JPH07207039A - Polyester film for lamination with metallic sheet - Google Patents

Polyester film for lamination with metallic sheet

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JPH07207039A
JPH07207039A JP87494A JP87494A JPH07207039A JP H07207039 A JPH07207039 A JP H07207039A JP 87494 A JP87494 A JP 87494A JP 87494 A JP87494 A JP 87494A JP H07207039 A JPH07207039 A JP H07207039A
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film
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyester film for lamination with a metallic sheet excelling in adhesion, formability, heat resistance, impact resistance and taste characteristics and desirably used for processing a metallic can by laminating a specified polyester film having a specified melting point with a common polyester film. CONSTITUTION:This film is one having a melting point of 120-260 deg.C and containing 0.01-1wt.% diethylene glycol component and 0.001-1wt.% antioxidant. A film prepared by laminating this film (A) with a polyester film (B) mainly consisting of a polyester of a melting point of 231-260 deg.C is preferable in respect that layer A has a function of improving the adhesion to a metallic sheet, and layer B has a function of preventing the inside surface of the can from being damaged by the holder used in baking the can itself after being made. It is desirable from the viewpoint of the taste characteristics that layer B is substantially free from any antioxidant.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。更に詳しくは接
着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によ
って製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester film for laminating metal plates. More specifically, the present invention relates to a polyester film for laminating metal plates, which has excellent adhesiveness, moldability, impact resistance, and taste characteristics and is suitable for a metal can manufactured by molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, for the purpose of preventing corrosion, the inner and outer surfaces of metal cans are coated with various thermosetting resins such as epoxy or phenol dissolved or dispersed in a solvent to coat the metal surface. It has been widely practiced. However, such a coating method of a thermosetting resin has a problem that it takes a long time to dry the coating material, productivity is lowered, and environmental pollution is caused by a large amount of organic solvent.

【0003】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。
As a method for solving these problems, a polyester film is laminated on a steel plate, an aluminum plate or a metal plate which has been subjected to various surface treatments such as plating on the metal plate, which is a material for a metal can, or a laminated metal film. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a plate, the polyester film is required to have the following properties.

【0004】(1)金属板との接着性に優れているこ
と。
(1) Excellent adhesion to a metal plate.

【0005】(2)成形性に優れていること。(2) Excellent moldability.

【0006】(3)金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。
(3) The impact of a metal can does not cause the polyester film to peel off, crack, or pinhole.

【0007】(4)缶の内容物の香り成分がポリエステ
ルフィルムに吸着したり、ポリエステルフィルムの臭い
によって内容物の風味がそこなわれないこと(以下味特
性と記載する)。
(4) The scent component of the contents of the can is not adsorbed on the polyester film, and the odor of the polyester film does not impair the flavor of the contents (hereinafter referred to as taste characteristics).

【0008】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭64−22530号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平2−57339号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に製缶工程での熱履歴後の耐衝撃性、味特性に対しては
十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。
Many proposals have been made to solve these requirements. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 64-22530 discloses a polyester film having a specific density and plane orientation coefficient, and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2-57339. Discloses a copolyester film having a specific crystallinity. However, these proposals are not ones that can comprehensively satisfy the various required characteristics described above, and are particularly satisfactory in terms of impact resistance and taste characteristics after heat history in the can making process. I couldn't say that there was.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、接着性、成
形性、耐熱性、耐衝撃性、味特性に優れ、特に製缶後の
耐衝撃性、味特性に優れ成形加工によって製造される金
属缶に好適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルお
よびフィルムを提供することにある。
The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in adhesiveness, moldability, heat resistance, impact resistance and taste characteristics, especially after can making. Another object of the present invention is to provide a copolymerized polyester and film for a metal plate laminate, which has excellent impact resistance and taste characteristics and is suitable for a metal can produced by molding.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点が120〜260℃、ジエチレングリコール成
分を0.01〜1重量%含有し、酸化防止剤を0.00
1〜1重量%含有することを特徴とする金属板ラミネー
ト用ポリエステルフィルムによって達成することができ
る。
The above-mentioned object of the present invention is to have a melting point of 120 to 260 ° C., a diethylene glycol component of 0.01 to 1% by weight, and an antioxidant of 0.00
It can be achieved by a polyester film for laminating metal plates, which is characterized by containing 1 to 1% by weight.

【0011】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分からなるポリマであり、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、p−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。な
かでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃
性、味特性の点から好ましい。一方、グリコール成分と
しては例えばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール
等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうち
エチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好まし
い。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分
は2種以上を併用してもよい。
The polyester in the present invention is a polymer composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component, and examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid and diphenoxy. Aromatic dicarboxylic acids such as ethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexyne dicarboxylic acid Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as acids and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid. Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are preferable from the viewpoint of impact resistance and taste characteristics. On the other hand, examples of the glycol component include ethylene glycol, propanediol,
Examples thereof include aliphatic glycols such as butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S. Among these glycol components, ethylene glycol is preferable from the viewpoint of impact resistance and taste characteristics. Two or more kinds of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0012】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。
Further, a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid and trimethylolpropane may be copolymerized with the copolyester as long as the effect of the present invention is not impaired.

