JP3293297B2 - Polyester film for metal plate lamination - Google Patents

Polyester film for metal plate lamination

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JP3293297B2
JP3293297B2 JP87494A JP87494A JP3293297B2 JP 3293297 B2 JP3293297 B2 JP 3293297B2 JP 87494 A JP87494 A JP 87494A JP 87494 A JP87494 A JP 87494A JP 3293297 B2 JP3293297 B2 JP 3293297B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。更に詳しくは接
着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によ
って製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for laminating a metal plate. More specifically, the present invention relates to a polyester film for laminating a metal plate which is excellent in adhesiveness, moldability, impact resistance and taste characteristics and is suitable for a metal can produced by molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, the inner and outer surfaces of a metal can are coated with various thermosetting resins, such as epoxy and phenol, dissolved or dispersed in a solvent to prevent corrosion. Has been widely practiced. However, such a method of coating the thermosetting resin requires a long time for drying the paint, and has unfavorable problems such as a decrease in productivity and environmental pollution due to a large amount of an organic solvent.

【0003】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。
[0003] As a method of solving these problems, a polyester film is laminated on a steel plate, an aluminum plate, or a metal plate which has been subjected to various surface treatments such as plating, which is a material for a metal can. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a plate, the polyester film is required to have the following characteristics.

【0004】(1)金属板との接着性に優れているこ
と。
(1) The adhesiveness to a metal plate is excellent.

【0005】(2)成形性に優れていること。(2) It is excellent in moldability.

【0006】(3)金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。
(3) The polyester film does not peel off, crack or pinhole due to impact on the metal can.

【0007】(4)缶の内容物の香り成分がポリエステ
ルフィルムに吸着したり、ポリエステルフィルムの臭い
によって内容物の風味がそこなわれないこと(以下味特
性と記載する)。
(4) The scent component of the contents of the can is not adsorbed on the polyester film or the odor of the polyester film does not impair the flavor of the contents (hereinafter referred to as taste characteristics).

【0008】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭64−22530号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平2−57339号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に製缶工程での熱履歴後の耐衝撃性、味特性に対しては
十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。
Many proposals have been made to solve these requirements. For example, JP-A-64-22530 discloses a polyester film having a specific density and plane orientation coefficient, and JP-A-2-57339 discloses a polyester film having a specific density. Discloses a copolymerized polyester film having specific crystallinity. However, these proposals do not comprehensively satisfy the above-mentioned various required properties, and in particular, have a sufficiently satisfactory level of impact resistance and taste characteristics after heat history in the can making process. I couldn't say that.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、接着性、成
形性、耐熱性、耐衝撃性、味特性に優れ、特に製缶後の
耐衝撃性、味特性に優れ成形加工によって製造される金
属缶に好適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in adhesiveness, moldability, heat resistance, impact resistance and taste characteristics, especially after can-making. there impact resistance, to provide a suitable metal plate laminating copolymer polyester Ruff <br/> Irumu the metal can be produced by excellent molding taste characteristics.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点が120〜230℃のポリエステルを主たる構
成成分とするA層と、融点が231〜260℃のポリエ
ステルを主たる構成成分とするB層を積層し、ジエチレ
ングリコール成分を0.01〜1重量%含有し、酸化防
止剤を0.001〜1重量%含有することを特徴とする
金属板ラミネート用ポリエステルフィルムによって達成
することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a polyester having a melting point of from 120 to 230.degree.
A layer as a component and a polyether having a melting point of 231 to 260 ° C.
A polyester film for laminating a metal plate, comprising laminating a layer B mainly comprising stell, containing 0.01 to 1% by weight of a diethylene glycol component and 0.001 to 1% by weight of an antioxidant. Can be achieved by:

【0011】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分からなるポリマであり、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、p−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。な
かでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃
性、味特性の点から好ましい。一方、グリコール成分と
しては例えばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール
等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうち
エチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好まし
い。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分
は2種以上を併用してもよい。
The polyester in the present invention is a polymer comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenoxy acid. Aromatic dicarboxylic acids such as ethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and phthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid and fumaric acid; cyclohexyne dicarboxylic acid Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as acids, and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid. Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are preferable from the viewpoint of impact resistance and taste characteristics. On the other hand, as the glycol component, for example, ethylene glycol, propanediol,
Examples thereof include aliphatic glycols such as butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; and aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S. Among them, ethylene glycol is preferred among these glycol components from the viewpoint of impact resistance and taste characteristics. In addition, two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0012】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。
As long as the effects of the present invention are not impaired, a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid or trimethylolpropane may be copolymerized with the copolymerized polyester.

