JP3174330B2 - 液晶ポリエステル - Google Patents
液晶ポリエステルInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、低い等方性転移温度（isotropic transiti
on temperature）を有する、ある種の液晶ポリエステル
に関する。
on temperature）を有する、ある種の液晶ポリエステル
に関する。
発明の背景 射出成形又は押出時に液晶ポリエステル（LCP）が異
方性の機械的性質を示すことは公知である。この挙動
は、液晶又は熱互変性状態におけるLCPの加工によると
考えられ、その結果、成形又は押出された製品は流れの
方向においては高度に延伸されて非常に高い機械的性質
を有し、流れの方向と交差する方向では延伸は少なく、
低い機械的性質となる。このような性質を異方性とい
う。
方性の機械的性質を示すことは公知である。この挙動
は、液晶又は熱互変性状態におけるLCPの加工によると
考えられ、その結果、成形又は押出された製品は流れの
方向においては高度に延伸されて非常に高い機械的性質
を有し、流れの方向と交差する方向では延伸は少なく、
低い機械的性質となる。このような性質を異方性とい
う。
ポリマーの等方性転移温度は、ポリマーメルトが不透
明の熱互変性異方性状態から透明な等方性状態に変化す
る温度である。いくつかの用途に対しては、等方性状態
において加工され得るように充分に低い等方性転移温度
を有するポリエステル組成物が得られれば非常に有利で
ある。このような組成物は、ある加工条件下においては
はるかに低い異方性を示すはずである。
明の熱互変性異方性状態から透明な等方性状態に変化す
る温度である。いくつかの用途に対しては、等方性状態
において加工され得るように充分に低い等方性転移温度
を有するポリエステル組成物が得られれば非常に有利で
ある。このような組成物は、ある加工条件下においては
はるかに低い異方性を示すはずである。
米国特許第4,067,852号は、いくつかの溶融加工性全
芳香族ポリエステルを広く開示しているが、低い等方性
転移温度には何ら言及していない。更に、ヨーロッパ特
許出願第0,356,226号は、いくつかの芳香族ポリエステ
ル及びポリエステル−アミドを開示しているが、これも
低い等方性転移温度には何ら言及していない。
芳香族ポリエステルを広く開示しているが、低い等方性
転移温度には何ら言及していない。更に、ヨーロッパ特
許出願第0,356,226号は、いくつかの芳香族ポリエステ
ル及びポリエステル−アミドを開示しているが、これも
低い等方性転移温度には何ら言及していない。
発明の要約 本発明は、驚くほど低い等方性転移温度を有する新規
LCPに関する。本発明は更に、比較的均一な性質を有す
るいくつかの液晶ポリエステル製の容器の新規製造方法
に関する。また、本発明はいくつかの液晶ポリエステル
からなる成形品に関する。
LCPに関する。本発明は更に、比較的均一な性質を有す
るいくつかの液晶ポリエステル製の容器の新規製造方法
に関する。また、本発明はいくつかの液晶ポリエステル
からなる成形品に関する。
発明の詳細な説明 本発明は、反復単位の間の全ての化学結合が逆且つ同
軸（opposite and coaxial）であるか、又は逆且つ平行
（opposite and parallel）である場合でも、驚くほど
低い等方性転移温度を有する全芳香族液晶ポリエステル
組成物を提供する。本発明は、得られるポリエステルの
等方性転移温度が380℃未満、代表的には350℃又はそれ
未満であるようなモル量の2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ビフェノール、ヒドロキノン及びｐ−ヒド
ロキシ安息香酸を基材とする全芳香族液晶組成物に関す
る。2,6−ナフタレンジカルボン酸反復単位から伸張す
る化学結合は逆且つ平行であり、4,4′−ビフェノー
ル、ヒドロキノン及びｐ−ヒドロキシ安息香酸単位から
伸張する化学結合は逆且つ同軸である。反復単位の間の
結合が逆且つ平行であるか又は逆且つ同軸であることの
利点は、（イソフタル酸のような）鎖中にキンク単位を
含む組成物の場合よりも高い結晶化度（従って、高い加
熱撓み温度）を得ることができることである。
軸（opposite and coaxial）であるか、又は逆且つ平行
（opposite and parallel）である場合でも、驚くほど
低い等方性転移温度を有する全芳香族液晶ポリエステル
組成物を提供する。本発明は、得られるポリエステルの
等方性転移温度が380℃未満、代表的には350℃又はそれ
未満であるようなモル量の2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ビフェノール、ヒドロキノン及びｐ−ヒド
ロキシ安息香酸を基材とする全芳香族液晶組成物に関す
る。2,6−ナフタレンジカルボン酸反復単位から伸張す
る化学結合は逆且つ平行であり、4,4′−ビフェノー
ル、ヒドロキノン及びｐ−ヒドロキシ安息香酸単位から
伸張する化学結合は逆且つ同軸である。反復単位の間の
結合が逆且つ平行であるか又は逆且つ同軸であることの
利点は、（イソフタル酸のような）鎖中にキンク単位を
含む組成物の場合よりも高い結晶化度（従って、高い加
熱撓み温度）を得ることができることである。
本発明の液晶ポリエステルは、 （ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなり、（ａ）のモル比は0.2〜
0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3であり、（ｃ）
のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）のモル比は0.6〜0.