【0013】本発明で使用されるポリエステルとして
は、融点として120〜260℃であることが耐熱性、
金属板との十分な接着性の点で必要である。好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレンイソフタレートおよびそれらの共
重合ポリエステルなどが挙げられるが、さらに、これら
のポリエステルに上記酸成分またはグリコール成分を共
重合する場合、ポリエステルを構成する全酸成分および
/または全グリコール成分に対して1〜40mol%共
重合することが金属板との接着性の点から好ましく、さ
らには5〜30mol%、特には8〜20mol%が好
ましい。共重合量が1mol%未満であると金属板との
接着性に劣り、金属缶の製造工程においてフィルムの結
晶化が促進されるなどして、フィルムが剥離したり、耐
衝撃性に劣る。一方、40mol%を超えると融点が低
くなるために耐衝撃性に劣る。好ましい共重合成分とし
ては、イソフタル酸、ブタンジオールなどが挙げられる
が、特にイソフタル酸が好ましい。
The polyester used in the present invention has a heat resistance of 120 to 260 ° C. as a melting point,
It is necessary in terms of sufficient adhesiveness with the metal plate. Preferred examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate and copolymerized polyesters thereof. When copolymerizing the above-mentioned acid component or glycol component with these polyesters, all acid components constituting the polyester are preferable. And / or 1-40 mol% of the total glycol component is preferably copolymerized from the viewpoint of adhesiveness to the metal plate, further preferably 5-30 mol%, particularly preferably 8-20 mol%. If the copolymerization amount is less than 1 mol%, the adhesion to the metal plate is poor, and the film is peeled off or the impact resistance is poor due to crystallization of the film being promoted in the manufacturing process of the metal can. On the other hand, if it exceeds 40 mol%, the melting point becomes low and the impact resistance is poor. Examples of preferred copolymerization components include isophthalic acid and butanediol, with isophthalic acid being particularly preferred.

【0014】本発明において製缶工程で受ける乾燥、印
刷焼付けなどの熱履歴による耐衝撃性の低下を防止する
上で、ジエチレングリコール成分を0.01〜1重量%
含有していることが必要であり、好ましくは0.01〜
0.8重量%、さらに好ましくは0.01〜0.6重量
%、特に好ましくは0.01〜0.5重量%である。ジ
エチレングリコール成分を0.01未満とすることは重
合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくなく、1重
量%を超えると製缶工程での熱履歴によりポリエステル
の劣化が生じフィルムの耐衝撃性を大きく悪化し好まし
くない。ジエチレングリコールはポリエステル製造の際
に副生するが、1重量%以下にするには、重合時間を短
縮したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物などの量を限定する方法、液相
重合と固相重合を組み合わせる方法が挙げられるが方法
としては特に限定されない。
In the present invention, 0.01 to 1% by weight of a diethylene glycol component is contained in order to prevent the impact resistance from being deteriorated due to heat history such as drying and printing during the can making process.
It is necessary to contain, and preferably 0.01 to
It is 0.8% by weight, more preferably 0.01 to 0.6% by weight, and particularly preferably 0.01 to 0.5% by weight. When the content of the diethylene glycol component is less than 0.01, the polymerization process becomes complicated, which is not preferable in terms of cost. When it exceeds 1% by weight, the polyester is deteriorated due to the heat history in the can making process and the impact resistance of the film is increased. It is not preferable because it gets worse. Diethylene glycol is produced as a by-product during the production of polyester, but in order to reduce the amount to 1% by weight or less, the polymerization time is shortened, or the amount of antimony compound or germanium compound used as a polymerization catalyst is limited, or liquid phase polymerization is used. Examples of the method include, but are not limited to, a method of combining and solid phase polymerization.

【0015】さらに、本発明において200℃以上の熱
履歴を受けた後の耐衝撃性、及び120℃程度の加圧蒸
気による処理(レトルト処理)を受けた後の耐衝撃性を
良好にするには酸化防止剤を0.001〜1重量%含有
していることが必要である。酸化防止剤の量が0.00
1重量%未満であると耐衝撃性の向上効果がなく、1重
量%を超えると味特性の低下を招くため好ましくない。
Further, in the present invention, the impact resistance after being subjected to a heat history of 200 ° C. or higher and the impact resistance after being treated with a pressurized steam (retort treatment) at about 120 ° C. are improved. Must contain 0.001 to 1% by weight of an antioxidant. The amount of antioxidant is 0.00
If it is less than 1% by weight, the impact resistance is not improved, and if it exceeds 1% by weight, the taste characteristics are deteriorated, which is not preferable.

【0016】酸化防止剤の種類としては特に限定され
ず、例えばヒンダードフェノール類、ヒドラジン類、フ
ォスファイト類などに分類される公知の酸化防止剤を好
適に使用することができる。なかでもペンタエリスリチ
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネー
ト−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)フォスファイトなどが好適に使用でき
る。
The type of antioxidant is not particularly limited, and known antioxidants classified into hindered phenols, hydrazines, phosphites and the like can be preferably used. Among them, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-
t-Butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like can be preferably used.

【0017】融点が120〜230℃のポリエステルを
主たる構成成分とするA層と、融点が231〜260℃
のポリエステルを主たる構成成分とするB層を積層して
なる積層フィルムは、A層と金属板との接着性を良好に
するだけでなく、B層により製缶後に缶を空焼きする際
の保持具が缶内面に接する時に傷をつけないため好まし
い。
A layer mainly composed of polyester having a melting point of 120 to 230 ° C. and melting point of 231 to 260 ° C.
The laminated film obtained by laminating the B layer containing polyester as a main constituent component not only improves the adhesiveness between the A layer and the metal plate, but also retains the B layer when baking the can after making the can. It is preferable because the tool does not damage the inner surface of the can.

