JP3165537B2 - 防腐防黴剤 - Google Patents
防腐防黴剤Info
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- JP3165537B2 JP3165537B2 JP30283792A JP30283792A JP3165537B2 JP 3165537 B2 JP3165537 B2 JP 3165537B2 JP 30283792 A JP30283792 A JP 30283792A JP 30283792 A JP30283792 A JP 30283792A JP 3165537 B2 JP3165537 B2 JP 3165537B2
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- Japan
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- antiseptic
- group
- antifungal agent
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-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B2219/00—Program-control systems
- G05B2219/30—Nc systems
- G05B2219/33—Director till display
- G05B2219/33263—Conversion, transformation of coordinates, cartesian or polar
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防腐及び／又は防黴作
用を有する新規な防腐防黴剤に関するものであり、反応
基を有する点に特徴があり、さらに詳しくは、重合若し
くは縮合反応をすることにより耐久性のある防腐防黴性
を有し、かつ腐食性のない第４級アンモニウム塩を有効
成分とするものであり、繊維、紙、木材、建材、塗料分
野などの幅広い分野において防腐剤及び／又は防黴剤と
して利用できる防腐防黴剤に関するものである。
用を有する新規な防腐防黴剤に関するものであり、反応
基を有する点に特徴があり、さらに詳しくは、重合若し
くは縮合反応をすることにより耐久性のある防腐防黴性
を有し、かつ腐食性のない第４級アンモニウム塩を有効
成分とするものであり、繊維、紙、木材、建材、塗料分
野などの幅広い分野において防腐剤及び／又は防黴剤と
して利用できる防腐防黴剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から塩化ベンザルコニウム、ジメチ
ルジデシルアンモニウムクロライドなどで代表される第
４級アンモニウム塩は防腐防黴剤として、種々の物品に
塗布又は浸漬して使用する場合に、人体に対して比較的
安全で、良好な効果を示すことから広く利用されてい
る。しかし、第４級アンモニウム塩は水に溶解し易く、
いわゆる耐久性に乏しく長期間の効力の持続性を要求さ
れる分野に於いて十分満足するものではなかった。一
方、木材防腐剤として、従来、銅、クロム、砒素系薬剤
（通称：ＣＣＡ薬剤）が広範に使用されているが、環
境、人畜に対する安全の面、またＣＣＡ処理木材の廃材
処理など多くの問題が生じている。また、第４級アンモ
ニウム塩を有効成分とする防腐剤に関してはニュージー
ランドでその防腐効果が確認され、日本に於いてもジメ
チルジデシルアンモニウムクロライド（通称：ＤＤＡ
Ｃ）が使用されているが、効力の耐久性に乏しく、また
Ｃｌイオンを対イオンに用いているために、防腐防黴剤
液が接する鉄製使用機器、容器における錆の発生などの
問題が生ずる欠点があった。このような背景のもと、環
境、人畜に対して安全で耐久性があり、上記錆の発生が
無く、かつ、作用効果の大きい防腐防黴剤が望まれてい
るが、これらの要求特性を全て満足するものはなかっ
た。
ルジデシルアンモニウムクロライドなどで代表される第
４級アンモニウム塩は防腐防黴剤として、種々の物品に
塗布又は浸漬して使用する場合に、人体に対して比較的
安全で、良好な効果を示すことから広く利用されてい
る。しかし、第４級アンモニウム塩は水に溶解し易く、
いわゆる耐久性に乏しく長期間の効力の持続性を要求さ
れる分野に於いて十分満足するものではなかった。一
方、木材防腐剤として、従来、銅、クロム、砒素系薬剤
（通称：ＣＣＡ薬剤）が広範に使用されているが、環
境、人畜に対する安全の面、またＣＣＡ処理木材の廃材
処理など多くの問題が生じている。また、第４級アンモ
ニウム塩を有効成分とする防腐剤に関してはニュージー
ランドでその防腐効果が確認され、日本に於いてもジメ
チルジデシルアンモニウムクロライド（通称：ＤＤＡ
Ｃ）が使用されているが、効力の耐久性に乏しく、また
Ｃｌイオンを対イオンに用いているために、防腐防黴剤
液が接する鉄製使用機器、容器における錆の発生などの
問題が生ずる欠点があった。このような背景のもと、環
境、人畜に対して安全で耐久性があり、上記錆の発生が
無く、かつ、作用効果の大きい防腐防黴剤が望まれてい
るが、これらの要求特性を全て満足するものはなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の防腐防黴剤が有する欠点を克服し、高い防腐防黴
