JP3184874B2 - プリント物保護用ラミネートシート及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温では非粘着性であ
るが、加熱により活性化して粘着性となり、熱源を取り
除いた後も長時間粘着状態を保持し続ける接着剤組成物
を使用し、各種のプリント方式を使用して文字や画像を
形成したプリント物を風雨や外来機械力から保護するた
めに、プリント物に低温において貼り付けることがで
き、しかもそのプリント物を長期にわたり、風雨や外来
機械力から保護することができるという利益を有するプ
リント物保護用ラミネートシート、すなわち、プリント
物表面にラミネートされてこれを保護するラミネートシ
ートと、このプリント物保護用ラミネートシート、すな
わち、プリント物表面にラミネートされてこれを保護す
るラミネートシートの製造方法とに関する。

【０００２】本明細書において、プリント物とは、イン
クジェットプリンター（インクを噴射してプリント対象
物の選択された領域に印字または画像形成するプリンタ
ー）、レーザプリンター（感光ドラム上にレーザ光を照
射して電子イオン画像を構成し、そこにトナーを静電気
で付着させ、それを用紙に転写し、焼き付け定着するプ
リンター）、サーマル式プリンター（熱によりインクリ
ボンのインクを熱で融解し紙に定着させる、または、用
紙表面に高温で変色する物質を塗布し、熱により変色さ
せ印字するプリンター）、昇華型プリンター（熱でイン
クを昇華しそれを気体混合して専用コーティングの紙に
定着）、凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、
または、孔版印刷方式等の印刷方式によって文字や画像
をプリントされたプリント物を言う。

【０００３】特に、表面にポリビニルアルコール、水溶
性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタ
ン樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等の親水性
物質の膜よりなる、水性インク浸透促進用・鮮明画像作
成補助用膜が形成されているプリンタ用紙に、流体噴射
型のプリンター、例えば、インクジェットプリンター、
バブルジェットプリンターによって文字や画像がプリン
トされているプリント物の保護用ラミネートシートと、
このプリント物保護用ラミネ―トシートの製造方法とに
関する。

【０００４】

【従来の技術】ポスター・看板等が、屋外に貼り出され
て、長期間、風雨や外来機械力に曝されることがあるこ
とは、よく知られている。そして、これらのポスター・
看板等を風雨や外来機械力から保護するために、これら
のポスター・看板等に耐水性コ―ト膜を貼り付けること
も、よく知られている。一方、ポスター・看板等を製造
する目的をもって、文字や画像をプリントするために、
水性インクを使用してなす流体噴射型のプリンターが使
用されることもよく知られている。

【０００５】ところで、水性インクを使用してなす流体
噴射型のプリンターが使用される流体噴射型のプリンタ
ー用紙例えばインクジェットプリンタ用紙、バブルジェ
ットプリンタ用紙には、水性インクの浸透を促進し、鮮
明な画像の作成を可能にするために、ポリビニールアル
コール、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹
脂、水性ウレタン樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサ
イド等の親水性物質の膜よりなる、水性インク浸透促進
用・鮮明画像作成補助用膜が紙の表面に形成されている
ことも、よく知られている。

【０００６】そして、ポリビニールアルコール、水溶性
アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタン
樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等の親水性物
質の膜よりなる、水性インク浸透促進用・鮮明画像作成
補助用膜が表面に形成されている流体噴射型のプリンタ
ー用紙に文字や画像がプリントされているプリント物よ
りなるポスター・看板等を風雨や外来機械力から保護す
るためにポスター・看板等に貼り付けられる耐水性コ―
ト膜としては、従来、ポリエチレンテレフタレート膜ま
たはオリエンテッドポリプロピレン膜の１面に、ポリエ
チレン樹脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂膜、エ
チレン・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・
メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アク
リル酸共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸共重合
樹脂膜、エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共
重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸・アクリル酸エ
ステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・メタアク
リル酸エステル共重合樹脂膜、あるいは、エチレン・メ
タアクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜等
を積層したラミネートシートが使用されていた。