【0018】味特性の点では、B層には実質的に酸化防
止剤を含有せず、A層にのみ酸化防止剤を含有すること
が好ましい。
From the viewpoint of taste characteristics, it is preferable that the B layer contains substantially no antioxidant, and only the A layer contains an antioxidant.

【0019】本発明において、融点100〜230℃で
あるポリエステルを主たる構成成分とするA層に融点が
231℃〜260℃であるポリエステルを主たる構成成
分とするB層を積層してなるフィルムでは、各層におけ
る組成、触媒、ジエチレングリコール量、カルボキシル
末端基量は異なっていてもよい。フィルムのエッジを回
収する場合は、A層に回収することが味特性の点で好ま
しい。
In the present invention, in the film obtained by laminating the layer A having polyester having a melting point of 100 to 230 ° C. as a main constituent, the B layer having polyester having a melting point of 231 ° C. to 260 ° C. as a main constituent, The composition, catalyst, amount of diethylene glycol, and amount of carboxyl end groups in each layer may be different. When the edge of the film is collected, it is preferable to collect it in the A layer from the viewpoint of taste characteristics.

【0020】さらに積層フィルムとしては、A層の厚み
とB層の厚みの比として20:1〜1:1(A:B)で
あることが味特性、耐衝撃性の点で好ましく、特に1
5:1〜4:1(A:B)であることが耐衝撃性の点で
好ましい。
Further, the laminated film preferably has a ratio of the thickness of the A layer to the thickness of the B layer of 20: 1 to 1: 1 (A: B) from the viewpoint of taste characteristics and impact resistance, and particularly 1
It is preferably 5: 1 to 4: 1 (A: B) from the viewpoint of impact resistance.

【0021】なお、好ましくは極限粘度[η]が0.7
以上、さらに好ましくは極限粘度[η]が0.75以上
であると、耐衝撃性、味特性をさらに向上させることが
できるので好ましい。
The intrinsic viscosity [η] is preferably 0.7.
As described above, it is more preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.75 or more, because impact resistance and taste characteristics can be further improved.

【0022】また、味特性を良好にする上で、ポリエス
テル中のアセトアルデヒドの含有量を50ppm以下、
好ましくは40ppm以下、さらに好ましくは30pp
m以下、特に好ましくは20ppm以下である。アセト
アルデヒドの含有量が50ppmを超えると味特性に劣
る。フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を50pm
以下とする方法は特に限定されるものではないが、例え
ばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解によ
って生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエス
テルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、ポ
リエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好まし
くはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下
において150℃以上、融点以下の温度で固相重合する
方法、ベント式押出機を使用して溶融製膜する方法、ポ
リエステルを溶融押出する際に押出温度を融点+40℃
以内、好ましくは融点+30℃以内で、短時間で押出す
方法等を挙げることができる。
Further, in order to improve the taste characteristics, the content of acetaldehyde in the polyester is 50 ppm or less,
Preferably 40 ppm or less, more preferably 30 pp
m or less, particularly preferably 20 ppm or less. If the acetaldehyde content exceeds 50 ppm, the taste characteristics are poor. The content of acetaldehyde in the film is 50 pm
The following method is not particularly limited, for example, in order to remove acetaldehyde generated by thermal decomposition when producing a polyester by a polycondensation reaction, etc., in order to remove the polyester under reduced pressure or in an inert gas atmosphere, A method of heat-treating at a temperature below the melting point, preferably a method of solid-phase polymerizing polyester at a temperature of 150 ° C. or higher and a temperature below the melting point under reduced pressure or in an inert gas atmosphere, and a method of melt film formation using a vent type extruder Extrusion temperature when melting and extruding polyester is + 40 ℃
And preferably a melting point + 30 ° C. or less, and a method of extruding in a short time.

【0023】本発明のポリエステルは、味特性の点でゲ
ルマニウム元素を1〜500ppm含有することが好ま
しく、さらに好ましくは5〜300ppm、特に好まし
くは10〜100ppmである。ゲルマニウム元素量が
1ppm未満であると味特性向上の効果が十分でなく、
また500ppmを超えると、ポリエステルに異物が発
生し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。
本発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウ
ム元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向
上させることができる。ゲルマニウム元素をポリエステ
ルに含有させる方法は特に限定されないが、通常ポリエ
ステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重
合触媒としてゲルマニウム化合物を添加することが好ま
しい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化
合物の粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭
54−22234号公報に記載されているように、ポリ
エステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニ
ウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることが
できる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲ
ルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいは
ゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウルテトラブトキシド、ゲルマニウ
ムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド
化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−
ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リ
ン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有
ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げること
ができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。
From the viewpoint of taste characteristics, the polyester of the present invention preferably contains 1 to 500 ppm of a germanium element, more preferably 5 to 300 ppm, and particularly preferably 10 to 100 ppm. When the amount of germanium element is less than 1 ppm, the effect of improving taste characteristics is not sufficient,
On the other hand, when it exceeds 500 ppm, foreign matter is generated in the polyester, and impact resistance is deteriorated, and taste characteristics are deteriorated.
The polyester of the present invention can have improved taste characteristics by containing the above-mentioned specific amount of germanium element in the polyester. The method for incorporating the germanium element into the polyester is not particularly limited, but it is usually preferable to add a germanium compound as a polymerization catalyst at any stage before the production of the polyester is completed. Examples of such a method include a method of directly adding a powder of a germanium compound, or a method of dissolving a germanium compound in a glycol component which is a starting material of polyester, as described in JP-B-54-22234. And the like. Examples of the germanium compound include germanium dioxide, germanium hydroxide containing water of crystallization, or germanium tetramethoxide, germanium tetraethoxide, germanium tetrabutoxide, germanium alkoxide compounds such as germanium ethylene glycol oxide, germanium phenolate, germanium β-
Examples thereof include germanium phenoxide compounds such as naphtholate, germanium phosphate, phosphorus-containing germanium compounds such as germanium phosphite, and germanium acetate. Of these, germanium dioxide is preferable.