【0013】本発明で使用されるポリエステルとして
は、融点として120〜260℃であることが耐熱性、
金属板との十分な接着性の点で必要である。好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレンイソフタレートおよびそれらの共
重合ポリエステルなどが挙げられるが、さらに、これら
のポリエステルに上記酸成分またはグリコール成分を共
重合する場合、ポリエステルを構成する全酸成分および
/または全グリコール成分に対して1〜40mol%共
重合することが金属板との接着性の点から好ましく、さ
らには5〜30mol%、特には8〜20mol%が好
ましい。共重合量が1mol%未満であると金属板との
接着性に劣り、金属缶の製造工程においてフィルムの結
晶化が促進されるなどして、フィルムが剥離したり、耐
衝撃性に劣る。一方、40mol%を超えると融点が低
くなるために耐衝撃性に劣る。好ましい共重合成分とし
ては、イソフタル酸、ブタンジオールなどが挙げられる
が、特にイソフタル酸が好ましい。
The polyester used in the present invention has a heat resistance of 120 to 260 ° C. as a melting point,
It is necessary in terms of sufficient adhesion to a metal plate. Preferably, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolymerized polyesters thereof, and the like.In addition, when these acid components or glycol components are copolymerized with these polyesters, all the acid components constituting the polyester are used. From the viewpoint of adhesiveness to the metal plate, it is preferable that the copolymerization with the metal plate is 1 to 40 mol% with respect to all glycol components, and more preferably 5 to 30 mol%, particularly preferably 8 to 20 mol%. If the copolymerization amount is less than 1 mol%, the adhesion to the metal plate is poor, and the film is peeled off or the impact resistance is poor, for example, the crystallization of the film is promoted in the production process of the metal can. On the other hand, if it exceeds 40 mol%, the melting point is low, and the impact resistance is poor. Preferred copolymerization components include isophthalic acid, butanediol, etc., with isophthalic acid being particularly preferred.

【0014】本発明において製缶工程で受ける乾燥、印
刷焼付けなどの熱履歴による耐衝撃性の低下を防止する
上で、ジエチレングリコール成分を0.01〜1重量%
含有していることが必要であり、好ましくは0.01〜
0.8重量%、さらに好ましくは0.01〜0.6重量
%、特に好ましくは0.01〜0.5重量%である。ジ
エチレングリコール成分を0.01重量%未満とするこ
とは重合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくな
く、1重量%を超えると製缶工程での熱履歴によりポリ
エステルの劣化が生じフィルムの耐衝撃性を大きく悪化
し好ましくない。ジエチレングリコールはポリエステル
製造の際に副生するが、1重量%以下にするには、重合
時間を短縮したり、重合触媒として使用されるアンチモ
ン化合物、ゲルマニウム化合物などの量を限定する方
法、液相重合と固相重合を組み合わせる方法が挙げられ
るが方法としては特に限定されない。
In the present invention, the diethylene glycol component is contained in an amount of 0.01 to 1% by weight in order to prevent a reduction in impact resistance due to heat history such as drying and printing baking in the can making process.
It is necessary to contain, preferably 0.01 to
0.8% by weight, more preferably 0.01 to 0.6% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.5% by weight. If the content of diethylene glycol is less than 0.01 % by weight, the polymerization process becomes complicated and the cost is unfavorable. If it exceeds 1% by weight, the polyester deteriorates due to heat history in the can-making process, and the film has an impact resistance. Is greatly deteriorated, which is not preferable. Diethylene glycol is by-produced during the production of polyester. To reduce the amount to 1% by weight or less, a method of shortening the polymerization time or limiting the amount of an antimony compound, a germanium compound, etc. used as a polymerization catalyst, a liquid phase polymerization, And a method of combining solid phase polymerization and the method, but the method is not particularly limited.

【0015】さらに、本発明において200℃以上の熱
履歴を受けた後の耐衝撃性、及び120℃程度の加圧蒸
気による処理(レトルト処理)を受けた後の耐衝撃性を
良好にするには酸化防止剤を0.001〜1重量%含有
していることが必要である。酸化防止剤の量が0.00
1重量%未満であると耐衝撃性の向上効果がなく、1重
量%を超えると味特性の低下を招くため好ましくない。
Further, in the present invention, the impact resistance after receiving a thermal history of 200 ° C. or more and the impact resistance after receiving a treatment with pressurized steam at about 120 ° C. (retort treatment) are improved. Must contain 0.001 to 1% by weight of an antioxidant. 0.00 amount of antioxidant
If it is less than 1% by weight, there is no effect of improving impact resistance, and if it is more than 1% by weight, taste characteristics are lowered, which is not preferable.

【0016】酸化防止剤の種類としては特に限定され
ず、例えばヒンダードフェノール類、ヒドラジン類、フ
ォスファイト類などに分類される公知の酸化防止剤を好
適に使用することができる。なかでもペンタエリスリチ
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネー
ト−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)フォスファイトなどが好適に使用でき
る。
The type of the antioxidant is not particularly limited, and known antioxidants classified into, for example, hindered phenols, hydrazines, and phosphites can be suitably used. Among them, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-)
Hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like can be suitably used.

【0017】融点が120〜230℃のポリエステルを
主たる構成成分とするA層と、融点が231〜260℃
のポリエステルを主たる構成成分とするB層を積層して
なる積層フィルムは、A層と金属板との接着性を良好に
するだけでなく、B層により製缶後に缶を空焼きする際
の保持具が缶内面に接する時に傷をつけないため好まし
い。
An A layer mainly composed of polyester having a melting point of 120 to 230 ° C .;
The laminated film obtained by laminating the layer B containing the polyester as a main component not only improves the adhesion between the layer A and the metal plate, but also retains the baking of the can after baking by the layer B. This is preferable because the tool does not damage the inner surface of the can.