【０００７】なお、ここで、耐水性コート膜の基材とし
てポリエチレンテレフタレート膜、または、オリエンテ
ッドポリプロピレン膜が使用される理由は、これらが、
熱や水に対して化学的・物理的に安定であり、経時的に
劣化しにくく、透光性が良好であり、機械強度が大き
く、しかも、経済的に有利だからである。

【０００８】また、本発明に使用されている、常温では
固体であり、４０℃〜１００℃以上において液化する性
質を有する結晶性可塑剤を含有する結晶性可塑剤を含む
水性分散液は、従来、ディレードタック接着剤として紹
介されており、例えば、特開平６−１７０１８に示され
る接着性組成物として現在特殊ラベル用途に使用されて
いる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記したポ
スター・看板等に使用されるプリント物、特に水性イン
クを使用してなす流体噴射型のプリンターに使用される
プリント用紙（ポリビニルアルコール、水溶性アクリル
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタン樹脂、ゼ
ラチン、ポリエチレンオキサイド等の親水性物質の膜よ
りなる、水性インク浸透促進用・鮮明画像作成補助用膜
が表面に形成されているプリンタ用紙）に文字や画像が
プリントされているプリント物に上記した耐水性コート
膜を形成するには、約１００℃程度の高温においてこれ
をなす必要があり、しかも、この耐水性コート膜は、長
時間風雨に曝されると、剥離しやすいという欠点が避け
られなかった。

【００１０】本発明の目的はこの欠点を解消することに
あり、第１の目的は、表面にポリビニールアルコール、
水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウ
レタン樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等の親
水性物質の膜よりなる、水性インク浸透促進用・鮮明画
像作成補助用膜が形成されているプリント用紙に、文字
や画像がプリントされているプリントを風雨や外来機械
力から保護するために、プリントに低温において貼り付
けることができ、そのプリントを、長時間、風雨や外来
機械力から保護することができる、プリント物保護用ラ
ミネートシートを提供することにあり、第２の目的は、
そのプリント物保護用ラミネートシートの製造方法を提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的のうち、第１
の目的は、常温では固体であり、４０℃〜１００℃以上
において液化する結晶性可塑剤を含有する水性分散液を
基材上にコートして製造される積層体よりなるプリント
物保護用ラミネートシートによって達成される。

【００１２】そして、上記のプリント物は、流体噴射型
のプリンターを使用して製造したプリント物である。ま
た、上記の基材には、高分子化合物のフィルムを使用す
ることができる。さらに、この高分子化合物のフィルム
には、ポリエチレンテレフタレートの膜の単層体、もし
くは、オリエンテッドポリプロピレンの膜の単層体、ま
たは、ポリエチレン樹脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重
合樹脂膜、エチレン・アクリル酸エステル共重合樹脂
膜、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、
エチレン・アクリル酸共重合樹脂膜、エチレン・メタア
クリル酸共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・アクリ
ル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸
・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリ
ル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、あるい
は、エチレン・メタアクリル酸・メタアクリル酸エステ
ル共重合樹脂膜等とポリエチレンテレフタレート膜との
複層体、もしくは、ポリエチレン樹脂膜、エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸エステル
共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸エステル共重
合樹脂膜、エチレン・アクリル酸共重合樹脂膜、エチレ
ン・メタアクリル酸共重合樹脂膜、エチレン・アクリル
酸・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタ
アクリル酸・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレ
ン・アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂
膜、あるいは、エチレン・メタアクリル酸・メタアクリ
ル酸エステル共重合樹脂膜等とオリエンテッドポリプロ
ピレンとの膜の複層体を使用することができる。

【００１３】ここで、上記の水性分散液は、結晶性可塑
剤の５０〜５００重量部と、粘着付与剤の１０〜５００
重量部と、エチレン、エチレン系不飽和カルボン酸、エ
チレン系不飽和カルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレ
フィン系、ビニル系の単量体を含む重合体の５０〜５０
０重量部とよりなる組成物であり、大日本インキ化学工
業株式会社において 「ディックシールＤＬＡ」 シリーズ
として広く市販されている。