8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋（ｃ）のモル比に
等しく、且つ（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.0に等しく、
しかも該液晶ポリエステルは380℃未満の等方性転移温
度を有するが、ただし、該液晶ポリエステルはモル比0.
30の（ａ）、モル比0.15の（ｂ）、モル比0.15の（ｃ）
及びモル比0.70の（ｄ）からなるポリエステルではな
い。
0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3であり、（ｃ）
のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）のモル比は0.6〜0.
8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋（ｃ）のモル比に
等しく、且つ（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.0に等しく、
しかも該液晶ポリエステルは380℃未満の等方性転移温
度を有するが、ただし、該液晶ポリエステルはモル比0.
30の（ａ）、モル比0.15の（ｂ）、モル比0.15の（ｃ）
及びモル比0.70の（ｄ）からなるポリエステルではな
い。
本発明のLCPは、25℃においてペンタフルオロフェノ
ール/1,2,4−トリクロロベンゼンの60/40（重量／重
量）溶液中でポリエステル0.1g/溶媒100mlの濃度で測定
した場合に代表的には少なくとも２、好ましくは２〜６
のインヘレント粘度を有する。
ール/1,2,4−トリクロロベンゼンの60/40（重量／重
量）溶液中でポリエステル0.1g/溶媒100mlの濃度で測定
した場合に代表的には少なくとも２、好ましくは２〜６
のインヘレント粘度を有する。
本発明の好ましいLCPは以下の通りである： （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.2で
あり、（ｃ）のモル比が0.2であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.3で
あり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.25
であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.15
であり、（ｃ）のモル比が0.25であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.1で
あり、（ｃ）のモル比が0.3であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.3であり、（ｂ）のモル比が0.15
であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.7であるもの、 （ａ）のモル比が0.2であり、（ｂ）のモル比が0.1で
あり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.8であるもの。
あり、（ｃ）のモル比が0.2であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.3で
あり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.25
であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.15
であり、（ｃ）のモル比が0.25であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモル比が0.1で
あり、（ｃ）のモル比が0.3であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.6であるもの、 （ａ）のモル比が0.3であり、（ｂ）のモル比が0.15
であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且つ（ｄ）のモ
ル比が0.7であるもの、 （ａ）のモル比が0.2であり、（ｂ）のモル比が0.1で
あり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ（ｄ）のモル
比が0.8であるもの。
本発明のLCPは、従来の溶融液及び固体状態アシドリ
シス法によって、例えば、遊離酸及び関係する芳香族ヒ
ドロキシル基の低級脂肪族モノカルボン酸エステルから
製造できる。このような方法は一般に、米国特許第4,16
9,933号に開示されており、この米国特許をここに引用
することによって本明細書中に取り入れる。
シス法によって、例えば、遊離酸及び関係する芳香族ヒ
ドロキシル基の低級脂肪族モノカルボン酸エステルから
製造できる。このような方法は一般に、米国特許第4,16
9,933号に開示されており、この米国特許をここに引用
することによって本明細書中に取り入れる。
350℃又はそれ未満の等方性転移温度を有する本発明
の全芳香族LCPは、完成品の機械的性質が全方向におい
てより均一になる（異方性がより少ない）ようにそれら
の等方性転移温度より高い温度で等方性状態において加
工できるプロセスにおいて有用である。従って、本発明
はまた、 （Ａ）（ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステル［（ａ）
のモル比は0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3
であり、（ｃ）のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）の
モル比は0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋
（ｃ）のモル比に等しく、（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.