【0024】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
カルボキシル末端基が45当量/トン以下とすると、フ
ィルムの耐衝撃性、味特性の点で好ましい。特にカルボ
キシル末端基を40当量/トン以下とするとフィルムの
回収性、耐衝撃性の点で好ましい。
Further, when the carboxyl terminal group of the polyester film of the present invention is 45 equivalents / ton or less, it is preferable in terms of impact resistance and taste characteristics of the film. In particular, it is preferable to set the carboxyl terminal group to 40 equivalents / ton or less from the viewpoint of film recoverability and impact resistance.

【0025】また、本発明のポリエステルは味特性の点
からポリエステル中のオリゴマの含有量を0.8重量%
以下とすることが好ましく、さらには0.7重量%以
下、特には0.6重量%以下とすることが好ましい。共
重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が0.8重量%
を超えると味特性に劣り好ましくない。ポリエステル中
のオリゴマの含有量を0.8重量%以下とする方法は特
に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステ
ル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様
の方法等を採用することで達成できる。
The polyester of the present invention has a content of the oligomer in the polyester of 0.8% by weight from the viewpoint of taste characteristics.
The amount is preferably below, more preferably 0.7% by weight or less, and particularly preferably 0.6% by weight or less. Content of oligomer in copolymerized polyester is 0.8% by weight
If it exceeds, the taste characteristics are deteriorated, which is not preferable. The method for adjusting the content of the oligomer in the polyester to 0.8% by weight or less is not particularly limited, but the same method as the method for reducing the acetaldehyde content in the above-mentioned copolymerized polyester should be adopted. Can be achieved with.

【0026】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができ、特に限定されるも
のではない。例えばポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二
酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコールをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定の
ジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せし
め、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られ
た重合体をその融点以下の温度において減圧下または不
活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデル
ヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度[η]、カル
ボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。
The polyester of the present invention can be produced by any conventionally known method and is not particularly limited. For example, a case will be described where polyethylene terephthalate is copolymerized with an isophthalic acid component and germanium dioxide is added as a germanium compound. A terephthalic acid component, an isophthalic acid component and ethylene glycol are transesterified or esterified, and then germanium dioxide is added, followed by polycondensation reaction at a high temperature and reduced pressure until a constant diethylene glycol content is obtained, and a germanium element-containing polymer To get Then, the obtained polymer is subjected to a solid-state polymerization reaction at a temperature below its melting point under reduced pressure or in an inert gas atmosphere to reduce the content of acetadeldide to obtain a predetermined intrinsic viscosity [η] and a carboxyl end group. Etc. can be mentioned.

【0027】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。
In producing the polyester of the present invention,
Conventionally known reaction catalysts and anti-coloring agents can be used, and examples of the reaction catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium. Examples of the anti-coloring agents such as compounds include phosphorus compounds.

【0028】また、本発明の共重合ポリエステルはフィ
ルムの取扱い性および金属缶の成形加工性をを向上させ
るために、平均粒子径0.01〜8μmの無機粒子およ
び/または有機粒子が0.001〜10重量%含有され
ていることが好ましく、さらには平均粒子径0.1〜5
μmの無機粒子および/または有機粒子が0.005〜
3重量%含有されていることが好ましい。無機粒子およ
び/または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シ
リカ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイ
カ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等
を挙げることができる。なかでも湿式および乾式コロイ
ド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、
ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げ
ることができる。これらの無機粒子および/または有機
粒子は2種以上を併用してもよい。
The copolymerized polyester of the present invention contains 0.001% of inorganic particles and / or organic particles having an average particle diameter of 0.01 to 8 μm in order to improve the handling property of the film and the processability of the metal can. 10 to 10% by weight is preferable, and the average particle size is 0.1 to 5
Inorganic particles and / or organic particles having a size of 0.005 μm
It is preferable that the content is 3% by weight. Examples of the inorganic particles and / or organic particles include wet and dry silica, colloidal silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay and the like inorganic particles and styrene, silicone, acrylic acid and the like. Examples thereof include organic particles having as a constituent. Among them, wet and dry colloidal silica, inorganic particles such as alumina and styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester,
Examples thereof include organic particles having divinylbenzene or the like as a constituent component. Two or more kinds of these inorganic particles and / or organic particles may be used in combination.

