JP3176849B2 - 有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法 - Google Patents
有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法Info
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Description
壌、例えばテトラクロロエチレン、トリクロロエチレン
等を含む土壌の微生物処理方法に関する。
レン等の有機塩素系化合物は溶剤としての優れた性質か
ら半導体や機械部品の洗浄、ドライクリーニングなどに
広く用いられてきたが、過去および現在の不適切な処理
により土壌を介した広範囲な地下水汚染を各地で引き起
こしていることがわかり、適切な処理技術の確立が求め
られている。これらの有機塩素化合物を含む工場排水や
汚染地下水などは、現在一般的に充填塔などによる曝気
法、活性炭などによる吸着法などにより処理されてお
り、分解法としては光触媒・酸化剤などを用いた方法が
開発されつつある。また、近年では穏和な条件下で処理
ができ、地下などの汚染原位置処理にも適用が可能と考
えられる微生物分解法が注目されており、有機塩素化合
物を分解する様々な微生物およびそれらを利用したバイ
オリアクターによる分解などが報告されている(浦野紘
平、宮本健一(1993)用水と廃水 35,5-19など)。
有機塩素化合物そのものを無害化する技術ではなく、光
分解・化学分解法なども副反応の可能性や、二次処理の
必要性などから、まだ実用化に難点を残している。一
方、微生物分解では後述するような分解菌の特性のた
め、高濃度のテトラクロロエチレンやトリクロロエチレ
ンを含む土壌、特にテトラクロロエチレンの処理は困難
であった。従って本発明の目的は、土壌中に存在する高
濃度塩素化エチレン類、特にテトラクロロエチレンを高
い効率で分解する微生物処理方法を提供することにあ
る。
達成すべく鋭意研究の結果、塩素化エチレン類分解菌の
スクリーニングにより、テトラクロロエチレンをシス−
1,2−ジクロロエチレンに脱塩素する嫌気性培養菌、
およびトリクロロエチレンやシス−1,2−ジクロロエ
チレンを分解する好気性培養菌を用いて、有機塩素化合
物汚染土壌が導入された密閉容器内で上記2種類の分解
菌を共存させた系を還元状態、酸化状態にすれば、これ
ら嫌気性、好気性培養菌によりテトラクロロエチレンを
土壌環境基準未満に分解することが可能であることを見
いだし、本発明に到達した。現行の土壌環境基準は以下
の通りである。溶出検液中の濃度がテトラクロロエチレ
ンで0.01mg/l以下、トリクロロエチレンで0.
03mg/l以下、シス−1,2−ジクロロエチレンで
0.04mg/l以下。
の塩素化エチレン類で汚染された土壌からなる1つの反
応系を形成し、該反応系内に嫌気性微生物と好気性微生
物とを同時に生息させた後、まず嫌気性微生物のみが活
発に活動できるが好気性微生物はその活動が一時的に抑
制される状態となるように環境条件を調節して嫌気性微
生物による嫌気的脱塩素処理を施すことにより該有機塩
素化合物の塩素化度を低減せしめ、次いで反応系を好気
性微生物のみが活発に活動できる状態に環境条件を調節
して好気性微生物により低塩素化有機化合物を二酸化炭
素と水および塩化物イオンに分解することを特徴とする
該有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法を提供する
ものである。
チレン類で汚染された土壌を嫌気性微生物および好気性
微生物を充填した密閉容器内に導入して、該密閉容器内
に嫌気性微生物と好気性微生物とを同時に生息させた
後、まず嫌気性微生物のみが活発に活動できるが好気性
微生物はその活動が一時的に抑制される状態となるよう
に環境条件を調節して嫌気性微生物による嫌気的脱塩素
処理を施すことにより該有機塩素化合物の塩素化度を低
減せしめ、次いで反応系を好気性微生物のみが活発に活
動できる状態に環境条件を調節して好気性微生物により
低塩素化有機化合物を二酸化炭素と水および塩化物イオ
ンに分解することを特徴とする該有機塩素化合物汚染土
壌の微生物処理方法を提供する。
数3〜4の塩素化エチレン類を脱塩素する培養菌であ
り、一方、前記好気性微生物が塩素数1〜3の塩素化エ
チレン類を酸化分解する培養菌である上記第1または第
2に記載の有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法を
提供する。
2 )、トリクロロエチレン(CCl2 :CHCl)等の
塩素化エチレン類を分解する微生物には好気性のものと
嫌気性のものがありそれぞれ特性が異なっている。一般
に、好気性菌(メタン資化性菌、トルエン資化性菌な
ど)は塩素数1から3の塩素化エチレンの炭素骨格まで
も分解するが、塩素数が多くなるほど反応速度は低下し
トリクロロエチレンになると50ppm 以上といった高濃
度ではほとんど分解が起こらなくなる。一方、嫌気性菌
(メタン生成菌など)は、塩素化エチレン分子中の塩素
を一つずつ水素に置換する反応により比較的高濃度の塩
素数1から4の塩素化エチレンを分解できるが、塩素数
が少ないほど反応速度が低下し塩素数が1,2のより毒
性の強い反応中間体が蓄積しやすいといった特徴を持
つ。
脱塩素反応は化1および化2式で、好気性菌による分解
反応は化3および化4式で示されるが、テトラクロロエ
チレンは特に生分解が困難であった。