【0018】味特性の点では、B層には実質的に酸化防
止剤を含有せず、A層にのみ酸化防止剤を含有すること
が好ましい。
From the viewpoint of taste characteristics, it is preferable that the layer B contains substantially no antioxidant, and only the layer A contains an antioxidant.

【0019】本発明において、融点100〜230℃で
あるポリエステルを主たる構成成分とするA層に融点が
231℃〜260℃であるポリエステルを主たる構成成
分とするB層を積層してなるフィルムでは、各層におけ
る組成、触媒、ジエチレングリコール量、カルボキシル
末端基量は異なっていてもよい。フィルムのエッジを回
収する場合は、A層に回収することが味特性の点で好ま
しい。
In the present invention, a film comprising a layer A mainly composed of polyester having a melting point of 100 to 230 ° C. and a layer B mainly composed of polyester having a melting point of 231 ° C. to 260 ° C. The composition, catalyst, amount of diethylene glycol, and amount of carboxyl terminal group in each layer may be different. When the edge of the film is collected, it is preferable that the film be collected in the layer A from the viewpoint of taste characteristics.

【0020】さらに積層フィルムとしては、A層の厚み
とB層の厚みの比として20:1〜1:1(A:B)で
あることが味特性、耐衝撃性の点で好ましく、特に1
5:1〜4:1(A:B)であることが耐衝撃性の点で
好ましい。
Further, the laminated film preferably has a ratio of the thickness of the layer A to the thickness of the layer B of 20: 1 to 1: 1 (A: B) in view of taste characteristics and impact resistance.
A ratio of 5: 1 to 4: 1 (A: B) is preferable from the viewpoint of impact resistance.

【0021】なお、好ましくは極限粘度[η]が0.7
以上、さらに好ましくは極限粘度[η]が0.75以上
であると、耐衝撃性、味特性をさらに向上させることが
できるので好ましい。
Preferably, the intrinsic viscosity [η] is 0.7.
As described above, it is more preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.75 or more, because impact resistance and taste characteristics can be further improved.

【0022】また、味特性を良好にする上で、ポリエス
テル中のアセトアルデヒドの含有量を50ppm以下、
好ましくは40ppm以下、さらに好ましくは30pp
m以下、特に好ましくは20ppm以下である。アセト
アルデヒドの含有量が50ppmを超えると味特性に劣
る。フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を50pm
以下とする方法は特に限定されるものではないが、例え
ばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解によ
って生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエス
テルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、ポ
リエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好まし
くはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下
において150℃以上、融点以下の温度で固相重合する
方法、ベント式押出機を使用して溶融製膜する方法、ポ
リエステルを溶融押出する際に押出温度を融点+40℃
以内、好ましくは融点+30℃以内で、短時間で押出す
方法等を挙げることができる。
Further, in order to improve taste characteristics, the content of acetaldehyde in the polyester should be 50 ppm or less,
Preferably not more than 40 ppm, more preferably 30 pp
m, particularly preferably 20 ppm or less. When the content of acetaldehyde exceeds 50 ppm, the taste characteristics are inferior. The content of acetaldehyde in the film is 50 pm
Although the method to be described below is not particularly limited, for example, in order to remove acetaldehyde generated by thermal decomposition at the time of producing a polyester by a polycondensation reaction or the like, the polyester under reduced pressure or under an inert gas atmosphere, A method of performing heat treatment at a temperature of not more than the melting point, preferably a method of solid-phase polymerization of polyester at a temperature of not less than 150 ° C. under a reduced pressure or an inert gas atmosphere at a temperature of not more than the melting point, and a method of forming a melt film using a vented extruder When the polyester is melt extruded, the extrusion temperature is set to the melting point + 40 ° C.
Within, preferably within a melting point + 30 ° C., in a short time.

【0023】本発明のポリエステルは、味特性の点でゲ
ルマニウム元素を1〜500ppm含有することが好ま
しく、さらに好ましくは5〜300ppm、特に好まし
くは10〜100ppmである。ゲルマニウム元素量が
1ppm未満であると味特性向上の効果が十分でなく、
また500ppmを超えると、ポリエステルに異物が発
生し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。
本発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウ
ム元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向
上させることができる。ゲルマニウム元素をポリエステ
ルに含有させる方法は特に限定されないが、通常ポリエ
ステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重
合触媒としてゲルマニウム化合物を添加することが好ま
しい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化
合物の粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭
54−22234号公報に記載されているように、ポリ
エステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニ
ウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることが
できる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲ
ルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいは
ゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウルテトラブトキシド、ゲルマニウ
ムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド
化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−
ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リ
ン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有
ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げること
ができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。
The polyester of the present invention preferably contains germanium element in an amount of 1 to 500 ppm, more preferably 5 to 300 ppm, particularly preferably 10 to 100 ppm from the viewpoint of taste characteristics. When the amount of germanium element is less than 1 ppm, the effect of improving taste characteristics is not sufficient,
If it exceeds 500 ppm, foreign matter is generated in the polyester, so that impact resistance is deteriorated and taste characteristics are deteriorated.
The polyester of the present invention can improve taste characteristics by including the above-mentioned specific amount of the germanium element in the polyester. The method for incorporating the germanium element into the polyester is not particularly limited, but it is usually preferable to add a germanium compound as a polymerization catalyst at any stage before the production of the polyester is completed. As such a method, for example, a method of directly adding a powder of a germanium compound, or as described in Japanese Patent Publication No. 54-22234, dissolves a germanium compound in a glycol component which is a starting material of a polyester. And the like. Examples of the germanium compound include germanium dioxide, germanium hydroxide containing crystal water, or germanium alkoxide compounds such as germanium tetramethoxide, germanium tetraethoxide, germanium tetrabutoxide, and germanium ethylene glycolide, germanium phenolate, and germanium β-.
Examples thereof include germanium phenoxide compounds such as naphtholate, phosphorus-containing germanium compounds such as germanium phosphate and germanium phosphite, and germanium acetate. Among them, germanium dioxide is preferable.