0に等しく、且つ該液晶ポリエステルは380℃又はそれ未
満の等方性転移温度を有する］をその等方性転移温度よ
り高温で押出してパリソンを形成し、 （Ｂ）工程（Ａ）によって形成されたパリソンを、該ポ
リエステルを弛緩させるのに充分な時間、その等方性転
移温度より高温に保持して、弛緩前よりも延伸の少ない
パリソンを形成し、そして （Ｃ）工程（Ｂ）のパリソンを等方性状態に保ちながら
該パリソンから容器を吹込成形する ことを含んでなる容器の製造方法に関する。
の全芳香族LCPは、完成品の機械的性質が全方向におい
てより均一になる（異方性がより少ない）ようにそれら
の等方性転移温度より高い温度で等方性状態において加
工できるプロセスにおいて有用である。従って、本発明
はまた、 （Ａ）（ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステル［（ａ）
のモル比は0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3
であり、（ｃ）のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）の
モル比は0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋
（ｃ）のモル比に等しく、（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.
0に等しく、且つ該液晶ポリエステルは380℃又はそれ未
満の等方性転移温度を有する］をその等方性転移温度よ
り高温で押出してパリソンを形成し、 （Ｂ）工程（Ａ）によって形成されたパリソンを、該ポ
リエステルを弛緩させるのに充分な時間、その等方性転
移温度より高温に保持して、弛緩前よりも延伸の少ない
パリソンを形成し、そして （Ｃ）工程（Ｂ）のパリソンを等方性状態に保ちながら
該パリソンから容器を吹込成形する ことを含んでなる容器の製造方法に関する。
容器のこの製造方法は好ましくは、300℃〜350℃の温
度において実施する。容器はボトルであるのが更に好ま
しい。用語「弛緩させる（relax）」及びその同族語
は、ポリマー鎖整列度（おそらく、加工の初期の段階で
導入される）がより整列されていない（よりランダムコ
イルの）形状をとることを意味する。
度において実施する。容器はボトルであるのが更に好ま
しい。用語「弛緩させる（relax）」及びその同族語
は、ポリマー鎖整列度（おそらく、加工の初期の段階で
導入される）がより整列されていない（よりランダムコ
イルの）形状をとることを意味する。
容器の前記製造方法は本発明の好ましい一実施態様で
あるが、本発明はまた、それらの製造のために使用され
る具体的な方法論とは無関係に、成形品に関する。この
ような成形品は、 （ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステル［（ａ）
のモル比は0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3
であり、（ｃ）のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）の
モル比は0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋
（ｃ）のモル比に等しく、（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.
0に等しく、しかも該液晶ポリエステルは380℃又はそれ
未満の等方性転移温度を有する］からなる。もちろん、
成形品はパリソン、又はボトルのような、パリソンから
製造された容器であるのが好ましい。
あるが、本発明はまた、それらの製造のために使用され
る具体的な方法論とは無関係に、成形品に関する。この
ような成形品は、 （ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステル［（ａ）
のモル比は0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3
であり、（ｃ）のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）の
モル比は0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋
（ｃ）のモル比に等しく、（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.