壌を浄化する際に行われる曝気などの処理は、粘土質な
ど通気性の不良な土壌には適用しがたいが、微生物分解
処理の適用性は土壌の通気性には依存せず、上記の嫌気
/好気処理方法が土壌にも適用可能であることを明らか
にした。
・好気性菌を添加し、系の物理・化学的条件をそれぞれ
の微生物に適したものに変化させることにより、土壌を
汚染している塩素化エチレン類を分解処理するものであ
る。
ン類の脱塩素活性を持つメタン生成菌、硫酸還元菌その
他の種類の混合菌、単離株が使用でき、好気性菌として
は、塩素化エチレン類の分解活性を持つフェノール資化
性菌などの芳香族化合物資化性菌やメタン・プロパン資
化性菌などの混合菌、単離株が使用できる。上記処理に
おいては塩素化エチレン類は適当な有機物の存在下、ま
ず嫌気性菌により低塩素数の化合物に脱塩素される。そ
の後酸素または過酸化水素などの酸化剤と、フェノー
ル、トルエンなどの塩素化エチレンの分解酵素の誘導物
質を系に加えることで塩素化エチレン類は土壌環境基準
未満に分解されることとなる。以下実施例により本発明
をさらに詳細に説明する。しかし本発明の範囲は以下の
実施例により制限されるものではない。
解反応における反応容器中の塩素化エチレン類(PC
E:テトラクロロエチレン、cDCE:シス−1,2−
ジクロロエチレン)の経時変化を示すグラフであって、
この図を参照して以下テトラクロロエチレンの処理例を
説明する。
ラクロロエチレン脱塩素混合菌を用い、培養は以下の組
成の培地で行った。 リン酸一カリウム 0.1g リン酸二カリウム 0.1g 硫酸アンモニウム 0.12g (以上、水に溶解し水酸化カリウムでpHを7に調節し
た後100mlとする) 0.1g/l酵母抽出物(Yeast Extract )溶液 1ml 0.25g/l硫酸マグネシウム・7水塩溶液 0.1ml 微量金属混合液* 0.1ml 以上の4溶液を別々に121℃、15分間蒸気加圧滅菌
後、混合して培地とする。 *微量金属混合液とは以下の塩類を100mlの水に溶解
し水酸化ナトリウムでpHを7に調整したものである。
を培地10mlあたり1.6mg添加して30℃で静置
して行った。好気性菌としてはフェノールを資化して生
育するジクロロエチレン分解菌を用い培養は以下の組成
の培地で行った。
た後100mlとする) 0.25g/ml硫酸マグネシウム・7水塩溶液 0.1ml 微量金属混合液* 0.1ml 以上の3溶液を別々に121℃、15分間蒸気加圧滅菌
後、混合して培地とする。 *微量金属混合液とは以下の塩類を100mlの水に溶
解し水酸化ナトリウムでpHを7に調整したものであ
る。
て、30℃で振とうして行った。
理 テトラクロロエチレン分解のための反応容器として、密
閉可能なバイアルビン(内容量130ml)を用い検討
を行った。PCE汚染土壌(砂質土)を湿重量で8g
(PCE濃度200ppm)反応容器に入れ、上記の液
体培地32ml(微量金属混合液を除く)と酵母抽出物
40mg、上記嫌気性菌培養液0.4mlを入れテフロ
ンライナー付きのセプタムを介してアルミシールで密閉
し、25℃で撹拌しつつ分解反応を行なった。その際気
相部分を窒素等の不活性ガスで置換してもよいが、通常
は液相に対する気相の比があまり大きくなければ気相中
の酸素は微生物により消費され、系は嫌気状態となるた
め置換は不要である。気相部分のガスクロマトグラフィ
ー(PID検出器)による分析から求めた、反応容器内
の塩素化エチレン類の量を図1に示す。まず、テトラク
ロロエチレンはほぼ化学量論的にシス−1,2−ジクロ
ロエチレンに脱塩素化され、引き続きフェノール7.5
mgと酸素(10mlずつ注入、計80ml)、上記好
気性菌培養液0.8mlをセプタムを通してシリンジに
より反応容器に添加することで、シス−1,2−ジクロ
ロエチレンは酸化分解された。なお、好気性菌は反応初
期から加えてもよいが、好気状態とする際に添加しても
よい。
解反応における反応容器中の塩素化エチレン類の経時変
化を示すグラフであって、この図を参照して以下説明す
る。実施例1と同様な装置で、電子受容体として酸素の
かわりに過酸化水素を用いた場合のテトラクロロエチレ
ン処理の結果を示す。実施例1と同じ条件で反応を開始
し、テトラクロロエチレンがシス−1,2,ジクロロエ
チレンに脱塩素化された時点で、フェノール7.5mg
と過酸化水素(30%溶液を0.092mlずつ注入、
H2 O2 として計0.28g)を反応容器に添加するこ
とでシス−1,2−ジクロロエチレンは酸化分解され
た。その際の気相部分のガスクロマトグラフィーによる
分析から求めた反応容器内の塩素化エチレン類の量を図
2に示す。
たは舗装により覆って過剰な誘導物質(フェノール
等)、栄養塩などの漏出を防ぐための遮水層1を形成
し、該遮水層の上に多量のテトラクロロエチレンを含む
汚染土壌、菌、誘導物質、栄養塩などの混合物2を積み
上げた。積み上げた土壌底部に空気吸引用のスロット多
数を有する塩化ビニルパイプ3を挿入し、パイプの一端
をブロワー4に連結してブロワーを回転させればパイプ
内に空気5が吸引されるようにした。最初はブロワーを
止めて積み上げた土壌表面をビニールシートで覆い15
0時間自然状態で放置した。しかる後、表面を覆ったビ
ニールシートを取り除き、150時間ブロワーを運転し
た。ブロワー停止後、土壌のサンプリングを行い分析を
行ったところシス−1,2−ジクロロエチレンおよびテ
トラクロロエチレン濃度は土壌環境基準未満になってい
た。