【００１４】なお、上記の水性分散液を構成する要素に
ついて追加説明する。 （イ） 重合体（重合体ラテックス）としては、エチレ
ン、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和カ
ルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレフィン系、ビニル
系の単量体を含む重合体を使用する。特に、脂肪族共役
ジオレフィン系単量体４〜２５重量％エチレン系不飽和
カルボン酸１〜１５重量％、その他のビニル系単量体６
０〜９５重量％からなる単量体成分を重合して選られる
ものを使用することで良好な接着性や膜特性を得ること
ができる。脂肪族共役ジオレフィンとしてはブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン
が使用できるが、ブタジエン、が最も好ましい。脂肪族
共役ジオレフィンはブロッキングの面から２５重量％以
下が好ましく、また４重量％以下になると熱活性時の接
着強度が低下し実用性がないので、４〜２５重量％の範
囲になくてはならない。更に好ましくは、１０〜２５重
量％の範囲が良い。エチレン系不飽和カルボン酸の例と
しては、アクリル酸、メタアクリル酸、フマール酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸が有り、その使
用量は、１〜１５重量％でなければならない。１重量％
以下では、ブロッキング性が改良されない。１５重量％
以上では耐水性の劣化が著しくなる。もちろん、これら
のエチレン系不飽和カルボン酸を２種以上使用すること
は可能である。その他のビニル系単量体の例としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳
香族ビニル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキル
エステル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル等のアクリル酸アルキルエステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル化合物、酢
酸ビニル等のビニルエステル化合物、さらに各種の官能
性単量体、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレン
スルホン酸ソーダ、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、メチルプロパンスル
ホン酸アクリルアミド、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル等がある。これらの他のビニル系単量体は重合体に
適度の凝集力を付与するために６０〜９５重量％の範囲
で使用される。この範囲を外れると、良好な接着力と、
耐ブロッキング性を得ることができない。なお、その他
のビニル系単量体での中で最も好ましく用いられるもの
は、スチレンであり、次にメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリルである。もちろん、これらのビニル系単量体
を２種以上使用することは可能である。

【００１５】（ロ） 粘着付与剤としては、従来より公
知の物が使用でき、特に限定するものではないが、ベー
ス樹脂との相溶性の良いものが望ましく、ロジン及びそ
の誘導体、テルペン樹脂、テルペン樹脂誘導体を用いる
ことが好ましい。

【００１６】（ハ） 結晶性可塑剤としては、従来より
公知であるフタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェ
ニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチ
ル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、ジ安
息香酸エチレングリコール、トリ安息香酸トリメチロー
ルエタン、トリ安息香酸グリセリド、テトラ安息香酸ペ
ンタエリトリット、オクタ酢酸スクロース、クエン酸ト
リシクロヘキシル、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエン
スルホンアミド等が使用できる。

【００１７】本発明の熱活性な接着剤組成物の配合部数
は、（イ）前記した重合体５０〜５００重量部に対し、
（ロ）粘着付与剤１０〜５００重量部、（ハ）結晶性可
塑剤５０〜５００重量部の割合で配合したものである。
尚、これにさらに界面活性剤、ＷＡＸ等の種々の助剤を
添加しても構わない。

【００１８】また、結晶性可塑剤を含む水性分散液を塗
布する手段としては、グラビアコーター、ロールコータ
ー、バーコーター等で室温から４０℃で塗装すればよ
く、塗工方式によって粘度調整をして塗装することが望
ましい。

【００１９】上記の目的のうち、第２の目的は、常温で
は固体であり、４０℃〜１００℃以上において液化する
結晶性可塑剤を含有する水性分散液を基材上にコートし
て積層体を製造するプリント物保護用ラミネートシート
の製造方法によって達成される。