効力の長期間の耐久性があり、しかも接する使用機器に
錆の発生が無い新規な防腐防黴剤を提供することを目的
とするものである。
従来の防腐防黴剤が有する欠点を克服し、高い防腐防黴
効力の長期間の耐久性があり、しかも接する使用機器に
錆の発生が無い新規な防腐防黴剤を提供することを目的
とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の優
れた性能を有する防腐防黴剤を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、有機酸を対イオンに持ち、反応性のあるビニ
ル残基又はシラン残基を導入した特定構造の第４級アン
モニア塩化合物が、耐久性ある防腐防黴作用を有し、錆
発生が無く、人体に対して安全である事を見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、 （１）下記一般式［１］
れた性能を有する防腐防黴剤を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、有機酸を対イオンに持ち、反応性のあるビニ
ル残基又はシラン残基を導入した特定構造の第４級アン
モニア塩化合物が、耐久性ある防腐防黴作用を有し、錆
発生が無く、人体に対して安全である事を見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、 （１）下記一般式［１］
【化８】 （式中のＲ1は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は反応性
を有するビニル残基、対イオンＸm-は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ4が下記一般式
［２］
ニル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は反応性
を有するビニル残基、対イオンＸm-は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ4が下記一般式
［２］
【化９】 （式中のＲ5が、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＯ−ＣＨ
＝ＣＨ2若しくは−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である）
で表されるものであることを特徴とする防腐防黴剤、及
び （２）下記一般式［１］
＝ＣＨ2若しくは−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である）
で表されるものであることを特徴とする防腐防黴剤、及
び （２）下記一般式［１］
【化１０】 （式中のＲ1は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は反応性
を有するシラン残基、対イオンＸm-は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ4が一般式
［３］ −Ｒ6−Ｒ7 …［３］ （式中のＲ6が、
ニル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は反応性
を有するシラン残基、対イオンＸm-は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ4が一般式
［３］ −Ｒ6−Ｒ7 …［３］ （式中のＲ6が、
【化１１】 若しくは
【化１２】 又は
【化１３】 であり、Ｒ7が下記一般式［４］
【化１４】 （式中のＲ8はメチル基又はエチル基で、ａは０又は１
であり、ａ＋ｂ＝３である））で表されるものであるこ
とを特徴とする防腐防黴剤、を提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。本発明防腐防黴剤に用い
る前記一般式［１］で表される化合物は、例えば、水性
媒体中において、下記一般式［５］
であり、ａ＋ｂ＝３である））で表されるものであるこ
とを特徴とする防腐防黴剤、を提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。本発明防腐防黴剤に用い
る前記一般式［１］で表される化合物は、例えば、水性
媒体中において、下記一般式［５］
【０００５】
【化１５】 （式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は前記一般式［１］と同じア
ルキル基又はアルケニル基である）で表されるアミンと
有機酸とを反応させた後、ビニル基又はアルコキシシラ
ン基を持つグリシジル化合物を反応させることにより製
造することができる。また、一般式［５］で表されるア
ミンとしては、例えば、モノ長鎖アルキルジ低級アルキ
ルアミン及びジ長鎖アルキルモノ低級アルキルアミンを
使用することができる。モノ長鎖アルキルジ低級アルキ
ルアミンとして、例えば、オクチルジメチルアミン、デ
シルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ミリス
チルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、ステ
アリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オレ