れば、有機塩素化合物汚染土壌を反応容器内で、まず嫌
気性培養菌で例えばテトラクロロエチレンがシス−1,
2−ジクロロエチレンに脱塩素化され、続いて容器内が
酸化状態に調整されるとともに、好気性培養菌でシス−
1,2−ジクロロエチレンが土壌環境基準未満に酸化分
解されるので、従来困難であった高濃度の塩素化エチレ
ン類、特にテトラクロロエチレンを分解処理する際、穏
和な条件下でかつ微生物処理としては高い効率で処理す
ることが可能となった。
反応における反応容器中の塩素化エチレン類(テトラク
ロロエチレン、シス−1,2−ジクロロエチレン)の経
時変化を示すグラフである。
反応における反応容器中の塩化エチレン類の経時反応を
示すグラフである。
法を例示する図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 塩素数3〜4の塩素化エチレン類で汚染
された土壌からなる1つの反応系を形成し、該反応系内
に嫌気性微生物と好気性微生物とを同時に生息させた
後、まず嫌気性微生物のみが活発に活動できるが好気性
微生物はその活動が一時的に抑制される状態となるよう
に環境条件を調節して嫌気性微生物による嫌気的脱塩素
処理を施すことにより該有機塩素化合物の塩素化度を低
減せしめ、次いで反応系を好気性微生物のみが活発に活
動できる状態に環境条件を調節して好気性微生物により
低塩素化有機化合物を二酸化炭素と水および塩化物イオ
ンに分解することを特徴とする該有機塩素化合物汚染土
壌の微生物処理方法。 - 【請求項2】 塩素数3〜4の塩素化エチレン類で汚染
された土壌を嫌気性微生物および好気性微生物を充填し
た密閉容器内に導入して、該密閉容器内に嫌気性微生物
と好気性微生物とを同時に生息させた後、まず嫌気性微
生物のみが活発に活動できるが好気性微生物はその活動
が一時的に抑制される状態となるように環境条件を調節
して嫌気性微生物による嫌気的脱塩素処理を施すことに
より該有機塩素化合物の塩素化度を低減せしめ、次いで
反応系を好気性微生物のみが活発に活動できる状態に環
境条件を調節して好気性微生物により低塩素化有機化合
物を二酸化炭素と水および塩化物イオンに分解すること
を特徴とする該有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方
法。 - 【請求項3】 前記嫌気性微生物が塩素数3〜4の塩素
化エチレン類を脱塩素する培養菌であり、一方、前記好
気性微生物が塩素数1〜3の塩素化エチレン類を酸化分
解する培養菌である請求項1または請求項2記載の有機
塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21303096A JP3176849B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21303096A JP3176849B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1034128A JPH1034128A (ja) | 1998-02-10 |
JP3176849B2 true JP3176849B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=16632353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21303096A Expired - Lifetime JP3176849B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 有機塩素化合物汚染土壌の微生物処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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Families Citing this family (6)
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JP2007229601A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kubota Corp | 揮発性の塩素系有機化合物に汚染された粘性土壌の浄化方法 |
JP5897266B2 (ja) * | 2011-04-20 | 2016-03-30 | 大阪瓦斯株式会社 | 土壌に含まれる有機炭化水素成分の原位置処理による分解方法 |
JP6058255B2 (ja) * | 2011-06-13 | 2017-01-11 | 大成建設株式会社 | 原位置浄化方法 |
KR102231144B1 (ko) * | 2019-09-09 | 2021-03-24 | 주식회사 비제이씨 | 다이옥신 오염 토양의 정화방법 |
CN114853180B (zh) * | 2022-03-23 | 2023-03-28 | 陕西省微生物研究所 | 用于多氯代酚深度降解的生物剂 |
-
1996
- 1996-07-24 JP JP21303096A patent/JP3176849B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH1034128A (ja) | 1998-02-10 |
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