチレングリコール1.20重量%、融点239℃、アセトアルデヒド量38ppm、カルボキシル末端基39当量/トン、平均粒子径6μmの酸化珪素粒子0.1重量%)を、押出温度を285℃として、実施例1と同様の方法にして共重合ポリエステルフイルムを得た。 [Eta] = 0.65, diethylene glycol 1.50% by weight, melting point 210 ° C., acetaldehyde amount 37 ppm, carboxyl end groups 41 eq / ton), B layer as isophthalic acid 5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element content 42 ppm, [eta] = 0.64, diethylene glycol 1.20% by weight, melting point 239 ° C., acetaldehyde amount 38 ppm, carboxyl end groups 39 eq / ton, the average silicon oxide particles 0.1 wt% of the particle size 6 [mu] m), the extrusion temperature as 285 ° C., to obtain a copolymer polyester film in the same manner as in example 1. 表3に結果を示す。 The results are shown in Table 3.

【0062】このポリエステルフイルムは、ポリブチレンテレフタレートをブレンドしておらず、極限粘度も低いために、特性が悪化した。 [0062] The polyester film is not blended with polybutylene terephthalate, for lower intrinsic viscosity, properties deteriorated.

【0063】比較例2 実施例6において延伸条件を95℃で長手方向に3.7 [0063] 3.7 in the longitudinal direction at 95 ° C. The stretching conditions in Comparative Example 2 Example 6
倍、次いで105℃で幅方向に3.6倍に延伸した。 Fold, then stretched 3.6 times in the width direction at 105 ° C.. 更にこの二軸延伸フイルムを定長下190℃、7秒で熱処理し、厚さ30μmのポリエステルフイルムを得た。 Furthermore this biaxially oriented film fixed length under 190 ° C. and treated at 7 seconds to obtain a polyester film having a thickness of 30 [mu] m. 得られたフイルムは面配向係数が0.10であった。 The resulting film is plane orientation coefficient was 0.10.

【0064】かくして得られたフイルムの特性を表3に示す。 [0064] Thus the characteristics of the obtained film are shown in Table 3. 表からわかるように、面配向係数が大きく、成形性が悪化したため耐衝撃性、味特性が大きく低下してしまった。 As can be seen from the table, a large plane orientation coefficient, the impact resistance because the formability is deteriorated, taste characteristics had decreased significantly.

【0065】 [0065]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【0066】 [0066]

【発明の効果】発明の金属板ラミネート用ポリエステルフイルムは接着性、耐衝撃性、味特性に優れており、特に空焼き、レトルトなどの熱処理後も優れた耐衝撃性を有しており、成形加工によって製造される金属缶に好適に使用することができる。 Metal plates laminating polyester film of invention exhibits adhesiveness, impact resistance, has excellent taste property has particular bakeout, the impact resistance is also excellent after heat treatment such as retorting, molding can be suitably used in the metal can be produced by machining.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) B32B 1/00 - 35/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (58) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】 融点150〜230℃のエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(I)と融点120 1. A mainly of ethylene terephthalate having a melting point of 150 to 230 ° C. was a polyester (I) mp 120
    〜225℃のブチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(II)が重量比で50:50〜95:5で混合されてなるA層に、融点231〜260℃のエチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(III) からなるB層を積層してなり、面配向係数が0.05以下であることを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。 To 225 ° C. butylene terephthalate as a main component the polyester (II) in a weight ratio of 50: 50 to 95: are mixed in the A layer made of a 5, a polyester composed mainly of ethylene terephthalate having a melting point of 231~260 ℃ (III) formed by laminating a layer B made of a metal plate laminating polyester film, wherein the plane orientation coefficient is 0.05 or less.
  2. 【請求項2】 極限粘度[η]が0.7以上であることを特徴とする請求項1に記載の金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。 Wherein the intrinsic viscosity [eta] is a metal plate laminating polyester film of claim 1, characterized in that at least 0.7.
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