【００２０】そして、上記のプリント物は、流体噴射型
のプリンターを使用して製造したプリント物である。ま
た、上記の基材には、高分子化合物のフィルムを使用す
ることができる。さらに、この高分子化合物のフィルム
には、ポリエチレンテレフタレートの膜の単層体、もし
くは、オリエンテッドポリプロピレンの膜の単層体、ま
たは、ポリエチレン樹脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重
合樹脂膜、エチレン・アクリル酸エステル共重合樹脂
膜、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、
エチレン・アクリル酸共重合樹脂膜、エチレン・メタア
クリル酸共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・アクリ
ル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸
・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリ
ル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、あるい
は、エチレン・メタアクリル酸・メタアクリル酸エステ
ル共重合樹脂膜等とポリエチレンテレフタレート膜との
複層体、もしくは、ポリエチレン樹脂膜、エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸エステル
共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸エステル共重
合樹脂膜、エチレン・アクリル酸共重合樹脂膜、エチレ
ン・メタアクリル酸共重合樹脂膜、エチレン・アクリル
酸・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタ
アクリル酸・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレ
ン・アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂
膜、あるいは、エチレン・メタアクリル酸・メタアクリ
ル酸エステル共重合樹脂膜等とオリエンテッドポリプロ
ピレンとの膜の複層体を使用することができる。

【００２１】ここで、上記の水性分散液は、結晶性可塑
剤の５０〜５００重量部と、粘着付与剤の１０〜５００
重量部と、エチレン、エチレン系不飽和カルボン酸、エ
チレン系不飽和カルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレ
フィン系、ビニル系の単量体を含む重合体の５０〜５０
０重量部とよりなる組成物であり、大日本インキ化学工
業株式会社において 「ディックシールＤＬＡ」 シリーズ
として広く市販されている。

【００２２】

【作用】本発明は、上記の重合体ラテックス（エチレ
ン、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和カ
ルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレフィン系、ビニル
系の単量体を含む重合体）１００重量部と粘着性付与剤
１０〜２００重量部と結晶性可塑剤５０〜５００重量部
とよりなる水性分散液を基材上に塗布・乾燥して製造さ
れたラミネートシートが加熱されると、重合体ラテック
スと粘着性付与剤と結晶性可塑剤とが溶融し、重合体ラ
テックスと粘着性付与剤とが結晶性可塑剤によって可塑
化されて、分子間結合力が減少し、感圧粘着性を有する
状態に変化し、圧力を印加すると、ポリビニルアルコー
ル、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水
性ウレタン樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等
の親水性物質の膜と接着することができるようになると
いう性質を利用したものである。

【００２３】

【実施例】以下、図面を参照して、本発明の１４の実施
例に係るプリント保護用ラミネートシートの製造方法と
その使用方法とを説明する。

【００２４】第１実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００２５】この重合体１００重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤６０重量部と
フタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロ
ヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３
の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１６
０重量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製
造する。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工
業株式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」
シリーズとして、広く市販されている。

【００２６】また、上記記載において、 「重量部」 と示
すところは、 「固形分の重量部」 を示す。この水性分散
液を、ポリエチレンテレフタレートよりなる基材上に、
グラビアコート法を使用してコートしてラミネートシー
トを製造する。

【００２７】ここで、グラビアコート法（食刻ロールコ
ーティング法）とは、表面に食刻（金属・ガラス等の基
材の表面に耐酸コーティングをなし、マスクを使用する
等して、描くべき画線にそって上記の耐酸コーティング
を除去して、上記の画線にそって露出領域を形成した
後、この基材を酸類に浸し、露出した領域を腐食して画
線を刻む工程）したパターンを有する食刻ロールを使用
してなすコート法を使用して基材上にコーティングをな
して、本願発明の第１実施例に係るラミネートシートを
製造する。

【００２８】第２実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００２９】この重合体１００重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤６０重量部と
フタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロ
ヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３
の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１６
０重量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製
造する。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工
業株式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」
シリーズとして、広く市販されている。