イルジメチルアミン、オクチルジエチルアミン、デシル
ジエチルアミン、ラウリルジエチルアミン、ミリスチル
ジエチルアミン、パルミチルジエチルアミン、ステアリ
ルジエチルアミン、オレイルジエチルアミン等が挙げら
れる。一方、ジ長鎖アルキルモノ低級アルキルアミンと
しては、ジオクチルメチルアミン、ジデシルメチルアミ
ン、ジラウリルメチルアミン、ジパルミチルメチルアミ
ン、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミ
ン、ジオクチルエチルアミン、ジデシルエチルアミン、
ジラウリルエチルアミン、ジパルミチルエチルアミン、
ジステアリルエチルアミン、ジオレイルエチルアミン等
が使用することができる。
ルキル基又はアルケニル基である）で表されるアミンと
有機酸とを反応させた後、ビニル基又はアルコキシシラ
ン基を持つグリシジル化合物を反応させることにより製
造することができる。また、一般式［５］で表されるア
ミンとしては、例えば、モノ長鎖アルキルジ低級アルキ
ルアミン及びジ長鎖アルキルモノ低級アルキルアミンを
使用することができる。モノ長鎖アルキルジ低級アルキ
ルアミンとして、例えば、オクチルジメチルアミン、デ
シルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ミリス
チルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、ステ
アリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オレ
イルジメチルアミン、オクチルジエチルアミン、デシル
ジエチルアミン、ラウリルジエチルアミン、ミリスチル
ジエチルアミン、パルミチルジエチルアミン、ステアリ
ルジエチルアミン、オレイルジエチルアミン等が挙げら
れる。一方、ジ長鎖アルキルモノ低級アルキルアミンと
しては、ジオクチルメチルアミン、ジデシルメチルアミ
ン、ジラウリルメチルアミン、ジパルミチルメチルアミ
ン、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミ
ン、ジオクチルエチルアミン、ジデシルエチルアミン、
ジラウリルエチルアミン、ジパルミチルエチルアミン、
ジステアリルエチルアミン、ジオレイルエチルアミン等
が使用することができる。
【０００６】一般式［５］のアミンとしては、上記アミ
ンのアルキル基の全部又は一部を同一の炭素数のアルケ
ニル基で置換したアミン類も、本発明第４級アンモニウ
ム塩化合物の原料として好適に使用することができる。
本発明にかかわる一般式［１］で表される第４級アンモ
ニウム塩は、カチオン部位に反応性のあるビニル残基又
はシラン残基を有し、対イオンＸm-が有機酸残基である
ことが重要である。本発明防腐防黴剤に用いる第４級ア
ンモニウム塩の対イオンＸm-を構成するアニオンに用い
る酸としては、第４級アンモニウム塩になったとき、金
属に対する腐食性を有しない有機酸であれば特に制限な
く用いることができ、例えば、酢酸、グルコン酸、乳
酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエ
ン酸、酒石酸、アジピン酸、炭素数６〜２２の直鎖又は
分岐のアルキル又はアルケニル脂肪酸等のカルボン酸、
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニ
ルリン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、さら
に、アシッドホスホオキシエチルメタクリレートなどの
含リンメタアクリル酸エステル、含リンアクリル酸エス
テル、スチレンスルホン酸など、分子内にハロゲンを含
まない有機酸を好適に使用することができる。一方、本
発明の特徴の一つは、重合反応性のあるビニル残基や縮
合反応性のあるシラン残基を導入することにより、防腐
防黴性の耐久性が向上する点にある。本発明防腐防黴剤
に用いる第４級アンモニウム塩を構成する反応性のある
ビニル残基及びシラン残基は第４級アミン化合物の状態
で重合反応性や縮合反応性を発揮するもので、前記一般
式［１］におけるＲ4の重合性ビニル残基は、一般式
［２］
ンのアルキル基の全部又は一部を同一の炭素数のアルケ
ニル基で置換したアミン類も、本発明第４級アンモニウ
ム塩化合物の原料として好適に使用することができる。
本発明にかかわる一般式［１］で表される第４級アンモ
ニウム塩は、カチオン部位に反応性のあるビニル残基又
はシラン残基を有し、対イオンＸm-が有機酸残基である
ことが重要である。本発明防腐防黴剤に用いる第４級ア
ンモニウム塩の対イオンＸm-を構成するアニオンに用い
る酸としては、第４級アンモニウム塩になったとき、金
属に対する腐食性を有しない有機酸であれば特に制限な
く用いることができ、例えば、酢酸、グルコン酸、乳
酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエ
ン酸、酒石酸、アジピン酸、炭素数６〜２２の直鎖又は
分岐のアルキル又はアルケニル脂肪酸等のカルボン酸、
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニ
ルリン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、さら