0に等しく、しかも該液晶ポリエステルは380℃又はそれ
未満の等方性転移温度を有する］からなる。もちろん、
成形品はパリソン、又はボトルのような、パリソンから
製造された容器であるのが好ましい。
本発明を以下の例によって説明するが、本発明を限定
するものと解してはならない。
するものと解してはならない。
実施例 例中において、Schott Gerate粘度計中でインヘレン
ト粘度（I.V.）は60/40w/wペンタフルオロフェノール/
1,2,4−トリクロロベンゼン中で25℃及び0.1g/100mlに
おいて測定する。ポリマーは25℃において溶解させる。
等方性転移温度はFisher−Johns Hot−Stage装置で測定
し、溶融ポリマーが不透明な熱互変性異方性状態からほ
とんど透明な等方性状態に目に見える変化をする温度と
定義する。フィルムは、ポリエステルの製造に使用する
最終温度においてHannafinプレス中で乾燥ポリマーを用
いて溶融プレスする。
ト粘度（I.V.）は60/40w/wペンタフルオロフェノール/
1,2,4−トリクロロベンゼン中で25℃及び0.1g/100mlに
おいて測定する。ポリマーは25℃において溶解させる。
等方性転移温度はFisher−Johns Hot−Stage装置で測定
し、溶融ポリマーが不透明な熱互変性異方性状態からほ
とんど透明な等方性状態に目に見える変化をする温度と
定義する。フィルムは、ポリエステルの製造に使用する
最終温度においてHannafinプレス中で乾燥ポリマーを用
いて溶融プレスする。
例１ この例は、350℃未満の等方性転移温度を有する１つ
の液晶ポリエステルの製造を説明する。
の液晶ポリエステルの製造を説明する。
ステンレス鋼攪拌機、窒素雰囲気を保持し且つ真空を
適用する手段、及び重合から揮発分を除去するためのト
ラップ系を装着した1000ml単頸フラスコに、4,4′−ビ
フェノールジアセテート40.50g（0.15モル）、ｐ−フェ
ニレンジアセテート36.63g（0.165モル）、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸64.80g（0.30モル）、及びｐ−アセト
キシ安息香酸81.00g（0.45モル）を加える。次いで、フ
ラスコを排気し、窒素で３回パージし、フラスコ内容物
の緩慢な窒素洗い流しを始め、280℃に保持された金属
浴中にフラスコを一部分浸漬する。出発原料がほとんど
融解した後、攪拌を始める。混合物を280℃において65
分間、300℃において60分間、そして340℃において15分
間加熱する。この時点において、重合混合物は不透明
な、溶融粘度の低い材料である。次いで、大気圧から＜
0.5トル（0.067kPa）まで10分間真空を適用し、攪拌を6
5分間続けて、溶融粘度が極めて高い生成物を得る。25
℃に冷却後、ポリマーは不透明な淡褐色であり、極めて
強靭な溶融プレスフィルムを生成し、I.V.が2.70であ
る。このポリエステルの等方性転移温度（Ti）は290〜2
95℃である。
適用する手段、及び重合から揮発分を除去するためのト
ラップ系を装着した1000ml単頸フラスコに、4,4′−ビ
フェノールジアセテート40.50g（0.15モル）、ｐ−フェ
ニレンジアセテート36.63g（0.165モル）、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸64.80g（0.30モル）、及びｐ−アセト
キシ安息香酸81.00g（0.45モル）を加える。次いで、フ
ラスコを排気し、窒素で３回パージし、フラスコ内容物
の緩慢な窒素洗い流しを始め、280℃に保持された金属
浴中にフラスコを一部分浸漬する。出発原料がほとんど
融解した後、攪拌を始める。混合物を280℃において65
分間、300℃において60分間、そして340℃において15分
間加熱する。この時点において、重合混合物は不透明
な、溶融粘度の低い材料である。次いで、大気圧から＜
0.5トル（0.067kPa）まで10分間真空を適用し、攪拌を6
5分間続けて、溶融粘度が極めて高い生成物を得る。25
℃に冷却後、ポリマーは不透明な淡褐色であり、極めて
強靭な溶融プレスフィルムを生成し、I.V.が2.70であ
る。このポリエステルの等方性転移温度（Ti）は290〜2
95℃である。
比較例２ この例は、４種のモノマー（そのうちの１種だけが本
発明の組成物を製造するのに使用する４種のモノマーと
異なる）から液晶ポリエステルを製造した場合に得られ
る極めて高い等方性転移温度を説明する。この液晶ポリ
エステルは、ポリエステル鎖中に逆且つ同軸又は逆且つ
平行な結合は生じるが、本発明の組成物とは異なり、等
方性転移温度が依然として極めて高い。
発明の組成物を製造するのに使用する４種のモノマーと
異なる）から液晶ポリエステルを製造した場合に得られ
る極めて高い等方性転移温度を説明する。この液晶ポリ
エステルは、ポリエステル鎖中に逆且つ同軸又は逆且つ
平行な結合は生じるが、本発明の組成物とは異なり、等
方性転移温度が依然として極めて高い。
370℃の最終ビルドアップ温度及び以下の出発原料を
用いて例１を繰り返す： テレフタル酸 28.22g（0.170モル） 2,6−ナフタレンジカルボン酸 36.72g（0.170モル） ｐ−フェニレンジプロピオネート 83.03g（0.374モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 91.80g（0.510モル） こうして製造されたポリマーは、I.V.が7.66であり、