【００３０】また、上記記載において、 「重量部」 と示
すところは、 「固形分の重量部」 を示す。この水性分散
液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチレン酢酸
ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よりなる基
材上に、グラビアコート法（実施例１と同様のコート
法）を使用してコーティングをなして、本願発明の第２
実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００３１】第３実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００３２】この重合体１００重量部とテルペン（例え
ば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳレジンＰＸ１１５
０の水分散体）よりなる粘着性付与剤６０重量部とフタ
ル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘキ
シルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の組
成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１００重
量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製造す
る。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工業株
式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」 シリ
ーズとして、広く市販されている。

【００３３】また、上記記載において、 「重量部」 と示
すところは、 「固形分の重量部」 を示す。この水性分散
液を、ポリエチレンテレフタレートよりなる基材上に、
グラビアコート法（実施例１と同様のコート法）を使用
してコーティングをなして、本願発明の第３実施例に係
るラミネートシートを製造する。

【００３４】第４実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００３５】この重合体１００重量部とテルペン（例え
ば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳレジンＰＸ１１５
０の水分散体）よりなる粘着性付与剤６０重量部とフタ
ル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘキ
シルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の組
成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１００重
量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製造す
る。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工業株
式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」シリ
ーズとして、広く市販されている。また、上記記載にお
いて、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の重量部」
を示す。

【００３６】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法
（実施例１と同様のコート法）を使用してコーティング
をなして、本願発明の第４実施例に係るラミネートシー
トを製造する。

【００３７】第５実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００３８】この重合体１００重量部とテルペン（例え
ば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳレジンＰＸ１１５
０の水分散体）よりなる粘着性付与剤６０重量部とフタ
ル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘキ
シルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の組
成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１６０重
量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製造す
る。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工業株
式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」 シリ
ーズとして、広く市販されている。また、上記記載にお
いて、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の重量部」
を示す。

【００３９】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レートよりなる基材上に、グラビアコート法（実施例１
と同様のコート法）を使用してコーティングをなして、
本願発明の第５実施例に係るラミネートシートを製造す
る。

【００４０】第６実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００４１】この重合体１００重量部とテルペン（例え
ば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳレジンＰＸ１１５
０の水分散体）よりなる粘着性付与剤６０重量部とフタ
ル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘキ
シルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の組
成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１６０重
量部とよりなる水性分散液（固形分約５０％）を製造す
る。なお、この水性分散液は、大日本インキ化学工業株
式会社において、商品名 「ディックシールＤＬＡ」 シリ
ーズとして、広く市販されている。また、上記記載にお
いて、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の重量部」
を示す。

【００４２】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法
（実施例１と同様のコート法）を使用してコーティング
をなして、本願発明の第６実施例に係るラミネートシー
トを製造する。

【００４３】第７実施例 フタル酸ジシクロヘキシルを５０℃以下で水分散させた
液（固形分約５０％）を製造する。この水性分散液を、
ポリエチレンテレフタレート膜上にエチレン酢酸ビニル
共重合樹脂がコートされている積層体よりなる基材上
に、グラビアコート法を使用してコートしてラミネート
シートを製造する。この水性分散液を、ポリエチレンテ
レフタレート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコ
ートされている積層体よりなる基材上に、グラビアコー
ト法（実施例１と同様のコート法）を使用してコーティ
ングをなして、本願発明の第７実施例に係るラミネート
シートを製造する。

【００４４】第８実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００４５】この重合体１００重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤１００重量部
とフタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシク
ロヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：
３の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１
００重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上
記記載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分
の重量部」 を示す。

【００４６】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第８実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００４７】第９実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００４８】この重合体１００重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤６０重量部と
フタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロ
ヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３
の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１０
０重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上記
記載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の
重量部」 を示す。

【００４９】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第９実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００５０】第１０実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００５１】この重合体１００重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤２重量部とフ
タル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘ
キシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の
組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１００
重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上記記
載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の重
量部」 を示す。