に、アシッドホスホオキシエチルメタクリレートなどの
含リンメタアクリル酸エステル、含リンアクリル酸エス
テル、スチレンスルホン酸など、分子内にハロゲンを含
まない有機酸を好適に使用することができる。一方、本
発明の特徴の一つは、重合反応性のあるビニル残基や縮
合反応性のあるシラン残基を導入することにより、防腐
防黴性の耐久性が向上する点にある。本発明防腐防黴剤
に用いる第４級アンモニウム塩を構成する反応性のある
ビニル残基及びシラン残基は第４級アミン化合物の状態
で重合反応性や縮合反応性を発揮するもので、前記一般
式［１］におけるＲ4の重合性ビニル残基は、一般式
［２］
【０００７】
【化１６】 （式中のＲ5は、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＯ−ＣＨ
＝ＣＨ2若しくは−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である）
であり、又、縮合性シラン残基は、一般式［３］ −Ｒ6−Ｒ7 …［３］ （式中のＲ6は、
＝ＣＨ2若しくは−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である）
であり、又、縮合性シラン残基は、一般式［３］ −Ｒ6−Ｒ7 …［３］ （式中のＲ6は、
【化１７】 若しくは
【化１８】 又は
【化１９】 であり、Ｒ7が下記一般式［４］
【化２０】 （式中のＲ8はメチル基又はエチル基で、ａは０又は１
であり、ａ＋ｂ＝３である））である。
であり、ａ＋ｂ＝３である））である。
【０００８】すなわち、前記の一般式［１］におけるＲ
4を導入するには、ビニル基又はアルコキシシラン基を
持つグリシジル化合物が好適に用いられ、例えば、アリ
ルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、β−（３,４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３,４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン等を使用することが
できる。本発明の防腐防黴剤は、前記のようにして得ら
れた一般式［１］で表される化合物を必須成分として含
有するものであり、該一般式［１］で表される化合物は
単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよく、また適当な溶媒やビニル基をもつ重合性モノマ
ーに混合して用いることができる。さらに重合開始剤を
添加して重合反応を促進することができる。本発明の防
腐防黴剤の使用方法については特に制限はなく、例え
ば、水又はその他の溶媒液を、塗布法、スプレー法、浸
漬法、注入法、減圧加圧法などにより、繊維、紙、木
材、建材などに処理したのち、加熱処理や紫外線、電子
線照射などの方法により反応させる方法を用いることが
できる。このように重合反応若しくは縮合反応させるこ
とにより、防腐防黴作用効果の耐久性を増大させること
ができる。
4を導入するには、ビニル基又はアルコキシシラン基を
持つグリシジル化合物が好適に用いられ、例えば、アリ
ルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、β−（３,４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３,４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン等を使用することが
できる。本発明の防腐防黴剤は、前記のようにして得ら
れた一般式［１］で表される化合物を必須成分として含
有するものであり、該一般式［１］で表される化合物は
単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよく、また適当な溶媒やビニル基をもつ重合性モノマ
ーに混合して用いることができる。さらに重合開始剤を
添加して重合反応を促進することができる。本発明の防
腐防黴剤の使用方法については特に制限はなく、例え
ば、水又はその他の溶媒液を、塗布法、スプレー法、浸
漬法、注入法、減圧加圧法などにより、繊維、紙、木
材、建材などに処理したのち、加熱処理や紫外線、電子
線照射などの方法により反応させる方法を用いることが
できる。このように重合反応若しくは縮合反応させるこ
とにより、防腐防黴作用効果の耐久性を増大させること
ができる。
【０００９】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるも
のではない。 （１）防錆性の測定 直径９cmのシャーレにガーゼを４枚重ねにして敷き、こ
れに試験防腐防黴剤の４％水溶液を１０ml加えて、ガー
ゼが液に十分浸るようにする。このうえにアセトン洗浄
した虫ピン１０本を置き４５℃で４８時間接触させた後
の錆の発生本数をパーセントで表す。
するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるも
のではない。 （１）防錆性の測定 直径９cmのシャーレにガーゼを４枚重ねにして敷き、こ
れに試験防腐防黴剤の４％水溶液を１０ml加えて、ガー
ゼが液に十分浸るようにする。このうえにアセトン洗浄
した虫ピン１０本を置き４５℃で４８時間接触させた後
の錆の発生本数をパーセントで表す。