【0024】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
カルボキシル末端基が45当量/トン以下とすると、フ
ィルムの耐衝撃性、味特性の点で好ましい。特にカルボ
キシル末端基を40当量/トン以下とするとフィルムの
回収性、耐衝撃性の点で好ましい。
Further, it is preferable that the carboxyl terminal group of the polyester film of the present invention is 45 equivalents / ton or less in view of impact resistance and taste characteristics of the film. In particular, it is preferable to set the carboxyl terminal group to 40 equivalents / ton or less in terms of film recoverability and impact resistance.

【0025】また、本発明のポリエステルは味特性の点
からポリエステル中のオリゴマの含有量を0.8重量%
以下とすることが好ましく、さらには0.7重量%以
下、特には0.6重量%以下とすることが好ましい。共
重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が0.8重量%
を超えると味特性に劣り好ましくない。ポリエステル中
のオリゴマの含有量を0.8重量%以下とする方法は特
に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステ
ル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様
の方法等を採用することで達成できる。
The polyester of the present invention has an oligomer content of 0.8% by weight in view of taste characteristics.
It is preferably at most 0.7% by weight, more preferably at most 0.6% by weight. 0.8% by weight of oligomer in copolymerized polyester
If it exceeds, taste characteristics are inferior and it is not preferable. The method for reducing the content of the oligomer in the polyester to 0.8% by weight or less is not particularly limited, but a method similar to the above-described method for reducing the acetaldehyde content in the copolymerized polyester may be employed. Can be achieved.

【0026】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができ、特に限定されるも
のではない。例えばポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二
酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコールをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定の
ジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せし
め、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られ
た重合体をその融点以下の温度において減圧下または不
活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデル
ヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度[η]、カル
ボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。
For the production of the polyester of the present invention, any conventionally known method can be employed and is not particularly limited. For example, a case will be described in which an isophthalic acid component is copolymerized with polyethylene terephthalate and germanium dioxide is added as a germanium compound. The terephthalic acid component, isophthalic acid component and ethylene glycol are subjected to transesterification or esterification reaction, and then germanium dioxide is added.Then, the polycondensation reaction is continued under high temperature and reduced pressure until a constant diethylene glycol content is reached. Get. Then, the obtained polymer is subjected to a solid-phase polymerization reaction under reduced pressure or an inert gas atmosphere at a temperature not higher than its melting point to reduce the content of acetoadheride to obtain a predetermined intrinsic viscosity [η] and a carboxyl end group. And the like.

【0027】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。
In producing the polyester of the present invention,
Conventionally known reaction catalysts and coloring inhibitors can be used. Examples of the reaction catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, and titanium. Examples of the coloring inhibitor such as a compound include a phosphorus compound.

【0028】また、本発明の共重合ポリエステルはフィ
ルムの取扱い性および金属缶の成形加工性をを向上させ
るために、平均粒子径0.01〜8μmの無機粒子およ
び/または有機粒子が0.001〜10重量%含有され
ていることが好ましく、さらには平均粒子径0.1〜5
μmの無機粒子および/または有機粒子が0.005〜
3重量%含有されていることが好ましい。無機粒子およ
び/または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シ
リカ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイ
カ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等
を挙げることができる。なかでも湿式および乾式コロイ
ド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、
ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げ
ることができる。これらの無機粒子および/または有機
粒子は2種以上を併用してもよい。
The copolyester of the present invention contains 0.001 to 8 μm of inorganic and / or organic particles having an average particle diameter of 0.001 to 8 μm in order to improve the handleability of the film and the moldability of the metal can. -10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
0.005 μm of inorganic and / or organic particles
Preferably, it is contained at 3% by weight. Examples of the inorganic particles and / or organic particles include inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, and clay, and styrene, silicone, and acrylic acids. And the like. Among them, wet and dry colloidal silica, inorganic particles such as alumina and styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester,
Organic particles containing divinylbenzene or the like as a constituent component can be exemplified. Two or more of these inorganic particles and / or organic particles may be used in combination.

