JP3179556B2 - アルキル芳香族潤滑液の製造方法 - Google Patents
アルキル芳香族潤滑液の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑剤原料又は潤滑剤
添加物として有用なアルキル化芳香族化合物を製造する
方法に関する。また本発明は、高粘度指数と低流動点の
ポリ−アルファ−オレフィン（ＰＡＯ）オリゴマーで芳
香族をアルキル化して、高い粘度指数（ＶＩ）及び向上
した熱安定性を有する潤滑剤化合物を製造する方法に関
する。
添加物として有用なアルキル化芳香族化合物を製造する
方法に関する。また本発明は、高粘度指数と低流動点の
ポリ−アルファ−オレフィン（ＰＡＯ）オリゴマーで芳
香族をアルキル化して、高い粘度指数（ＶＩ）及び向上
した熱安定性を有する潤滑剤化合物を製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オリゴ
マー炭化水素液体の合成によって天然鉱物油ベースの潤
滑剤の性能を向上しようとする努力は、長年にわたって
石油業界の研究開発の問題であり続けており、また、ア
ルファ−オレフィン又は１−アルケンのオリゴマー化に
よって製造された多数の優れたＰＡＯ合成潤滑剤が開発
されてきた。潤滑剤の性能改良の点で、合成潤滑剤の産
業的研究努力は、鉱物油と同等またはそれ以上の潤滑
性、熱及び酸化安定性、そして流動点を示す一方で、幅
広い温度範囲での有用な粘度、すなわち向上した粘度指
数を示す液体を求めて推進されてきた。これらの新しい
合成潤滑剤は、鉱物油潤滑剤に比べて低い摩擦特性を示
し、そのためにエンジンやトランスミッション、ウォー
ムギア及びトラクションドライブ等を含む種々のタイプ
の機械に幅広い範囲の操作条件を与えて機械的特性を増
大することができた。
マー炭化水素液体の合成によって天然鉱物油ベースの潤
滑剤の性能を向上しようとする努力は、長年にわたって
石油業界の研究開発の問題であり続けており、また、ア
ルファ−オレフィン又は１−アルケンのオリゴマー化に
よって製造された多数の優れたＰＡＯ合成潤滑剤が開発
されてきた。潤滑剤の性能改良の点で、合成潤滑剤の産
業的研究努力は、鉱物油と同等またはそれ以上の潤滑
性、熱及び酸化安定性、そして流動点を示す一方で、幅
広い温度範囲での有用な粘度、すなわち向上した粘度指
数を示す液体を求めて推進されてきた。これらの新しい
合成潤滑剤は、鉱物油潤滑剤に比べて低い摩擦特性を示
し、そのためにエンジンやトランスミッション、ウォー
ムギア及びトラクションドライブ等を含む種々のタイプ
の機械に幅広い範囲の操作条件を与えて機械的特性を増
大することができた。
【０００３】この一般的な優れた特性にも係わらず、特
別な適用のための特性を向上するために、ＰＡＯ潤滑剤
は添加剤を伴なってしばしば処方されている。一般的に
使用される添加物には、酸化防止剤、防錆剤、金属不動
態化剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、流動点降下剤、
清浄分散剤、粘度指数向上剤、抑泡剤等がある。かかる
潤滑剤技術の様相は、カーク・オスマー (Ｋirk-Ｏthme
r)、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノ
ロジー (Ｅncyclopedia of Ｃhemical Ｔechnology)」
第３版、第１４巻、第４７７〜５２６頁に記載されてい
る。
別な適用のための特性を向上するために、ＰＡＯ潤滑剤
は添加剤を伴なってしばしば処方されている。一般的に
使用される添加物には、酸化防止剤、防錆剤、金属不動
態化剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、流動点降下剤、
清浄分散剤、粘度指数向上剤、抑泡剤等がある。かかる
潤滑剤技術の様相は、カーク・オスマー (Ｋirk-Ｏthme
r)、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノ
ロジー (Ｅncyclopedia of Ｃhemical Ｔechnology)」
第３版、第１４巻、第４７７〜５２６頁に記載されてい
る。
【０００４】合成潤滑剤技術の向上は、新しいベース液
体 (オリゴマー）の開発と同様に、潤滑剤 (オリゴマ
ー）原材料の欠乏に対する新たな添加剤の開発とに起因
している。近年、著しく高い粘度指数と低い流動点とを
兼ね備えた潤滑剤組成物（本明細書においてＨＶＩ−Ｐ
ＡＯと称する）が開発された。これらの潤滑剤組成物は
米国特許第４,８２７,０６４号及び同第４,８２７,０６
３号に記載されている。このＨＶＩ−ＰＡＯ物質は、還
元金属酸化物、好ましくは還元したクロムのオリゴマー
化触媒を使用して調製したポリアルファー−オレフィン
オリゴマーを含んでなるものである。この潤滑剤生成物
は、分鎖比が０．１９以下と、高い直鎖性を示し、また
流動点が−１５℃以下であることに特徴を有する。この
合成されたままの形態において、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴ
マーは、構造中の繰り返しモノマー単位の末端に関連す
るオレフィン性不飽和結合を有しており、この不飽和結
合は簡単な水素添加処理によって除去し、安定な飽和オ
リゴマー生成物を得ることができる。
体 (オリゴマー）の開発と同様に、潤滑剤 (オリゴマ
ー）原材料の欠乏に対する新たな添加剤の開発とに起因
している。近年、著しく高い粘度指数と低い流動点とを
兼ね備えた潤滑剤組成物（本明細書においてＨＶＩ−Ｐ
ＡＯと称する）が開発された。これらの潤滑剤組成物は
米国特許第４,８２７,０６４号及び同第４,８２７,０６
３号に記載されている。このＨＶＩ−ＰＡＯ物質は、還
元金属酸化物、好ましくは還元したクロムのオリゴマー
化触媒を使用して調製したポリアルファー−オレフィン
オリゴマーを含んでなるものである。この潤滑剤生成物
は、分鎖比が０．１９以下と、高い直鎖性を示し、また
流動点が−１５℃以下であることに特徴を有する。この
合成されたままの形態において、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴ
マーは、構造中の繰り返しモノマー単位の末端に関連す
るオレフィン性不飽和結合を有しており、この不飽和結
合は簡単な水素添加処理によって除去し、安定な飽和オ
リゴマー生成物を得ることができる。
【０００５】この方法によって生成した潤滑剤は潤滑剤
粘度の全範囲をカバーし、高粘度においても著しく高い
粘度指数と低い流動点を示す。高粘度の生成物もまた、
オリゴマー化を一般に−２０℃〜＋９０℃の低温にて行
うことにより生成することができ、また、この高粘度生
成物は米国特許第５,０１２,０２０号に記載されている
ように鉱物油および合成油の双方に対して、特に粘度指
数向上剤などの潤滑剤用添加物として有用であり、この
特許には、高粘度オリゴマー、その特性と用途、及び使
用されうる製法が記載されている。
粘度の全範囲をカバーし、高粘度においても著しく高い
粘度指数と低い流動点を示す。高粘度の生成物もまた、
オリゴマー化を一般に−２０℃〜＋９０℃の低温にて行
うことにより生成することができ、また、この高粘度生
成物は米国特許第５,０１２,０２０号に記載されている
ように鉱物油および合成油の双方に対して、特に粘度指
数向上剤などの潤滑剤用添加物として有用であり、この
特許には、高粘度オリゴマー、その特性と用途、及び使
用されうる製法が記載されている。
【０００６】ＨＶＩ−ＰＡＯ潤滑剤を調製する方法は、
前述のように、炭素数６〜２０の１−アルケンの原材料
を、オリゴマー化ゾーン中、オリゴマー化条件下にて、
多孔質シリカ担体上の還元した状態の酸化クロム触媒と
接触させて、分鎖率０.１９以下で流動点−１５℃以下
である高粘度、高粘度指数の液体炭化水素潤滑剤を得る
ものである。潤滑剤粘度生成物を生成するためのオリゴ
マー化温度は、一般に９０℃〜２５０℃の間の値に維持
される。しかしながら、米国特許第５,０１２,０２０号
に記載のように、低温にてオリゴマー化法を行うことに
よって、高粘度物質を生成することができ、この物質は
鉱物油系及び合成油系の両方の潤滑剤に粘度指数向上剤
として使用することができる。この高粘度ＨＶＩ−ＰＡ
Ｏ生成物は、一般に１００℃で７２５〜１５０００mm2
／秒の粘度を有し、これは重量平均分子量１５０００〜
２０００００、数平均分子量５０００〜５００００に対
応し、この分子量での炭素数は３０〜１００００、好ま
しくは３０〜５０００である。液体潤滑剤オリゴマーの
ように、この高分子量オリゴマーは、液体生成物として
の流動点を含む優れた低温流動特性とともに、高粘度指
数に特徴を有する。
前述のように、炭素数６〜２０の１−アルケンの原材料
を、オリゴマー化ゾーン中、オリゴマー化条件下にて、
多孔質シリカ担体上の還元した状態の酸化クロム触媒と
接触させて、分鎖率０.１９以下で流動点−１５℃以下
である高粘度、高粘度指数の液体炭化水素潤滑剤を得る
ものである。潤滑剤粘度生成物を生成するためのオリゴ
マー化温度は、一般に９０℃〜２５０℃の間の値に維持