【００１０】（２）抗菌性試験 供試試料を黄色ブドウ球菌を植種した寒天培地上に置
き、３７℃で２４時間菌の培養を行い、試料周辺の黄色
ブドウ球菌の成育の有無により、次の判定基準に従って
抗菌性を評価した。 判定基準 −：菌の発育が認められない。 ＋：菌の発育が認められる。 （３）耐久性試験 繊維試料を家庭用電気洗濯機を用い、中性洗剤ニュービ
ーズ［花王(株)製］２ｇ／ｌを含有する４０℃の水溶液
中で５分間洗濯した後、流水洗を２分間行い、脱水し、
さらに流水洗を２分間行い、脱水し乾燥する。この操作
を所定回数繰り返し行い、この布について抗菌性を試験
した。
き、３７℃で２４時間菌の培養を行い、試料周辺の黄色
ブドウ球菌の成育の有無により、次の判定基準に従って
抗菌性を評価した。 判定基準 −：菌の発育が認められない。 ＋：菌の発育が認められる。 （３）耐久性試験 繊維試料を家庭用電気洗濯機を用い、中性洗剤ニュービ
ーズ［花王(株)製］２ｇ／ｌを含有する４０℃の水溶液
中で５分間洗濯した後、流水洗を２分間行い、脱水し、
さらに流水洗を２分間行い、脱水し乾燥する。この操作
を所定回数繰り返し行い、この布について抗菌性を試験
した。
【００１１】（４）防黴性試験 防黴効力評価試験ＪＩＳ Ｚ-２９１１に準拠して評価し
た。すなわち、ケトミウム・グロボサム（Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）ＩＦＯ６３４７（ケトミ
ウム属）を植種した寒天培地上に供試試料を置き、２８
℃で７日間黴の培養を行い、黴の生育の有無により、次
の判定基準に従って防黴性を評価した。 判定基準 −：黴の発育が認められない。 ＋：黴の発育が認められる。 また、ペニシリウム・シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｉｕ
ｍｕ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）ＩＦＯ６０２６（アオカビ
属）についても同様に実施した。
た。すなわち、ケトミウム・グロボサム（Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）ＩＦＯ６３４７（ケトミ
ウム属）を植種した寒天培地上に供試試料を置き、２８
℃で７日間黴の培養を行い、黴の生育の有無により、次
の判定基準に従って防黴性を評価した。 判定基準 −：黴の発育が認められない。 ＋：黴の発育が認められる。 また、ペニシリウム・シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｉｕ
ｍｕ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）ＩＦＯ６０２６（アオカビ
属）についても同様に実施した。
【００１２】（５）木材防腐効力試験 ＪＩＳ Ａ-９３０２（木材防腐剤の防腐効力試験方法）
に基づいて本発明の防腐防黴剤を試験した。尚、表中の
数字は木材腐朽後の重量減少率（％）をしめす。
に基づいて本発明の防腐防黴剤を試験した。尚、表中の
数字は木材腐朽後の重量減少率（％）をしめす。
【００１３】実施例１ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、メタクリル酸
２５.８重量部、水２０２重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリ
レート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し
本発明防腐防黴剤（１）を得た。 実施例２ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、アクリル酸２
１.６重量部、水１９６重量部を反応釜に仕込み中和す
る。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレ
ート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本
発明防腐防黴剤（２）を得た。
２５.８重量部、水２０２重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリ
レート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し
本発明防腐防黴剤（１）を得た。 実施例２ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、アクリル酸２
１.６重量部、水１９６重量部を反応釜に仕込み中和す
る。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレ
ート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本
発明防腐防黴剤（２）を得た。
【００１４】実施例３ デシルジメチルアミン５６.９重量部、メタクリル酸２
５.８重量部、水１８８重量部を反応釜に仕込み中和す
る。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレ
ート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本
発明防腐防黴剤（３）を得た。 実施例４ ジラウリルメチルアミン１１０重量部、メタクリル酸２