【0029】粒子はA層、B層のいずれに添加しても良
いが、ハンドリング性のためにはB層に粒子を添加する
ことが好ましい。一方、A層にも回収などの点で特性を
損ねない範囲で粒子を添加しても良い。また、粒子を含
有させない場合、ポリマを溶融押出してキャスティング
ドラムで固化する際、表面を粗化したドラムにB層がド
ラム面になるようにしてエアーでフィルムを押さえて急
冷固化する方法を採用しても良い。
Although the particles may be added to either the A layer or the B layer, it is preferable to add the particles to the B layer for handling. On the other hand, particles may be added to the layer A as long as the properties are not impaired in terms of recovery or the like. When particles are not contained, when the polymer is melt-extruded and solidified with a casting drum, a method is adopted in which the layer B is turned into a drum surface on a roughened drum, the film is pressed with air, and the film is rapidly cooled and solidified. May be.

【0030】さらに、本発明のポリエステルフィルムを
製造するにあたり、必要により可塑剤、帯電防止剤、耐
候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用することができ
る。
Further, in producing the polyester film of the present invention, additives such as a plasticizer, an antistatic agent, a weathering agent, a terminal blocking agent and the like can be used as needed.

【0031】本発明における共重合ポリエステルからな
るフィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フィルムであってもよ
い。しごき成形などのようにフィルムの成形性が重要視
される成形法では、未延伸シート、あるいは、長手方
向、幅方向、厚み方向の屈折率(Nx、Ny、Nz)か
ら得られる面配向係数fn=(Nx+Ny)/2−Nz
の値が0〜0.12である延伸フィルムが好ましく、特
に成形性の点で未延伸フィルムが好ましい。
The film made of the copolymerized polyester in the present invention may be an unstretched sheet-like film, or a uniaxially or biaxially stretched film. In a molding method in which film formability is regarded as important, such as ironing, an unstretched sheet or a plane orientation coefficient fn obtained from refractive indexes (Nx, Ny, Nz) in a longitudinal direction, a width direction, and a thickness direction is used. = (Nx + Ny) / 2-Nz
Is preferably a stretched film having a value of 0 to 0.12, and an unstretched film is particularly preferred from the viewpoint of moldability.

【0032】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味
特性を考慮すると、5〜50μmが好ましく、さらに好
ましくは8〜40μm、特に好ましくは10〜35μm
である。
The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm, particularly preferably 8 to 40 μm, in consideration of the moldability, impact resistance and taste characteristics of the metal can. 10-35 μm
It is.

【0033】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。次に、
本発明のフィルムの製造方法について述べるがこれに限
定されるものではない。
The polyester film of the present invention can be formed by any conventionally known method. next,
The method for producing the film of the present invention will be described but is not limited thereto.

【0034】ポリエステルAとして酸化防止剤0.1重
量%を含有するイソフタル酸17.5モル%共重合ポリ
エチレンテレフタレート(ゲルマニウム元素量40pp
m、[η]=0.85、ジエチレングリコール0.92
重量%、融点213℃、アセトアルデヒド量12pp
m、カルボキシル末端基21当量/トン)、ポリエステ
ルBとしてイソフタル酸5モル%共重合ポリエチレンテ
レフタレート(ゲルマニウム元素量42ppm、[η]
=0.90、ジエチレングリコール0.89重量%、融
点240℃、アセトアルデヒド量10ppm、カルボキ
シル末端基20当量/トン)を二軸ベント式の別々の押
出機(押出機の温度は融点+25℃に設定)に供給し溶
融し、しかる後にフィードブロックにて2層に積層して
通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキ
ャストフィルムを得る。かくして得られた2層積層フィ
ルムを必要に応じて加熱エージングや表面活性処理をし
て巻き取る。
As polyester A, 17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate containing 0.1% by weight of an antioxidant (germanium element content: 40 pp)
m, [η] = 0.85, diethylene glycol 0.92
Weight%, melting point 213 ° C, acetaldehyde amount 12pp
m, carboxyl end group 21 equivalents / ton), as polyester B, copolymerized polyethylene terephthalate of 5 mol% isophthalic acid (germanium element amount 42 ppm, [η]
= 0.90, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 240 ° C, acetaldehyde amount 10ppm, carboxyl end group 20 equivalents / ton) using a twin-screw vent type separate extruder (extruder temperature set to melting point + 25 ° C) And then melted, then laminated in two layers by a feed block, discharged from a normal die, cooled and solidified by a cooling drum to obtain a cast film. The two-layer laminated film thus obtained is subjected to heat aging or surface activation treatment as required, and then wound up.

【0035】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行っても
よい。また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅方
向の延伸を2回以上おこなうことも可能である。フィル
ムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフィル
ムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定するこ
とができるが、好ましくは2.5〜5.0倍である。長
手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよ
く、同一としてもよい。また、延伸温度はポリエステル
のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば
任意の温度とすることができるが、通常は80〜150
℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行うことができる。この熱処理はオーブン中、加熱され
たロール上等、従来公知の任意の方法で行なうことがで
きる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上、軟
化点以下の任意の温度とすることができるが、好ましく
は120〜240℃である。また熱処理時間は任意とす
ることができるが、通常1〜60秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および/または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。
Further, a method of biaxially stretching the above-mentioned polyester cast film simultaneously or sequentially may be performed. In the case of sequential biaxial stretching, stretching in the longitudinal direction or the width direction can be performed twice or more. The stretch ratio in the longitudinal direction and the width direction of the film can be arbitrarily set according to the degree of orientation, strength, elastic modulus and the like of the target film, but is preferably 2.5 to 5.0 times. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased, and may be the same. The stretching temperature can be any temperature within the range of the glass transition temperature of the polyester or higher and the crystallization temperature or lower, but is usually 80 to 150.
C is preferred. Further, after biaxial stretching, heat treatment of the film can be performed. This heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can be any temperature from the crystallization temperature of the polyester to the softening point, but is preferably from 120 to 240 ° C. The heat treatment time can be arbitrarily set, but it is usually preferable to perform the heat treatment for 1 to 60 seconds. The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.