【００５２】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第１０実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００５３】第１１実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００５４】この重合体５０重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤１００重量部
とフタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシク
ロヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：
３の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１
００重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上
記記載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分
の重量部」 を示す。

【００５５】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第１１実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００５６】第１２実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００５７】この重合体１０重量部とロジンエステル
（例えば、播磨化成工業株式会社製水性分散体ハリエス
ターＤＳ−９０Ｅ）よりなる粘着性付与剤１００重量部
とフタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシク
ロヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：
３の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１
００重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上
記記載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分
の重量部」 を示す。

【００５８】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第１２実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００５９】第１３実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００６０】この重合体１０重量部とテルペン（例え
ば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳレジンＰＸ１１５
０の水分散体）よりなる粘着性付与剤１００重量部とフ
タル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタル酸ジシクロヘ
キシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１００：３：３の
組成比に含む水性分散液）よりなる結晶性可塑剤１００
重量部とよりなる水性分散液を製造する。また、上記記
載において、 「重量部」 と示すところは、 「固形分の重
量部」 を示す。

【００６１】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第１３実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００６２】第１４実施例 まず、ブタジエン単量体１０重量％とメタクリル酸１０
重量％とスチレン単量体８０重量％とを、乳化重合法を
使用して重合し、スチレン成分とブタジエン成分とメタ
クリル酸成分とを８０：１０：１０に有するスチレン−
ブタジエン−メタクリル酸重合体粒子を製造する。

【００６３】この重合体１０重量部とテルペンフェノー
ル共重合体（例えば、ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳ
ポリスターＴ１５０水分散体）よりなる粘着性付与剤１
００重量部とフタル酸ジシクロヘキシル（例えば、フタ
ル酸ジシクロヘキシルと界面活性剤と水溶性樹脂とを１
００：３：３の組成比に含む水性分散液）よりなる結晶
性可塑剤１００重量部とよりなる水性分散液を製造す
る。また、上記記載において、 「重量部」 と示すところ
は、 「固形分の重量部」 を示す。

【００６４】この水性分散液を、ポリエチレンテレフタ
レート膜上にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂がコートさ
れている積層体よりなる基材上に、グラビアコート法を
使用してコートしてラミネートシートを製造する。この
水性分散液を、ポリエチレンテレフタレート膜上にエチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂がコートされている積層体よ
りなる基材上に、グラビアコート法（実施例１と同様の
コート法）を使用してコーティングをなして、本願発明
の第１４実施例に係るラミネートシートを製造する。

【００６５】本願発明に係るラミネートシートの使用方
法 図１参照 紙（１）の１面にポリビニールアルコール、水溶性アク
リル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタン樹
脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等の親水性物質
の膜（２）よりなる水性インク浸透促進用・鮮明画像作
成補助用膜（２）が形成されているプリンタ用紙に、文
字や画像（７）がプリントされているプリント物（３）
の両面を、上記の第1または第２実施例に係るラミネー
トシート（４）をもって挟み、約８０°Ｃの低温におい
て、貼り合わせる。ここで、ラミネートシート（４）を
構成する２層のうち、重合体ラテックスと粘着性付与剤
と結晶性可塑剤との膜（６）がプリント（３）に接する
ようにする。なお、（５）は、ポリエチレンテレフタレ
ート膜またはポリエチレンテレフタレート膜とエチレン
酢酸ビニル共重合樹脂膜との積層体である。