等方性転移温度は＞420℃であり、非常に強靭な溶融プ
レス（melt−pressed）フィルムを生成する。
用いて例１を繰り返す： テレフタル酸 28.22g（0.170モル） 2,6−ナフタレンジカルボン酸 36.72g（0.170モル） ｐ−フェニレンジプロピオネート 83.03g（0.374モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 91.80g（0.510モル） こうして製造されたポリマーは、I.V.が7.66であり、
等方性転移温度は＞420℃であり、非常に強靭な溶融プ
レス（melt−pressed）フィルムを生成する。
比較例３ この例は、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ビ
フェノールジアセテート及びｐ−アセトキシ安息香酸の
みからポリエステルを製造した場合（ｐ−フェニレンジ
プロピオネートを使用しない）に得られる極めて高い等
方性転移温度を説明する。
フェノールジアセテート及びｐ−アセトキシ安息香酸の
みからポリエステルを製造した場合（ｐ−フェニレンジ
プロピオネートを使用しない）に得られる極めて高い等
方性転移温度を説明する。
400℃の最終ビルドアップ温度及び以下の出発原料を
用いて例１を繰り返す： 2,6−ナフタレンジカルボン酸 64.80g（0.300モル） 4,4′−ビフェノールジアセテート 81.00g（0.300モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 81.00g（0.450モル） こうして製造されたポリマーはI.V.が7.48、等方性転
移温度が＞420℃であり、極めて強靭な溶融プレスフィ
ルムを生成する。
用いて例１を繰り返す： 2,6−ナフタレンジカルボン酸 64.80g（0.300モル） 4,4′−ビフェノールジアセテート 81.00g（0.300モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 81.00g（0.450モル） こうして製造されたポリマーはI.V.が7.48、等方性転
移温度が＞420℃であり、極めて強靭な溶融プレスフィ
ルムを生成する。
比較例４ この例は、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−フェ
ニレンジプロピオネート及びｐ−アセトキシ安息香酸の
みからポリエステルを製造する場合（4,4′−ビフェノ
ールジアセテートを使用しない）に得られる極めて高い
等方性転移温度を説明する。
ニレンジプロピオネート及びｐ−アセトキシ安息香酸の
みからポリエステルを製造する場合（4,4′−ビフェノ
ールジアセテートを使用しない）に得られる極めて高い
等方性転移温度を説明する。
390℃の最終ビルドアップ温度及び以下の出発原料を
使用して例１を繰り返す： 2,6−ナフタレンジカルボン酸 69.12g（0.320モル） ｐ−フェニレンジプロピオネート 78.14g（0.352モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 86.40g（0.480モル） こうして製造されたポリマーはI.V.が5.96、等方性転
移温度が＞420℃であり、極めて強靭な溶融プレスフィ
ルムを生成する。
使用して例１を繰り返す： 2,6−ナフタレンジカルボン酸 69.12g（0.320モル） ｐ−フェニレンジプロピオネート 78.14g（0.352モ
ル） ｐ−アセトキシ安息香酸 86.40g（0.480モル） こうして製造されたポリマーはI.V.が5.96、等方性転
移温度が＞420℃であり、極めて強靭な溶融プレスフィ
ルムを生成する。
比較例５〜９ 比較例５〜９は、高い等方性転移温度を有する、本発
明の範囲外の他の液晶ポリエステルを説明する。例１〜
４に開示したのと同様な手法を用いてポリエステルを製
造した。
明の範囲外の他の液晶ポリエステルを説明する。例１〜
４に開示したのと同様な手法を用いてポリエステルを製
造した。
例10〜15 必要に応じて種々の量の同一出発原料及び340℃〜380
℃の種々の最終ビルドアップ温度を用いる以外は例１を
繰り返して、表１に示したTiを有する種々の高溶融粘度
液晶ポリエステルを製造する。他の例のデータも比較の
ために示す。
℃の種々の最終ビルドアップ温度を用いる以外は例１を
繰り返して、表１に示したTiを有する種々の高溶融粘度
液晶ポリエステルを製造する。他の例のデータも比較の
ために示す。
例10〜15は、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−
ビフェノール、ヒドロキノン及びｐ−ヒドロキシ安息香
酸から誘導されたある範囲のモノマーセグメントを含
む、低い等方性転移温度を有する液晶ポリエステル組成
物を製造できることを説明する。
ビフェノール、ヒドロキノン及びｐ−ヒドロキシ安息香
酸から誘導されたある範囲のモノマーセグメントを含
む、低い等方性転移温度を有する液晶ポリエステル組成
物を製造できることを説明する。
表１は以下の用語を使用する： ‘N' ＝2,6−ナフタレンジカルボン酸から誘導され
る反復単位のモル比。
る反復単位のモル比。
‘HQ' ＝ヒドロキノンから誘導される反復単位のモル
比。
比。
‘BP' ＝4,4′−ビフェノールから誘導される反復単
位のモル比。
位のモル比。
‘PHB'＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から誘導される反復