される。しかしながら、米国特許第５,０１２,０２０号
に記載のように、低温にてオリゴマー化法を行うことに
よって、高粘度物質を生成することができ、この物質は
鉱物油系及び合成油系の両方の潤滑剤に粘度指数向上剤
として使用することができる。この高粘度ＨＶＩ−ＰＡ
Ｏ生成物は、一般に１００℃で７２５〜１５０００mm2
／秒の粘度を有し、これは重量平均分子量１５０００〜
２０００００、数平均分子量５０００〜５００００に対
応し、この分子量での炭素数は３０〜１００００、好ま
しくは３０〜５０００である。液体潤滑剤オリゴマーの
ように、この高分子量オリゴマーは、液体生成物として
の流動点を含む優れた低温流動特性とともに、高粘度指
数に特徴を有する。
【０００７】例えば５〜１０mm2／秒のような低粘度潤
滑剤を製造するために使用する、より低分子量のオリゴ
マーは、異性化オレフィンを含有する副生物と同様にか
なりの量の非潤滑範囲のダイマー (出発材料にデセンを
使用したときのＣ20）の生成を導くような比較的高い温
度で生成する。米国特許第５,０１５,７９５号に記載さ
れているように、ダイマーはオリゴマーと反応してオリ
ゴマーの性質を改良するかもしれないが、分留の必要性
とその反応段階が、この方法をそれが示すであろう性能
よりも幾分低下させる。
滑剤を製造するために使用する、より低分子量のオリゴ
マーは、異性化オレフィンを含有する副生物と同様にか
なりの量の非潤滑範囲のダイマー (出発材料にデセンを
使用したときのＣ20）の生成を導くような比較的高い温
度で生成する。米国特許第５,０１５,７９５号に記載さ
れているように、ダイマーはオリゴマーと反応してオリ
ゴマーの性質を改良するかもしれないが、分留の必要性
とその反応段階が、この方法をそれが示すであろう性能
よりも幾分低下させる。
【０００８】ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、高い粘度指
数と低い流動点から明らかなように優れた流動特性を有
するが、但し必ずしも最も厳しい条件下での高い熱安定
性と酸化安定性とを有してはいない。このため、もしそ
の優れたレオロジー特性をひどく悪化させることなく行
えるならば、この観点からそれらの安定性を向上するこ
とは望ましい。
数と低い流動点から明らかなように優れた流動特性を有
するが、但し必ずしも最も厳しい条件下での高い熱安定
性と酸化安定性とを有してはいない。このため、もしそ
の優れたレオロジー特性をひどく悪化させることなく行
えるならば、この観点からそれらの安定性を向上するこ
とは望ましい。
【０００９】アルキル化芳香族化合物、特にアルキル化
ナフタレンは、米国特許第４,２１１,６６５号、第４,
２３８,３４３号、第４,６０４,４９１号及び第４,７１
４,７９４号に開示されているように、良好な熱安定性
と酸化安定性を有することが知られているが、このナフ
タレン誘導体は一般にその芳香族特性にふさわしい良好
なレオロジー特性を備えておらず、特に粘度指数が極端
に劣る。一般にアルキル化ナフタレンは、その熱及び酸
化安定性の故に変圧器用オイルや、熱交換用媒体として
適するが、潤滑剤としては期待を裏切っている。それ
故、芳香族物質の良好な熱および酸化安定性とＨＶＩ−
ＰＡＯオリゴマーの優れた粘度特性とを、ＨＶＩ−ＰＡ
Ｏ分子に芳香族部分を導入することによって結びつける
努力がなされてきている。
ナフタレンは、米国特許第４,２１１,６６５号、第４,
２３８,３４３号、第４,６０４,４９１号及び第４,７１
４,７９４号に開示されているように、良好な熱安定性
と酸化安定性を有することが知られているが、このナフ
タレン誘導体は一般にその芳香族特性にふさわしい良好
なレオロジー特性を備えておらず、特に粘度指数が極端
に劣る。一般にアルキル化ナフタレンは、その熱及び酸
化安定性の故に変圧器用オイルや、熱交換用媒体として
適するが、潤滑剤としては期待を裏切っている。それ
故、芳香族物質の良好な熱および酸化安定性とＨＶＩ−
ＰＡＯオリゴマーの優れた粘度特性とを、ＨＶＩ−ＰＡ
Ｏ分子に芳香族部分を導入することによって結びつける
努力がなされてきている。
【００１０】１９９０年１２月１９日に出願された米国
特許出願第０７／６２９,９４６号には、不飽和オリゴ
マー生成物とベンゼンやナフタレン等の芳香族化合物と
でアルキル化することによってＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマ
ーの熱及び酸化物特性を向上させる方法について記載さ
れている。この生成物は、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの
優れたレオロジー特性を保ちながら、芳香族成分に関連
しての向上した安定性と良好な溶解特性とを備える。こ
の方法によれば、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、例えば
三塩化アルミウムや三フッ化ホウ素のようなルイス酸又
はゼオライトＹのような固体酸ゼオライト等のアルキル
化触媒の存在下で、芳香族化合物と反応させる。
特許出願第０７／６２９,９４６号には、不飽和オリゴ
マー生成物とベンゼンやナフタレン等の芳香族化合物と
でアルキル化することによってＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマ
ーの熱及び酸化物特性を向上させる方法について記載さ
れている。この生成物は、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの
優れたレオロジー特性を保ちながら、芳香族成分に関連
しての向上した安定性と良好な溶解特性とを備える。こ
の方法によれば、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、例えば
三塩化アルミウムや三フッ化ホウ素のようなルイス酸又
はゼオライトＹのような固体酸ゼオライト等のアルキル
化触媒の存在下で、芳香族化合物と反応させる。
【００１１】米国特許第５,０１９,６７０号には、ＨＶ
Ｉ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの熱及び酸化安定性を
合成ゼオライトＭＣＭ−２２の存在下にナフタレン等の
芳香族化合物と反応させることによって向上させる方法
が記載されている。生成物は、反応のアルキル化試剤と
して使用した原ＨＶＩ−ＰＡＯ出発物質の望ましい粘度
特性を有しながら、向上した安定性を備えている。
Ｉ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの熱及び酸化安定性を
合成ゼオライトＭＣＭ−２２の存在下にナフタレン等の
芳香族化合物と反応させることによって向上させる方法
が記載されている。生成物は、反応のアルキル化試剤と
して使用した原ＨＶＩ−ＰＡＯ出発物質の望ましい粘度
特性を有しながら、向上した安定性を備えている。
【００１２】米国特許第５,０８７,７８２号には、ＨＶ
Ｉ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの熱及び酸化安定性
を、外部から芳香族物質を添加することなく分子内環化
によりＨＶＩ−ＰＡＯの構造に芳香族部分を導入して、
向上させる方法が記載されている。
Ｉ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの熱及び酸化安定性
を、外部から芳香族物質を添加することなく分子内環化
によりＨＶＩ−ＰＡＯの構造に芳香族部分を導入して、
向上させる方法が記載されている。
【００１３】これらの方法は、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマ
ーの熱及び酸化安定性の向上には効果的であるが、収量
や低粘度オリゴマーの安定性を同時に向上することはま
だ未解決のままである。
ーの熱及び酸化安定性の向上には効果的であるが、収量
や低粘度オリゴマーの安定性を同時に向上することはま
だ未解決のままである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】オリゴマー、ダイマー及
び未オリゴマー化オレフィンを含む最初のオリゴマー化
混合物を酸触媒の存在下で、芳香族化合物により処理す
ることによって、ＨＶＡ−ＰＡＯオリゴマーの収量と熱
及び酸化安定性を向上することができることが判明し
た。
び未オリゴマー化オレフィンを含む最初のオリゴマー化
混合物を酸触媒の存在下で、芳香族化合物により処理す
ることによって、ＨＶＡ−ＰＡＯオリゴマーの収量と熱
及び酸化安定性を向上することができることが判明し
た。
【００１５】アルキル化生成物は、その特徴的に優れた
流動特性に加えて、付加された良好な溶解特性と共に良
好な熱及び酸化安定性を有することが判明している。こ
の方法によって生成したＨＶＩ−ＰＡＯ炭化水素は、Ｈ
ＶＩ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの独特の構造に関す
る特徴を保持しており、そのため潤滑剤の原材料として
非常に有用なものとなる高い粘度指数と低い流動点とい