【0029】粒子はA層、B層のいずれに添加しても良
いが、ハンドリング性のためにはB層に粒子を添加する
ことが好ましい。一方、A層にも回収などの点で特性を
損ねない範囲で粒子を添加しても良い。また、粒子を含
有させない場合、ポリマを溶融押出してキャスティング
ドラムで固化する際、表面を粗化したドラムにB層がド
ラム面になるようにしてエアーでフィルムを押さえて急
冷固化する方法を採用しても良い。
The particles may be added to either the A layer or the B layer, but it is preferable to add the particles to the B layer for ease of handling. On the other hand, particles may be added to the layer A as long as the characteristics are not impaired in terms of recovery. In addition, when particles are not contained, when the polymer is melt extruded and solidified by a casting drum, a method in which the layer B is on the drum surface is roughened and the film is pressed with air to solidify rapidly is adopted. May be.

【0030】さらに、本発明のポリエステルフィルムを
製造するにあたり、必要により可塑剤、帯電防止剤、耐
候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用することができ
る。
Further, in the production of the polyester film of the present invention, additives such as a plasticizer, an antistatic agent, a weather resistance agent and a terminal blocking agent can be appropriately used if necessary.

【0031】本発明における共重合ポリエステルからな
るフィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フィルムであってもよ
い。しごき成形などのようにフィルムの成形性が重要視
される成形法では、未延伸シート、あるいは、長手方
向、幅方向、厚み方向の屈折率(Nx、Ny、Nz)か
ら得られる面配向係数fn=(Nx+Ny)/2−Nz
の値が0〜0.12である延伸フィルムが好ましく、特
に成形性の点で未延伸フィルムが好ましい。
The film made of the copolyester in the present invention may be an unstretched sheet or a uniaxially or biaxially stretched film. In a molding method such as ironing molding in which the moldability of the film is important, an unstretched sheet, or a plane orientation coefficient fn obtained from the refractive index (Nx, Ny, Nz) in the longitudinal direction, the width direction and the thickness direction = (Nx + Ny) / 2-Nz
A stretched film having a value of 0 to 0.12 is preferable, and an unstretched film is particularly preferable in terms of moldability.

【0032】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味
特性を考慮すると、5〜50μmが好ましく、さらに好
ましくは8〜40μm、特に好ましくは10〜35μm
である。
The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, but considering the processability, impact resistance and taste characteristics of the metal can, it is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm, and particularly preferably. 10-35 μm
Is.

【0033】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。次に、
本発明のフィルムの製造方法について述べるがこれに限
定されるものではない。
The polyester film of the present invention can be formed by any conventionally known method. next,
The method for producing the film of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【0034】ポリエステルAとして酸化防止剤0.1重
量%を含有するイソフタル酸17.5モル%共重合ポリ
エチレンテレフタレート(ゲルマニウム元素量40pp
m、[η]=0.85、ジエチレングリコール0.92
重量%、融点213℃、アセトアルデヒド量12pp
m、カルボキシル末端基21当量/トン)、ポリエステ
ルBとしてイソフタル酸5モル%共重合ポリエチレンテ
レフタレート(ゲルマニウム元素量42ppm、[η]
=0.90、ジエチレングリコール0.89重量%、融
点240℃、アセトアルデヒド量10ppm、カルボキ
シル末端基20当量/トン)を二軸ベント式の別々の押
出機(押出機の温度は融点+25℃に設定)に供給し溶
融し、しかる後にフィードブロックにて2層に積層して
通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキ
ャストフィルムを得る。かくして得られた2層積層フィ
ルムを必要に応じて加熱エージングや表面活性処理をし
て巻き取る。
Polyester A containing 17.5 mol% of isophthalic acid containing 0.1% by weight of antioxidant Polyethylene terephthalate (germanium element content 40 pp
m, [η] = 0.85, diethylene glycol 0.92
% By weight, melting point 213 ° C., acetaldehyde amount 12 pp
m, carboxyl terminal group 21 equivalents / ton), polyester B as isophthalic acid 5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element amount 42 ppm, [η]
= 0.90, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 240 ° C, acetaldehyde amount 10 ppm, carboxyl end group 20 equivalents / ton) twin-screw vent type separate extruder (extruder temperature is set to melting point + 25 ° C) Then, the mixture is melted and then laminated in two layers by a feed block, discharged from an ordinary die and cooled and solidified by a cooling drum to obtain a cast film. The two-layer laminated film thus obtained is subjected to heat aging or surface activation treatment if necessary and wound up.

【0035】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行っても
よい。また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅方
向の延伸を2回以上おこなうことも可能である。フィル
ムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフィル
ムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定するこ
とができるが、好ましくは2.5〜5.0倍である。長
手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよ
く、同一としてもよい。また、延伸温度はポリエステル
のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば
任意の温度とすることができるが、通常は80〜150
℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行うことができる。この熱処理はオーブン中、加熱され
たロール上等、従来公知の任意の方法で行なうことがで
きる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上、軟
化点以下の任意の温度とすることができるが、好ましく
は120〜240℃である。また熱処理時間は任意とす
ることができるが、通常1〜60秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および/または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。
The polyester cast film may be biaxially stretched simultaneously or sequentially. In the case of sequential biaxial stretching, it is also possible to perform stretching in the longitudinal direction or the width direction twice or more. The stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction of the film can be arbitrarily set according to the degree of orientation, strength, elastic modulus, etc. of the target film, but is preferably 2.5 to 5.0 times. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased or may be the same. The stretching temperature may be any temperature as long as it is in the range of the glass transition temperature of the polyester or more and the crystallization temperature or less, but it is usually 80 to 150.
C is preferred. Further, the film can be heat-treated after the biaxial stretching. This heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can be any temperature above the crystallization temperature of the polyester and below the softening point, but it is preferably 120 to 240 ° C. The heat treatment time may be arbitrary, but it is usually preferably 1 to 60 seconds. The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction thereof.