【００６６】実施例の使用結果の評価結果 評価項目 接着性 塗膜強度 耐水性 実施例１ ◎ ◎ ◎ 実施例２ ◎ ◎ ◎ 実施例３ ◎ ◎ ◎ 実施例４ ◎ ◎ ◎ 実施例５ ◎ ◎ ◎ 実施例６ ◎ ◎ ◎ 実施例７ △〜× × △ 実施例８ △ △ △ 実施例９ △ △ △ 実施例１０ ○ △ ○ 実施例１１ △ △ △ 実施例１２ △ ○ ◎ 実施例１３ △ ○ △ 実施例１４ △ ○ △ （注） （１）接着性は、プリント物に貼り合わせた直後の接着
性を手で引き剥がして評価した。 （２）塗膜強度は塗膜自体の機械的強度であり、接着性
強度の評価と同一工程をもってなした。すなわち、この
工程において塗膜自体が破損するかしないかをもって評
価した。 （３）加工後、２０℃の水中に２０時間以上浸漬して、
水の浸透の不存在をもって良好と評価した。

【００６７】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明に係るプリ
ント保護用ラミネートシートは、（イ）前記した重合体
ラテックス５０〜５００重量部に対し、（ロ）粘着付与
剤１０〜５００重量部、（ハ）結晶性可塑剤５０〜５０
０重量部よりなる水性分散液を基材上に塗布・乾燥して
製造されたラミネートシートが加熱されると、重合体ラ
テックスに対して粘着付与剤と結晶性可塑剤とが共同的
に作用し、重合体と粘着付与剤とが結晶性可塑剤によっ
て可塑化されて、分子間結合力が減少し、感圧粘着性を
有する状態に変化し、圧力を印加すると、紙、プラスチ
ックフィルム等に塗布されているポリビニルアルコー
ル、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水
性ウレタン樹脂、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド等
の親水性物質の膜と接着のプリント物と接着することが
できるようになるという性質を利用したものである。そ
のため、特に、ポリビニルアルコール、水溶性アクリル
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタン樹脂、ゼ
ラチン、ポリエチレンオキサイド等の親水性物質の膜
（水性インク浸透促進用・鮮明画像作成補助用膜）が形
成されているプリンタ用紙に文字・画像等がプリントさ
れている場合、約８０℃の低温においてプリント物を貼
り付けることができ、プリント物を、長期にわたり、風
雨や外来機械力から有効に保護することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るプリント保護用ラミネートシート
を、プリント物にコートする工程を説明する図である。

【符号の説明】

１ 紙の膜 ２ ポリビニールアルコール、水溶性アクリル樹脂、水
溶性ポリエステル樹脂、水性ウレタン樹脂、ゼラチン、
ポリエチレンオキサイド等の親水性物質の膜 ３ 流体噴射型のプリンターを使用してプリントしたプ
リント物 ４ 本発明に係るプリント物保護用ラミネートシート ５ ポリエチレンテレフタレート膜またはポリエチレン
テレフタレート膜とエチレン酢酸ビニル共重合樹脂膜と
の積層体 ６ 重合体ラテックスと粘着性付与剤と結晶性可塑剤と
の膜 ７ 文字や画像