う極端な特性の組み合わせを示す。この方法によって生
成した潤滑剤生成物は、また、収量もより高くなってい
る。
流動特性に加えて、付加された良好な溶解特性と共に良
好な熱及び酸化安定性を有することが判明している。こ
の方法によって生成したＨＶＩ−ＰＡＯ炭化水素は、Ｈ
ＶＩ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーの独特の構造に関す
る特徴を保持しており、そのため潤滑剤の原材料として
非常に有用なものとなる高い粘度指数と低い流動点とい
う極端な特性の組み合わせを示す。この方法によって生
成した潤滑剤生成物は、また、収量もより高くなってい
る。
【００１６】熱及び酸化安定性の向上したＨＶＩ−ＰＡ
Ｏの本発明製法において、芳香族炭化水素は、オリゴマ
ー化混合物を、予備的分留や他の分離処理を行うことな
く、酸触媒の存在下で芳香族化合物と反応させることに
よって、向上した収率で生成する。この方法は、例え
ば、一般にオリゴマーの生成と同時に大量のオレフィン
ダイマーが生成することから収率について不利を被る３
〜１０mm2／秒のオリゴマーのような低粘度ＨＶＩ−Ｐ
ＡＯ物質について特に適用することができる。このよう
にして、本発明方法は、ダイマー成分を未反応の出発物
質や異性化した出発物質 (但しオリゴマー化されていな
いもの）と直接組み合わせて所望のＨＶＩ−ＰＡＯ生成
物にすることによって、ＨＶＩ−ＰＡＯの生成物の効率
を向上させることができる。
Ｏの本発明製法において、芳香族炭化水素は、オリゴマ
ー化混合物を、予備的分留や他の分離処理を行うことな
く、酸触媒の存在下で芳香族化合物と反応させることに
よって、向上した収率で生成する。この方法は、例え
ば、一般にオリゴマーの生成と同時に大量のオレフィン
ダイマーが生成することから収率について不利を被る３
〜１０mm2／秒のオリゴマーのような低粘度ＨＶＩ−Ｐ
ＡＯ物質について特に適用することができる。このよう
にして、本発明方法は、ダイマー成分を未反応の出発物
質や異性化した出発物質 (但しオリゴマー化されていな
いもの）と直接組み合わせて所望のＨＶＩ−ＰＡＯ生成
物にすることによって、ＨＶＩ−ＰＡＯの生成物の効率
を向上させることができる。
【００１７】最初のオリゴマー化反応段階から得られた
オリゴマー混合物は、潤滑剤範囲のオリゴマー (通常ト
リマー又はそれ以上の成分）に加えて、まだダイマー化
やオリゴマー化されていないが、異性化を受けたオレフ
ィンとともにダイマーの有意な留分を含有する。酸触媒
存在下におけるこの中間生成物の芳香族化合物との反応
は、ダイマーと異性化オレフィンから誘導された構造と
同じく、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーから誘導されたアル
キル化芳香族化合物を含有すると考えられる生成物を結
果として生じる。最終的な潤滑油範囲生成物は、低粘度
範囲 (３〜１０mm2／秒）においてさえも良好な収量で
得られ、向上した安定性を有する。
オリゴマー混合物は、潤滑剤範囲のオリゴマー (通常ト
リマー又はそれ以上の成分）に加えて、まだダイマー化
やオリゴマー化されていないが、異性化を受けたオレフ
ィンとともにダイマーの有意な留分を含有する。酸触媒
存在下におけるこの中間生成物の芳香族化合物との反応
は、ダイマーと異性化オレフィンから誘導された構造と
同じく、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーから誘導されたアル
キル化芳香族化合物を含有すると考えられる生成物を結
果として生じる。最終的な潤滑油範囲生成物は、低粘度
範囲 (３〜１０mm2／秒）においてさえも良好な収量で
得られ、向上した安定性を有する。
【００１８】オレフィンオリゴマーは、通常シリカ担体
上の還元した酸化クロムのような還元した金属酸化物上
で、１−アルケンのオリゴマー化によって生成する。オ
リゴマー化された場合、このＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマー
は、ジアルキルビニリデンのオリゴマーと１,２−ジア
ルキル又はトリアルキルモノオレフィンのオリゴマーの
混合物である。還元した金属酸化物によるオレフィン原
料のオリゴマー化は、二重結合の異性化が実質的に無
く、高い直鎖性を有するオリゴマーを導く。他方で、Ｂ
Ｆ3やＡｌＣｌ3などのルイス酸触媒上でオリゴマー化さ
せることによって生成した従来のＰＡＯは、還元クロム
触媒で生成したＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの分鎖率が
０.１９以下であるのに比べて、分鎖率が０.２０以上で
あることによって示されるように、オレフィン結合の異
性化と直鎖性の低い多くの異性体の形成を促進するカル
ボニウムイオンによって生成する。
上の還元した酸化クロムのような還元した金属酸化物上
で、１−アルケンのオリゴマー化によって生成する。オ
リゴマー化された場合、このＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマー
は、ジアルキルビニリデンのオリゴマーと１,２−ジア
ルキル又はトリアルキルモノオレフィンのオリゴマーの
混合物である。還元した金属酸化物によるオレフィン原
料のオリゴマー化は、二重結合の異性化が実質的に無
く、高い直鎖性を有するオリゴマーを導く。他方で、Ｂ
Ｆ3やＡｌＣｌ3などのルイス酸触媒上でオリゴマー化さ
せることによって生成した従来のＰＡＯは、還元クロム
触媒で生成したＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの分鎖率が
０.１９以下であるのに比べて、分鎖率が０.２０以上で
あることによって示されるように、オレフィン結合の異
性化と直鎖性の低い多くの異性体の形成を促進するカル
ボニウムイオンによって生成する。
【００１９】本発明の出発物質として有用なオレフィン
性ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの調整における出発物質と
して用いるのに適するオリゴマーには、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラ
デセン等の炭素数が２〜２０のオレフィンや４−メチル
−１−ペンテンのような分鎖状異性体を含有する。ま
た、オレフィンを含有する精油用のフィードストックや
流出液も適する。しかしながら、本発明に使用するオレ
フィンで好ましいものは、例えば１−ヘキセンから１−
ヘキサデセンまで、特に好ましくは１−オクテンから１
−テトラデセンまでのα−オレフィン又はかかるオレフ
ィンの混合物である。
性ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの調整における出発物質と
して用いるのに適するオリゴマーには、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラ
デセン等の炭素数が２〜２０のオレフィンや４−メチル
−１−ペンテンのような分鎖状異性体を含有する。ま
た、オレフィンを含有する精油用のフィードストックや
流出液も適する。しかしながら、本発明に使用するオレ
フィンで好ましいものは、例えば１−ヘキセンから１−
ヘキサデセンまで、特に好ましくは１−オクテンから１
−テトラデセンまでのα−オレフィン又はかかるオレフ
ィンの混合物である。
【００２０】オリゴマー化の過程で、オレフィン供給原
料はオリゴマー化触媒と接触して所望のオリゴマー生成
物を生成する。潤滑剤ベースストックとして適当な液体
炭化水素の調製において、炭素数６〜２０のオレフィン
又はその混合物からなるα−オレフィンフィードストッ
クを、所望する生成物粘度に依存して９０〜２５０℃の
間の反応温度で、オリゴマー化条件下にて、オリゴマー
化触媒と接触させる。−２０℃〜＋９０℃のオリゴマー
化温度で生成する生成物粘度がより高くなるが、生成物
についての所望の粘度に依存して正確な温度を選択す
る。従って、一般に、オリゴマー化温度は生成物に所望
する特性、特に粘度に依存して、−２０〜２５０℃であ
る。
料はオリゴマー化触媒と接触して所望のオリゴマー生成
物を生成する。潤滑剤ベースストックとして適当な液体
炭化水素の調製において、炭素数６〜２０のオレフィン
又はその混合物からなるα−オレフィンフィードストッ
クを、所望する生成物粘度に依存して９０〜２５０℃の
間の反応温度で、オリゴマー化条件下にて、オリゴマー
化触媒と接触させる。−２０℃〜＋９０℃のオリゴマー
化温度で生成する生成物粘度がより高くなるが、生成物
についての所望の粘度に依存して正確な温度を選択す
る。従って、一般に、オリゴマー化温度は生成物に所望
する特性、特に粘度に依存して、−２０〜２５０℃であ
る。
【００２１】いずれの場合にも、触媒は多孔質の固体の
担体上の還元された金属酸化物からなる。酸化物は、多
孔質担体上の触媒成分として、ＶＩＢ族金属、好ましく
はクロムから誘導するものである。触媒は、酸化性気体
中の２００〜９００℃の温度での酸化を含む処理と、金
属を還元して原子価を減少するのに十分な温度と時間で