【0036】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸/リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして6.5〜
150mg/m2 のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを設けてもよい。ス
ズメッキの場合0.5〜15mg/m2 、ニッケルまた
はアルミニウムの場合1.8〜20g/m2 のメッキ量
を有するものが好ましい。
The metal plate of the present invention is not particularly limited,
A metal plate made of iron, aluminum or the like is preferable in terms of formability. Furthermore, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer that improves the adhesion and corrosion resistance on the surface of the metal plate, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic chromic acid treatment A chemical conversion treatment coating layer represented by, for example, chromate treatment or chromium chromate treatment may be provided. Particularly, in terms of metallic chromium, 6.5 to 6.5 as chromium
150 mg / m 2 of hydrated chromium oxide is preferable, and a spreadable metal plating layer such as nickel, tin, zinc, aluminum, gun metal or brass may be further provided. For tin plating 0.5-15 / m 2, it is preferable to have a plating amount when nickel or aluminum 1.8~20g / m 2.

【0037】本発明の金属ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属
缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができ
る。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピー
ス缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、
成形性を有するため好ましく使用することができる。特
に、外面被覆用には着色した本発明フィルムを使用する
ことができる。このため、ポリエステル層に着色剤を配
合することができ、着色剤としては白色系、赤色系など
が好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、リトホン、
無機または有機顔料などから選ばれた着色剤を5〜50
重量%、好ましくは15〜40重量%添加することが望
ましい。添加量が5重量%未満であると色調、白色性な
どの点で劣り好ましくない。必要に応じて、ピンキング
剤、ブルーイング剤などを併用してもよい。
The metal laminating film of the present invention can be suitably used for coating the inner and outer surfaces of a two-piece metal can produced by drawing or ironing. Also, good metal adhesion for covering the lid part of a two-piece can, or the body, lid, and bottom of a three-piece can,
Since it has moldability, it can be preferably used. In particular, the colored film of the present invention can be used for coating the outer surface. Therefore, a colorant can be blended in the polyester layer, and as the colorant, white type, red type, etc. are preferably used, and titanium oxide, zinc white, lithophone,
5 to 50 colorants selected from inorganic or organic pigments
It is desirable to add it by weight%, preferably 15-40% by weight. If the addition amount is less than 5% by weight, the color tone and the whiteness are inferior, which is not preferable. You may use together a pinking agent, a bluing agent, etc. as needed.

【0038】[0038]

【特性の評価法】なおポリエステルフィルムの特性は以
下の方法により測定、評価した。
[Characteristic Evaluation Method] The characteristics of the polyester film were measured and evaluated by the following methods.

【0039】(1)ポリエステル中のジエチレングリコ
ール成分の含有量 NMR(13C−NMRスペクトル)によって測定し
た。
(1) Content of diethylene glycol component in polyester It was measured by NMR (13C-NMR spectrum).

【0040】(2)ポリエステル中のゲルマニウム元素
の含有量 蛍光X線測定によりポリエステル組成物中のゲルマニウ
ム元素の含有量とピーク強度の検量線から定量した。
(2) Content of Germanium Element in Polyester The content of germanium element in the polyester composition and the peak intensity were quantified by fluorescent X-ray measurement.

【0041】(3)ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃において測定した。
(3) Intrinsic viscosity of polyester Dissolve the polyester in orthochlorophenol and prepare 25
It was measured at ° C.

【0042】(4)ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計(パ
ーキン・エルマー社製DSC−2型)により、10℃/
minの昇温速度で測定した。
(4) Melting Point of Polyester A polyester chip was crystallized and subjected to a differential scanning calorimeter (DSC-2 type manufactured by Perkin Elmer Co.) at 10 ° C. /
It was measured at a temperature rising rate of min.

【0043】(5)面配向係数 ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率(Nx、Ny、Nz)から得られる面配向係
数fn=(Nx+Ny)/2−Nzを計算して求めた。
(5) Plane Orientation Coefficient A sodium D line (wavelength: 589 nm) was used as a light source and an Abbe refractometer was used for measurement. The plane orientation coefficient fn = (Nx + Ny) / 2-Nz obtained from the refractive indices (Nx, Ny, Nz) in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction was calculated and obtained.