５.８重量部、水１６７重量部、イソプロピルアルコー
ル１００重量部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４２.７重
量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防腐防黴剤
（４）を得た。
５.８重量部、水１８８重量部を反応釜に仕込み中和す
る。この中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレ
ート４２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本
発明防腐防黴剤（３）を得た。 実施例４ ジラウリルメチルアミン１１０重量部、メタクリル酸２
５.８重量部、水１６７重量部、イソプロピルアルコー
ル１００重量部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４２.７重
量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防腐防黴剤
（４）を得た。
【００１５】実施例５ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、メタクリル酸
２５.８重量部、水１９０重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でアリルグリシジルエ
ーテル３４.２重量部を仕込み、同温度で５時間反応し
本発明防腐防黴剤（５）を得た。 実施例６ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、酢酸１８重量
部、水１９０重量部を反応釜に仕込み中和する。この中
和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４２.
７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防腐防
黴剤（６）を得た。
２５.８重量部、水１９０重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でアリルグリシジルエ
ーテル３４.２重量部を仕込み、同温度で５時間反応し
本発明防腐防黴剤（５）を得た。 実施例６ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、酢酸１８重量
部、水１９０重量部を反応釜に仕込み中和する。この中
和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４２.
７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防腐防
黴剤（６）を得た。
【００１６】実施例７ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、ｎ−ブタノー
ル３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ
体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル３６重
量部、水２１８重量部を反応釜に仕込み中和する。この
中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４
２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防
腐防黴剤（７）を得た。 実施例８ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、メタクリル酸
２５.８重量部、水２３８重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシランを仕込み、同温度で５時
間反応し本発明防腐防黴剤（８）を得た。
ル３モルと無水リン酸１モルとから調整したモノ体／ジ
体の混合比が約１／１のアルキルリン酸エステル３６重
量部、水２１８重量部を反応釜に仕込み中和する。この
中和物の中に、７０℃でグリシジルメタクリレート４
２.７重量部を仕込み、同温度で５時間反応し本発明防
腐防黴剤（７）を得た。 実施例８ ラウリルジメチルアミン６６.５重量部、メタクリル酸
２５.８重量部、水２３８重量部を反応釜に仕込み中和
する。この中和物の中に、７０℃でγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシランを仕込み、同温度で５時
間反応し本発明防腐防黴剤（８）を得た。
【００１７】実施例９ 防錆性を調べるため、本発明の防腐防黴剤（１）〜
（８）の４％水溶液を調整し、前記防錆性の測定方法に
基づき試験を行った。比較品としてジデシルジメチルア
ンモニウムクロライドの４０％水溶液を調整し、その４
％水溶液を同様に処理し防錆性をみた。その結果を第１
表に示す。表中の数字は錆の発生本数をパーセントで示
したものである。
（８）の４％水溶液を調整し、前記防錆性の測定方法に
基づき試験を行った。比較品としてジデシルジメチルア
ンモニウムクロライドの４０％水溶液を調整し、その４
％水溶液を同様に処理し防錆性をみた。その結果を第１
表に示す。表中の数字は錆の発生本数をパーセントで示