の還元剤による処理により、活性化される。最も好まし
い触媒は、多孔質の不活性担体上のＶＩＢ族金属酸化物
の低原子価のものである。好ましい担体には、シリカ、
アルミナ、チタニア、シリカ−アルミナ、マグネシア等
がある。担体物質は金属酸化物触媒を結合する。これら
多孔性担体は、少なくとも４０×１０-7mm (４０オング
ストローム）の孔開口を有することが好ましい。
担体上の還元された金属酸化物からなる。酸化物は、多
孔質担体上の触媒成分として、ＶＩＢ族金属、好ましく
はクロムから誘導するものである。触媒は、酸化性気体
中の２００〜９００℃の温度での酸化を含む処理と、金
属を還元して原子価を減少するのに十分な温度と時間で
の還元剤による処理により、活性化される。最も好まし
い触媒は、多孔質の不活性担体上のＶＩＢ族金属酸化物
の低原子価のものである。好ましい担体には、シリカ、
アルミナ、チタニア、シリカ−アルミナ、マグネシア等
がある。担体物質は金属酸化物触媒を結合する。これら
多孔性担体は、少なくとも４０×１０-7mm (４０オング
ストローム）の孔開口を有することが好ましい。
【００２２】担体物質は、通常、平均孔径が４０×１０
-7mm〜３５０×１０-7mm (４０〜３５０オングストロー
ム）という大きい表面積と大きな細孔容積を有する。大
きい表面積は、大量の高分散性の活性クロム金属中心を
担持するのに有利であり、金属の利用に最大の効率を与
え、非常に高い活性の触媒を結果として生じる。担体
は、少なくとも４０×１０-7mm (４０オングストロー
ム）の大きな平均孔開口を有すべきで、６０×１０-7mm
〜３００×１０-7mm (６０〜３００オングストローム）
の平均孔開口を有することが好ましい。この大きな孔開
口は反応体と生成物の活性触媒金属中心への及びからの
拡散に制限を課するものではなく、さらに触媒の生産性
を効果的にする。また、この触媒は、固定床やスラリー
反応器中で使用されたり、何度も循環再生して使用する
ので、処理や反応中の触媒粒子の摩損や分解を避けるた
めに、良好な機械的強度を有するシリカ担体が好まし
い。
-7mm〜３５０×１０-7mm (４０〜３５０オングストロー
ム）という大きい表面積と大きな細孔容積を有する。大
きい表面積は、大量の高分散性の活性クロム金属中心を
担持するのに有利であり、金属の利用に最大の効率を与
え、非常に高い活性の触媒を結果として生じる。担体
は、少なくとも４０×１０-7mm (４０オングストロー
ム）の大きな平均孔開口を有すべきで、６０×１０-7mm
〜３００×１０-7mm (６０〜３００オングストローム）
の平均孔開口を有することが好ましい。この大きな孔開
口は反応体と生成物の活性触媒金属中心への及びからの
拡散に制限を課するものではなく、さらに触媒の生産性
を効果的にする。また、この触媒は、固定床やスラリー
反応器中で使用されたり、何度も循環再生して使用する
ので、処理や反応中の触媒粒子の摩損や分解を避けるた
めに、良好な機械的強度を有するシリカ担体が好まし
い。
【００２３】担持された金属酸化物触媒は、水中または
有機溶媒中で担体上に金属塩を注入して調製することが
好ましい。例えば、エタノール、メタノール又は酢酸な
どのこの技術分野で適当なものとして知られるいかなる
有機溶媒も使用することができる。次いで、固体触媒前
駆体を乾燥し、２００〜９００℃にて空気又は他の酸素
含有気体によって焼成する。その後、触媒を、例えば、
ＣＯ、Ｈ2、ＮＨ3、Ｈ2Ｓ、ＣＳ2、ＣＨ3ＳＣＨ3、ＣＨ
3ＳＳＣＨ3や、Ｒ3Ａｌ、Ｒ3Ｂ、Ｒ2Ｍｇ、ＲＬi、Ｒ2
Ｚｎ(Ｒはアルキル基、アルコキシ基、アリル基等）等
の金属のアルキル含有化合物等の公知の各種の還元剤に
よって還元する。ＣＯやＨ2あるいはアルキル含有金属
化合物が好ましい。
有機溶媒中で担体上に金属塩を注入して調製することが
好ましい。例えば、エタノール、メタノール又は酢酸な
どのこの技術分野で適当なものとして知られるいかなる
有機溶媒も使用することができる。次いで、固体触媒前
駆体を乾燥し、２００〜９００℃にて空気又は他の酸素
含有気体によって焼成する。その後、触媒を、例えば、
ＣＯ、Ｈ2、ＮＨ3、Ｈ2Ｓ、ＣＳ2、ＣＨ3ＳＣＨ3、ＣＨ
3ＳＳＣＨ3や、Ｒ3Ａｌ、Ｒ3Ｂ、Ｒ2Ｍｇ、ＲＬi、Ｒ2
Ｚｎ(Ｒはアルキル基、アルコキシ基、アリル基等）等
の金属のアルキル含有化合物等の公知の各種の還元剤に
よって還元する。ＣＯやＨ2あるいはアルキル含有金属
化合物が好ましい。
【００２４】または、ＶＩＢ族金属をＣrII化合物のよ
うな還元した状態にて基質に適用することもできる。得
られた触媒は、室温以下から２５０℃までの温度範囲、
１１１〜３４５８０ｋＰa（０.１〜５０００psi）まで
の圧力におけるオレフィンのオリゴマー化に非常に活性
である。オレフィンと触媒の接触時間は、１秒から２４
時間までの間で変化させることができる。触媒はバッチ
式の反応装置又は固定床の連続流動式反応装置で使用す
ることができる。
うな還元した状態にて基質に適用することもできる。得
られた触媒は、室温以下から２５０℃までの温度範囲、
１１１〜３４５８０ｋＰa（０.１〜５０００psi）まで
の圧力におけるオレフィンのオリゴマー化に非常に活性
である。オレフィンと触媒の接触時間は、１秒から２４
時間までの間で変化させることができる。触媒はバッチ
式の反応装置又は固定床の連続流動式反応装置で使用す
ることができる。
【００２５】担体物質は、通常、例えば酢酸塩や硝酸塩
などの金属化合物の溶液に加えることができ、次いで混
合物を混合して室温にて乾燥する。続いて乾燥固形物ゲ
ルを６００℃まで順次高い温度で１６ないし２０時間空
気にさらす。次いで触媒を不活性雰囲気で２５０〜４５
０℃まで冷却し、そして明橙色から青緑色へと明瞭な色
の変化を示すように触媒を還元する間、ＣＯやＨ2等の
還元剤気流に接触させる。一般に、触媒は、これをＣｒ
IIの低い原子価に還元するための化学量論的に２倍の過
剰に相当するＣＯの量で処理する。最後に、触媒を室温
まで冷却して使用可能とする。
などの金属化合物の溶液に加えることができ、次いで混
合物を混合して室温にて乾燥する。続いて乾燥固形物ゲ
ルを６００℃まで順次高い温度で１６ないし２０時間空
気にさらす。次いで触媒を不活性雰囲気で２５０〜４５
０℃まで冷却し、そして明橙色から青緑色へと明瞭な色
の変化を示すように触媒を還元する間、ＣＯやＨ2等の
還元剤気流に接触させる。一般に、触媒は、これをＣｒ
IIの低い原子価に還元するための化学量論的に２倍の過
剰に相当するＣＯの量で処理する。最後に、触媒を室温
まで冷却して使用可能とする。
【００２６】更に、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの製造に
おける触媒の調製及び使用に関する記載が、米国特許第
４,４８２,０６４号、第４,４８２,０７３号、第５,０
１２,０２０号、第５,０１５,７９５号及び第５,０８
７,７８２号にある。
おける触媒の調製及び使用に関する記載が、米国特許第
４,４８２,０６４号、第４,４８２,０７３号、第５,０
１２,０２０号、第５,０１５,７９５号及び第５,０８
７,７８２号にある。
【００２７】生成物オリゴマーは、構造中に多少の頭−
頭結合があるあが、ほとんどが均一な頭−尾結合のアタ
クチック分子構造である。この分鎖率の低いオリゴマー
は、潤滑剤の中で一様に高い分鎖率とそれによる低い粘
度指数を有する従来技術のオリゴマーに相当する粘度よ
りも、少なくとも１５〜２０単位、一般には３０〜４０
単位高い粘度を有する。この低い分鎖率は、また、潤滑
剤生成物の流動点にも相関性がある。
頭結合があるあが、ほとんどが均一な頭−尾結合のアタ
クチック分子構造である。この分鎖率の低いオリゴマー
は、潤滑剤の中で一様に高い分鎖率とそれによる低い粘
度指数を有する従来技術のオリゴマーに相当する粘度よ
りも、少なくとも１５〜２０単位、一般には３０〜４０
単位高い粘度を有する。この低い分鎖率は、また、潤滑
剤生成物の流動点にも相関性がある。
【００２８】分鎖率は、オリゴマー中でのＣＨ3基のＣ
Ｈ2基に対する割合で定義され、赤外法によって得られ
るメチル基重量分率から計算する。このことは、アナリ
ティカル・ケミストリィ（Ａnalitical Ｃhemistry）第
２５巻、第１０号、第１４６６頁、１９５３年に発表さ
れている。 分鎖率＝(メチル基の重量分率)／〔１−(メチル基の重
量分率)〕
Ｈ2基に対する割合で定義され、赤外法によって得られ
るメチル基重量分率から計算する。このことは、アナリ
ティカル・ケミストリィ（Ａnalitical Ｃhemistry）第
２５巻、第１０号、第１４６６頁、１９５３年に発表さ
れている。 分鎖率＝(メチル基の重量分率)／〔１−(メチル基の重
量分率)〕
【００２９】一般に、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは化１
に示すような規則正しい頭−尾結合をなし、ｎは好まし
くは０〜１７であって、多少の頭−頭結合を含んでお
り、末端がオレフィン性不飽和結合である。合成された
ままのＨＶＩ−ＰＡＯ分子構造は、一般に１つの不飽和
二重結合を有している。
に示すような規則正しい頭−尾結合をなし、ｎは好まし