【0044】(6)耐衝撃性 ポリエステルフィルムの接着面とSnメッキしたブリキ
金属板とを180〜230℃の温度に加熱・加圧ラミネ
ートし、しごき成形機[成形比(最大厚み/最小厚み)
=3.0]で成形し、底成形等を行いDraw Iro
ning缶を得た。製缶後、220℃10分の条件で空
焼きを行い、空焼き後、120℃×30分のレトルト処
理をし、市販のウーロン茶を充填し、20℃、24時間
放置し、缶底外面からポンチで各5箇所衝撃を与えた
後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカッ
プ内に1%食塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に
6Vの電圧をかけて電流値を読み取った。
(6) Impact resistance The adhesive surface of the polyester film and the tin-plated tin metal plate are heated and pressure-laminated at a temperature of 180 to 230 ° C., and the ironing machine [molding ratio (maximum thickness / minimum thickness)
= 3.0], and bottom molding etc. is performed.
I got a necking can. After can making, it was air-baked under the condition of 220 ° C for 10 minutes, and after air-baked, it was retort-treated at 120 ° C x 30 minutes, filled with commercially available oolong tea, and left at 20 ° C for 24 hours. After impacting each with 5 points with a punch, remove the contents, mask the inner surface of the can with a wax, put 1% saline in the cup, and apply a voltage of 6 V to the electrode in the saline and the metal can to apply current. Read the value.

【0045】A級:0.5mA未満 B級:0.5mA以上1mA未満 C級:1mA以上3mA以下 D級:3mA以上A class: less than 0.5 mA B class: 0.5 mA or more and less than 1 mA C class: 1 mA or more and 3 mA or less D class: 3 mA or more

【0046】(7)味特性 (6)の缶(直径6cm、高さ12cm)に香料水溶液
(d−リモネン 10ppm水溶液)を20℃、5日間
充填し、ついで缶を80℃で30分間、窒素気流中で加
熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィーによ
りフィルム1gあたりのd−リモネンの吸着量を定量し
フィルムの味特性を評価した。
(7) Taste characteristics The can (6 cm in diameter, 12 cm in height) of (6) was filled with an aqueous solution of fragrance (d-limonene 10 ppm aqueous solution) at 20 ° C for 5 days, and then the can was heated at 80 ° C for 30 minutes with nitrogen. The amount of d-limonene adsorbed per 1 g of the film was quantified for the components heated and removed in the air stream, and the taste characteristics of the film were evaluated.

【0047】また、成形した金属缶に香料水溶液(d−
リモネン20ppm水溶液)を入れ、密封後1ヶ月放置
し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以
下の基準で評価した。
Further, a fragrance aqueous solution (d-
Limonene (20 ppm aqueous solution) was put therein, and after sealing, the mixture was left for 1 month, then opened and the sensory test evaluated the change of odor according to the following criteria.

【0048】A級:臭気に変化が見られない B級:臭気に少し変化が見られる C級:臭気に変化が見られるClass A: No change in odor is observed B Class: Slight change in odor C Class: Change in odor

【0049】[0049]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。
The present invention will be described in detail below with reference to examples.

【0050】実施例1 ポリエステルAとして日本チバガイギー(株)製酸化防
止剤IRGANOX1010を0.1重量%添加したイ
ソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチレンテレフタ
レート(ゲルマニウム元素量40ppm、[η]=0.
85、ジエチレングリコール0.90重量%、融点21
3℃、アセトアルデヒド量8ppm、カルボキシル末端
基21当量/トン)、ポリエステルBとしてイソフタル
酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲルマ
ニウム元素量42ppm、平均粒子径2μmの酸化珪素
粒子0.5重量%、[η]=0.90、ジエチレングリ
コール0.89重量%、融点240℃、アセトアルデヒ
ド量6ppm、カルボキシル末端基20当量/トン)を
二軸ベント式の別々の押出機(押出機の温度は融点+2
5℃に設定、平均滞留時間約20分)に供給し溶融し、
しかる後にフィードブロックにて2層(ポリエステルA
層/ポリエステルB層=9/1)に積層して通常の口金
から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して30μmのキ
ャストフィルムを得た。得られたフィルムは、ジエチレ
ングリコール0.90重量%、アセトアルデヒド12p
pm、[η]=0.78、オリゴマ0.6重量%となっ
た。
Example 1 17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element content 40 ppm, [η] = 0.0) added with 0.1% by weight of antioxidant IRGANOX1010 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. as polyester A.
85, diethylene glycol 0.90% by weight, melting point 21
3 ° C., acetaldehyde amount 8 ppm, carboxyl terminal group 21 equivalent / ton), as polyester B 5 mol% isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element amount 42 ppm, 0.5 wt% silicon oxide particles having an average particle diameter of 2 μm, [η ] = 0.90, diethylene glycol 0.89% by weight, melting point 240 ° C., acetaldehyde amount 6 ppm, carboxyl end group 20 equivalent / ton) Separate twin-screw vent type extruder (extruder temperature is melting point +2)
Set to 5 ° C, supplied for an average residence time of about 20 minutes) and melted,
Then two layers (polyester A
Layer / polyester B layer = 9/1), the mixture was discharged from an ordinary die and cooled and solidified by a cooling drum to obtain a cast film of 30 μm. The obtained film was 0.90% by weight of diethylene glycol and 12 p of acetaldehyde.
pm, [η] = 0.78, and oligomer was 0.6% by weight.

【0051】かくして得られた2層積層キャストフィル
ムの物性を表1に示す。表からわかるように、接着性、
耐衝撃性、味特性ともに良好であった。
The physical properties of the two-layer laminated cast film thus obtained are shown in Table 1. As you can see from the table, the adhesiveness,
Both impact resistance and taste characteristics were good.