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加賀谷 浩之 埼玉県蕨市錦町２−７−24−807 (72)発明者 水沼 妙子 埼玉県戸田市南町７−30−510 (56)参考文献 特開2001−1667（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温では固体であり、４０℃〜１００℃
   以上において液化する結晶性可塑剤を含有する水性分散
   液を基材上にコートして製造される積層体よりなること
   を特徴とする、プリント物表面にラミネートされてこれ
   を保護するラミネートシート。
2. 【請求項２】 前記プリント物が、流体噴射型のプリン
   ターを使用して製造されたことを特徴とする、請求項１
   記載のプリント物表面にラミネートされてこれを保護す
   るラミネートシート。
3. 【請求項３】 前記基材は、高分子化合物のフィルムで
   あることを特徴とする、請求項１または２記載のプリン
   ト物表面にラミネートされてこれを保護するラミネート
   シート。
4. 【請求項４】 前記高分子化合物のフィルムは、ポリエ
   チレンテレフタレートの膜の単層体、もしくは、オリエ
   ンテッドポリプロピレンの膜の単層体、または、ポリエ
   チレン樹脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂膜、エ
   チレン・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・
   メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アク
   リル酸共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸共重合
   樹脂膜、エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共
   重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸・アクリル酸エ
   ステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・メタアク
   リル酸エステル共重合樹脂膜、あるいは、エチレン・メ
   タアクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜等
   とポリエチレンテレフタレート膜との複層体、もしく
   は、ポリエチレン樹脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重合
   樹脂膜、エチレン・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、
   エチレン・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチ
   レン・アクリル酸共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリ
   ル酸共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・アクリル酸
   エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸・ア
   クリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸
   ・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜、あるいは、エ
   チレン・メタアクリル酸・メタアクリル酸エステル共重
   合樹脂膜等とオリエンテッドポリプロピレンとの膜の複
   層体であることを特徴とする、請求項３記載のプリント
   物表面にラミネートされてこれを保護するラミネートシ
   ート。
5. 【請求項５】 前記水性分散液は、結晶性可塑剤の５０
   〜５００重量部と、粘着付与剤の１０〜５００重量部
   と、エチレン、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン
   系不飽和カルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレフィン
   系、ビニル系の単量体を含む重合体の５０〜５００重量
   部とよりなることを特徴とする、請求項１、２、３、ま
   たは、４記載のプリント物表面にラミネートされてこれ
   を保護するトラミネートシート。
6. 【請求項６】 常温では固体であり、４０℃〜１００℃
   以上において液化する結晶性可塑剤を含有する水性分散
   液を基材上にコートして積層体を製造することを特徴と
   する、プリント物表面にラミネートされてこれを保護す
   るラミネートシートの製造方法。
7. 【請求項７】 前記基材は、高分子化合物のフィルムで
   あることを特徴とする、請求項６記載のプリント物表面
   にラミネートされてこれを保護するラミネートシートの
   製造方法。
8. 【請求項８】 前記基材は、流体噴射型のプリンターを
   使用して製造したプリント物であることを特徴とする、
   請求項６、または、７記載のプリント物表面にラミネー
   トされてこれを保護するラミネートシートの製造方法。
9. 【請求項９】 前記基材は、ポリエチレンテレフタレー
   トの膜の単層体、もしくは、オリエンテッドポリプロピ
   レンの膜の単層体、または、ポリエチレン樹脂膜、エチ
   レン・酢酸ビニル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸
   エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸エス
   テル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸共重合樹脂
   膜、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂膜、エチレン
   ・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチ
   レン・メタアクリル酸・アクリル酸エステル共重合樹脂
   膜、エチレン・アクリル酸・メタアクリル酸エステル共
   重合樹脂膜、あるいは、エチレン・メタアクリル酸・メ
   タアクリル酸エステル共重合樹脂膜等とポリエチレンテ
   レフタレート膜との複層体、もしくは、ポリエチレン樹
   脂膜、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂膜、エチレン・
   アクリル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・メタアク
   リル酸エステル共重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸共
   重合樹脂膜、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂膜、
   エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合樹脂
   膜、エチレン・メタアクリル酸・アクリル酸エステル共
   重合樹脂膜、エチレン・アクリル酸・メタアクリル酸エ
   ステル共重合樹脂膜、あるいは、エチレン・メタアクリ
   ル酸・メタアクリル酸エステル共重合樹脂膜等とオリエ
   ンテッドポリプロピレンとの膜の複層体であることを特
   徴とする、請求項６、７、または、８記載のプリント物
   表面にラミネートされてこれを保護するラミネートシー
   トの製造方法。
10. 【請求項１０】前記水性分散液は、結晶性可塑剤の５０
    〜５００重量部と、粘着付与剤の１０〜５００重量部
    と、エチレン、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン
    系不飽和カルボン酸エステル、脂肪族共役ジオレフィン
    系、ビニル系の単量体を含む重合体の５０〜５００重量
    部とよりなることを特徴とする、請求項６、７、８、ま
    たは、９記載のプリント物表面にラミネートされてこれ
    を保護するラミネートシートの製造方法。