くは０〜１７であって、多少の頭−頭結合を含んでお
り、末端がオレフィン性不飽和結合である。合成された
ままのＨＶＩ−ＰＡＯ分子構造は、一般に１つの不飽和
二重結合を有している。
【００３０】
【化１】
【００３１】ＨＶＩ−ＰＡＯ法は、また、ＢＦ3やＡｌ
Ｃｌ3等の市販の触媒による１−アルケンのオリゴマー
化によって生成するダイマーとは異なるダイマーを製造
する。一般に、未水素化１−アルケンダイマーのかなり
の割合が次のようなビニリデニル構造を有することが判
明している。 ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、１−アルケン分子の頭−尾結合
からの残基を表すアルキル基である。〕例えば、１−デ
センＨＶＩ−ＰＡＯダイマーは、後オリゴマー化反応に
関係するのであるが、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
の測定結果によると、わずかに三つの主要成分を含むと
いうことが判明している。Ｃ13ＮＭＲ分析によれば、未
水素化成分は、８−エイコセン、９−エイコセン、２−
オクチルドデセン及び９−メチル−８（又は９）−メチ
ル−９−ノナデセンであることがわかった。
Ｃｌ3等の市販の触媒による１−アルケンのオリゴマー
化によって生成するダイマーとは異なるダイマーを製造
する。一般に、未水素化１−アルケンダイマーのかなり
の割合が次のようなビニリデニル構造を有することが判
明している。 ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、１−アルケン分子の頭−尾結合
からの残基を表すアルキル基である。〕例えば、１−デ
センＨＶＩ−ＰＡＯダイマーは、後オリゴマー化反応に
関係するのであるが、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
の測定結果によると、わずかに三つの主要成分を含むと
いうことが判明している。Ｃ13ＮＭＲ分析によれば、未
水素化成分は、８−エイコセン、９−エイコセン、２−
オクチルドデセン及び９−メチル−８（又は９）−メチ
ル−９−ノナデセンであることがわかった。
【００３２】例えば、９０〜２５０℃の間の比較的高い
オリゴマー化温度でのオリゴマー化法によって生成した
液体潤滑剤組成物は、分鎖率が０.１９以下、重量平均
分子量が３００〜４５０００、数平均分子量が３００〜
１８０００であるＣ30〜Ｃ1300の炭化水素からなる。こ
のオリゴマーの分子量分布は１〜５の間であり、液体潤
滑剤の流動点は−１５℃以下である。
オリゴマー化温度でのオリゴマー化法によって生成した
液体潤滑剤組成物は、分鎖率が０.１９以下、重量平均
分子量が３００〜４５０００、数平均分子量が３００〜
１８０００であるＣ30〜Ｃ1300の炭化水素からなる。こ
のオリゴマーの分子量分布は１〜５の間であり、液体潤
滑剤の流動点は−１５℃以下である。
【００３３】ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、最も広い範
囲では、重量平均分子量が２８０〜４５００００、数平
均分子量が２８０〜１８００００である。潤滑剤原料と
しては、分子量を炭素数で判断すると、Ｃ20〜
Ｃ13000、１００℃における粘度が７５００mm2／秒まで
であり、より好ましい範囲はＣ30〜Ｃ1000、１００℃に
おける粘度が１０００mm2／秒である。分子量分布（Ｍ
ＷＤ）は、重量平均分子量の数平均分子量に対する割合
として定義され、１.００〜５の範囲、好ましくは１.０
１〜３の範囲であり、１.０５〜２.５の範囲がより好ま
しい。本発明の方法でアルキル化剤として使用するオレ
フィン性ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの粘度は、一般に
１.５〜７５００mm2／秒の範囲（１００℃で測定）であ
る。
囲では、重量平均分子量が２８０〜４５００００、数平
均分子量が２８０〜１８００００である。潤滑剤原料と
しては、分子量を炭素数で判断すると、Ｃ20〜
Ｃ13000、１００℃における粘度が７５００mm2／秒まで
であり、より好ましい範囲はＣ30〜Ｃ1000、１００℃に
おける粘度が１０００mm2／秒である。分子量分布（Ｍ
ＷＤ）は、重量平均分子量の数平均分子量に対する割合
として定義され、１.００〜５の範囲、好ましくは１.０
１〜３の範囲であり、１.０５〜２.５の範囲がより好ま
しい。本発明の方法でアルキル化剤として使用するオレ
フィン性ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの粘度は、一般に
１.５〜７５００mm2／秒の範囲（１００℃で測定）であ
る。
【００３４】潤滑剤範囲オリゴマーは、通常、重量平均
分子量が４２０〜４５０００、数平均分子量が４２０〜
１８０００である潤滑剤粘度範囲オリゴマーを生成する
ために、オリゴマー化温度を変化させて製造する。分子
量範囲を炭素数で判断すると、Ｃ30〜Ｃ1300で１００℃
における粘度が７５０mm2／秒（７５０cS) までであ
り、Ｃ30〜Ｃ1000で１００℃における粘度が５００mm2
／秒（５００cS) までであるものが好ましい。重量平均
分子量の数平均分子量に対する比で定義する分子量分布
（ＭＷＤ）は、１.００〜５の範囲、好ましくは１.０１
〜３の範囲であり、１.０５〜２.５のＭＷＤがより好ま
しい。ＢＦ3又はＡｌＣｌ3を触媒として使用した１−ア
ルケンのポリマー化によって誘導された従来のＰＡＯと
比較して、ＨＶＩ−ＰＡＯが生成物中のおいて、より高
い分子量のポリマー分子を高い割合で含有することが判
明している。
分子量が４２０〜４５０００、数平均分子量が４２０〜
１８０００である潤滑剤粘度範囲オリゴマーを生成する
ために、オリゴマー化温度を変化させて製造する。分子
量範囲を炭素数で判断すると、Ｃ30〜Ｃ1300で１００℃
における粘度が７５０mm2／秒（７５０cS) までであ
り、Ｃ30〜Ｃ1000で１００℃における粘度が５００mm2
／秒（５００cS) までであるものが好ましい。重量平均
分子量の数平均分子量に対する比で定義する分子量分布
（ＭＷＤ）は、１.００〜５の範囲、好ましくは１.０１
〜３の範囲であり、１.０５〜２.５のＭＷＤがより好ま
しい。ＢＦ3又はＡｌＣｌ3を触媒として使用した１−ア
ルケンのポリマー化によって誘導された従来のＰＡＯと
比較して、ＨＶＩ−ＰＡＯが生成物中のおいて、より高
い分子量のポリマー分子を高い割合で含有することが判
明している。
【００３５】潤滑剤ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの粘度を
１００℃において測定すると、３mm2／秒〜５０００mm2
／秒（３〜５０００cS) である。液体ポリ−α−オレフ
ィンの粘度指数は、次式にて近似的に表される。 ＶＩ＝１５６.８＋４.９４×（Ｖ100 ℃)0.5 〔式中、Ｖ100 ℃は、１００℃にてセンチストークス単
位で測定した動粘度である。〕
１００℃において測定すると、３mm2／秒〜５０００mm2
／秒（３〜５０００cS) である。液体ポリ−α−オレフ
ィンの粘度指数は、次式にて近似的に表される。 ＶＩ＝１５６.８＋４.９４×（Ｖ100 ℃)0.5 〔式中、Ｖ100 ℃は、１００℃にてセンチストークス単
位で測定した動粘度である。〕
【００３６】９０℃以下のオリゴマー化温度で生成した
高粘度オリゴマーは、分鎖率が０.１９以下であり、１
００℃における粘度が一般に１００〜２００００mm2／
秒（１００〜２００００cS) である炭化水素を含む。炭
化水素は一般に重量平均分子量が１５０００〜２０００
００、数平均分子量が５０００〜５００００であり、分
子量分布は１〜５である。このタイプの液体組成物の粘
度指数は少なくとも１３０で、通常はこれより高く、例
えば１８０以上、あるいは２００以上のこともある。高
粘度物質は、高温高剪断速度条件、特に１５０℃におい
て１００万／秒の剪断速度で安定で、高い剪断安定性を
特徴とする。このオリゴマーがつくられたであろう製法
と、それに加えてその性質と使用について、米国特許第
５,０１２,０２０号にさらに詳細な記載がなされてい
る。
高粘度オリゴマーは、分鎖率が０.１９以下であり、１
００℃における粘度が一般に１００〜２００００mm2／
秒（１００〜２００００cS) である炭化水素を含む。炭
化水素は一般に重量平均分子量が１５０００〜２０００
００、数平均分子量が５０００〜５００００であり、分
子量分布は１〜５である。このタイプの液体組成物の粘
度指数は少なくとも１３０で、通常はこれより高く、例
えば１８０以上、あるいは２００以上のこともある。高
粘度物質は、高温高剪断速度条件、特に１５０℃におい
て１００万／秒の剪断速度で安定で、高い剪断安定性を
特徴とする。このオリゴマーがつくられたであろう製法
と、それに加えてその性質と使用について、米国特許第
５,０１２,０２０号にさらに詳細な記載がなされてい
る。
【００３７】オリゴマー化の際に、ＨＶＩ−ＰＡＯオリ
ゴマーはジアルキルビニリデン系オレフィンと１,２−
ジアルキル又はトリアルキルモノオレフィンの混合物で