【0052】実施例2〜実施例4 フィルムの[η]、積層比、酸化防止剤の添加方法を変
更し、実施例1と同様の方法でポリエステルキャストフ
ィルムを得た。表1、表2に結果を示す。
Examples 2 to 4 Polyester cast films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the [η] of the film, the lamination ratio, and the addition method of the antioxidant were changed. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0053】実施例2はフィルムの[η]が0.69と
小さいためやや耐衝撃性が低下した。実施例3はB層の
厚みが厚くやや耐衝撃性が低下した。実施例4はB層に
A層と同じ酸化防止剤を0.1重量%含有させたとこ
ろ、味特性が低下した。
In Example 2, the [η] of the film was as small as 0.69, and therefore the impact resistance was slightly lowered. In Example 3, the B layer was thick and the impact resistance was slightly lowered. In Example 4, when the B layer contained 0.1% by weight of the same antioxidant as the A layer, the taste characteristics deteriorated.

【0054】この結果、本発明のポリエステルフィルム
は優れた接着性、耐衝撃性、味特性と共に成形・熱処理
後のフィルムの欠陥が少ないという特徴を有していた。
As a result, the polyester film of the present invention was characterized by excellent adhesiveness, impact resistance, taste characteristics, and few defects in the film after molding and heat treatment.

【0055】比較例1 A層としてイソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチ
レンテレフタレート(ゲルマニウム元素量50ppm、
[η]=0.75、ジエチレングリコール1.50重量
%、融点210℃、アセトアルデヒド量37ppm、カ
ルボキシル末端基41当量/トン)、B層としてイソフ
タル酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(ゲ
ルマニウム元素量42ppm、[η]=0.64、ジエ
チレングリコール1.20重量%、融点239℃、アセ
トアルデヒド量38ppm、カルボキシル末端基39当
量/トン、平均粒子径6μmの酸化珪素粒子0.1重量
%)を、押出温度を285℃として、実施例1と同様の
方法にして共重合ポリエステルフィルムを得た。表2に
結果を示す。
Comparative Example 1 As layer A, 17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (germanium element content 50 ppm,
[Η] = 0.75, diethylene glycol 1.50% by weight, melting point 210 ° C., acetaldehyde amount 37 ppm, carboxyl end group 41 equivalent / ton), isophthalic acid 5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate as layer B (germanium element amount 42 ppm, [Η] = 0.64, diethylene glycol 1.20% by weight, melting point 239 ° C., acetaldehyde amount 38 ppm, carboxyl end group 39 equivalent / ton, silicon oxide particles having an average particle size of 6 μm 0.1% by weight) At 285 ° C., a copolyester film was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0056】この結果、このポリエステルフィルムは、
ジエチレングリコールの含有量が多く、酸化防止剤を含
有していないためにフィルムの耐衝撃性、味特性に劣っ
ていた。
As a result, the polyester film was
Since the content of diethylene glycol was large and no antioxidant was contained, the impact resistance and taste characteristics of the film were inferior.

【0057】比較例2 実施例2において、酸化防止剤を添加しなかった以外は
同様にしてフィルムを得たところ、耐衝撃性を満足する
ことができなかった。
Comparative Example 2 When a film was obtained in the same manner as in Example 2 except that no antioxidant was added, the impact resistance could not be satisfied.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、耐衝撃性、味特性に優れており、
成形加工によって製造される金属缶に好適に使用するこ
とができる。
The polyester film for metal plate lamination of the present invention has excellent adhesiveness, impact resistance and taste characteristics,
It can be suitably used for a metal can manufactured by molding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/05 C08L 67/02 KJU ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display area C08K 5/05 C08L 67/02 KJU

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 融点が120〜260℃、ジエチレング
リコール成分を0.01〜1重量%含有し、酸化防止剤
を0.001〜1重量%含有することを特徴とする金属
板ラミネート用ポリエステルフィルム。
1. A polyester film for laminating metal plates, which has a melting point of 120 to 260 ° C., contains 0.01 to 1% by weight of a diethylene glycol component, and contains 0.001 to 1% by weight of an antioxidant.
【請求項2】 融点が120〜230℃のポリエステル
を主たる構成成分とするA層と、融点が231〜260
℃のポリエステルを主たる構成成分とするB層を積層
し、ジエチレングリコール成分を0.01〜1重量%含
有し、酸化防止剤を0.001〜1重量%含有すること
を特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィル
ム。
2. A layer mainly composed of polyester having a melting point of 120 to 230 ° C. and a melting point of 231 to 260
For laminating a metal plate, which comprises laminating a layer B containing polyester at a temperature of ℃ as a main constituent, containing 0.01 to 1% by weight of a diethylene glycol component and 0.001 to 1% by weight of an antioxidant. Polyester film.
【請求項3】 B層には実質的に酸化防止剤を含有せ
ず、A層にのみ酸化防止剤を含有することを特徴とする
請求項2に記載の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルム。
3. The polyester film for metal plate laminating according to claim 2, wherein the layer B contains substantially no antioxidant, and the layer A contains an antioxidant.
【請求項4】 極限粘度[η]が0.7以上であること
を特徴とする請求項1〜請求項3いずれかに記載の金属
板ラミネート用ポリエステルフィルム。
4. The polyester film for metal plate lamination according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity [η] is 0.7 or more.
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