単位のモル比。
単位のモル比。
‘T' ＝テレフタル酸から誘導される反復単位のモル
比。
比。
注： 1. ‘N'＋‘T'＝‘HQ'＋‘BP' 2. ‘N'＋‘T'＋‘PHB'＝1.0 本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述し
たが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正が可能な
ことを理解されたい。
たが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正が可能な
ことを理解されたい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 ダーネル，ウィリアム ロナルド アメリカ合衆国，バージニア 24251, ウェバーシティ，ピー．オー．ボックス 2206 (56)参考文献 特開 平３−126718（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (19)
- 【請求項１】（ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステルであっ
て、 （ａ）のモル比が0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比が0.
1〜0.3であり、（ｃ）のモル比が0.05〜0.3であり、
（ｄ）のモル比が0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比が
（ｂ）＋（ｃ）のモル比に等しく、且つ（ａ）＋（ｄ）
のモル比が1.0に等しく、しかも380℃未満の等方性転移
温度を有するが、モル比0.30の（ａ）、モル比0.15の
（ｂ）、モル比0.15の（ｃ）及びモル比0.70の（ｄ）か
らなるポリエステルではない液晶ポリエステル。 - 【請求項２】350℃又はそれ未満の等方性転移温度を有
する請求の範囲第１項の液晶ポリエステル。 - 【請求項３】25℃においてペンタフルオロフェノール/
1,2,4−トリクロロベンゼンの60/40（重量／重量）溶液
中でポリエステル0.1g/溶媒100mlの濃度で測定される場
合に少なくとも２のインヘレント粘度を有する請求の範
囲第１項の液晶ポリエステル。 - 【請求項４】25℃においてペンタフルオロフェノール/
1,2,4−トリクロロベンゼンの60/40（重量／重量）溶液
中でポリエステル0.1g/溶媒100mlの濃度で測定される場
合に２〜６のインヘレント粘度を有する請求の範囲第１
項の液晶ポリエステル。 - 【請求項５】（ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモ
ル比が0.2であり、（ｃ）のモル比が0.2であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.6である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項６】（ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモ
ル比が0.3であり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.6である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項７】（ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモ
ル比が0.25であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.6である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項８】（ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモ
ル比が0.15であり、（ｃ）のモル比が0.25であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.6である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項９】（ａ）のモル比が0.4であり、（ｂ）のモ
ル比が0.1であり、（ｃ）のモル比が0.3であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.6である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項１０】（ａ）のモル比が0.3であり、（ｂ）の
モル比が0.15であり、（ｃ）のモル比が0.15であり、且
つ（ｄ）のモル比が0.7である請求の範囲第１項の液晶
ポリエステル。 - 【請求項１１】（ａ）のモル比が0.2であり、（ｂ）の
モル比が0.1であり、（ｃ）のモル比が0.1であり、且つ
（ｄ）のモル比が0.8である請求の範囲第１項の液晶ポ
リエステル。 - 【請求項１２】（ａ）2,6−ナフタレンジカルボン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位からなる液晶ポリエステルを含んでなる
成形品であって、 （ａ）のモル比が0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比が0.