あり、通常、蒸留によって非潤滑剤沸点範囲留分（ダイ
マー以下）を留去した後、水素添加して熱及び酸化安定
性の潤滑剤を生成する。しかし、本発明の方法では、オ
リゴマー化工程から出る全流出液を酸触媒の存在下にて
芳香族化合物で処理し、生成物の収量と安定性を向上さ
せる。
ゴマーはジアルキルビニリデン系オレフィンと１,２−
ジアルキル又はトリアルキルモノオレフィンの混合物で
あり、通常、蒸留によって非潤滑剤沸点範囲留分（ダイ
マー以下）を留去した後、水素添加して熱及び酸化安定
性の潤滑剤を生成する。しかし、本発明の方法では、オ
リゴマー化工程から出る全流出液を酸触媒の存在下にて
芳香族化合物で処理し、生成物の収量と安定性を向上さ
せる。
【００３８】本発明の方法では、オリゴマーの熱的及び
酸化的安定性と溶解特性の向上は、最初のオリゴマー化
工程の他の生成物と共に、非潤滑剤範囲のダイマーや非
オリゴマー化オレフィンを含む全オリゴマー化混合物に
芳香族化合物を添加することによって達成される。
酸化的安定性と溶解特性の向上は、最初のオリゴマー化
工程の他の生成物と共に、非潤滑剤範囲のダイマーや非
オリゴマー化オレフィンを含む全オリゴマー化混合物に
芳香族化合物を添加することによって達成される。
【００３９】本発明の方法のこの工程で使用する芳香族
化合物は、通常、単環式又は二環式の芳香族化合物であ
る。使用しうる芳香族化合物には、ベンゼン自体、トル
エン、キシレン異性体、エチルベンゼン、クメン等の置
換及び非置換ベンゼン化合物と、特にナフタレン、アン
トラセン、フェナントラセン等の二環式、多環式の芳香
族化合物を含む。本発明に有用な典型的芳香族炭化水素
は、ベンゼン、トルエン、o,m,p-キシレン、ヘミメリテ
ン、プソイドクメン、エチルベンゼン、n-プロピルベン
ゼン、クメン、n-ブチルベンゼン、イソブチルベンゼ
ン、sec-ブチルベンゼン、tert-ブチルベンゼン、p-ク
メン、ビフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメ
タン、１,２−ジフェニルエタン、及び同様にアルキル
基で置換したナフタレンやアントラセン、また、フェノ
ール、カテコール、アセチルフェノールのようなアシル
フェノール、フェニルメチル及びフェニルエチルカーボ
ネートやジフェニルカーボネートのようなカーボネート
エステル、アニソールのようなアルキルフェノール、ク
ロロ及びブロモベンゼン、アニリンやアセトアニリドの
ようなアシルアニリン、メチル及びエチルベンゾエー
ト、チオフェノール及びアシル化チオフェノール、ニト
ロベンゼン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィ
ド及び同様に置換したナフタレン類やアントラセン類、
特にモノ及びジヒドロキシナフタレンのようなナフトー
ル等である。
化合物は、通常、単環式又は二環式の芳香族化合物であ
る。使用しうる芳香族化合物には、ベンゼン自体、トル
エン、キシレン異性体、エチルベンゼン、クメン等の置
換及び非置換ベンゼン化合物と、特にナフタレン、アン
トラセン、フェナントラセン等の二環式、多環式の芳香
族化合物を含む。本発明に有用な典型的芳香族炭化水素
は、ベンゼン、トルエン、o,m,p-キシレン、ヘミメリテ
ン、プソイドクメン、エチルベンゼン、n-プロピルベン
ゼン、クメン、n-ブチルベンゼン、イソブチルベンゼ
ン、sec-ブチルベンゼン、tert-ブチルベンゼン、p-ク
メン、ビフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメ
タン、１,２−ジフェニルエタン、及び同様にアルキル
基で置換したナフタレンやアントラセン、また、フェノ
ール、カテコール、アセチルフェノールのようなアシル
フェノール、フェニルメチル及びフェニルエチルカーボ
ネートやジフェニルカーボネートのようなカーボネート
エステル、アニソールのようなアルキルフェノール、ク
ロロ及びブロモベンゼン、アニリンやアセトアニリドの
ようなアシルアニリン、メチル及びエチルベンゾエー
ト、チオフェノール及びアシル化チオフェノール、ニト
ロベンゼン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィ
ド及び同様に置換したナフタレン類やアントラセン類、
特にモノ及びジヒドロキシナフタレンのようなナフトー
ル等である。
【００４０】後オリゴマー化工程は、酸性触媒の存在下
で行う。触媒は、濾過や他の機械的手段によって反応混
合物から容易に分離できる不均一触媒であってもよく、
或いは均一触媒を使用してもよい。触媒は、酸官能性を
有するもの、すなわちルイス酸或いはブレンステッド酸
である。適当な均一酸触媒は、トリフルオロメタンスル
ホン酸（トリフリック酸(triflic acid)）並びにＢＦ3
やＡｌＣｌ3及びこれらの錯体、例えばＢＦ3と水、アル
コール又はエステルとの錯体等の酸を包含する。
で行う。触媒は、濾過や他の機械的手段によって反応混
合物から容易に分離できる不均一触媒であってもよく、
或いは均一触媒を使用してもよい。触媒は、酸官能性を
有するもの、すなわちルイス酸或いはブレンステッド酸
である。適当な均一酸触媒は、トリフルオロメタンスル
ホン酸（トリフリック酸(triflic acid)）並びにＢＦ3
やＡｌＣｌ3及びこれらの錯体、例えばＢＦ3と水、アル
コール又はエステルとの錯体等の酸を包含する。
【００４１】グラファイト上のＡｌＣｌ3やＢＦ3、又は
シリカやアルミナ上のＡｌＣｌ3等、担持された均一触
媒も使用することができる。使用しうる固体不均一触媒
は、表面改質クレイ、例えばアルミナ、シリカ及びシリ
カ−アルミナ等の酸性金属酸化物のような多孔質無定型
固体及び結晶性固体、特にゼオライトを含有する酸性ク
レイを含む。使用しうるゼオライトにはゼオライトＸ、
Ｙ（特にＵＳＹ）、モルデナイト、及びゼオライトベー
タ等の大孔ゼオライトや、拘束指数が２〜１０であるＺ
ＳＭ−５、ＺＳＭ−１１及びＺＳＭ−１２等の中孔ゼオ
ライトを含む。拘束指数及びそれを測定する方法は、米
国特許第４,０１６,２１８号に定義されている。酸性層
状物質等の他の固体物質もまた、適する触媒である。
シリカやアルミナ上のＡｌＣｌ3等、担持された均一触
媒も使用することができる。使用しうる固体不均一触媒
は、表面改質クレイ、例えばアルミナ、シリカ及びシリ
カ−アルミナ等の酸性金属酸化物のような多孔質無定型
固体及び結晶性固体、特にゼオライトを含有する酸性ク
レイを含む。使用しうるゼオライトにはゼオライトＸ、
Ｙ（特にＵＳＹ）、モルデナイト、及びゼオライトベー
タ等の大孔ゼオライトや、拘束指数が２〜１０であるＺ
ＳＭ−５、ＺＳＭ−１１及びＺＳＭ−１２等の中孔ゼオ
ライトを含む。拘束指数及びそれを測定する方法は、米
国特許第４,０１６,２１８号に定義されている。酸性層
状物質等の他の固体物質もまた、適する触媒である。
【００４２】本発明の方法に使用するのに好ましい触媒
物質は、米国特許第４,９５４,３２５号に記載された酸
性ゼオライトＭＣＭ−２２であり、この物質、特性及び
調製法に関する説明がなされている。
物質は、米国特許第４,９５４,３２５号に記載された酸
性ゼオライトＭＣＭ−２２であり、この物質、特性及び
調製法に関する説明がなされている。
【００４３】オリゴマー化工程から生じる粗混合物中の
不飽和二重結合に対する芳香族化合物のモル比は、一般
に０.１：１〜５０：１であり、通常は０.５：１〜５：
１の範囲にある。粗混合物に対する芳香族化合物の好ま
しい量は、粗オリゴマー混合物の２〜５０重量％であ
る。
不飽和二重結合に対する芳香族化合物のモル比は、一般
に０.１：１〜５０：１であり、通常は０.５：１〜５：
１の範囲にある。粗混合物に対する芳香族化合物の好ま
しい量は、粗オリゴマー混合物の２〜５０重量％であ
る。
【００４４】反応は、バッチ式の方法で行うこともでき
るし、また、固定床触媒装置を適当に使用した半連続式
や連続式の操作で行うこともできる。芳香族化合物とオ
リゴマー混合物の反応は、室温から３００℃までの間、
好ましくは５０〜２５０℃の間にて行うのが効果的であ
る。反応は、一般に、反応成分を液相に維持するのに充
分な圧力、通常は２０〜２５３００ｋＰa（０.２〜２５
０気圧（ゲージ圧))、好ましくはゲージ圧で５０６ｋＰ
a（５気圧）を越えない圧力にて行う。反応は固体触媒
を使用して、固定床で重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）を
０.１〜１０hr-1の範囲、好ましくは０.５〜２hr-1の範
囲に設定してうまく行うことができる（ＷＨＳＶは、活
性触媒とバインダー（存在する場合）の合計重量基
準）。
るし、また、固定床触媒装置を適当に使用した半連続式
や連続式の操作で行うこともできる。芳香族化合物とオ
リゴマー混合物の反応は、室温から３００℃までの間、
好ましくは５０〜２５０℃の間にて行うのが効果的であ
る。反応は、一般に、反応成分を液相に維持するのに充
分な圧力、通常は２０〜２５３００ｋＰa（０.２〜２５
０気圧（ゲージ圧))、好ましくはゲージ圧で５０６ｋＰ
a（５気圧）を越えない圧力にて行う。反応は固体触媒