したものである。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例１０ 本発明の防腐防黴剤（１）〜（８）、および比較品とし
てジデシルジメチルアンモニウムクロライドの有効成分
として０.１％水溶液を綿ブロードに処理し、１０５℃
で３分間乾燥した後、１６０℃で２分間キュアリングを
行い、抗菌性を調べた。洗濯は３０回まで行う。尚、
（１）〜（７）については、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウムを本発明の防腐防黴剤に対して１％併用して
処理を行った。その結果を第２表に示す。
てジデシルジメチルアンモニウムクロライドの有効成分
として０.１％水溶液を綿ブロードに処理し、１０５℃
で３分間乾燥した後、１６０℃で２分間キュアリングを
行い、抗菌性を調べた。洗濯は３０回まで行う。尚、
（１）〜（７）については、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウムを本発明の防腐防黴剤に対して１％併用して
処理を行った。その結果を第２表に示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】注）Ｌ−０、Ｌ−１０、Ｌ−２０、Ｌ−３
０は洗濯回数を示す。 実施例１１ 本発明の防腐防黴剤（１）〜（８）の５％水溶液を調湿
したベイツガの試験片（５０×１０mm 厚さ５mm）に塗
布し、乾燥後電子線を照射して重合させた。比較品とし
てジデシルジメチルアンモニウムクロライド４０％水溶
液の５％水溶液を同様に処理し、防黴性を調べた。耐水
性試験は処理した供試試料を４０℃の温水中に２４時間
激しい撹拌をしながら浸漬した後、乾燥し、同様に防黴
性を調べた。その結果を第３表に示す。
０は洗濯回数を示す。 実施例１１ 本発明の防腐防黴剤（１）〜（８）の５％水溶液を調湿
したベイツガの試験片（５０×１０mm 厚さ５mm）に塗
布し、乾燥後電子線を照射して重合させた。比較品とし
てジデシルジメチルアンモニウムクロライド４０％水溶
液の５％水溶液を同様に処理し、防黴性を調べた。耐水
性試験は処理した供試試料を４０℃の温水中に２４時間
激しい撹拌をしながら浸漬した後、乾燥し、同様に防黴
性を調べた。その結果を第３表に示す。
【００２２】
【表３】
【００２３】実施例１２ 調湿したベイツガの試験片（５０×１０mm× 厚さ５m
m）を３時間１８ｔｏｒｒで減圧した後、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１重量部を添加したメタクリル酸メ
チル３０重量部と、本発明の防腐防黴剤（１）〜（８）
を各々５重量部、メタノール６５重量部との混合液を注
入し１０気圧で２時間加圧した。ついで常圧に戻し、ア
ルミ箔で包覆して７０℃で２４時間重合させた。重合
後、６０℃で減圧乾燥した。比較品としてアゾビスイソ
ブチロニトリル０.１重量部を添加したメタクリル酸メ
チル３０重量部とメタノール７０重量部との混合液を同
様に注入し、重合させた試験片を用いた。このものにつ
いて、防黴性を調べた。その結果を第４表に示す。
m）を３時間１８ｔｏｒｒで減圧した後、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１重量部を添加したメタクリル酸メ
チル３０重量部と、本発明の防腐防黴剤（１）〜（８）
を各々５重量部、メタノール６５重量部との混合液を注
入し１０気圧で２時間加圧した。ついで常圧に戻し、ア
ルミ箔で包覆して７０℃で２４時間重合させた。重合
後、６０℃で減圧乾燥した。比較品としてアゾビスイソ
ブチロニトリル０.１重量部を添加したメタクリル酸メ
チル３０重量部とメタノール７０重量部との混合液を同
様に注入し、重合させた試験片を用いた。このものにつ
いて、防黴性を調べた。その結果を第４表に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】実施例１３ 本発明の防腐防黴剤（１）〜（７）、比較品としてジデ
シルジメチルアンモニウムクロライドの４０％水溶液を
調整し、ＪＩＳ Ａ-９３０２（木材防腐剤の防腐効力試
験方法）に基づいて木材防腐効力試験を行った。なお本
発明品は注入量（有効成分）に対してラジカル開始剤Ｖ
−５０（和光純薬製）を０.２％含有するように液調合
し、加圧注入した。薬剤注入後、６０℃で４８時間乾燥
し、防腐効力試験を行った。その結果を第５表に示す。
シルジメチルアンモニウムクロライドの４０％水溶液を
調整し、ＪＩＳ Ａ-９３０２（木材防腐剤の防腐効力試
験方法）に基づいて木材防腐効力試験を行った。なお本
発明品は注入量（有効成分）に対してラジカル開始剤Ｖ
−５０（和光純薬製）を０.２％含有するように液調合
し、加圧注入した。薬剤注入後、６０℃で４８時間乾燥
し、防腐効力試験を行った。その結果を第５表に示す。
【００２６】
【表５】
【００２７】
【発明の効果】本発明防腐防黴剤は、従来の第４級アン
モニウム塩から成る防腐防黴剤が有する欠点が改善され
たものであり、耐久性が大幅に増大して長期間効力が持
続し、しかも、環境、人畜に対して安全性であり、接す
る金属に錆を発生させない利点を有し、繊維、紙、木
材、建材、塗料、医療などの幅広い分野において、種々
の物品に防腐防黴効果を付与するのに好適に用いること
ができ、産業上有益である。
モニウム塩から成る防腐防黴剤が有する欠点が改善され
たものであり、耐久性が大幅に増大して長期間効力が持