【0036】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸/リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして6.5〜
150mg/m2 のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを設けてもよい。ス
ズメッキの場合0.5〜15mg/m2 、ニッケルまた
はアルミニウムの場合1.8〜20g/m2 のメッキ量
を有するものが好ましい。
The metal plate of the present invention is not particularly limited.
From the viewpoint of formability, a metal plate made of iron, aluminum, or the like is preferable. Further, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer on the surface thereof for improving adhesion and corrosion resistance, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic chromic acid treatment A chemical conversion treatment coating layer represented by, for example, a chromate treatment or a chromium chromate treatment may be provided. In particular, in terms of chromium metal, 6.5 to chrome
A chromium hydrated oxide of 150 mg / m 2 is preferable, and a spreadable metal plating layer such as nickel, tin, zinc, aluminum, gunmetal, brass, etc. may be provided. It is preferable that tin plating has a plating amount of 0.5 to 15 mg / m 2 , and nickel or aluminum has a plating amount of 1.8 to 20 g / m 2 .

【0037】本発明の金属ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属
缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができ
る。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピー
ス缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、
成形性を有するため好ましく使用することができる。特
に、外面被覆用には着色した本発明フィルムを使用する
ことができる。このため、ポリエステル層に着色剤を配
合することができ、着色剤としては白色系、赤色系など
が好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、リトホン、
無機または有機顔料などから選ばれた着色剤を5〜50
重量%、好ましくは15〜40重量%添加することが望
ましい。添加量が5重量%未満であると色調、白色性な
どの点で劣り好ましくない。必要に応じて、ピンキング
剤、ブルーイング剤などを併用してもよい。
The film for metal lamination of the present invention can be suitably used for coating the inner and outer surfaces of a two-piece metal can produced by drawing or ironing. In addition, good metal adhesion for covering the lid of a two-piece can, or the body, lid, and bottom of a three-piece can,
Since it has moldability, it can be preferably used. In particular, the colored film of the present invention can be used for coating the outer surface. For this reason, a coloring agent can be blended in the polyester layer. As the coloring agent, white, red and the like are preferably used, and titanium oxide, zinc white, lithophone,
5-50 colorants selected from inorganic or organic pigments, etc.
%, Preferably 15 to 40% by weight. If the addition amount is less than 5% by weight, the color tone, whiteness and the like are inferior and are not preferred. If necessary, a pinking agent, a bluing agent and the like may be used in combination.

【0038】[0038]

【特性の評価法】なおポリエステルフィルムの特性は以
下の方法により測定、評価した。
[Evaluation method of properties] The properties of the polyester film were measured and evaluated by the following methods.

【0039】(1)ポリエステル中のジエチレングリコ
ール成分の含有量 NMR(13C−NMRスペクトル)によって測定し
た。
(1) Content of diethylene glycol component in polyester Measured by NMR (13C-NMR spectrum).

【0040】(2)ポリエステル中のゲルマニウム元素
の含有量 蛍光X線測定によりポリエステル組成物中のゲルマニウ
ム元素の含有量とピーク強度の検量線から定量した。
(2) Content of Germanium Element in Polyester The content of the germanium element in the polyester composition and the peak intensity were quantified by X-ray fluorescence measurement.

【0041】(3)ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃において測定した。
(3) Intrinsic Viscosity of Polyester Polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.

【0042】(4)ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計(パ
ーキン・エルマー社製DSC−2型)により、10℃/
minの昇温速度で測定した。
(4) Melting Point of Polyester A polyester chip was crystallized and subjected to 10 ° C./C with a differential scanning calorimeter (DSC-2, manufactured by Perkin-Elmer).
The measurement was performed at a heating rate of min.

【0043】(5)面配向係数 ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率(Nx、Ny、Nz)から得られる面配向係
数fn=(Nx+Ny)/2−Nzを計算して求めた。
(5) Plane Orientation Coefficient Measured with an Abbe refractometer using sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source. The plane orientation coefficient fn = (Nx + Ny) / 2-Nz obtained from the refractive indexes (Nx, Ny, Nz) in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction was calculated and obtained.