を使用して、固定床で重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）を
０.１〜１０hr-1の範囲、好ましくは０.５〜２hr-1の範
囲に設定してうまく行うことができる（ＷＨＳＶは、活
性触媒とバインダー（存在する場合）の合計重量基
準）。
【００４５】オレフィンオリゴマーに対する芳香族化合
物の割合を変化することによって、反応生成物の粘度と
粘度指数を変化させることができる。一般的には、オリ
ゴマーに対する芳香族化合物の量を増やすと、幾分粘度
指数が犠牲になるが、更に安定な生成物となる。反応混
合物中にダイマー及び未反応／異性化出発原料が大量に
存在することは好ましい粘度特性の低下に関与しない
が、初期オリゴマー化混合物中のダイマー及び未反応／
異性化出発原料の量は生成物の特性に影響を及ぼす。し
かし、ダイマー及び未反応／異性化オリゴマーを生成物
中に混入させると生成物の収量が増すので、生成物の特
性と同時にオレフィンの有用性も向上する。
物の割合を変化することによって、反応生成物の粘度と
粘度指数を変化させることができる。一般的には、オリ
ゴマーに対する芳香族化合物の量を増やすと、幾分粘度
指数が犠牲になるが、更に安定な生成物となる。反応混
合物中にダイマー及び未反応／異性化出発原料が大量に
存在することは好ましい粘度特性の低下に関与しない
が、初期オリゴマー化混合物中のダイマー及び未反応／
異性化出発原料の量は生成物の特性に影響を及ぼす。し
かし、ダイマー及び未反応／異性化オリゴマーを生成物
中に混入させると生成物の収量が増すので、生成物の特
性と同時にオレフィンの有用性も向上する。
【００４６】反応は、オリゴマー、ダイマー及びオレフ
ィンを含有する未水素化オリゴマー混合物を用いて行
い、反応の経過中にオリゴマー中の残存不飽和はほとん
どなくなるので、不完全な反応を示す残存不飽和が多少
は残るが、最終生成物はほとんど完全に飽和される。こ
の残存不飽和は反応生成物の水素処理によってなくする
ことができるので、生成物の臭素価が低下し、ある場合
には、特に触媒として三塩化アルミニウムを使用する
と、生成物の色が良くなる。例えば、２５０℃以下の温
度にてケイソウ土担持ニッケルのようなマイルドな触媒
を低触媒量で使用するような、穏やかな水素化処理条件
が好ましい。もし過剰な水素化仕上げをすると、潤滑剤
生成物中の芳香族成分も飽和されることがあり、最終生
成物が水白色を呈していても、熱的安定性は穏やかな水
素化処理の生成物程高くはない。
ィンを含有する未水素化オリゴマー混合物を用いて行
い、反応の経過中にオリゴマー中の残存不飽和はほとん
どなくなるので、不完全な反応を示す残存不飽和が多少
は残るが、最終生成物はほとんど完全に飽和される。こ
の残存不飽和は反応生成物の水素処理によってなくする
ことができるので、生成物の臭素価が低下し、ある場合
には、特に触媒として三塩化アルミニウムを使用する
と、生成物の色が良くなる。例えば、２５０℃以下の温
度にてケイソウ土担持ニッケルのようなマイルドな触媒
を低触媒量で使用するような、穏やかな水素化処理条件
が好ましい。もし過剰な水素化仕上げをすると、潤滑剤
生成物中の芳香族成分も飽和されることがあり、最終生
成物が水白色を呈していても、熱的安定性は穏やかな水
素化処理の生成物程高くはない。
【００４７】熱的安定性の向上は、オレフィンオリゴマ
ーと芳香族化合物との間の重要な反応に帰するものであ
るが、さらにオリゴマーの骨格構造の異性化も起こる。
ーと芳香族化合物との間の重要な反応に帰するものであ
るが、さらにオリゴマーの骨格構造の異性化も起こる。
【００４８】オリゴマーの骨格の異性化が反応中に起こ
る程度は、反応条件と触媒に依存する。２００℃以下の
反応温度では、三塩化アルミニウムと三フッ化ホウ素等
のルイス酸触媒が異性化を促進し、温度が高い程、異性
化の程度が大きくなり、２００℃以上の反応温度では、
ゼオライト等の固体触媒が異性化を促進する。ＨＶＩ−
ＰＡＯオリゴマーの異性化は、芳香族化合物に結合する
前後のいずれでも起こりうる。
る程度は、反応条件と触媒に依存する。２００℃以下の
反応温度では、三塩化アルミニウムと三フッ化ホウ素等
のルイス酸触媒が異性化を促進し、温度が高い程、異性
化の程度が大きくなり、２００℃以上の反応温度では、
ゼオライト等の固体触媒が異性化を促進する。ＨＶＩ−
ＰＡＯオリゴマーの異性化は、芳香族化合物に結合する
前後のいずれでも起こりうる。
【００４９】本発明の方法によって生成する芳香族含有
化合物が、オリゴマーとダイマー及び異性化オレフィ
ン、場合により最初のオレフィンとの反応によるもの、
並びにオリゴマーと芳香族化合物との反応による反応生
成物であると考えられる。
化合物が、オリゴマーとダイマー及び異性化オレフィ
ン、場合により最初のオレフィンとの反応によるもの、
並びにオリゴマーと芳香族化合物との反応による反応生
成物であると考えられる。
【００５０】本発明の方法の生成物は、潤滑剤原材料と
して、又鉱物系及び合成系双方の潤滑剤の添加物として
有用である。分子量が高くなると、生成物は、他の価値
ある添加物特性と併せて、粘度指数の優れた向上特性を
有するので、多目的潤滑剤添加物としてとりわけ有用に
なる。ＨＶＩ−ＰＡＯに芳香族基を導入することは、熱
的安定性を高め、生成物の溶解能を増大し、また耐摩耗
性や粘度指数の向上等の添加物の役にたつ他の特性を付
加することもある。それ故、その有用性を添加物として
一つの添加剤生成物中に組み込むと、耐摩耗性の向上と
同様に潤滑剤原料の熱的安定性、粘度指数、溶解性、及
びシール膨潤力（seal swelling power)を向上させる能
力が高まる。これらは更に、調製しうる粘度範囲の可変
性に優れるという利点を有するので、この付加的特性を
潤滑剤原料の粘度形成と合致する粘度に使用することが
できる。
して、又鉱物系及び合成系双方の潤滑剤の添加物として
有用である。分子量が高くなると、生成物は、他の価値
ある添加物特性と併せて、粘度指数の優れた向上特性を
有するので、多目的潤滑剤添加物としてとりわけ有用に
なる。ＨＶＩ−ＰＡＯに芳香族基を導入することは、熱
的安定性を高め、生成物の溶解能を増大し、また耐摩耗
性や粘度指数の向上等の添加物の役にたつ他の特性を付
加することもある。それ故、その有用性を添加物として
一つの添加剤生成物中に組み込むと、耐摩耗性の向上と
同様に潤滑剤原料の熱的安定性、粘度指数、溶解性、及
びシール膨潤力（seal swelling power)を向上させる能
力が高まる。これらは更に、調製しうる粘度範囲の可変
性に優れるという利点を有するので、この付加的特性を
潤滑剤原料の粘度形成と合致する粘度に使用することが
できる。
【００５１】実施例１ 以下の実施例で使用した粗ＨＶＩ−ＰＡＯ出発原料は、
米国特許第４,４８２７,０６４号又は同第４,８２７,０
７３号に従い、１００℃において６〜１２mm2／秒(6〜1
2cS)の範囲の異なる粘度の生成物を生成するため、異な
る温度にて合成した。粗ＨＶＩ−ＰＡＯは、潤滑剤範囲
に、未反応１−デセン、異性化デセン、Ｃ20オレフィン
（ダイマー）及びトリマー以上を含有していた。続い
て、比較のために、潤滑剤成分を水素化して不飽和部を
除去した。
米国特許第４,４８２７,０６４号又は同第４,８２７,０
７３号に従い、１００℃において６〜１２mm2／秒(6〜1
2cS)の範囲の異なる粘度の生成物を生成するため、異な
る温度にて合成した。粗ＨＶＩ−ＰＡＯは、潤滑剤範囲
に、未反応１−デセン、異性化デセン、Ｃ20オレフィン
（ダイマー）及びトリマー以上を含有していた。続い
て、比較のために、潤滑剤成分を水素化して不飽和部を
除去した。
【００５２】実施例２〜１４ 変性ＨＶＩ−ＰＡＯの合成と生成物の特性 実施例１で生成した粗ＨＶＩ−ＰＡＯを、芳香族化合物
適量及び触媒とフラスコ又はオートクレーブ中で混合
し、次いである時間、反応温度まで加熱した。続いて、
触媒を濾過によって又は薄い酸で洗浄して除いた後、約
１２０℃／０.１mmHg以下の沸点の物質を真空蒸留で除
去して、潤滑剤成分を単離した。潤滑剤生成物は、更に
穏やかな条件（Ｎi／ケイソウ土）で水素化仕上げを行
って、残存する不飽和分を除去し、或いは生成物の色を
向上させた。生成物の熱的安定性は、脱気した試料５〜
１０ｇを静置窒素中で２４時間２８０〜３００℃にて加
熱して試験した。高温下で、潤滑剤分子は、より低い分
子量の小さな分子に分解する。熱的安定性は最初の粘度
に対する粘度変化百分率で表した。低い粘度変化百分率
損失の潤滑剤生成物は、より熱的に安定であるとみなさ
れる。
適量及び触媒とフラスコ又はオートクレーブ中で混合
し、次いである時間、反応温度まで加熱した。続いて、
触媒を濾過によって又は薄い酸で洗浄して除いた後、約
１２０℃／０.１mmHg以下の沸点の物質を真空蒸留で除
去して、潤滑剤成分を単離した。潤滑剤生成物は、更に
穏やかな条件（Ｎi／ケイソウ土）で水素化仕上げを行
って、残存する不飽和分を除去し、或いは生成物の色を
向上させた。生成物の熱的安定性は、脱気した試料５〜
１０ｇを静置窒素中で２４時間２８０〜３００℃にて加
熱して試験した。高温下で、潤滑剤分子は、より低い分
子量の小さな分子に分解する。熱的安定性は最初の粘度