続し、しかも、環境、人畜に対して安全性であり、接す
る金属に錆を発生させない利点を有し、繊維、紙、木
材、建材、塗料、医療などの幅広い分野において、種々
の物品に防腐防黴効果を付与するのに好適に用いること
ができ、産業上有益である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−5205（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188006（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43483（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−148285（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−106493（ＪＰ，Ａ) 特公 昭44−9286（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 33/12
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式［１］ 【化１】 （式中のＲ1は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は反応性
を有するビニル残基、対イオンＸm-は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ 4 が下記一般式
［２］ 【化２】 （式中のＲ 5 が、−ＣＨ 2 ＣＨ＝ＣＨ 2 又は−ＣＯ−ＣＨ
＝ＣＨ 2 若しくは−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ 3 ）＝ＣＨ 2 である）
で表されるものであることを特徴とする防腐防黴剤。 - 【請求項２】下記一般式［１］ 【化３】 （式中のＲ 1 は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ 2 は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ 3 は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ 4 は反応性
を有するシラン残基、対イオンＸ m- は有機酸残基でｍは
１〜３の整数である）で表される第４級アンモニウム塩
化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分とし
て含有してなる防腐防黴剤であって、Ｒ 4 が一般式
［３］ −Ｒ6−Ｒ7 …［３］（式中のＲ 6 が、 【化４】 若しくは 【化５】 又は 【化６】 であり、Ｒ 7 が下記一般式［４］ 【化７】 （式中のＲ 8 はメチル基又はエチル基で、ａは０又は１
であり、ａ＋ｂ＝３である））で表されるものであるこ
とを特徴とする防腐防黴剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30283792A JP3165537B2 (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | 防腐防黴剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30283792A JP3165537B2 (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | 防腐防黴剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128105A JPH06128105A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3165537B2 true JP3165537B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=17913698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30283792A Expired - Fee Related JP3165537B2 (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | 防腐防黴剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3165537B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172117B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-01-09 | Akzo Nobel N.V. | Biocidal preservatives |
-
1992
- 1992-10-15 JP JP30283792A patent/JP3165537B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06128105A (ja) | 1994-05-10 |
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