【0044】(6)耐衝撃性 ポリエステルフィルムの接着面とSnメッキしたブリキ
金属板とを180〜230℃の温度に加熱・加圧ラミネ
ートし、しごき成形機[成形比(最大厚み/最小厚み)
=3.0]で成形し、底成形等を行いDraw Iro
ning缶を得た。製缶後、220℃10分の条件で空
焼きを行い、空焼き後、120℃×30分のレトルト処
理をし、市販のウーロン茶を充填し、20℃、24時間
放置し、缶底外面からポンチで各5箇所衝撃を与えた
後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカッ
プ内に1%食塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に
6Vの電圧をかけて電流値を読み取った。
(6) Impact resistance The adhesive surface of the polyester film and the tin-plated tin metal plate are laminated by heating and pressurizing to a temperature of 180 to 230 ° C., and an ironing machine [forming ratio (maximum thickness / minimum thickness)]
= 3.0], and bottom molding etc. are performed.
A ning can was obtained. After baking, baking at 220 ° C for 10 minutes, baking, retorting at 120 ° C x 30 minutes, filling with commercially available oolong tea, leaving at 20 ° C for 24 hours, and leaving from the outer surface of the can bottom After applying an impact to each of the five points with a punch, the contents were masked with a wax on the inner surface of the can except for the contents, and 1% saline was poured into the cup. A voltage of 6 V was applied to the electrodes and the metal can in the saline and the current was applied. The value was read.

【0045】A級:0.5mA未満 B級:0.5mA以上1mA未満 C級:1mA以上3mA以下 D級:3mA以上Class A: less than 0.5 mA Class B: 0.5 mA or more and less than 1 mA Class C: 1 mA or more and 3 mA or less Class D: 3 mA or more

【0046】(7)味特性 (6)の缶(直径6cm、高さ12cm)に香料水溶液
(d−リモネン 10ppm水溶液)を20℃、5日間
充填し、ついで缶を80℃で30分間、窒素気流中で加
熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィーによ
りフィルム1gあたりのd−リモネンの吸着量を定量し
フィルムの味特性を評価した。
(7) Taste Characteristics The can (6) (diameter 6 cm, height 12 cm) was filled with a perfume aqueous solution (d-limonene 10 ppm aqueous solution) at 20 ° C. for 5 days, and the can was charged at 80 ° C. for 30 minutes with nitrogen. The components removed by heating in an air stream were quantified by gas chromatography to determine the amount of adsorbed d-limonene per 1 g of the film, and the taste characteristics of the film were evaluated.

【0047】また、成形した金属缶に香料水溶液(d−
リモネン20ppm水溶液)を入れ、密封後1ヶ月放置
し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以
下の基準で評価した。
In addition, a perfume aqueous solution (d-
Limonene (20 ppm aqueous solution) was added, left for one month after sealing, then opened, and the change in odor was evaluated by a sensory test according to the following criteria.

【0048】A級:臭気に変化が見られない B級:臭気に少し変化が見られる C級:臭気に変化が見られるGrade A: no change in odor B class: slight change in odor C class: change in odor

【0049】[0049]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples.

【0050】実施例1 ポリエステルAとして日本チバガイギー(株)製酸化防
止剤IRGANOX1010を0.1重量%添加したイ
ソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチレンテレフタ
レート(ゲルマニウム元素量40ppm、[η]=0.
85、ジエチレングリコール0.90重量%、融点21
3℃、アセトアルデヒド量8ppm、カルボキシル末端
基21当量/トン)、ポリエステルBとしてイソフタル
酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲルマ
ニウム元素量42ppm、平均粒子径2μmの酸化珪素
粒子0.5重量%、[η]=0.90、ジエチレングリ
コール0.89重量%、融点240℃、アセトアルデヒ
ド量6ppm、カルボキシル末端基20当量/トン)を
二軸ベント式の別々の押出機(押出機の温度は融点+2
5℃に設定、平均滞留時間約20分)に供給し溶融し、
しかる後にフィードブロックにて2層(ポリエステルA
層/ポリエステルB層=9/1)に積層して通常の口金
から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して30μmのキ
ャストフィルムを得た。得られたフィルムは、ジエチレ
ングリコール0.90重量%、アセトアルデヒド12p
pm、[η]=0.78、オリゴマ0.6重量%となっ
た。
Example 1 Polyethylene terephthalate copolymerized with 17.5 mol% of isophthalic acid containing 0.1% by weight of an antioxidant IRGANOX1010 manufactured by Ciba Geigy KK as polyester A (germanium element amount: 40 ppm, [η] = 0.
85, 0.90% by weight of diethylene glycol, melting point 21
3 ° C., 8 ppm of acetaldehyde, 21 equivalents / ton of carboxyl terminal groups, 5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate as polyester B (42 ppm of germanium element, 0.5 wt% of silicon oxide particles having an average particle diameter of 2 μm, [η] ] = 0.90, 0.89% by weight of diethylene glycol, melting point 240 ° C., acetaldehyde amount 6 ppm, carboxyl end group 20 equivalents / ton) and a twin-screw vent type extruder (extruder temperature: melting point +2)
(Set at 5 ° C, average residence time about 20 minutes)
Then, two layers (Polyester A)
Layer / polyester B layer = 9/1), discharged from a normal die, cooled and solidified by a cooling drum to obtain a 30 μm cast film. The obtained film was composed of 0.90% by weight of diethylene glycol and 12p of acetaldehyde.
pm, [η] = 0.78, and 0.6% by weight of the oligomer.

【0051】かくして得られた2層積層キャストフィル
ムの物性を表1に示す。表からわかるように、接着性、
耐衝撃性、味特性ともに良好であった。
Table 1 shows the physical properties of the two-layer laminated cast film thus obtained. As you can see from the table,
Both impact resistance and taste characteristics were good.