に対する粘度変化百分率で表した。低い粘度変化百分率
損失の潤滑剤生成物は、より熱的に安定であるとみなさ
れる。
【００５３】表１〜３に、出発原料の粗ＨＶＩ−ＰＡＯ
の組成と、使用した芳香族化合物及び触媒のタイプを含
む変性ＨＶＩ−ＰＡＯ合成のための反応条件と、変性Ｈ
ＶＩ−ＰＡＯの特性をまとめてある。表１の実施例２〜
７は、出発粗混合物中のＨＶＩ−ＰＡＯの潤滑剤収量が
５９〜７４％であることを示す。しかし、酸性クレイ・
フィルトロール(Ｆiltrol)２２（登録商標）や無定型シ
リカ・アルミナ等の酸触媒を使用して、ナフタレンやト
ルエン及びキシレン等の芳香族化合物と反応させた後
は、実施例の収量が８１〜９２％に向上した。更にま
た、潤滑剤生成物は、同程度の粘度のＨＶＩ−ＰＡＯよ
りも非常に優れた熱的安定性を有した。例えば、実施例
２において、変性ＨＶＩ−ＰＡＯは２８０〜３００℃に
２４時間熱せられても粘度損失を全く示さず、代わり
に、５％と２％の僅かな粘度の増大が観察された。
の組成と、使用した芳香族化合物及び触媒のタイプを含
む変性ＨＶＩ−ＰＡＯ合成のための反応条件と、変性Ｈ
ＶＩ−ＰＡＯの特性をまとめてある。表１の実施例２〜
７は、出発粗混合物中のＨＶＩ−ＰＡＯの潤滑剤収量が
５９〜７４％であることを示す。しかし、酸性クレイ・
フィルトロール(Ｆiltrol)２２（登録商標）や無定型シ
リカ・アルミナ等の酸触媒を使用して、ナフタレンやト
ルエン及びキシレン等の芳香族化合物と反応させた後
は、実施例の収量が８１〜９２％に向上した。更にま
た、潤滑剤生成物は、同程度の粘度のＨＶＩ−ＰＡＯよ
りも非常に優れた熱的安定性を有した。例えば、実施例
２において、変性ＨＶＩ−ＰＡＯは２８０〜３００℃に
２４時間熱せられても粘度損失を全く示さず、代わり
に、５％と２％の僅かな粘度の増大が観察された。
【００５４】表２の実施例８〜１１は、４０〜６０mm2
／秒（４０〜６０cS) の中粘度潤滑剤生成物の収量が、
８８ないし９０％から９８％へ上昇したことを示した。
生成物の熱的安定性もまた驚異的に向上した。４０〜５
０mm2／秒（４０〜５０cS)の無変性ＨＶＩ−ＰＡＯは、
３００℃、２４時間でその粘度を５０〜６０％減少す
る。同じ条件において、変性ＨＶＩ−ＰＡＯの粘度減少
は、初期粘度の８％までである。これらの実施例は、変
性ＨＶＩ−ＰＡＯの調製に、芳香族成分としてメチルナ
フタレンを使用し、又ＡｌＣｌ3 、グラフファィト担持
固体ＡｌＣｌ3、又はＭＣＭ−２２等を酸触媒に使用す
ることを示している。
／秒（４０〜６０cS) の中粘度潤滑剤生成物の収量が、
８８ないし９０％から９８％へ上昇したことを示した。
生成物の熱的安定性もまた驚異的に向上した。４０〜５
０mm2／秒（４０〜５０cS)の無変性ＨＶＩ−ＰＡＯは、
３００℃、２４時間でその粘度を５０〜６０％減少す
る。同じ条件において、変性ＨＶＩ−ＰＡＯの粘度減少
は、初期粘度の８％までである。これらの実施例は、変
性ＨＶＩ−ＰＡＯの調製に、芳香族成分としてメチルナ
フタレンを使用し、又ＡｌＣｌ3 、グラフファィト担持
固体ＡｌＣｌ3、又はＭＣＭ−２２等を酸触媒に使用す
ることを示している。
【００５５】表３の実施例１２〜１４は、高粘度変性Ｈ
ＶＩ−ＰＡＯが、向上した熱的安定性を伴って良好な収
量で製造できることを示す。３００℃、２４時間の熱処
理後の収量損失が、同じ様なＨＶＩ−ＰＡＯは６５〜７
５％であるのに比べて、生成物ではわずかに８〜３４％
である。
ＶＩ−ＰＡＯが、向上した熱的安定性を伴って良好な収
量で製造できることを示す。３００℃、２４時間の熱処
理後の収量損失が、同じ様なＨＶＩ−ＰＡＯは６５〜７
５％であるのに比べて、生成物ではわずかに８〜３４％
である。
【００５６】
【表１】 （注）クレイは、フィルトロール（Ｆiltrol)２２〔登
録商標〕、ハーショウ・キャタリスト・カンパニー(Ｈa
rshaw Ｃatalyst Ｃompany)の酸性クレイ触媒。
録商標〕、ハーショウ・キャタリスト・カンパニー(Ｈa
rshaw Ｃatalyst Ｃompany)の酸性クレイ触媒。
【００５７】
【表２】 （注）クレイは、フィルトロール（Ｆiltrol)２２〔登
録商標〕、ハーショウ・キャタリスト・カンパニー(Ｈa
rshaw Ｃatalyst Ｃompany)の酸性クレイ触媒。ＡlＣl3
／Ｃは、30〜40％塩化アルミニウムをグラファイトに担
持させたもの、アルファ・プロダクツ（Ａlpha Ｐroduc
ts)社市販、マサチューセッツ州ウォード・ヒル在。
録商標〕、ハーショウ・キャタリスト・カンパニー(Ｈa
rshaw Ｃatalyst Ｃompany)の酸性クレイ触媒。ＡlＣl3
／Ｃは、30〜40％塩化アルミニウムをグラファイトに担
持させたもの、アルファ・プロダクツ（Ａlpha Ｐroduc
ts)社市販、マサチューセッツ州ウォード・ヒル在。
【００５８】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３ Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ブルース・パトリック・ペルリン アメリカ合衆国08638ニュージャージー 州トレントン、キャリアー・ウェイ４番 (72)発明者 マーガレット・メイ−サム・ウー アメリカ合衆国08502ニュージャージー 州ベル・ミード、ウォーレントン・ウェ イ７番 (56)参考文献 特開 昭56−169630（ＪＰ，Ａ) 米国特許4827064（ＵＳ，Ａ) 米国特許4827073（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 2/64 - 2/66 C07C 15/02 C07C 2/10 C07C 11/02
Claims (16)
- 【請求項１】 還元金属酸化物触媒の存在下で、１−オ
レフィンをオリゴマー化して、分鎖比が０.１９以下の
オレフィン性炭化水素オリゴマー及びオレフィンダイマ
ーを含むオリゴマー化生成物を生成すること、及び酸性
触媒の存在下で、オリゴマー化生成混合物と芳香族化合
物とを反応させて、安定性の向上したオリゴマー誘導体
を向上した収率で生成することを含んでなる、安定性の
向上したオレフィンオリゴマー誘導体を向上した収率で
製造する方法。 - 【請求項２】 オリゴマー化生成物が、少なくとも低原
子価状態のVIＢ族金属からなる被担持還元金属酸化物触
媒に、Ｃ2〜Ｃ20の１−アルケンを接触させるオリゴマー
化条件下におけるオリゴマー生成物を含んでなる請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 被担持還元金属酸化物触媒が、シリカ担
体上の還元クロム酸化物である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 オリゴマー化条件が９０〜２５０℃の間
の温度を含む請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 オレフィンオリゴマーが、重量平均分子
量２８０〜４５００００及び数平均分子量２８０〜１８
００００であるＣ30〜Ｃ13000の液体潤滑剤オリゴマー
を含んでなる請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 オレフィンオリゴマーの分子量分布が
１.００〜５である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 オレフィンオリゴマーが、１００℃にお
いて１.５〜３００mm2／秒の粘度を有する請求項５記載
の方法。 - 【請求項８】 オレフィンが、Ｃ8〜Ｃ14の１−オレフ
ィン又はその混合物である請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 オレフィンが１−デセンである請求項１
記載の方法。 - 【請求項１０】 芳香族化合物との反応を３００℃まで
の温度で行う請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 芳香族化合物が単環式芳香族炭化水素
からなる請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 芳香族炭化水素がベンゼン又はアルキ
ルベンゼンからなる請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 芳香族化合物が二環式芳香族炭化水素
からなる請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 芳香族炭化水素がナフタレン又は置換
ナフタレンからなる請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 オリゴマー化段階から得た粗混合物中
の不飽和二重結合に対する芳香族化合物のモル比が、
０.１：１〜５０：１である請求項１記載の方法。 - 【請求項１６】 オリゴマー化混合物に対する芳香族化
合物の量が、オリゴマー化混合物の２〜５０重量％であ
る請求項１記載の方法。
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