1〜0.3であり、（ｃ）のモル比が0.05〜0.3であり、
（ｄ）のモル比が0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比が
（ｂ）＋（ｃ）のモル比に等しく、且つ（ａ）＋（ｄ）
のモル比が1.0に等しく、しかも該液晶ポリエステルが3
80℃又はそれ未満の等方性転移温度を有する成形品。 - 【請求項１３】パリソンである請求の範囲第11項の成形
品。 - 【請求項１４】容器である請求の範囲第11項の成形品。
- 【請求項１５】前記液晶ポリエステルが350℃未満の等
方性転移温度を有する請求の範囲第12項の成形品。 - 【請求項１６】（Ａ）（ａ）2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、 （ｂ）4,4′−ビフェノール、 （ｃ）ヒドロキノン、及び （ｄ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸 からの反復単位を含んでなる液晶ポリエステル［（ａ）
のモル比は0.2〜0.4であり、（ｂ）のモル比は0.1〜0.3
であり、（ｃ）のモル比は0.05〜0.3であり、（ｄ）の
モル比は0.6〜0.8であり、（ａ）のモル比は（ｂ）＋
（ｃ）のモル比に等しく、（ａ）＋（ｄ）のモル比は1.
0に等しく、且つ該液晶ポリエステルは380℃又はそれ未
満の等方性転移温度を有する］をその等方性転移温度よ
り高温で押出してパリソンを形成し、 （Ｂ）工程（Ａ）によって形成されたパリソンを、該ポ
リエステルを弛緩させるのに充分な時間、その等方性転
移温度より高温に保持して、弛緩前よりも延伸の少ない
パリソンを形成し、そして （Ｃ）工程（Ｂ）のパリソンを等方性状態に保ちながら
該パリソンから容器を吹込成形する ことを含んでなる容器の製造方法。 - 【請求項１７】300℃〜350℃の温度において実施する請
求の範囲第16項の方法。 - 【請求項１８】前記容器がボトルである請求の範囲第16
項の方法。 - 【請求項１９】前記液晶ポリエステルが350℃未満の等
方性転移温度を有する請求の範囲第16項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71869291A | 1991-06-21 | 1991-06-21 | |
| US718,692 | 1991-06-21 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06508395A JPH06508395A (ja) | 1994-09-22 |
| JP3174330B2 true JP3174330B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=24887111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50151193A Expired - Lifetime JP3174330B2 (ja) | 1991-06-21 | 1992-06-12 | 液晶ポリエステル |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3174330B2 (ja) |
| KR (1) | KR940701416A (ja) |
| CA (1) | CA2110708C (ja) |
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| JP2001114890A (ja) * | 1999-10-18 | 2001-04-24 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマーの製造方法 |
| EP3221051A4 (en) | 2014-11-21 | 2018-06-20 | Occam Biolabs, Inc. | System and method for collecting a sample of nucleic acid |
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| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
| US5025082A (en) * | 1988-08-24 | 1991-06-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same |
-
1992
- 1992-06-12 KR KR1019930703970A patent/KR940701416A/ko active IP Right Grant
- 1992-06-12 JP JP50151193A patent/JP3174330B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 CA CA002110708A patent/CA2110708C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-12 EP EP92913524A patent/EP0590028A1/en not_active Withdrawn
- 1992-06-12 WO PCT/US1992/004909 patent/WO1993000382A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0590028A1 (en) | 1994-04-06 |
| KR940701416A (ko) | 1994-05-28 |
| CA2110708A1 (en) | 1993-01-07 |
| JPH06508395A (ja) | 1994-09-22 |
| CA2110708C (en) | 1998-01-06 |
| WO1993000382A1 (en) | 1993-01-07 |
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