【0052】実施例2〜4 フィルムの[η]、積層比、酸化防止剤の添加方法を変
更し、実施例1と同様の方法でポリエステルキャストフ
ィルムを得た。表1、表2に結果を示す。但し、実施例
2では得られたキャストフィルムを更に縦、横二軸に延
伸した後、熱処理を行った。
Examples 2 to 4 Polyester cast films were obtained in the same manner as in Example 1 except that [η] of the film, the lamination ratio, and the method of adding the antioxidant were changed. Tables 1 and 2 show the results. However, the embodiment
In 2, the obtained cast film is further extended vertically and horizontally biaxially.
After elongation, heat treatment was performed.

【0053】実施例2はフィルムの[η]が0.69と
小さいためやや耐衝撃性が低下した。実施例3はB層の
厚みが厚くやや耐衝撃性が低下した。実施例4はB層に
A層と同じ酸化防止剤を0.1重量%含有させたとこ
ろ、味特性が低下した。
In Example 2, since the [η] of the film was as small as 0.69, the impact resistance was slightly lowered. In Example 3, the thickness of the layer B was large and the impact resistance was slightly lowered. In Example 4, when the same antioxidant as the layer A was contained in the layer B at 0.1% by weight, the taste characteristics were lowered.

【0054】この結果、本発明のポリエステルフィルム
は優れた接着性、耐衝撃性、味特性と共に成形・熱処理
後のフィルムの欠陥が少ないという特徴を有していた。
As a result, the polyester film of the present invention was characterized by having excellent adhesion, impact resistance, taste characteristics, and few defects in the film after molding and heat treatment.

【0055】比較例1 A層としてイソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチ
レンテレフタレート(ゲルマニウム元素量50ppm、
[η]=0.75、ジエチレングリコール1.50重量
%、融点210℃、アセトアルデヒド量37ppm、カ
ルボキシル末端基41当量/トン)、B層としてイソフ
タル酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲ
ルマニウム元素量42ppm、[η]=0.64、ジエ
チレングリコール1.20重量%、融点239℃、アセ
トアルデヒド量38ppm、カルボキシル末端基39当
量/トン、平均粒子径6μmの酸化珪素粒子0.1重量
%)を、押出温度を285℃として、実施例1と同様の
方法にして共重合ポリエステルフィルムを得た。表2に
結果を示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (50 ppm of germanium element,
[Η] = 0.75, diethylene glycol 1.50% by weight, melting point 210 ° C., acetaldehyde amount 37 ppm, carboxyl end group 41 equivalents / ton), isophthalic acid 5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element amount 42 ppm, [Η] = 0.64, 1.20% by weight of diethylene glycol, melting point 239 ° C., 38 ppm of acetaldehyde, 39 equivalents / ton of carboxyl end groups, 0.1% by weight of silicon oxide particles having an average particle diameter of 6 μm) and an extrusion temperature of At 285 ° C., a copolymerized polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0056】この結果、このポリエステルフィルムは、
ジエチレングリコールの含有量が多く、酸化防止剤を含
有していないためにフィルムの耐衝撃性、味特性に劣っ
ていた。
As a result, this polyester film
Since the content of diethylene glycol was large and no antioxidant was contained, the film was poor in impact resistance and taste characteristics.

【0057】比較例2 実施例2において、酸化防止剤を添加しなかった以外は
同様にしてフィルムを得たところ、耐衝撃性を満足する
ことができなかった。
Comparative Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the antioxidant was not added, and the impact resistance could not be satisfied.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、耐衝撃性、味特性に優れており、
成形加工によって製造される金属缶に好適に使用するこ
とができる。
The polyester film for laminating a metal plate of the present invention has excellent adhesiveness, impact resistance and taste characteristics.
It can be suitably used for metal cans manufactured by molding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B29L 9:00 B29L 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 15/08 B29C 55/02 - 55/20 B32B 27/18 B32B 27/36 C08J 5/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI B29L 9:00 B29L 9:00 (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 15/08 B29C 55/02 -55/20 B32B 27/18 B32B 27/36 C08J 5/18

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 融点が120〜230℃のポリエステ
ルを主たる構成成分とするA層と、融点が231〜26
0℃のポリエステルを主たる構成成分とするB層を積層
し、ジエチレングリコール成分を0.01〜1重量%含
有し、酸化防止剤を0.001〜1重量%含有すること
を特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィル
ム。
1. An A layer mainly composed of polyester having a melting point of 120 to 230 ° C., and a melting point of 231 to 26
A metal plate laminate comprising a laminate of a layer B mainly composed of polyester at 0 ° C. and containing 0.01 to 1% by weight of a diethylene glycol component and 0.001 to 1% by weight of an antioxidant. For polyester film.
【請求項2】 B層には実質的に酸化防止剤を含有せ
ず、A層にのみ酸化防止剤を含有することを特徴とする
請求項1に記載の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルム。
2. The polyester film for laminating a metal plate according to claim 1, wherein the layer B contains substantially no antioxidant and only the layer A contains an antioxidant.
【請求項3】 フィルムの極限粘度[η]が0.7以
上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の金属
板ラミネート用ポリエステルフィルム。
3. A polyester film for metal sheet laminate according to claim 1 or 2, characterized in that the intrinsic viscosity [eta] is 0.7 or more films.
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